JPH09194698A - 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH09194698A JPH09194698A JP647796A JP647796A JPH09194698A JP H09194698 A JPH09194698 A JP H09194698A JP 647796 A JP647796 A JP 647796A JP 647796 A JP647796 A JP 647796A JP H09194698 A JPH09194698 A JP H09194698A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性および機械的に優れ、しかも燃焼時の
液滴の垂れ落ちを防止できる熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
に、ハロゲン系難燃剤１〜５０重量部、αーオレフィン
とα、βーエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体１
〜２０重量部、及び無機系難燃助剤０〜２０重量部を配
合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
液滴の垂れ落ちを防止できる熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
に、ハロゲン系難燃剤１〜５０重量部、αーオレフィン
とα、βーエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体１
〜２０重量部、及び無機系難燃助剤０〜２０重量部を配
合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリエス
テル樹脂組成物に関し、詳しくは、難燃性及び機械的性
質に優れた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。
テル樹脂組成物に関し、詳しくは、難燃性及び機械的性
質に優れた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ポリエステル樹脂は、ハロゲン
系難燃剤やアンチモン系難燃剤等により難燃性を付与す
ることが以前より知られている。しかしながら、こうし
た難燃剤が配合された熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
は難燃性が必ずしも十分でなく、且つ、燃焼時に燃える
液滴を生じがちである。このため、難燃性材料の安全規
格基準に適合せず、限られた範囲にしか使用できないと
いう欠点があった。
系難燃剤やアンチモン系難燃剤等により難燃性を付与す
ることが以前より知られている。しかしながら、こうし
た難燃剤が配合された熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
は難燃性が必ずしも十分でなく、且つ、燃焼時に燃える
液滴を生じがちである。このため、難燃性材料の安全規
格基準に適合せず、限られた範囲にしか使用できないと
いう欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
性および機械的に優れ、しかも燃焼時の液滴の垂れ落ち
を防止できる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を提供す
ることにある。
性および機械的に優れ、しかも燃焼時の液滴の垂れ落ち
を防止できる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を提供す
ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、熱可
塑性ポリエステル樹脂１００重量部に、ハロゲン系難燃
剤１〜５０重量部、αーオレフィンとα、βーエチレン
性不飽和カルボン酸との共重合体１〜２０重量部、及び
無機系難燃助剤０〜２０重量部を配合してなる熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物に存する。
解決するためになされたものであり、その要旨は、熱可
塑性ポリエステル樹脂１００重量部に、ハロゲン系難燃
剤１〜５０重量部、αーオレフィンとα、βーエチレン
性不飽和カルボン酸との共重合体１〜２０重量部、及び
無機系難燃助剤０〜２０重量部を配合してなる熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物に存する。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける熱可塑性ポリエステル樹脂としては、少なくとも
１種の２官能性カルボン酸成分と少なくとも１種のグリ
コール成分又はオキシカルボン酸の重縮合により得られ
る熱可塑性ポリエステル樹脂である。２官能性カルボン
酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
２，６ーナフタレンジカルボン酸、２，７ーナフタレン
ジカルボン酸、Ｐ，Ｐ’−ジフェニルエーテルカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、スベリン
