JPH09194876A - 可塑性油脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 魚油を分別して得られる固形状の油脂の酸化
安定性を改善して、食用として適当な融点を維持できる
ように、融点を上昇させることなく水素添加した可塑性
油脂を製造することである。 【解決手段】 魚油を分別して得られる固形状の油脂
に、全脂肪酸組成中の飽和脂肪酸含量が１５重量％以下
の油脂、または全脂肪酸組成中の炭素数８〜１２の脂肪
酸含量が５０重量％以上の油脂を１０〜３０重量％配合
し、化学触媒またはリパーゼを用いたランダムエステル
交換反応か、またはリパーゼを用いたトリグリセリド
１，３位の特異的エステル交換反応させた後、水素添加
して可塑性油脂を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、魚油ステアリン
を主原料とする可塑性油脂の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、油脂の融点に対応した固・液成
分の分離、その他の物性調整手段として分別という手法
が周知である。このような分別法によって、油脂を高融
点の固形状油脂（ステアリン部と称される）と、低融点
の液状油脂（オレイン部と称される）に分け、オレイン
部は、フライ油やその他食品加工用原料として多くの用
途に利用される。

【０００３】また、油脂の利用分野は食品ばかりではな
く、魚油等は養魚用餌料等に代表される餌料用添加物と
しても利用されているが、この場合でも魚油そのままを
餌料に添加しようとすると、結晶が生じて使用しづらい
ので、分別によって常温で固形状のステアリン部を除
き、オレイン部のみを利用することが多い。

【０００４】このように魚油を分別して低融点のオレイ
ン部のみを使用すると、ステアリン部が副産物となるの
で、それだけ魚油の利用効率は低下する。

【０００５】ステアリン部は、１分子のグリセリンに結
合している脂肪酸の全てが飽和脂肪酸であるトリ飽和脂
肪酸グリセリドと、１分子のグリセリンに結合している
脂肪酸のうち２つが飽和脂肪酸であって、残りの１つが
不飽和脂肪酸であるジ飽和モノ不飽和トリグリセリドを
分別前の魚油に比べて多く含んだ常温で固形状の油脂で
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記したよう
にステアリン部からなる固形状の油脂は、構成脂肪酸と
して多くの高度不飽和脂肪酸も含有しているので、酸化
安定性が劣り、このままでは食用油脂としては使用でき
ない。

【０００７】不飽和脂肪酸を多く含む油脂の酸化安定性
を改善する一般的な手法としては、水素添加によって不
飽和結合を飽和させて硬化油とする処理がある。

【０００８】しかし、常温で固形状の油脂に水素添加を
行うと、高融点の油脂の融点がさらに高くなるという問
題点があり、得られた油脂の用途が非常に限定されるこ
とになる。また、他の液体油を加えて水素添加するとし
ても、その添加量が多くなり、魚油ステアリンの利用と
しては適当でない。

【０００９】そこで、この発明の課題は、上記した問題
点を解決して、魚油を分別して得られる固形状の油脂の
酸化安定性を改善し、しかも食用油脂として適当な融点
を維持するため、その融点を上昇させることなく可塑性
油脂を製造することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、この発明においては、魚油を分別して得られる固形
状の油脂に、下記の油脂（Ａ）または（Ｂ）を１０〜３
０重量％配合してエステル交換反応させた後、水素添加
することによって可塑性油脂を製造したのである。

【００１１】記 （Ａ）全脂肪酸組成中の飽和脂肪酸含量が１５重量％以
下の油脂 （Ｂ）全脂肪酸組成中の炭素数８〜１２の脂肪酸含量が
５０重量％以上の油脂

【００１２】

【発明の実施の形態】この発明において使用される魚油
は、特に原料となる魚種を限定して使用したものではな
く、食品または餌料の分野で使用可能な周知の魚油であ
ればよい。そのような魚油の代表例としては、カツオ
油、マグロ油、イワシ油、アジ油、サバ油、サンマ油、
タラ肝油などが挙げられる。

【００１３】また、魚油を分別して固液分離を行なう方
法としては、魚油を冷却する時に飽和脂肪酸に富むグリ
セリドを析出させ、分離するドライ分別法（または結晶
分別法とも称される）か、またはヘキサン、アセトンな
どの有機溶剤を用いる溶剤分別法、その他の油脂製造・
加工分野で周知の分別方法を採用できる。このようにし
て得られた油脂は、常温で固形状を呈する。

【００１４】このような固形油脂の脂肪酸を、所定の油
脂の脂肪酸部分に相互に交換するために採用するエステ
ル交換反応は、油脂の構造変換に広く用いられている方
法を採用したものである。油脂グリセリド相互のエステ
ル交換に用いる触媒としては、リパーゼまたは化学触媒
が挙げられる。

