JPH09201526A - エマルジョン及び重合体微粒子の製造方法 - Google Patents
エマルジョン及び重合体微粒子の製造方法Info
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- JPH09201526A JPH09201526A JP8293871A JP29387196A JPH09201526A JP H09201526 A JPH09201526 A JP H09201526A JP 8293871 A JP8293871 A JP 8293871A JP 29387196 A JP29387196 A JP 29387196A JP H09201526 A JPH09201526 A JP H09201526A
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- emulsion
- oil phase
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- Colloid Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＳＰＧ法において、その本質的欠点である連
続使用による粒子径分布拡大の欠点を解消するエマルジ
ョンの製造方法を提供する。 【解決手段】 分散相となるべき油相液を細孔を有する
ミクロ多孔体膜を通して連続相となる水相液中に圧入す
ることによりエマルジョンを製造する方法において、上
記油相液に、０．１〜４０重量％の水を添加するエマル
ジョンの製造方法。
続使用による粒子径分布拡大の欠点を解消するエマルジ
ョンの製造方法を提供する。 【解決手段】 分散相となるべき油相液を細孔を有する
ミクロ多孔体膜を通して連続相となる水相液中に圧入す
ることによりエマルジョンを製造する方法において、上
記油相液に、０．１〜４０重量％の水を添加するエマル
ジョンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、重合体微粒子の粒
子径が均一なエマルジョンを製造する方法に関する。
子径が均一なエマルジョンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】重合体微粒子は、塗料、ゴム、インク等
の添加剤、各種診断試薬や分析用カラム充填材、標準粒
子、ＬＣＤ用ギャップ制御材等の用途に広く用いられて
いる。このような重合体微粒子は、その粒子径が均一で
あることが要求され、粒子径の精度の向上に種々の技術
が開発されている。
の添加剤、各種診断試薬や分析用カラム充填材、標準粒
子、ＬＣＤ用ギャップ制御材等の用途に広く用いられて
いる。このような重合体微粒子は、その粒子径が均一で
あることが要求され、粒子径の精度の向上に種々の技術
が開発されている。
【０００３】特開平２−９５４３３号公報には、分散相
となるべき油相液を、細孔を有するミクロ多孔体膜を通
して連続相となる水相液中に圧入することにより、均一
な粒子径を有する重合体微粒子のエマルジョンを製造す
る技術が開示されている。この方法によれば、この方法
を使用しない在来法に比較して格段に優れた微粒子を得
ることができるので、シラス・ポーラス・グラス（ＳＰ
Ｇ）法と命名された革新的な技術であった。
となるべき油相液を、細孔を有するミクロ多孔体膜を通
して連続相となる水相液中に圧入することにより、均一
な粒子径を有する重合体微粒子のエマルジョンを製造す
る技術が開示されている。この方法によれば、この方法
を使用しない在来法に比較して格段に優れた微粒子を得
ることができるので、シラス・ポーラス・グラス（ＳＰ
Ｇ）法と命名された革新的な技術であった。
【０００４】しかしながら、このＳＰＧ法においては、
油相液を、細孔を有するミクロ多孔体膜を通して連続相
となる水相液中に圧入する際に、その油相液がミクロ多
孔体膜の多孔の出口近辺に付着し、連続して操作するう
ちに単一の粒子を構成することが困難となり粒子径分布
が次第に広くなる欠点があった。
油相液を、細孔を有するミクロ多孔体膜を通して連続相
となる水相液中に圧入する際に、その油相液がミクロ多
孔体膜の多孔の出口近辺に付着し、連続して操作するう
ちに単一の粒子を構成することが困難となり粒子径分布
が次第に広くなる欠点があった。
【０００５】また、特開平６−１８５４号公報には、油
相液として特定の化合物を使用することにより、時間経
過とともに粒子径分布が広くなる欠点を解消する技術が
開示されている。しかしながら、この方法では、油相液
に添加される化合物がエマルジョン中に残存するため、
その影響を無視することができず、製造されたエマルジ
ョンの使用範囲が限定される本質的な欠点があった。
相液として特定の化合物を使用することにより、時間経
過とともに粒子径分布が広くなる欠点を解消する技術が