酸、アゼライン酸、５ーナトリウムスルホイソフタル酸
またはこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
なかでも、芳香族ジカルボン酸、またはこれらのエステ
ル形成性誘導体が好ましく、特にテレフタル酸またはテ
レフタル酸ジエステルが好ましい。
おける熱可塑性ポリエステル樹脂としては、少なくとも
１種の２官能性カルボン酸成分と少なくとも１種のグリ
コール成分又はオキシカルボン酸の重縮合により得られ
る熱可塑性ポリエステル樹脂である。２官能性カルボン
酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
２，６ーナフタレンジカルボン酸、２，７ーナフタレン
ジカルボン酸、Ｐ，Ｐ’−ジフェニルエーテルカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、スベリン
酸、アゼライン酸、５ーナトリウムスルホイソフタル酸
またはこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
なかでも、芳香族ジカルボン酸、またはこれらのエステ
ル形成性誘導体が好ましく、特にテレフタル酸またはテ
レフタル酸ジエステルが好ましい。
【０００６】グリコール成分の具体例としては、一般式
ＨＯ−(ＣＨ2)n-ＯＨ（ｎは２〜２０の整数）で表され
るα，ωーアルキレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４ーシクロヘキサンジオール、１，４ーシク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリ
コール、ハロゲン含有芳香族ジオールまたはこれらのエ
ステル形成性誘導体等が挙げられる。中でも、エチレン
グリコール、１，４ーブタンジオール等のα，ωーアル
キレングリコールが好ましい。
ＨＯ−(ＣＨ2)n-ＯＨ（ｎは２〜２０の整数）で表され
るα，ωーアルキレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４ーシクロヘキサンジオール、１，４ーシク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリ
コール、ハロゲン含有芳香族ジオールまたはこれらのエ
ステル形成性誘導体等が挙げられる。中でも、エチレン
グリコール、１，４ーブタンジオール等のα，ωーアル
キレングリコールが好ましい。
【０００７】本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
の具体例としては、テレフタル酸またはそのエステル等
の酸成分とエチレングリコール、１，４ーブタンジオー
ル等のアルキレングリコールまたはそのエステル形成性
誘導体とからなる熱可塑性ポリエステル樹脂が挙げら
れ、ポリアルキレンテレフタレートが好ましい。また、
熱可塑性ポリエステル樹脂としては、テレフタル酸また
はそのエステル等の酸成分とエチレングリコール、１，
４ーブタンジオール等のアルキレングリコールとに、更
にポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、等のポリアルキレングリコールを存在させ共重合
した共重合ポリエステル樹脂を用いることができる。ポ
リアルキレングリコールの共重合割合としては、共重合
ポリエステル全体の０．１〜３０重量％、好ましくは、
１〜２０重量％である。共重合ポリエステル樹脂は単独
で用いることもできるし、他の熱可塑性ポリエステル樹
脂と併用することもできる。
の具体例としては、テレフタル酸またはそのエステル等
の酸成分とエチレングリコール、１，４ーブタンジオー
ル等のアルキレングリコールまたはそのエステル形成性
誘導体とからなる熱可塑性ポリエステル樹脂が挙げら
れ、ポリアルキレンテレフタレートが好ましい。また、
熱可塑性ポリエステル樹脂としては、テレフタル酸また
はそのエステル等の酸成分とエチレングリコール、１，
４ーブタンジオール等のアルキレングリコールとに、更
にポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、等のポリアルキレングリコールを存在させ共重合
した共重合ポリエステル樹脂を用いることができる。ポ
リアルキレングリコールの共重合割合としては、共重合
ポリエステル全体の０．１〜３０重量％、好ましくは、
１〜２０重量％である。共重合ポリエステル樹脂は単独
で用いることもできるし、他の熱可塑性ポリエステル樹
脂と併用することもできる。
【０００８】本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
としては、上述した酸成分とジオール成分とを組み合わ
せて任意の熱可塑性ポリエステル樹脂または共重合ポリ
エステルに、ポリアルキレングリコールを配合したもの
を用いることもできる。ポリアルキレングリコール配合
割合は、特に限定されるものではないが、熱可塑性ポリ
エステル樹脂または共重合ポリエステルの０．１〜３０
重量％、好ましくは、１〜２０重量％である。
としては、上述した酸成分とジオール成分とを組み合わ
せて任意の熱可塑性ポリエステル樹脂または共重合ポリ
エステルに、ポリアルキレングリコールを配合したもの
を用いることもできる。ポリアルキレングリコール配合
