JPH09201916A - 積層体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 サージングのない、外観特性に優れた積層体
を製造する方法を提供すること。 【解決手段】 熱可塑性樹脂層／接着剤層／ポリオレフ
ィン系樹脂層（／接着剤層）／エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物層からなる積層体を製造するに当たり、
熱可塑性樹脂層に、共押出により積層したポリオレフィ
ン系樹脂層（／接着剤層）／エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物層からなる積層体をドライラミネートする
積層体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル樹脂等の熱
可塑性樹脂を基材とした熱可塑性樹脂層（／接着剤層）
／ポリオレフィン系樹脂層（／接着剤層）／エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記す
る）層からなる積層体の製造方法に関し、更に詳しくは
外観特性に優れた積層体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、塩化ビニル樹脂のシートやフ
ィルムは、建築内装用の壁紙や家具等の仕上げ用の化粧
シート、農業用資材、自動車の内装用資材、日用雑貨
（ビニルマット、傘等）などに利用されており、更には
デスクマット、ファイル表紙、手帳表紙等の事務用品や
文房具などにも多用されている。そして、塩化ビニル樹
脂中の可塑剤の悪影響を防ぐためにＥＶＯＨを積層する
方法が提案されており（実公平２−４７０１５号公
報）、更にかかる積層体を化粧シートに応用すべく特開
平６−３２８６３５号公報では、多層共押出による熱可
塑性樹脂層／接着剤層／ポリオレフィン系樹脂層／接着
剤層／ＥＶＯＨ層からなる積層体が記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
塩化ビニル樹脂／ＥＶＯＨからなる積層体や多層共押出
による熱可塑性樹脂層／接着剤層／ポリオレフィン系樹
脂層／接着剤層／ＥＶＯＨ層からなる積層体を本発明者
が詳細に検討したところ、最近の技術の高度化を考慮す
ると外観物性においてまだまだ満足のいくものではな
く、又、特開平６−３２８６３５号公報開示技術では、
得られる積層体にはサージングが生じるなど外観の良好
な積層体は得られ難い。そこで、本発明は、このような
背景下において、外観特性に優れた熱可塑性樹脂層／接
着剤層／ポリオレフィン系樹脂層／（接着剤層）／ＥＶ
ＯＨ層からなる積層体の製造方法を提供することを目的
とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者はかか
る問題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性
樹脂層／接着剤層／ポリオレフィン系樹脂層／エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物層からなる積層体を製造
するに当たり、熱可塑性樹脂層に、共押出により積層し
たポリオレフィン系樹脂層／エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物層からなる積層体（Ａ）をドライラミネー
トすることにより上記の課題を解決することを見出し本
発明を完成するに至った。本発明では、特に、ポリオレ
フィン系樹脂とＥＶＯＨの共押出において接着剤を介し
て３層共押出とすることが好ましい。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の製造法について具
体的に説明する。本発明の熱可塑性樹脂層に用いられる
熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル樹脂、ポリエステル
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリア
ミド系樹脂等が挙げられるが、本発明の効果を最も発揮
する点では、塩化ビニル樹脂が好適に使用される。

【０００６】また、ポリオレフィン系樹脂層に用いられ
るポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、（直鎖状）低密度ポリエチレ
ン、超低密度ポリエチレン、酢酸ビニルやアクリル酸エ
ステル或いはブテン、ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テンなどのα−オレフィン類を共重合したポリエチレ
ン、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンをグラフト
共重合したポリプロピレン、４−メチル−１−ペンテン
などのα−オレフィン類を共重合したポリプロピレン、
ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン及
び上記ポリオレフィンに不飽和カルボン酸やその酸無水
物、ビニルシラン系化合物、エポキシ基含有化合物等を
共重合或いはグラフト重合してなる変性ポリオレフィン
系樹脂などが挙げられ、高密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、（直鎖状）低密度ポリエチレン、超低密度
ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレンホモポ
リマー、エチレンをグラフト共重合体したポリプロピレ
ン、α−オレフィン類を共重合したポリプロピレン等の
ポリプロピレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体などが
好適に使用される。

【０００７】更にＥＶＯＨ層に用いられるＥＶＯＨとし
ては、エチレン含量２５〜５５モル％、更には２８〜４
８モル％、酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以
上、更には９５モル％以上のものが好適に用いられ、エ
チレン含量が２５モル％未満では耐水性が不十分とな
り、一方５５モル％を越えるとバリヤ性が低下する等、
物性不十分となり好ましくない。又、ケン化度が９０モ
ル％未満では耐水性及び熱安定性が不十分となって好ま
しくない。メルトインデックス（ＭＩ）については１〜
４０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、好まし
くは２〜１５ｇ／１０分が適当である。又該ＥＶＯＨは
更に少量のプロピレン、イソブテン、α−オクテン、α
−ドデセン、α−オクタデセン等のα−オレフィン、不
飽和カルボン酸又はその塩・部分アルキルエステル・完
全アルキルエステル・ニトリル・アミド・無水物、不飽
和スルホン酸又はその塩等のコモノマーを含んでいても
差支えない。