開示されている。しかしながら、この方法では、油相液
に添加される化合物がエマルジョン中に残存するため、
その影響を無視することができず、製造されたエマルジ
ョンの使用範囲が限定される本質的な欠点があった。
【０００６】ＳＰＧ法には更に、粒子径が大きい微粒子
を得ようとする場合、高濃度にすると粒子径分布が広く
なる欠点があるが、特開平５−１８４８９５号公報に
は、界面活性剤を連続相に連続的に添加して、この欠点
を解消する技術が開示されている。しかしながら、この
方法においても、ＳＰＧ法の本質的な欠点である連続使
用による粒子径分布拡大の欠点を解消するに至るもので
はなかった。
を得ようとする場合、高濃度にすると粒子径分布が広く
なる欠点があるが、特開平５−１８４８９５号公報に
は、界面活性剤を連続相に連続的に添加して、この欠点
を解消する技術が開示されている。しかしながら、この
方法においても、ＳＰＧ法の本質的な欠点である連続使
用による粒子径分布拡大の欠点を解消するに至るもので
はなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、ＳＰＧ法において、その本質的欠点である連続使用
による粒子径分布拡大の欠点を解消するエマルジョンの
製造方法を提供することを目的とする。
み、ＳＰＧ法において、その本質的欠点である連続使用
による粒子径分布拡大の欠点を解消するエマルジョンの
製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、分散相となる
べき油相液を細孔を有するミクロ多孔体膜を通して連続
相となる水相液中に圧入することによりエマルジョンを
製造する方法において、上記油相液に、０．１〜４０重
量％の水を添加するものである。以下に本発明を詳述す
る。
べき油相液を細孔を有するミクロ多孔体膜を通して連続
相となる水相液中に圧入することによりエマルジョンを
製造する方法において、上記油相液に、０．１〜４０重
量％の水を添加するものである。以下に本発明を詳述す
る。
【０００９】本発明は、ＳＰＧ法の改良に係り、本発明
においては、基本的にＳＰＧ法が適用される。本発明で
使用される油相液としては、水に相溶しない有機液体で
あれば特に限定されず、重合体微粒子を得るためには重
合性モノマーを使用することができる。
においては、基本的にＳＰＧ法が適用される。本発明で
使用される油相液としては、水に相溶しない有機液体で
あれば特に限定されず、重合体微粒子を得るためには重
合性モノマーを使用することができる。
【００１０】上記重合性モノマーとしては特に限定され
ず、得ようとするエマルジョンに応じて適宜選択するこ
とができる。上記重合性モノマーとしては、例えば、以
下のもの等が挙げられる。
ず、得ようとするエマルジョンに応じて適宜選択するこ
とができる。上記重合性モノマーとしては、例えば、以
下のもの等が挙げられる。
【００１１】スチレン、アルキルエチレン、ビニルトル
エン、ビニルナフタレン、クロロスチレン、ジビニルベ
ンゼン、ジアリルフタレート等の芳香族単量体；塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等のビニル単量体；酢酸ビニル等
のビニールエステル；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、マ
レイン酸ジブチル、マレイン酸エチル、フマル酸ジブチ
ル、（メタ）アクリル酸メトキシジメチル、（メタ）ア
クリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シアノエ
チル、（メタ）アクリル酸２−エチル−６−シアノヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリシジル（メタ）ア
クリレート、２−スルホエチルアクリレート等のエチレ
ン性不飽和カルボン酸エステル；
エン、ビニルナフタレン、クロロスチレン、ジビニルベ
ンゼン、ジアリルフタレート等の芳香族単量体；塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等のビニル単量体；酢酸ビニル等
のビニールエステル；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、マ
レイン酸ジブチル、マレイン酸エチル、フマル酸ジブチ
ル、（メタ）アクリル酸メトキシジメチル、（メタ）ア
クリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シアノエ
チル、（メタ）アクリル酸２−エチル−６−シアノヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリシジル（メタ）ア
クリレート、２−スルホエチルアクリレート等のエチレ