割合は、特に限定されるものではないが、熱可塑性ポリ
エステル樹脂または共重合ポリエステルの０．１〜３０
重量％、好ましくは、１〜２０重量％である。
【０００９】本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
の固有粘度（フェノール／テトラルロルエタン＝１／１
の混合溶液中、温度２３℃で測定）は、０．４以上であ
ることが好ましく、より好ましくは０．５〜１．５であ
る。本発明においては、熱可塑性ポリエステル樹脂に他
の熱可塑性樹脂を混合して用いてもよく、この場合熱可
塑性ポリエステルと他の熱可塑性樹脂との比率は、１０
０〜６０重量％対０〜４０重量％である。他の熱可塑性
樹脂としては、例えば、ポリアミド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ＡＢＳ樹脂、
ＡＳ樹脂等が挙げられる。
の固有粘度（フェノール／テトラルロルエタン＝１／１
の混合溶液中、温度２３℃で測定）は、０．４以上であ
ることが好ましく、より好ましくは０．５〜１．５であ
る。本発明においては、熱可塑性ポリエステル樹脂に他
の熱可塑性樹脂を混合して用いてもよく、この場合熱可
塑性ポリエステルと他の熱可塑性樹脂との比率は、１０
０〜６０重量％対０〜４０重量％である。他の熱可塑性
樹脂としては、例えば、ポリアミド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ＡＢＳ樹脂、
ＡＳ樹脂等が挙げられる。
【００１０】本発明におけるハロゲン系難燃剤として
は、フッ素系難燃剤、塩素系難燃剤、臭素系難燃剤原
子、あるいはこれらの成分を含む混合物が挙げられ、臭
素系難燃剤が好ましい。臭素系難燃剤の具体例として
は、ヘキサブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロ
ドデカン、等の臭素化脂環式化合物、ヘキサブロモベン
ゼン、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモエチルベン
ゼン、トリブロモスチレン等の臭素化芳香族化合物、デ
カブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニル
エーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル等の臭素化
ジフェニルエーテル類、トリブロモフェノール、ジブロ
モフェノール、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス
（トリブロモフェノキシ）エタン等の臭素化フェノール
類またはその誘導体、テトラブロモビスフェノールＡエ
ポキシに代表されるビスフェノールＡ型ブロム化エポキ
シ化合物等の臭素化エポキシ化合物、トリブロモフェニ
ルマレイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミド
等の臭素化イミド化合物、テトラブロモビスフェノール
Ａカーボネートオリゴマー、臭素化エポキシオリゴマー
等の臭素化オリゴマー、臭素化ポリスチレン、臭素化ポ
リフェニレンオキシド、ポリ（ペンタブロモベンジル）
アクリレート等の臭素化ポリマー等が挙げられるが、中
でも臭素化エポキシ化合物、臭素化ポリスチレン、臭素
化ポリカーボネートまたは臭素化ポリアクリレートが好
ましい。塩素系難燃剤の具体例としては、トリクロロフ
ェノール縮合物、テトラクロロフェノール縮合物、ペン
タクロロフェノール縮合物等の塩素化フェノール類、ポ
リジクロロスチレン、ポリトリクロロスチレン、ポリペ
ンタクロロスチレン等の塩素化ポリスチレン類、塩素化
パラフィン類、パークロロシクロペンタデカン等の塩素
化脂環式炭化水素類が挙げられる。フッ素系難燃剤の具
体例としては、例えば、ポリテトラフルオロエタン、ポ
リフッ化ビニリデン等が挙げられる。
は、フッ素系難燃剤、塩素系難燃剤、臭素系難燃剤原
子、あるいはこれらの成分を含む混合物が挙げられ、臭
素系難燃剤が好ましい。臭素系難燃剤の具体例として
は、ヘキサブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロ
ドデカン、等の臭素化脂環式化合物、ヘキサブロモベン
ゼン、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモエチルベン
ゼン、トリブロモスチレン等の臭素化芳香族化合物、デ
カブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニル
エーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル等の臭素化
ジフェニルエーテル類、トリブロモフェノール、ジブロ
モフェノール、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス
（トリブロモフェノキシ）エタン等の臭素化フェノール
類またはその誘導体、テトラブロモビスフェノールＡエ
ポキシに代表されるビスフェノールＡ型ブロム化エポキ
シ化合物等の臭素化エポキシ化合物、トリブロモフェニ
ルマレイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミド
等の臭素化イミド化合物、テトラブロモビスフェノール
Ａカーボネートオリゴマー、臭素化エポキシオリゴマー
等の臭素化オリゴマー、臭素化ポリスチレン、臭素化ポ
リフェニレンオキシド、ポリ（ペンタブロモベンジル）
アクリレート等の臭素化ポリマー等が挙げられるが、中
でも臭素化エポキシ化合物、臭素化ポリスチレン、臭素
化ポリカーボネートまたは臭素化ポリアクリレートが好
ましい。塩素系難燃剤の具体例としては、トリクロロフ
ェノール縮合物、テトラクロロフェノール縮合物、ペン
タクロロフェノール縮合物等の塩素化フェノール類、ポ
リジクロロスチレン、ポリトリクロロスチレン、ポリペ
ンタクロロスチレン等の塩素化ポリスチレン類、塩素化
パラフィン類、パークロロシクロペンタデカン等の塩素
化脂環式炭化水素類が挙げられる。フッ素系難燃剤の具
体例としては、例えば、ポリテトラフルオロエタン、ポ
リフッ化ビニリデン等が挙げられる。
【００１１】ブリードアウトを抑えるためには、臭素化
オリゴマー、臭素化ポリマー、臭素化エポキシ類等が好
ましく、中でもビスフェノールＡ型ブロム化エポキシ化
合物、テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリ
ゴマー、臭素化エポキシオリゴマー、ポリ（ペンタブロ
モベンジル）アクリレート、臭素化エポキシ化合物、ポ
リトリブロモスチレン等が特に好ましい。
オリゴマー、臭素化ポリマー、臭素化エポキシ類等が好
ましく、中でもビスフェノールＡ型ブロム化エポキシ化
合物、テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリ
ゴマー、臭素化エポキシオリゴマー、ポリ（ペンタブロ
モベンジル）アクリレート、臭素化エポキシ化合物、ポ
リトリブロモスチレン等が特に好ましい。
【００１２】ハロゲン系難燃剤の配合量は、熱可塑性ポ
リエステル樹脂１００重量部に対し、１〜５０重量部で
ある。ハロゲン系難燃剤の配合量が１重量部より少ない
と、難燃性が不十分となりやすく、５０重量部より多い
と、ポリマーの物性が著しく低下しやすい。ハロゲン系
難燃剤の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重
量部に対し、好ましくは３〜３０重量部、特に好ましく
は５〜２５重量部である。
リエステル樹脂１００重量部に対し、１〜５０重量部で
ある。ハロゲン系難燃剤の配合量が１重量部より少ない
と、難燃性が不十分となりやすく、５０重量部より多い
と、ポリマーの物性が著しく低下しやすい。ハロゲン系
難燃剤の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重
量部に対し、好ましくは３〜３０重量部、特に好ましく
は５〜２５重量部である。
【００１３】本発明におけるα−オレフィンとα、β−
エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体としては、炭
素数２〜５のα−オレフィンと炭素数３〜５のα、β−
エチレン性不飽和カルボン酸または該カルボン酸のエス
テルとからなる共重合体であることが好ましく、具体例
としては、例えば、オレフィンとアクリル酸またはメタ
クリル酸との共重合体、オレフィンとアクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステルとの共重合体、芳香族オ
レフィンと無水マレイン酸との共重合体等が挙げられ
る。なかでも、エチレンとメタクリル酸との共重合体が
好ましい。
エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体としては、炭
素数２〜５のα−オレフィンと炭素数３〜５のα、β−
エチレン性不飽和カルボン酸または該カルボン酸のエス
テルとからなる共重合体であることが好ましく、具体例
としては、例えば、オレフィンとアクリル酸またはメタ
クリル酸との共重合体、オレフィンとアクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステルとの共重合体、芳香族オ
レフィンと無水マレイン酸との共重合体等が挙げられ
る。なかでも、エチレンとメタクリル酸との共重合体が
好ましい。
【００１４】上記の共重合体中、オレフィンまたは芳香
族オレフィン単位は、共重合体の５０〜９８重量％、好
ましくは８０〜９８重量％である。α−オレフィンと
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のポ
リマー構造としては、ランダム共重合体、ブロック共重
合体、グラフト共重合体等が挙げられるが、好ましくは
ランダム共重合体である。α−オレフィンとα、β−エ
チレン性不飽和カルボン酸との共重合体は、通常の高圧
重合方法によって製造することができる。α−オレフィ
ンとα、β−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体
の分子量は、特に制約はないが、ＪＩＳーＫ６７６０法
によるメルトフローレートで２〜１００ｇ／１０ｍｉ
ｎ．であることが好ましく、より好ましくは、５〜８０
ｇ／１０ｍｉｎ．である。
族オレフィン単位は、共重合体の５０〜９８重量％、好
ましくは８０〜９８重量％である。α−オレフィンと
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のポ
