JPH09194808A - 水性接着剤 - Google Patents
水性接着剤Info
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- JPH09194808A JPH09194808A JP2474296A JP2474296A JPH09194808A JP H09194808 A JPH09194808 A JP H09194808A JP 2474296 A JP2474296 A JP 2474296A JP 2474296 A JP2474296 A JP 2474296A JP H09194808 A JPH09194808 A JP H09194808A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ラミネートフィルム用接着剤において、塗布
時に「はじき」や「むら」を起こさず、均一な薄い接着
層をもたらし、環境汚染の心配のない接着剤。 【解決手段】 フッ素系界面活性剤を含有する水性接着
剤。
時に「はじき」や「むら」を起こさず、均一な薄い接着
層をもたらし、環境汚染の心配のない接着剤。 【解決手段】 フッ素系界面活性剤を含有する水性接着
剤。
Description
【発明の属する技術分野】本発明は、水性接着剤に係わ
り、さらに詳しくは二液性ウレタン反応型ラミネートフ
ィルム用の水性接着剤に関する。
り、さらに詳しくは二液性ウレタン反応型ラミネートフ
ィルム用の水性接着剤に関する。
【従来の技術】異種フィルムを貼り合わせる事により、
単独のフィルムでは到達できない特性(例えば熱シール
性とガスバリアー性および遮光性の兼持)がもたらされ
る事は、ラミネートフィルムとして知られ、広く応用さ
れている技術である。ラミネートフィルムの製造方法と
しては、有機溶剤を使用する方法、無溶剤系が知られて
いるが、前者は環境問題、後者は耐湿熱性に問題があ
り、近年水性化が注目されている。例えば、硬化剤成分
として水分散性を向上すべく変性した多価イソシアナー
ト化合物(乳化剤)を多価イソシアナート化合物と併用
する方法(特開昭61−136377号公報、特開平7
−10950号公報)および、硬化剤として自己乳化可
能な多価イソシアナート化合物を使用する方法(特開平
6−80948号公報、特開平7−48429号公報)
が例示される。しかしながら、こうした二液性ウレタン
反応型接着剤の水性化では一応の湿熱に耐える接着性を
もたらす事ができたが、フィルム上に塗布する際に、
「はじき」や「むら」を生じ、薄い均一な接着剤層を形
成する事ができない為に、均質な接着力が発現できず、
また、外観が不良となる等の問題を有していた。こうし
た塗布性は主に接着剤総体としての表面張力の影響と考
える事ができ、表面張力の制御には界面活性剤添加の有
効性が知られている。水性接着剤や水性ウレタン反応型
塗料の分野では界面活性剤を主成分との結合により導入
する方法(特開平7−48429号等)や界面活性剤の
添加の記述が見られるが、フッ素系界面活性剤に関して
は類例を見ない。
単独のフィルムでは到達できない特性(例えば熱シール
性とガスバリアー性および遮光性の兼持)がもたらされ
る事は、ラミネートフィルムとして知られ、広く応用さ
れている技術である。ラミネートフィルムの製造方法と
しては、有機溶剤を使用する方法、無溶剤系が知られて
いるが、前者は環境問題、後者は耐湿熱性に問題があ
り、近年水性化が注目されている。例えば、硬化剤成分
として水分散性を向上すべく変性した多価イソシアナー
ト化合物(乳化剤)を多価イソシアナート化合物と併用
する方法(特開昭61−136377号公報、特開平7
−10950号公報)および、硬化剤として自己乳化可
能な多価イソシアナート化合物を使用する方法(特開平
6−80948号公報、特開平7−48429号公報)
が例示される。しかしながら、こうした二液性ウレタン
反応型接着剤の水性化では一応の湿熱に耐える接着性を
もたらす事ができたが、フィルム上に塗布する際に、
「はじき」や「むら」を生じ、薄い均一な接着剤層を形
成する事ができない為に、均質な接着力が発現できず、
また、外観が不良となる等の問題を有していた。こうし
た塗布性は主に接着剤総体としての表面張力の影響と考
える事ができ、表面張力の制御には界面活性剤添加の有
効性が知られている。水性接着剤や水性ウレタン反応型
塗料の分野では界面活性剤を主成分との結合により導入
する方法(特開平7−48429号等)や界面活性剤の
添加の記述が見られるが、フッ素系界面活性剤に関して
は類例を見ない。
【発明が解決しようとする課題】ラミネートフィルム用
水性接着剤において、塗布時に「はじき」や「むら」を