【００１５】前記リパーゼは、グリセリドの１，３位特
異性エステル交換活性またはランダムエステル交換活性
を有する酵素であれば、特にその種類を限定して採用し
たものではなく、例えばアルカリゲネス（Alcaligenes
）属由来のリパーゼ、またはリゾープス（Rizopus ）
属由来のリパーゼなどを採用することができる。

【００１６】また、このようなリパーゼは、酵素粉末そ
のものでも利用できるが、ケイソウ土、イオン交換樹脂
などの担体に固定して、いわゆる固定化リパーゼとして
使用すると、酵素の回収が容易になって好ましい。

【００１７】リパーゼを用いたエステル交換反応の温度
条件は、上記リパーゼが失活しない範囲であればよい
が、特に反応効率がよく好ましい温度としては、３０〜
６５℃である。

【００１８】また、上記リパーゼの使用量は、特に限定
しないが、バッチ式で反応させる場合には、反応時間、
製造価格に不利な条件とならないように、油脂に対して
０．０５〜３０重量％とすることが好ましい。

【００１９】この発明に用いる前記化学触媒としては、
例えばナトリウムメトキシド、または水酸化ナトリウ
ム、その他の水酸化アルカリを使用して好ましい結果を
得ている。

【００２０】この発明に用いる（Ａ）全脂肪酸組成中の
飽和脂肪酸含量が１５重量％以下の代表例としては、ナ
タネ油、サンフラワー油、大豆油、オリーブ油等が挙げ
られる。

【００２１】この発明に用いる（Ｂ）全脂肪酸組成中の
炭素数２〜１２の脂肪酸含量が５０重量％以上の油脂の
代表例としては、ヤシ油、パーム核油などが挙げられ
る。

【００２２】このような（Ａ）または（Ｂ）の油脂を、
前記した固形状の油脂に配合してエステル交換反応させ
る場合の配合量は、１０〜３０重量％である。なぜな
ら、油脂が所定範囲未満の少量では、エステル交換反応
後の水素添加時の融点上昇抑制効果が充分ではなく、魚
油ステアリンの有効利用を図るという所期の目的を達成
できないことになる。また、（Ａ）または（Ｂ）の油脂
が所定範囲を越える多量では、経済的に高価な油脂を多
量に使用することになり、魚油ステアリンの利用という
観点からは不都合である。

【００２３】通常エステル交換により反応前後の融点が
変化することは公知であるが、この発明の可塑性油脂の
製造方法では、固形状の油脂に、（Ａ）または（Ｂ）を
所定量配合してエステル交換反応させた後に、以下のよ
うな反応機構によって水素添加時の油脂の融点上昇を抑
制することができると考えられる。

【００２４】魚油を分別して得られる固形状の油脂（以
下、魚油ステアリンという。）は、その中にもとの魚油
に比べて多量に含まれる長鎖のトリ飽和脂肪酸グリセリ
ドおよびジ飽和モノ不飽和トリグリセリドによって、高
融点である。このような魚油ステアリンを、飽和脂肪酸
含量が１５重量％以下の油脂と混合してエステル交換す
ると、前記した長鎖のトリ飽和脂肪酸グリセリドおよび
ジ飽和モノ不飽和トリグリセリドが油脂中の不飽和脂肪
酸と置換されて、魚油ステアリン中のトリ飽和脂肪酸グ
リセリドが大幅に減少するものと推察される。

【００２５】すなわち、上記エステル交換された魚油ス
テアリン中には、飽和脂肪酸がわりあい均一に配置され
たトリグリセリドが大部分を占めることになる。

【００２６】次いで、このようなトリグリセリドに対し
て水素が添加されると、まず二重結合数の多い脂肪酸か
ら選択的に水素が添加されることになるので、融点をほ
とんど上昇させることなく、可塑性油脂の酸化安定性を
向上させることができると考えられる。

【００２７】

【実施例】

〔実施例１〕自然分別法により分別されたイワシ油を原
料とする魚油ステアリン（融点３８．７℃）に、ナタネ
油（飽和脂肪酸含量７重量％）を１０重量％混合した混
合油からなる油脂１０００ｇに、固定化リパーゼ（名糖
産業社製：リパーゼＰＬＧ）を５０ｇ添加し、６５℃で
反応させてグリセリドの１，３位特異性エステル交換を
行なった。次いで、酵素（固定化リパーゼ）を濾別し、
常法にしたがって脱酸および脱色を行ない、ヨウ素価１
２７．５のエステル交換油９００ｇを得た。そして、こ
のエステル交換油に対して、ニッケル触媒（日産ガード
ラー社製）を１．８ｇ加えて常圧、１５０℃で反応させ
てヨウ素価６８．４まで水素添加し、その後、触媒を除
去して可塑性油脂を得た。得られた油脂の融点を測定す
ると共に、１０℃、２０℃、３０℃、３５℃でのＳＦＩ
（固体脂指数）を測定し、この結果を表１に示した。