リマー構造としては、ランダム共重合体、ブロック共重
合体、グラフト共重合体等が挙げられるが、好ましくは
ランダム共重合体である。α−オレフィンとα、β−エ
チレン性不飽和カルボン酸との共重合体は、通常の高圧
重合方法によって製造することができる。α−オレフィ
ンとα、β−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体
の分子量は、特に制約はないが、ＪＩＳーＫ６７６０法
によるメルトフローレートで２〜１００ｇ／１０ｍｉ
ｎ．であることが好ましく、より好ましくは、５〜８０
ｇ／１０ｍｉｎ．である。
【００１５】α−オレフィンとα、β−エチレン性不飽
和カルボン酸との共重合体の配合量は、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂１００重量部に対し、１〜２０重量部であ
る。１重量部未満であると、燃焼時の垂れ落ち防止が不
十分となりやすく、２０重量部を越えると、得られる樹
脂組成物の機械的性質が低下しやすい。α−オレフィン
とα、β−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体の
配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対
し、好ましくは２〜１０重量部である。
和カルボン酸との共重合体の配合量は、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂１００重量部に対し、１〜２０重量部であ
る。１重量部未満であると、燃焼時の垂れ落ち防止が不
十分となりやすく、２０重量部を越えると、得られる樹
脂組成物の機械的性質が低下しやすい。α−オレフィン
とα、β−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体の
配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対
し、好ましくは２〜１０重量部である。
【００１６】本発明においては、必要に応じて、無機系
難燃助剤を使用することができる。無機系難燃助剤とし
ては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモン、ハロゲン化アンチモン、アンチモン酸ソーダ
等のアンチモン化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム等の金属水酸化物、ほう酸亜鉛、ほう酸バリ
ウム等のほう酸化合物、二酸化錫、錫酸亜鉛等の錫化合
物、酸化モリブデン等のモリブデン化合物が挙げられる
が、中でも三酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等の
アンチモン化合物が好ましい。
難燃助剤を使用することができる。無機系難燃助剤とし
ては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモン、ハロゲン化アンチモン、アンチモン酸ソーダ
等のアンチモン化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム等の金属水酸化物、ほう酸亜鉛、ほう酸バリ
ウム等のほう酸化合物、二酸化錫、錫酸亜鉛等の錫化合
物、酸化モリブデン等のモリブデン化合物が挙げられる
が、中でも三酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等の
アンチモン化合物が好ましい。
【００１７】無機系難燃助剤の配合量は、熱可塑性ポリ
エステル樹脂１００重量部に対して、０〜２０重量部で
ある。無機系難燃助剤の配合量が２０重量部より多いと
機械的物性が低下しやすい。無機系難燃助剤の配合量
は、好ましくは０〜１０重量部、更に好ましくは１〜１
０重量部である。
エステル樹脂１００重量部に対して、０〜２０重量部で
ある。無機系難燃助剤の配合量が２０重量部より多いと
機械的物性が低下しやすい。無機系難燃助剤の配合量
は、好ましくは０〜１０重量部、更に好ましくは１〜１
０重量部である。
【００１８】本発明の樹脂組成物には、公知の充填剤、
添加剤等を配合することもできる。充填剤としては、無
機質繊維、金属粉末、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫
酸塩、粘土鉱物類、炭素粉、有機質繊維等が挙げられ、
具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウイスカー、
シリカ、アルミナ、シリカーアルミナ、チタニア、マグ
ネシア、亜鉛華、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
ワラストナイト、ベントナイト、ノバキュライト、硅
砂、石英粉、アスベスト、グラファイト粉、マイカ、板
状ガラス、ガラス粉、カーボンブラック等が挙げられ
る。添加剤としては、染顔料、酸化防止剤、熱安定剤、
離型剤、紫外線吸収剤、触媒失活剤、滑剤、帯電防止
剤、色調改良剤、発泡剤等が挙げられる。ポリエステル
樹脂が、ポリエチレンテレフタレートである場合は、必
要に応じて可塑剤、核剤等を配合することができる。
添加剤等を配合することもできる。充填剤としては、無