ン性不飽和カルボン酸エステル；
【００１２】（メタ）アクリロニトリル、フマロニトリ
ル、α−クロロ（メタ）アクリロニトリル、α−シアノ
エチル（メタ）アクリロニトリル等のエチレン性不飽和
ニトリル単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、フロロエ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル；ビニルピリジ
ン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，
４−ヘキサジエン等の非共役ジエン単量体；エチレン、
プロピレン等のオレフィン；１，３−ブタジエン、イソ
プレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，
３−ペンタジエン、クロロプレン等の共役ジエン単量
体；エチレングリコール、ボリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、テトラメチロールメタ
ン等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸等のエチレン性
不飽和カルボン酸単量体及びその塩等。
ル、α−クロロ（メタ）アクリロニトリル、α−シアノ
エチル（メタ）アクリロニトリル等のエチレン性不飽和
ニトリル単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、フロロエ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル；ビニルピリジ
ン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，
４−ヘキサジエン等の非共役ジエン単量体；エチレン、
プロピレン等のオレフィン；１，３−ブタジエン、イソ
プレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，
３−ペンタジエン、クロロプレン等の共役ジエン単量
体；エチレングリコール、ボリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、テトラメチロールメタ
ン等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸等のエチレン性
不飽和カルボン酸単量体及びその塩等。
【００１３】上記重合性モノマーは、単独で用いてもよ
くまた必要に応じて２種以上を組み合わせて使用しても
良い。
くまた必要に応じて２種以上を組み合わせて使用しても
良い。
【００１４】本発明においては、上記重合性モノマーに
加えて、油相液に、０．１〜４０重量％の水を添加す
る。本発明の要旨は、上記水の添加と、その添加量の限
定にある。添加する水の量が、０．１重量％未満であっ
ても、４０重量％を超えても、本発明の特有の効果であ
る重合体微粒子の粒子径が均一なエマルジョンを得るこ
とができない。
加えて、油相液に、０．１〜４０重量％の水を添加す
る。本発明の要旨は、上記水の添加と、その添加量の限
定にある。添加する水の量が、０．１重量％未満であっ
ても、４０重量％を超えても、本発明の特有の効果であ
る重合体微粒子の粒子径が均一なエマルジョンを得るこ
とができない。
【００１５】上記油相液には、常法に従って、重合開始
剤を添加してもよい。このような重合開始剤としては、
例えば、ベンゾイルパーオキサイド、オクタノイルパー
オキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ターシャリブチルパーオキサイド、アセ
チルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、タ
ーシャリブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート等の
過酸化物；２，２−アゾビスイソブチロニトリル、ジメ
チルー２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−
アゾビス（２，４−ジメチル）バレロニトリル等のアゾ
系化合物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過
硫酸塩等が挙げられる。
剤を添加してもよい。このような重合開始剤としては、
例えば、ベンゾイルパーオキサイド、オクタノイルパー
オキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ターシャリブチルパーオキサイド、アセ
チルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、タ
ーシャリブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート等の
過酸化物；２，２−アゾビスイソブチロニトリル、ジメ
チルー２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−
アゾビス（２，４−ジメチル）バレロニトリル等のアゾ
系化合物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過
硫酸塩等が挙げられる。
【００１６】また、過酸化物と還元剤とを組み合わせた
レドックス系重合開始剤も使用することができる。上記
重合開始剤の量は、上記重合性モノマーに対して０．０
５〜１０重量％が好ましい。０．０５重量％未満の場合
は末反応の重合性モノマーが残り易く、１０重量％を超
えると重合反応を制御しにくくなる。
レドックス系重合開始剤も使用することができる。上記
重合開始剤の量は、上記重合性モノマーに対して０．０
５〜１０重量％が好ましい。０．０５重量％未満の場合
は末反応の重合性モノマーが残り易く、１０重量％を超
えると重合反応を制御しにくくなる。
【００１７】本発明においては、上記油相液を、細孔を
有するミクロ多孔体膜を通して連続相となる水相液中に
圧入する。上記ミクロ多孔体膜は、均一な細孔径を有す
る多孔性膜である。本明細書において、「均一な細孔
径」とは、多孔性膜の細孔径分布が、相対累積細孔径分
布曲線において、大きい細孔径の方からの積算値が１０
％のときの細孔径（φ10）を、９０％のときの細孔径
（φ90）で除した値が、１〜２．５であることをいう。
この範囲外にあるときには、得られたエマルジョンの粒
子径は不均一になる。
有するミクロ多孔体膜を通して連続相となる水相液中に
圧入する。上記ミクロ多孔体膜は、均一な細孔径を有す
る多孔性膜である。本明細書において、「均一な細孔
径」とは、多孔性膜の細孔径分布が、相対累積細孔径分
布曲線において、大きい細孔径の方からの積算値が１０
％のときの細孔径（φ10）を、９０％のときの細孔径
（φ90）で除した値が、１〜２．５であることをいう。
この範囲外にあるときには、得られたエマルジョンの粒
子径は不均一になる。
【００１８】上記均一な細孔径を有する多孔性膜として
は、例えば、多孔性のアルミナ、ジルコニア、マグネシ
ア、アラルダイト、カーボランダム等のセラミックスの
膜状成型物；ＣａＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3
系多孔性ガラス（特公昭６２−２５６１８号公報）、Ｃ
ａＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −Ｎａ2 Ｏ系多
孔性ガラス、ＣａＯ−Ｂ2 ０3 −ＳｉＯ2 −Ａｌ2 ０3
−Ｎａ2 Ｏ−ＭｇＯ系多孔性ガラス（特開昭６１―４０
８４号公報）等の多孔性ガラスの膜状成型物等が挙げら
れる。
は、例えば、多孔性のアルミナ、ジルコニア、マグネシ
ア、アラルダイト、カーボランダム等のセラミックスの
膜状成型物；ＣａＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3
系多孔性ガラス（特公昭６２−２５６１８号公報）、Ｃ
ａＯ−Ｂ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −Ｎａ2 Ｏ系多
孔性ガラス、ＣａＯ−Ｂ2 ０3 −ＳｉＯ2 −Ａｌ2 ０3
−Ｎａ2 Ｏ−ＭｇＯ系多孔性ガラス（特開昭６１―４０
８４号公報）等の多孔性ガラスの膜状成型物等が挙げら
れる。
【００１９】特に多孔性ガラスの膜状成型体は、平均細
孔径を任意に調整できるうえ、細孔径が均一であるので
好ましい。上記多孔性膜は、必要に応じて、シリル化
剤、シランカップリング剤等で表面処理をしたものでも
良い。
孔径を任意に調整できるうえ、細孔径が均一であるので
好ましい。上記多孔性膜は、必要に応じて、シリル化
剤、シランカップリング剤等で表面処理をしたものでも
良い。
【００２０】本発明で使用される水相液としては、水単
独であってもよいが、水に界面活性剤、懸濁安定剤を単
独で又は併用して溶解したものが好ましい。特に懸濁安
定剤を使用した場合には、重合時に凝集物の発生が少な
く、より均一な粒子径の重合体微粒子を得ることができ
る。
独であってもよいが、水に界面活性剤、懸濁安定剤を単
独で又は併用して溶解したものが好ましい。特に懸濁安
定剤を使用した場合には、重合時に凝集物の発生が少な
く、より均一な粒子径の重合体微粒子を得ることができ
る。
【００２１】上記界面活性剤としては特に限定されず、
例えば、ポリオキシエチレンアルキレンエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソル
ビタンアルキルエステル、ソルビタナルキルエステル等