【００２８】〔実施例２〜４〕実施例１において、ナタ
ネ油（飽和脂肪酸含量７重量％）を表１に示した量にし
たこと（実施例２）、ナタネ油の代わりにヤシ油（炭素
数１２以下の脂肪酸含量６２重量％）を表１に示した量
で用いたこと（実施例３、４）以外は実施例１と全く同
様にしてエステル交換油を製造し、さらに実施例１と全
く同様にして水素添加を行なって可塑性油脂を得た。こ
の油脂についての融点およびＳＦＩを実施例１と全く同
様の条件で測定し、結果を表１中に併記した。

【００２９】〔比較例１〕実施例１において使用した魚
油ステアリンそのもののみに、実施例１と全く同様にし
て水素添加を行なって水素添加油脂を得た。この油脂に
ついての融点およびＳＦＩを実施例１と全く同様の条件
で測定し、結果を表１中に併記した。

【００３０】〔比較例２〕実施例１において、ナタネ油
（飽和脂肪酸含量７重量％）を加えなかったこと以外は
実施例１と全く同様にしてエステル交換油を製造し、さ
らに、実施例１と全く同様にして水素添加を行なって水
素添加油脂を得た。この油脂についての融点及びＳＦＩ
を実施例１と全く同様の条件で測定し、結果を表１中に
併記した。

【００３１】〔比較例３、４〕実施例１において、ナタ
ネ油（飽和脂肪酸含量７重量％）を表１に示した量にし
たこと（比較例３）、ナタネ油の代わりにヤシ油（炭素
数１２以下の脂肪酸含量６２重量％）を表１に示した量
にしたこと（比較例４）以外は実施例１と全く同様にし
てエステル交換油を製造し、さらに実施例１と全く同様
にして水素添加を行なって水素添加油脂を得た。この油
脂についての融点およびＳＦＩを実施例１と全く同様の
条件で測定し、結果を表１中に併記した。

【００３２】〔比較例５〕実施例１において、エステル
交換を行わずに実施例１と全く同様にして水素添加を行
なって水素添加油脂を得た。この油脂についての融点お
よびＳＦＩを実施例１と全く同様の条件で測定し、結果
を表１中に併記した。

【００３３】〔比較例６〕実施例３において、エステル
交換を行わずに実施例３と全く同様にして水素添加を行
なって水素添加油脂を得た。この油脂についての融点お
よびＳＦＩを実施例１と全く同様の条件で測定し、結果
を表１中に併記した。

【００３４】

【表１】

【００３５】表１の結果からも明らかなように、実施例
１、２において飽和脂肪酸含量が所定範囲内（７重量
％）であるナタネ油を添加し、トリグリセリドの１，３
位を特異的にエステル交換した後水素添加した油脂は、
参考例として示した通常の魚油硬化油と融点、ＳＦＩが
ほぼ同じで、しかもヨウ素価が低いため、より酸化安定
性のよい可塑性油脂であった。

【００３６】同様に、炭素数２〜１２の脂肪酸含量が所
定量以上（６２重量％）であるヤシ油を所定量用いた実
施例３、４も可塑性油脂として適正な物性をもつ油脂で
あり、しかもヨウ素価が低く、酸化安定性にも優れた油
脂であった。

【００３７】これに対し、魚油ステアリンそのものに水
素添加した比較例１、および魚油ステアリンそのものを
エステル交換し水素添加した比較例２における油脂は、
いずれも３５℃におけるＳＦＩ値が高く、口溶けが悪い
油脂であり、可塑性油脂としして適当とはいえないもの
であった。また、エステル交換に供する油脂の配合量が
所定量以下である比較例３、４に示した油脂及び魚油ス
テアリンに対し所定量油脂を配合したが、エステル交換
を行わないで水素添加を行なった比較例５、６の油脂
は、いずれも融点が高く口溶けの悪い油脂であった。