機質繊維、金属粉末、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫
酸塩、粘土鉱物類、炭素粉、有機質繊維等が挙げられ、
具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウイスカー、
シリカ、アルミナ、シリカーアルミナ、チタニア、マグ
ネシア、亜鉛華、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
ワラストナイト、ベントナイト、ノバキュライト、硅
砂、石英粉、アスベスト、グラファイト粉、マイカ、板
状ガラス、ガラス粉、カーボンブラック等が挙げられ
る。添加剤としては、染顔料、酸化防止剤、熱安定剤、
離型剤、紫外線吸収剤、触媒失活剤、滑剤、帯電防止
剤、色調改良剤、発泡剤等が挙げられる。ポリエステル
樹脂が、ポリエチレンテレフタレートである場合は、必
要に応じて可塑剤、核剤等を配合することができる。
【００１９】ガラス繊維等の無機系繊維状充填剤を配合
する場合の、無機系繊維状充填剤の配合量としては、熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物全体に対し、７０重量％
以下であり、機械的物性と成形性の点より、好ましくは
５〜６０重量％、より好ましくは５〜５０重量％であ
る。
する場合の、無機系繊維状充填剤の配合量としては、熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物全体に対し、７０重量％
以下であり、機械的物性と成形性の点より、好ましくは
５〜６０重量％、より好ましくは５〜５０重量％であ
る。
【００２０】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
は、公知の方法により製造することができる。例えば、
ブレンダーやミキサー等を用いてドライブレンドする方
法、押出機を用いて溶融混合する方法等が挙げられる
が、スクリュー押出機を用いて溶融混合してストランド
に押し出し、ペレット化するのが好ましい。本発明の熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物は、射出成形、押出成
形、圧縮成形等の種々の成形法で容易に成形することが
できる。
は、公知の方法により製造することができる。例えば、
ブレンダーやミキサー等を用いてドライブレンドする方
法、押出機を用いて溶融混合する方法等が挙げられる
が、スクリュー押出機を用いて溶融混合してストランド
に押し出し、ペレット化するのが好ましい。本発明の熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物は、射出成形、押出成
形、圧縮成形等の種々の成形法で容易に成形することが
できる。
【００２１】
【実施例】以下に、本発明を実施例及び比較例によって
更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限
り、これら実施例に制限されるものではない。尚、以下
の実施例において、燃焼性については、アンダーライタ
ーズラボラトリーズ(Underwriter's Laboratories In
c.)のＵＬ−９４規格垂直燃焼試験により実施した。曲
げ試験は、ＡＳＴＭーＤー７９０に準拠して測定した。
引張破断試験は、ＡＳＴＭ−Ｄー６３８に準拠して測定
した。
更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限
り、これら実施例に制限されるものではない。尚、以下
の実施例において、燃焼性については、アンダーライタ
ーズラボラトリーズ(Underwriter's Laboratories In
c.)のＵＬ−９４規格垂直燃焼試験により実施した。曲
げ試験は、ＡＳＴＭーＤー７９０に準拠して測定した。
引張破断試験は、ＡＳＴＭ−Ｄー６３８に準拠して測定
した。
【００２２】［実施例１］固有粘度０．８のポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＢＴ）ホモポリマーとポリトリブ
ロモスチレン、三酸化アンチモン、ガラス繊維、及びエ
チレンとメタクリル酸との共重合体とを表−１に示す割
合でブレンドし、３５ｍｍのベント式２軸押出機を用い
て２５０℃にて溶融混練した後、ストランドに押し出し
てペレット化した。このペレットについて、射出成形機
とＵＬ−９４燃焼試験片用金型を用いて、成形温度２５
０℃、金型温度８０℃で射出成形を行い、厚み１／６４
インチの試験片を成形した。難燃性の結果を表−１に示
す。
ンテレフタレート（ＰＢＴ）ホモポリマーとポリトリブ
ロモスチレン、三酸化アンチモン、ガラス繊維、及びエ
チレンとメタクリル酸との共重合体とを表−１に示す割
合でブレンドし、３５ｍｍのベント式２軸押出機を用い
て２５０℃にて溶融混練した後、ストランドに押し出し
てペレット化した。このペレットについて、射出成形機
とＵＬ−９４燃焼試験片用金型を用いて、成形温度２５
０℃、金型温度８０℃で射出成形を行い、厚み１／６４
インチの試験片を成形した。難燃性の結果を表−１に示
す。
【００２３】［比較例１］実施例１において、エチレン
とメタクリル酸との共重合体を用いなかった以外は、実
施例１と同様の方法によって試験片を成形した。得られ