の非イオン性界面活性剤；ミリスチン酸、パルミチン
酸、オレイン酸等の脂肪酸又はその塩；高級アルコール
硫酸エステル等のアニオン性界面活性剤；トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロラ
イド等のアンモニウムクロライド；ベンジルアンモニウ
ム塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性
剤；α，β−不飽和カルボン酸のスルホエステル；α，
β−不飽和カルボン酸のサルフェートエステル；スルホ
アルキルアリルエーテル等の二重結合を含む界面活性剤
が挙げられる。
例えば、ポリオキシエチレンアルキレンエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソル
ビタンアルキルエステル、ソルビタナルキルエステル等
の非イオン性界面活性剤；ミリスチン酸、パルミチン
酸、オレイン酸等の脂肪酸又はその塩；高級アルコール
硫酸エステル等のアニオン性界面活性剤；トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロラ
イド等のアンモニウムクロライド；ベンジルアンモニウ
ム塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性
剤；α，β−不飽和カルボン酸のスルホエステル；α，
β−不飽和カルボン酸のサルフェートエステル；スルホ
アルキルアリルエーテル等の二重結合を含む界面活性剤
が挙げられる。
【００２２】上記界面活性剤の使用量は、水相液全量に
対して０．１〜１０重量％が好ましい。０．１重量％未
満の場合には得られたエマルジョンの安定性が低下する
ことがあり、１０重量％を超えると経済的でなく、ま
た、得られる粒子の粒径が小さくなることがある。
対して０．１〜１０重量％が好ましい。０．１重量％未
満の場合には得られたエマルジョンの安定性が低下する
ことがあり、１０重量％を超えると経済的でなく、ま
た、得られる粒子の粒径が小さくなることがある。
【００２３】上記懸濁安定剤としては特に限定されず、
例えば、ポリビニルアルコール等の水酸基含有ポリマ
ー；ポリ酢酸ビニル等のポリビニルエステル；ポリエチ
レンオキサイド等のポリエーテル；ポリアクリルアミド
等のアミド基含有ポリマー；ポリアクリル酸等のカルボ
キシル基含有ポリマー；ポリピロリドン、ポリビニルメ
チルエーテル、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース類；デキストリン、カルボキシメチル澱粉等の多糖
類等の水溶性ポリマー等が挙げられる。
例えば、ポリビニルアルコール等の水酸基含有ポリマ
ー；ポリ酢酸ビニル等のポリビニルエステル；ポリエチ
レンオキサイド等のポリエーテル；ポリアクリルアミド
等のアミド基含有ポリマー；ポリアクリル酸等のカルボ
キシル基含有ポリマー；ポリピロリドン、ポリビニルメ
チルエーテル、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース類；デキストリン、カルボキシメチル澱粉等の多糖
類等の水溶性ポリマー等が挙げられる。
【００２４】上記懸濁安定剤の添加量は、水相液全量に
対して０．１〜２０重量％が好ましい。０．１重量％未
満であると得られるエマルジョンの安定性が低下するこ
とがあり、２０重量％を超えると経済的でない。
対して０．１〜２０重量％が好ましい。０．１重量％未
満であると得られるエマルジョンの安定性が低下するこ
とがあり、２０重量％を超えると経済的でない。
【００２５】本発明においては、上記油相液を上記ミク
ロ多孔体膜を通して上記水相液中に圧入してエマルジョ
ンを作成する。上記油相液をミクロ多孔体膜を通して水
相液に圧入するための具体的方法としては、例えば、ポ
ンプ、窒素、空気等を使用して油相液を加圧したり、静
水圧を利用して油相液を加圧したり、流速の差を利用し
て油相液を加圧する方法等が挙げられる。その際の圧力
差は、油相液の種類、ミクロ多孔体膜の細孔径、水相液
の種類等により適宜選択できる。
ロ多孔体膜を通して上記水相液中に圧入してエマルジョ
ンを作成する。上記油相液をミクロ多孔体膜を通して水
相液に圧入するための具体的方法としては、例えば、ポ
ンプ、窒素、空気等を使用して油相液を加圧したり、静
水圧を利用して油相液を加圧したり、流速の差を利用し
て油相液を加圧する方法等が挙げられる。その際の圧力
差は、油相液の種類、ミクロ多孔体膜の細孔径、水相液
の種類等により適宜選択できる。
【００２６】油相液を水相液中に圧入する際に、生成し
た油相液のエマルジョンの相分離及び沈降を防ぐため
に、油相液を攪拌、循環等により流動させることが好ま
しい。また、水相液中に圧入された油滴がミクロ多孔体
膜から離脱しやすいように水相液を攪拌したり、循環流