起こさずに、均一な薄い接着層をもたらす接着剤が渇望
されていた。
水性接着剤において、塗布時に「はじき」や「むら」を
起こさずに、均一な薄い接着層をもたらす接着剤が渇望
されていた。
【課題を解決する為の手段】本発明者らは、前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、接着剤の組成にフッ素系
界面活性剤を加える事で、塗布時に「はじき」や「む
ら」を起こさず、均一な薄い接着層をもたらし、接着性
のばらつきの無い、良好な外観のラミネートフィルムを
与える接着剤を見い出し、本発明を完成した。即ち、本
発明はフッ素系界面活性剤を含有する事を特徴とする水
性接着剤である。
解決すべく鋭意検討した結果、接着剤の組成にフッ素系
界面活性剤を加える事で、塗布時に「はじき」や「む
ら」を起こさず、均一な薄い接着層をもたらし、接着性
のばらつきの無い、良好な外観のラミネートフィルムを
与える接着剤を見い出し、本発明を完成した。即ち、本
発明はフッ素系界面活性剤を含有する事を特徴とする水
性接着剤である。
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いる水性接着剤としては、いかような
物でも使用可能であるが、好ましくはイソシアナート基
と反応性を有する水分散性樹脂を含有する主剤、水分散
性多価イソシアナートを含有する硬化剤及びフッ素系界
面活性剤により構成され、使用時に混合するウレタン反
応型が例示される。また、用途としては多用途への応用
が考えられるが、均一な薄い接着層をもたらす点から
は、ラミネートフィルム製造用に使用するのが効果の発
現の点から好ましい。本発明において用いるフッ素系界
面活性剤はノニオン性、カチオン性、アニオン性のもの
が使用可能であるが、主成分の水分散性に及ぼす影響が
少ない点からノニオン性のものが好ましい。フッ素系ノ
ニオン性界面活性剤としてはフッ素アルコールとエチレ
ンオキシドの付加反応物やフッ素アルコールの(メタ)
アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合物がある
が、このいずれもが使用可能である。市販されているフ
ッ素系界面活性剤としては、トーケムプロダクツ社製エ
フトップEF104,102,351,801,35
2,802、3M社製フロラードFC93,95,12
9,430,807、旭硝子社製サーフロンS113,
145、大日本インキ社製メガファックF110,12
0,171,191等が挙げられる。フッ素系界面活性
剤は通常、水分散性樹脂溶液に添加されるが、水分散性
樹脂溶液と硬化剤とを混合した後に添加してもよい。フ
ッ素系界面活性剤の添加量は二液の混合によりもたらさ
れる接着剤の水分散液の重量の0.001%から1%の
範囲が好ましく、更に好ましくは0.005%から0.
1%である。水分散性樹脂主剤と水分散性多価イソシア
ネート硬化剤の混合比としては、水分散性樹脂主剤に含
有するイソシアネート基と反応し得る官能基の当量10
0に対して、水分散性多価イソシアネート硬化剤のイソ
シアネート基当量が、100〜800の当量に相当する
量を使用することができ、好ましくは、300〜600
である。水分散性樹脂としては水溶性物質及び水性エマ
ルジョン等であり、水溶性物質としては、ポリビニルア
ルコール、水溶性エチレン酢酸ビニル共重合、ポリエチ
レンオキサイド、水性アクリル樹脂、水性セルロース誘
導体、水溶性ポリエステル、水溶性エポキシ樹脂が挙げ
られる。水性エマルジョンとしては、ポリ塩化ビニルエ
マルジョン、ウレタンアクリルエマルジョン、ポリウレ
タンエマルジョン、シリコンアクリルエマルジョン、ポ
リエステルエマルジョン、酢酸ビニルアクリルエマルジ
ョン等が挙げられる。これら水分散性樹脂は、イソシア
ネート基と反応可能な官能基を有する物が好ましく、ア
ニオン性ポリエステルエマルジョン、アニオン性ポリウ
レタンエマルジョン等が好適に用いられる。市販されて
いるアニオン性ポリエステルエマルジョンとしては、東
洋紡績(株)製バイロナールMD−1200,MD−1
400,MD−1930、日本曹達(株)製チタボンド
T−1500、高松油脂(株)製ペスレジンA115
G,A−120,A515G,A615G等を挙げるこ
とができる。市販されているアニオン性ポリウレタンエ
マルジョンとしては、保土ヶ谷化学(株)製アイゼラッ
クスS−1020,S−1040,S−1060等を挙
げることができる。水分散性多価イソシアナート化合物
としては2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−
トリレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシア
ネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、2,2′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、3,3′−ジメチル−4,4′
−ビフェニレンジイソシアネート、 ,3′ジメトキシ
−4,4′−ビフェニレンジイソシアネート、3,3′
−ジクロロ−4,4−ビフェニレンジイソシアネート、
1,5−ナフタレンジイソシアネート、1,5−テトラ
ヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、1,3−シクロヘキシ
レンジイソシアネート、1,4−シクロヘキシレンジイ
ソシアネート、キシレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート、水素添加キシレリレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、3,3−ジメチル−4,4′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチル
キシレンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合
物、あるいはこれらのイソイソシアヌレート型又はビュ
ーレット型の3官能ポリイソシアネート又は2官能以上
のポリオール化合物との反応により得られる末端イソシ
アネート基含有プレポリマー等を挙げることができる。
市販されている自己乳化可能なポリイソシアネート化合
物としては、日本ポリウレタン(株)製アクアネートA
Q−100,AQ−200,AQ−210、日本曹達
(株)製チタボンドT−15W、住友バイエルウレタン
(株)デスパコール0772等を挙げることができる。
本発明の接着剤は例えばラミネートフィルム用接着剤と
して、ドライラミネート、エクストルーダーラミネー
ト、プリントラミネート等に使用できる。ラミネートフ
ィルムの接着剤として使用する場合、例えばエクストル
ーダーラミネート方式の場合、本発明接着剤を水にて固
形分が10%重量になるように希釈し、基材(ポリエス
テルフィルム12μ、ナイロンフィルム15μ)に塗布
した後、80〜100℃のオーブンで乾燥し、インライ
ン方式でエクストルーダーラミネート(引張速度80m
/min、Tダイ下315℃)方式でポリエチレンを溶
融押出しコーティングし、複合フィルムを得た。使用で
きるフィルムとしては特に制限はないが、ポリプロピレ
ン、セロファン、ポリエステル、ナイロン、ポリスチレ
ン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン等のフィルム等が使用できる。溶融押出しポ
リエチレンとして、低密度ポリエチレン(LDPE)、
リニア−低密度ポリエチレン(L−LDPE)が使用で
きる。
本発明において用いる水性接着剤としては、いかような
物でも使用可能であるが、好ましくはイソシアナート基
と反応性を有する水分散性樹脂を含有する主剤、水分散
性多価イソシアナートを含有する硬化剤及びフッ素系界
面活性剤により構成され、使用時に混合するウレタン反
応型が例示される。また、用途としては多用途への応用
が考えられるが、均一な薄い接着層をもたらす点から
は、ラミネートフィルム製造用に使用するのが効果の発
現の点から好ましい。本発明において用いるフッ素系界
面活性剤はノニオン性、カチオン性、アニオン性のもの
が使用可能であるが、主成分の水分散性に及ぼす影響が
少ない点からノニオン性のものが好ましい。フッ素系ノ
ニオン性界面活性剤としてはフッ素アルコールとエチレ
ンオキシドの付加反応物やフッ素アルコールの(メタ)
アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合物がある
が、このいずれもが使用可能である。市販されているフ
ッ素系界面活性剤としては、トーケムプロダクツ社製エ
フトップEF104,102,351,801,35
2,802、3M社製フロラードFC93,95,12
9,430,807、旭硝子社製サーフロンS113,
145、大日本インキ社製メガファックF110,12
0,171,191等が挙げられる。フッ素系界面活性
剤は通常、水分散性樹脂溶液に添加されるが、水分散性
樹脂溶液と硬化剤とを混合した後に添加してもよい。フ
ッ素系界面活性剤の添加量は二液の混合によりもたらさ
れる接着剤の水分散液の重量の0.001%から1%の
範囲が好ましく、更に好ましくは0.005%から0.