た試験片について、ＵＬ−９４燃焼試験を実施すると、
生成した液滴により試験片下に置いた脱脂綿片に着火し
た。（Ｖ−２）。
とメタクリル酸との共重合体を用いなかった以外は、実
施例１と同様の方法によって試験片を成形した。得られ
た試験片について、ＵＬ−９４燃焼試験を実施すると、
生成した液滴により試験片下に置いた脱脂綿片に着火し
た。（Ｖ−２）。
【００２４】
【表１】
【００２５】［実施例２］固有粘度０．６のポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）ホモポリマー、ハロゲン系
難燃剤としてブロム化ポリカーボネートオリゴマー（重
合度ｎ＝５）、難燃助剤として三酸化アンチモン、及び
αーオレフィンとα、βーエチレン性不飽和カルボン酸
との共重合体としてエチレンとメタクリル酸との共重合
体を、表−２に示す割合でブレンドし、実施例１と同様
にペレット化した後厚み１／６４インチの試験片を成形
した。結果を表−２に示す。
ンテレフタレート（ＰＥＴ）ホモポリマー、ハロゲン系
難燃剤としてブロム化ポリカーボネートオリゴマー（重
合度ｎ＝５）、難燃助剤として三酸化アンチモン、及び
αーオレフィンとα、βーエチレン性不飽和カルボン酸
との共重合体としてエチレンとメタクリル酸との共重合
体を、表−２に示す割合でブレンドし、実施例１と同様
にペレット化した後厚み１／６４インチの試験片を成形
した。結果を表−２に示す。
【００２６】［比較例２］実施例２において、エチレン
とメタクリル酸との共重合体を用いなかった以外は、実
施例２と同様の方法によって試験片を成形した。結果を
表−２に示す。 ［比較例３］実施例２において、エチレンとメタクリル
酸との共重合体の配合量を３重量部から０．３重量部に
変えた以外は、実施例２と同様の方法によって試験片を
成形した。結果を表−２に示す。 ［比較例４］実施例２において、エチレンとメタクリル
酸との共重合体の配合量を３重量部から２５重量部に変
えた以外は、実施例２と同様の方法によって試験片を成
形した。結果を表−２に示す。
とメタクリル酸との共重合体を用いなかった以外は、実
施例２と同様の方法によって試験片を成形した。結果を
表−２に示す。 ［比較例３］実施例２において、エチレンとメタクリル
酸との共重合体の配合量を３重量部から０．３重量部に
変えた以外は、実施例２と同様の方法によって試験片を
成形した。結果を表−２に示す。 ［比較例４］実施例２において、エチレンとメタクリル
酸との共重合体の配合量を３重量部から２５重量部に変
えた以外は、実施例２と同様の方法によって試験片を成
形した。結果を表−２に示す。
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物は、難燃性、曲げ弾性率、曲げ強度等の機械的性質に
優れており、且つ燃焼時の液滴の垂れ落ちを防止するこ
とができ、また、射出成形、押出成形、圧縮成形などの
種々の成形法で容易に成形できるので、工業的利用価値
が高い。
物は、難燃性、曲げ弾性率、曲げ強度等の機械的性質に
優れており、且つ燃焼時の液滴の垂れ落ちを防止するこ
とができ、また、射出成形、押出成形、圧縮成形などの
種々の成形法で容易に成形できるので、工業的利用価値
が高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/02 ＬＣＴ Ｃ０８Ｌ 23/02 ＬＣＴ 33/02 ＬＨＲ 33/02 ＬＨＲ
Claims (6)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
に、ハロゲン系難燃剤１〜５０重量部、αーオレフィン
とα、βーエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体１
〜２０重量部、及び無機系難燃助剤０〜２０重量部を配
合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】 αーオレフィンとα、βーエチレン性不
飽和カルボン酸との共重合体が、炭素数２〜５のα-オ
レフィンと炭素数３〜５のα、β-エチレン性不飽和カ
ルボン酸または該カルボン酸のエステルとからなる共重
合体であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 ハロゲン系難燃剤が、臭素系難燃剤であ
ることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】 臭素系難燃剤が、臭素化エポキシ化合
物、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネートまた
は臭素化ポリアクリレートであることを特徴とする請求
項３に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】 無機系難燃助剤が、アンチモン化合物で
あることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記
載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項６】 熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリアル
キレンテレフタレートであることを特徴とする請求項１
ないし５のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00647796A JP3579161B2 (ja) | 1996-01-18 | 1996-01-18 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00647796A JP3579161B2 (ja) | 1996-01-18 | 1996-01-18 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194698A true JPH09194698A (ja) | 1997-07-29 |
| JP3579161B2 JP3579161B2 (ja) | 2004-10-20 |
Family
ID=11639561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00647796A Expired - Fee Related JP3579161B2 (ja) | 1996-01-18 | 1996-01-18 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3579161B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002363389A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Nippon Steel Corp | 樹脂組成物、およびこれを用いた樹脂フィルム、樹脂被覆金属板 |
| WO2017199989A1 (ja) * | 2016-05-19 | 2017-11-23 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物及び成形品 |
| JP2017210609A (ja) * | 2016-05-19 | 2017-11-30 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物及び成形品 |
| JP6298194B1 (ja) * | 2017-05-16 | 2018-03-20 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 電子機器の外部接続用コネクタ接続口 |
| JP2018195561A (ja) * | 2018-01-26 | 2018-12-06 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 電子機器の外部接続用コネクタ接続口 |
-
1996
- 1996-01-18 JP JP00647796A patent/JP3579161B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002363389A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Nippon Steel Corp | 樹脂組成物、およびこれを用いた樹脂フィルム、樹脂被覆金属板 |
| WO2017199989A1 (ja) * | 2016-05-19 | 2017-11-23 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物及び成形品 |
| JP2017210609A (ja) * | 2016-05-19 | 2017-11-30 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物及び成形品 |
| US11098190B2 (en) | 2016-05-19 | 2021-08-24 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Polybutylene terephthalate resin composition and molded article |
| US12110388B2 (en) | 2016-05-19 | 2024-10-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polybutylene terephthalate resin composition and molded article |
| JP6298194B1 (ja) * | 2017-05-16 | 2018-03-20 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 電子機器の外部接続用コネクタ接続口 |
| JP2018195561A (ja) * | 2018-01-26 | 2018-12-06 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 電子機器の外部接続用コネクタ接続口 |
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| JP3579161B2 (ja) | 2004-10-20 |
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