通させることが好ましい。
た油相液のエマルジョンの相分離及び沈降を防ぐため
に、油相液を攪拌、循環等により流動させることが好ま
しい。また、水相液中に圧入された油滴がミクロ多孔体
膜から離脱しやすいように水相液を攪拌したり、循環流
通させることが好ましい。
【００２７】水相液中に圧入する油相液の量は、水相液
１００重量部に対して１〜１００重量部が好ましい。１
重量部未満ではエマルジョンの生産性が低く、１００重
量部を超えると粒子径が不均一になることがある。より
好ましくは５〜１００重量部である。
１００重量部に対して１〜１００重量部が好ましい。１
重量部未満ではエマルジョンの生産性が低く、１００重
量部を超えると粒子径が不均一になることがある。より
好ましくは５〜１００重量部である。
【００２８】本発明２は、本発明１のエマルジョンの製
造方法により得られたエマルジョンを重合する重合体微
粒子の製造方法である。本発明２においては、本発明１
における油相液を水相液中に圧入した容器をそのまま使
用してもよいし、本発明１のエマルジョンを重合容器に
移し変えて重合してもよい。エマルジョンを他の重合容
器に移し変える場合、その方法は特に限定されず、重合
器に一括して仕込む方法、分割して仕込む方法、連続的
に仕込む方法等適宜選択して適用できる。
造方法により得られたエマルジョンを重合する重合体微
粒子の製造方法である。本発明２においては、本発明１
における油相液を水相液中に圧入した容器をそのまま使
用してもよいし、本発明１のエマルジョンを重合容器に
移し変えて重合してもよい。エマルジョンを他の重合容
器に移し変える場合、その方法は特に限定されず、重合
器に一括して仕込む方法、分割して仕込む方法、連続的
に仕込む方法等適宜選択して適用できる。
【００２９】上記重合方法は、通常懸濁重合法が用いら
れるが、反応器の形式、攪拌方法等は特に限定されるも
のではなく、また、重合温度は使用される重合開始剤に
より決定される。
れるが、反応器の形式、攪拌方法等は特に限定されるも
のではなく、また、重合温度は使用される重合開始剤に
より決定される。
【００３０】上記重合にあたっては、必要に応じて、水
溶性高分子、界面活性剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等を
添加してもよい。上記水溶性高分子、界面活性剤として
は、油相液を圧入する際に使用したものをそのまま使用
してもよいし、重合の際に更に添加してもよい。その添
加量は、重合時において前述の量の範囲にあることが好
ましい。
溶性高分子、界面活性剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等を
添加してもよい。上記水溶性高分子、界面活性剤として
は、油相液を圧入する際に使用したものをそのまま使用
してもよいし、重合の際に更に添加してもよい。その添
加量は、重合時において前述の量の範囲にあることが好
ましい。
【００３１】上記連鎖移動剤としては特に限定されず、
通常の重合において用いられるものが用いられ、例え
ば、ｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン；キサ
ントゲンジスルフィド等のジスルフィド；四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素；α−メチルスチレン、α−メチ
ルスチレンダイマー等の芳香族ビニルモノマーのオリゴ
マー等が挙げられる。また、その使用量は特に限定され
ない。
通常の重合において用いられるものが用いられ、例え
ば、ｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン；キサ
ントゲンジスルフィド等のジスルフィド；四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素；α−メチルスチレン、α−メチ
ルスチレンダイマー等の芳香族ビニルモノマーのオリゴ
マー等が挙げられる。また、その使用量は特に限定され
ない。
【００３２】
【発明の実施の形態】本発明は、図１の装置を用いて実
施することができる。まずミクロ多孔体膜１を二重管２
に装着する。連続相となる水溶液は、タンク４からポン
プ８を備えた配管６を経て二重管２の内側に入り、更に
タンク４へと循環している。分散相はポンプ９又は他の
手段（窒素、空気等による加圧、重力等による差圧等）
により配管７を経てミクロ多孔体膜１の外側から内側へ
圧入される。
施することができる。まずミクロ多孔体膜１を二重管２
に装着する。連続相となる水溶液は、タンク４からポン
プ８を備えた配管６を経て二重管２の内側に入り、更に
タンク４へと循環している。分散相はポンプ９又は他の
手段（窒素、空気等による加圧、重力等による差圧等）