1%である。水分散性樹脂主剤と水分散性多価イソシア
ネート硬化剤の混合比としては、水分散性樹脂主剤に含
有するイソシアネート基と反応し得る官能基の当量10
0に対して、水分散性多価イソシアネート硬化剤のイソ
シアネート基当量が、100〜800の当量に相当する
量を使用することができ、好ましくは、300〜600
である。水分散性樹脂としては水溶性物質及び水性エマ
ルジョン等であり、水溶性物質としては、ポリビニルア
ルコール、水溶性エチレン酢酸ビニル共重合、ポリエチ
レンオキサイド、水性アクリル樹脂、水性セルロース誘
導体、水溶性ポリエステル、水溶性エポキシ樹脂が挙げ
られる。水性エマルジョンとしては、ポリ塩化ビニルエ
マルジョン、ウレタンアクリルエマルジョン、ポリウレ
タンエマルジョン、シリコンアクリルエマルジョン、ポ
リエステルエマルジョン、酢酸ビニルアクリルエマルジ
ョン等が挙げられる。これら水分散性樹脂は、イソシア
ネート基と反応可能な官能基を有する物が好ましく、ア
ニオン性ポリエステルエマルジョン、アニオン性ポリウ
レタンエマルジョン等が好適に用いられる。市販されて
いるアニオン性ポリエステルエマルジョンとしては、東
洋紡績(株)製バイロナールMD−1200,MD−1
400,MD−1930、日本曹達(株)製チタボンド
T−1500、高松油脂(株)製ペスレジンA115
G,A−120,A515G,A615G等を挙げるこ
とができる。市販されているアニオン性ポリウレタンエ
マルジョンとしては、保土ヶ谷化学(株)製アイゼラッ
クスS−1020,S−1040,S−1060等を挙
げることができる。水分散性多価イソシアナート化合物
としては2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−
トリレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシア
ネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、2,2′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、3,3′−ジメチル−4,4′
−ビフェニレンジイソシアネート、 ,3′ジメトキシ
−4,4′−ビフェニレンジイソシアネート、3,3′
−ジクロロ−4,4−ビフェニレンジイソシアネート、
1,5−ナフタレンジイソシアネート、1,5−テトラ
ヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、1,3−シクロヘキシ
レンジイソシアネート、1,4−シクロヘキシレンジイ
ソシアネート、キシレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート、水素添加キシレリレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、3,3−ジメチル−4,4′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチル
キシレンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合
物、あるいはこれらのイソイソシアヌレート型又はビュ
ーレット型の3官能ポリイソシアネート又は2官能以上
のポリオール化合物との反応により得られる末端イソシ
アネート基含有プレポリマー等を挙げることができる。
市販されている自己乳化可能なポリイソシアネート化合
物としては、日本ポリウレタン(株)製アクアネートA
Q−100,AQ−200,AQ−210、日本曹達
(株)製チタボンドT−15W、住友バイエルウレタン
(株)デスパコール0772等を挙げることができる。
本発明の接着剤は例えばラミネートフィルム用接着剤と
して、ドライラミネート、エクストルーダーラミネー
ト、プリントラミネート等に使用できる。ラミネートフ
ィルムの接着剤として使用する場合、例えばエクストル
ーダーラミネート方式の場合、本発明接着剤を水にて固
形分が10%重量になるように希釈し、基材(ポリエス
テルフィルム12μ、ナイロンフィルム15μ)に塗布
した後、80〜100℃のオーブンで乾燥し、インライ
ン方式でエクストルーダーラミネート(引張速度80m
/min、Tダイ下315℃)方式でポリエチレンを溶
融押出しコーティングし、複合フィルムを得た。使用で
きるフィルムとしては特に制限はないが、ポリプロピレ
ン、セロファン、ポリエステル、ナイロン、ポリスチレ
ン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン等のフィルム等が使用できる。溶融押出しポ
リエチレンとして、低密度ポリエチレン(LDPE)、
リニア−低密度ポリエチレン(L−LDPE)が使用で
きる。
実施例−1 水性ポリエステル樹脂として、固形分30%水溶液〔チ
タボンドT−1500(日本曹達(株)製)〕を選定
し、この水性ポリエステル樹脂100部に対して、多価
イソシアネート〔デイスパコール0772(住友バイエ
ルウレタン(株)製)〕50部、フッ素系界面活性剤
〔FC−430(住友スリーエム(株)製〕0.1部を
使用直前に混合して、本発明の組成物を得た。この接着
剤組成物の接着性能評価試験結果を表−1に示す。 比較例−1 水性ポリエステル樹脂として、固形分30%水溶液〔チ
タボンドT−1500(日本曹達(株)製)〕を選定
し、この水性ポリエステル樹脂100部に対して、多価
イソシアネート〔デイスパコール0772(住友バイエ
ルウレタン(株)製)〕50部を使用直前に混合して接