【００３８】〔実施例５〕ウィンター法により分別され
たイワシ油を原料とする魚油ステアリン（融点３８．７
℃）に、ナタネ油（飽和脂肪酸含量７重量％）を１０重
量％混合した混合油からなる油脂１０００ｇに、ナトリ
ウムメトキシド（関東化学社製）を５ｇ添加し、６５〜
７０℃で反応させてランダムエステル交換を行なった。
次いで、クエン酸水溶液にてナトリウムメトキシドを中
和し、常法にしたがって脱酸および脱色を行ない、エス
テル交換油９００ｇを得た。そして、このエステル交換
油に対して、実施例１と全く同じ条件で水素添加を行な
い、可塑性油脂を得た。この油脂についての融点および
ＳＦＩを実施例１と全く同様の条件で測定し、その結果
を表２中に示した。

【００３９】〔実施例６〜８〕実施例５において、ナタ
ネ油（飽和脂肪酸含量７重量％）を表２に示した量にし
たこと（実施例６）、ナタネ油の代わりにヤシ油（炭素
数１２以下の脂肪酸含量６２重量％）を用い、表２に示
した量にしたこと（実施例７、８）以外は実施例５と全
く同様にしてエステル交換油を製造し、さらに実施例５
と全く同様にして水素添加を行なって可塑性油脂を得
た。この油脂についての融点およびＳＦＩを実施例５と
全く同様の条件で測定し、結果を表２中に併記した。

【００４０】〔比較例７〕実施例５において、ナタネ油
（飽和脂肪酸含量７重量％）を加えなかったこと以外は
実施例５と全く同様にして、エステル交換油を製造し、
さらに実施例５と全く同様にして水素添加を行なって可
塑性油脂を得た。この油脂についての融点およびＳＦＩ
を実施例５と全く同様の条件で測定し、結果を表２中に
併記した。

【００４１】〔比較例８、９〕実施例５において、ナタ
ネ油（飽和脂肪酸含量７重量％）を表２に示した量にし
たこと（比較例８）、ナタネ油の代わりにヤシ油（炭素
数１２以下の脂肪酸含量６２重量％）を用い、表２に示
した量にしたこと（比較例９）以外は、実施例５と全く
同様にしてエステル交換油を製造し、さらに、実施例５
と全く同様に水素添加を行なって可塑性油脂を得た。こ
の油脂についての融点およびＳＦＩを実施例５と全く同
様の条件で測定し、結果を表２中に併記した。

【００４２】

【表２】

【００４３】表２の結果からも明らかなように、実施例
５、６において、飽和脂肪酸量が所定範囲内（７重量
％）であるナタネ油を添加し、ランダムエステル交換し
た後、水素添加した油脂は、参考例として示した通常の
魚油硬化油と融点、ＳＦＩがほぼ同じで、しかもヨウ素
価が低いため、より酸化安定性の良い可塑性油脂であっ
た。

【００４４】同様に、炭素数２〜１２の脂肪酸含量が所
定量以上（６２重量％）であるヤシ油を所定量用いた実
施例７、８も、可塑性油脂として適正な物性を持つ油脂
であり、しかもヨウ素価が低く、酸化安定性にも優れた
油脂であった。

【００４５】これに対し、魚油ステアリンそのものをラ
ンダムエステル交換し、水素添加した比較例７及びステ
アリンに対し所定量油脂を配合するが、ランダムエステ
ル交換を行わないで水素添加を行なった比較例８、９に
示した油脂は、いずれも融点が高く口溶けの悪い油脂で
あり、可塑性油脂として適当なものとはいえないもので
あった。

【００４６】

【発明の効果】この発明は、以上説明したように、魚油
を原料として分別した固形油脂に、所定の油脂を所定量
配合してエステル交換反応させた後、水素添加して可塑
性油脂を製造したので、魚油を分別して得られる固形油
脂を原料とする硬化油を、食用として適当な融点を維持
できるように、その融点を上昇させることなく酸化安定
性を向上させて製造できる利点がある。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 魚油を分別して得られる固形状の油脂
   に、下記の油脂（Ａ）または（Ｂ）を１０〜３０重量％
   配合してエステル交換反応させた後、水素添加すること
   からなる可塑性油脂の製造方法。 記 （Ａ）全脂肪酸組成中の飽和脂肪酸含量が１５重量％以
   下の油脂 （Ｂ）全脂肪酸組成中の炭素数８〜１２の脂肪酸含量が
   ５０重量％以上の油脂
2. 【請求項２】 前記エステル交換反応が、化学触媒また
   はリパーゼを用いたランダムエステル交換反応である請
   求項１記載の可塑性油脂の製造方法。
3. 【請求項３】 前記エステル交換反応が、リパーゼを用
   いたトリグリセリド１，３位の特異的エステル交換反応
   である請求項１記載の可塑性油脂の製造方法。