により配管７を経てミクロ多孔体膜１の外側から内側へ
圧入される。
【００３３】上記のように分散相が連続相に圧入される
と、分散相粒子が連続相中に分散したエマルジョンが形
成される。タンク４、二重管２、配管７の途中等に必要
に応じて圧力計、流量計等の計量装置をつけることがで
きる。
と、分散相粒子が連続相中に分散したエマルジョンが形
成される。タンク４、二重管２、配管７の途中等に必要
に応じて圧力計、流量計等の計量装置をつけることがで
きる。
【００３４】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００３５】実施例１ スチレン５０重量部、ジビニルベンゼン５０重量部、ベ
ンゾイルパーオキサイド１．５重量部及び水０．５重量
部を混合、攪拌して油相液を得た。一方純水９００重量
部にポリビニルアルコール１．８重量部を溶解して水相
液を得た。所定の円筒状多孔質ガラス（細孔径０．７μ
ｍ、Ｄ＝１０ｍｍ、Ｌ＝１７０ｍｍ）を装着した膜乳化
装置（図１）の所定の容器に油相液及び水相液を投入し
た後に、多孔質ガラスの内部に水溶液相を流通させ、円
筒の外側から油相液を０．８ｋｇ／ｃｍ2 の圧力差で円
筒内部に圧入し、エマルジョンを得た。次に攪拌翼、冷
却コンデンサー、温度計を装着した反応器に得られたエ
マルジョンを仕込み、８５℃で１０時間反応させて重合
体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径をコールター
カウンター（コールター社製）により測定した。重量平
均粒子径は４．２９μｍで変動係数（ＣＶ値）は２４％
であった。結果を表１に示した。
ンゾイルパーオキサイド１．５重量部及び水０．５重量
部を混合、攪拌して油相液を得た。一方純水９００重量
部にポリビニルアルコール１．８重量部を溶解して水相
液を得た。所定の円筒状多孔質ガラス（細孔径０．７μ
ｍ、Ｄ＝１０ｍｍ、Ｌ＝１７０ｍｍ）を装着した膜乳化
装置（図１）の所定の容器に油相液及び水相液を投入し
た後に、多孔質ガラスの内部に水溶液相を流通させ、円
筒の外側から油相液を０．８ｋｇ／ｃｍ2 の圧力差で円
筒内部に圧入し、エマルジョンを得た。次に攪拌翼、冷
却コンデンサー、温度計を装着した反応器に得られたエ
マルジョンを仕込み、８５℃で１０時間反応させて重合
体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径をコールター
カウンター（コールター社製）により測定した。重量平
均粒子径は４．２９μｍで変動係数（ＣＶ値）は２４％
であった。結果を表１に示した。
【００３６】実施例２〜７ 表１に示した条件で実施例１と同様にして重合体粒子を
得た。得られた粒子の重量平均粒子径及びＣＶ値を測定
し、表１に示した。表１中、テトラメチロールメタンテ
トラアクリレートをＡ−ＴＭＭＴとした。
得た。得られた粒子の重量平均粒子径及びＣＶ値を測定
し、表１に示した。表１中、テトラメチロールメタンテ
トラアクリレートをＡ−ＴＭＭＴとした。
【００３７】比較例１〜５ 表１に示した量の水相液と油相液を攪拌翼、冷却コンデ
ンサー、温度計を装着した反応器に仕込んだ後に回転数
３００ｒｐｍで乳化した後に同様の条件で重合し、重合
体粒子を得た。得られた粒子の重量平均粒子径及びＣＶ
値を測定し、表１に示した。
ンサー、温度計を装着した反応器に仕込んだ後に回転数
３００ｒｐｍで乳化した後に同様の条件で重合し、重合
体粒子を得た。得られた粒子の重量平均粒子径及びＣＶ
値を測定し、表１に示した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明は、上述の構成よりなるので、上
記油相液がミクロ多孔体膜中のパイプ表面から離脱する
のを助け、結果的に粒径分布が広くなることを効果的に
防止することができ、均一なエマルジョンを得ることが
できる。
記油相液がミクロ多孔体膜中のパイプ表面から離脱する
のを助け、結果的に粒径分布が広くなることを効果的に
防止することができ、均一なエマルジョンを得ることが
できる。
【図１】本発明を実施するための装置の一例を示す。
【符号の説明】 １ 多孔膜 ２ 二重管 ３ 流量計 ４ 水相液 ５ 油相液 ６ 水相液用配管 ７ 油相液用配管 ８ ポンプ ９ ポンプ
Claims (2)
- 【請求項１】 分散相となるべき油相液を細孔を有する
ミクロ多孔体膜を通して連続相となる水相液中に圧入す
ることによりエマルジョンを製造する方法において、前
記油相液に、０．１〜４０重量％の水を添加することを
特徴とするエマルジョンの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載のエマルジョンの製造方法
により得られたエマルジョンを重合することを特徴とす