着剤組成物を得た。この接着剤組成物の接着性能評価試
験結果を表−1に示す。 実施例−2 水性ポリウレタン樹脂として、固形分53%水溶液〔ア
イゼラックス1040(保土ヶ谷化学(株)製)〕を選
定し、この水性ポリウレタン樹脂100部に対して、イ
ソシアネートのプレポリマー〔チタボンドT−15W
(日本曹達(株)製)〕50部、フッ素系界面活性剤
〔EF−352(三菱マテリアル(株)製)〕0.01
部を使用直前に混合して、本発明の組成物を得た。この
接着剤組成物の接着性能評価試験結果を表−1に示す。 比較例−2 水性ポリウレタン樹脂として、固形分53%水溶液〔ア
イゼラックス1040(保土ヶ谷化学(株)製)〕を選
定し、この水性ポリウレタン樹脂100部に対して、イ
ソシアネートのプレポリマー〔チタボンドT−15W
(日本曹達(株)製)〕50部を使用直前に混合して接
着剤組成物を得た。この接着剤組成物の接着性能評価試
験結果を表−1に示す。
タボンドT−1500(日本曹達(株)製)〕を選定
し、この水性ポリエステル樹脂100部に対して、多価
イソシアネート〔デイスパコール0772(住友バイエ
ルウレタン(株)製)〕50部、フッ素系界面活性剤
〔FC−430(住友スリーエム(株)製〕0.1部を
使用直前に混合して、本発明の組成物を得た。この接着
剤組成物の接着性能評価試験結果を表−1に示す。 比較例−1 水性ポリエステル樹脂として、固形分30%水溶液〔チ
タボンドT−1500(日本曹達(株)製)〕を選定
し、この水性ポリエステル樹脂100部に対して、多価
イソシアネート〔デイスパコール0772(住友バイエ
ルウレタン(株)製)〕50部を使用直前に混合して接
着剤組成物を得た。この接着剤組成物の接着性能評価試
験結果を表−1に示す。 実施例−2 水性ポリウレタン樹脂として、固形分53%水溶液〔ア
イゼラックス1040(保土ヶ谷化学(株)製)〕を選
定し、この水性ポリウレタン樹脂100部に対して、イ
ソシアネートのプレポリマー〔チタボンドT−15W
(日本曹達(株)製)〕50部、フッ素系界面活性剤
〔EF−352(三菱マテリアル(株)製)〕0.01
部を使用直前に混合して、本発明の組成物を得た。この
接着剤組成物の接着性能評価試験結果を表−1に示す。 比較例−2 水性ポリウレタン樹脂として、固形分53%水溶液〔ア
イゼラックス1040(保土ヶ谷化学(株)製)〕を選
定し、この水性ポリウレタン樹脂100部に対して、イ
ソシアネートのプレポリマー〔チタボンドT−15W
(日本曹達(株)製)〕50部を使用直前に混合して接
着剤組成物を得た。この接着剤組成物の接着性能評価試
験結果を表−1に示す。
【発明の効果】本発明の接着剤はラミネートフィルム用
に使用した場合、塗布時に「はじき」や「むら」を起こ
さず、均一な薄い接着層をもたらし、さらに有機溶剤を
使用していないため環境汚染の心配のない接着剤であ
る。
に使用した場合、塗布時に「はじき」や「むら」を起こ
さず、均一な薄い接着層をもたらし、さらに有機溶剤を
使用していないため環境汚染の心配のない接着剤であ
る。
Claims (3)
- 【請求項1】 フッ素系界面活性剤を含有する事を特徴
とする水性接着剤。 - 【請求項2】 イソシアナート基と反応性を有する水分
散性樹脂を含有する主剤、水分散性多価イソシアナート
化合物を含有する硬化剤、及びフッ素系界面活性剤から
なり、使用時に混合して使用する請求項1記載の水性接
着剤。 - 【請求項3】 ラミネートフィルム製造用に使用される
請求項1又は2記載の水性接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2474296A JPH09194808A (ja) | 1996-01-18 | 1996-01-18 | 水性接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2474296A JPH09194808A (ja) | 1996-01-18 | 1996-01-18 | 水性接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194808A true JPH09194808A (ja) | 1997-07-29 |
Family
ID=12146608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2474296A Pending JPH09194808A (ja) | 1996-01-18 | 1996-01-18 | 水性接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09194808A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012126003A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Toppan Printing Co Ltd | 積層体 |
-
1996
- 1996-01-18 JP JP2474296A patent/JPH09194808A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012126003A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Toppan Printing Co Ltd | 積層体 |
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