る重合体微粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8293871A JPH09201526A (ja) | 1995-11-22 | 1996-11-06 | エマルジョン及び重合体微粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30417595 | 1995-11-22 | ||
| JP7-304175 | 1995-11-22 | ||
| JP8293871A JPH09201526A (ja) | 1995-11-22 | 1996-11-06 | エマルジョン及び重合体微粒子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09201526A true JPH09201526A (ja) | 1997-08-05 |
Family
ID=26559590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8293871A Pending JPH09201526A (ja) | 1995-11-22 | 1996-11-06 | エマルジョン及び重合体微粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09201526A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003335804A (ja) * | 2002-05-22 | 2003-11-28 | Sony Chem Corp | 乳濁液形成方法及び樹脂粒子形成方法 |
| JP2008514428A (ja) * | 2004-10-01 | 2008-05-08 | ヴェロシス，インク． | マイクロチャネルプロセス技術を用いる多相混合プロセス |
| JP2009161674A (ja) * | 2008-01-08 | 2009-07-23 | Showa Highpolymer Co Ltd | 合成樹脂エマルジョン |
| JP2010138301A (ja) * | 2008-12-12 | 2010-06-24 | Kao Corp | 親水性ポリマー粒子の製造方法 |
| JP2011173119A (ja) * | 2002-04-25 | 2011-09-08 | Tosoh Corp | 微小流路構造体及び微小流路構造体による溶媒抽出方法 |
| JP2011174049A (ja) * | 2010-01-27 | 2011-09-08 | Japan Exlan Co Ltd | 重合体粒子の水分散体およびその製造方法 |
| JP2013528195A (ja) * | 2010-06-10 | 2013-07-08 | グラクソスミスクライン バイオロジカルズ ソシエテ アノニム | 新規方法 |
-
1996
- 1996-11-06 JP JP8293871A patent/JPH09201526A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011173119A (ja) * | 2002-04-25 | 2011-09-08 | Tosoh Corp | 微小流路構造体及び微小流路構造体による溶媒抽出方法 |
| JP2003335804A (ja) * | 2002-05-22 | 2003-11-28 | Sony Chem Corp | 乳濁液形成方法及び樹脂粒子形成方法 |
| JP2008514428A (ja) * | 2004-10-01 | 2008-05-08 | ヴェロシス，インク． | マイクロチャネルプロセス技術を用いる多相混合プロセス |
| JP2014121705A (ja) * | 2004-10-01 | 2014-07-03 | Velocys Inc | マイクロチャネルプロセス技術を用いる多相混合プロセス |
| JP2009161674A (ja) * | 2008-01-08 | 2009-07-23 | Showa Highpolymer Co Ltd | 合成樹脂エマルジョン |
| JP2010138301A (ja) * | 2008-12-12 | 2010-06-24 | Kao Corp | 親水性ポリマー粒子の製造方法 |
| JP2011174049A (ja) * | 2010-01-27 | 2011-09-08 | Japan Exlan Co Ltd | 重合体粒子の水分散体およびその製造方法 |
| JP2013528195A (ja) * | 2010-06-10 | 2013-07-08 | グラクソスミスクライン バイオロジカルズ ソシエテ アノニム | 新規方法 |
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