【０００８】本発明においては、これらの樹脂を用いた
熱可塑性樹脂層／接着剤層／ポリオレフィン系樹脂層
（／接着剤層）／ＥＶＯＨ層からなる積層体を製造する
に当たり、予め共押出により積層しておいたポリオレフ
ィン系樹脂層（／接着剤層）／ＥＶＯＨ層からなる積層
体（Ａ）を、熱可塑性樹脂層にドライラミネートするこ
とが最大の特徴であり、かかる方法について具体的に説
明する。ポリオレフィン系樹脂層（／接着剤層）／ＥＶ
ＯＨ層からなる積層体（Ａ）の作製に当たっては、公知
の溶融押出機を用いて２種２層の溶融共押出により行わ
れる。特にカルボン酸変性等の変性ポリオレフィン系樹
脂を接着剤層として３種３層の溶融共押出とすることが
好ましい。

【０００９】かかるポリオレフィン系樹脂層（／接着剤
層）／ＥＶＯＨ層からなる積層体（Ａ）の厚みは特に限
定されないが、ポリオレフィン系樹脂層（／接着剤層）
／ＥＶＯＨ層＝１０〜１００μｍ（／３〜１０μｍ）／
３〜２０μｍの範囲から任意に選択される。

【００１０】次いで、得られた積層体（Ａ）を熱可塑性
樹脂にドライラミネートするわけであるが、ドライラミ
ネートに際しては特に制限されず、例えば熱可塑性樹
脂層の片面に接着剤でプライマー処理した後積層体
（Ａ）をドライラミネートしたり、逆に積層体（Ａ）
のポリオレフィン系樹脂層側の表面に接着剤でプライマ
ー処理した後熱可塑性樹脂層とドライラミネートする等
の方法がある。中でも上記の方法が作業性等の点から
好適に採用される。

【００１１】ここで、プライマー処理に用いられる接着
剤としては２液反応型ポリウレタン系接着剤、有機チタ
ン系接着剤、ポリエステル／イソシアネート系接着剤等
が挙げられるが、好適には２液反応型ポリウレタン系接
着剤が用いられ、該接着剤層の厚みは０．１〜１０μ
ｍ、好ましくは０．３〜５μｍである。尚、本発明にお
いて熱可塑性樹脂層の膜厚は１０〜５０００μｍ、好ま
しくは５０〜１０００μｍとすることが好ましい。

【００１２】かくして本発明の積層体が得られるが、該
積層体の各層に可塑剤（塩化ビニル樹脂層には当然のこ
とながら含有されている）、安定剤、界面活性剤、架橋
性物質（エポキシ化合物、多価金属、無機又は有機の多
塩基酸又はその塩等）、充填剤、着色剤、補強材として
の繊維（ガラス繊維、炭素繊維等）、艶消剤（タルク、
シリカ系粉末、ポリエチレン、ポリウレタン等の樹脂微
粒子粉末）等を本発明の効果を阻害しない範囲において
配合することもできる。

【００１３】また、本発明の方法で得られた積層体は、
意匠性等の付加価値を高めるために該積層体の少なくと
も一方の表面にエンボス加工を施して凹凸模様を形成す
ることも有用であり、凹凸模様としては木目導管模様、
塗装板の表面を模したもの、抽象模様、石目模様、布目
模様、万線模様、木肌模様及びそれらを組み合わせたも
の等を用いることができる。又エンボス加工により形成
する凹凸模様の深さは模様により異なるが、壁紙用途の
場合、通常２０〜１００μ程度に形成するのが、良好な
立体感を付与することとなり好ましい。

【００１４】エンボス加工により凹凸模様を形成する方
法としては、積層体（Ａ）を形成した後に所望の凹凸模
様を形成した通常の熱エンボス機を用いてエンボス加工
を施す方法や、エクストルージョンコート装置の冷却ロ
ール等に所望の凹凸模様を付与したエンボスロールを用
い、積層体（Ａ）を形成するのと同時にエンボス加工を
行う所謂ダブリングエンボス法等いわゆるメカニカルエ
ンボス法あるいは発泡抑制剤や発泡促進剤を含むインク
を印刷し、発泡工程で凹凸模様をつけるケミカルエンボ
ス法等が用いられる。

【００１５】かくして本発明の方法で得られた熱可塑性
樹脂層／接着剤層／ポリオレフィン系樹脂層／ＥＶＯＨ
層からなる積層体あるいは熱可塑性樹脂層／接着剤層／
ポリオレフィン系樹脂層／接着剤層／ＥＶＯＨ層からな
る積層体は、建築内装用の壁紙や家具等の仕上げ用の化
粧シートなどをはじめデスクマット等の事務用品、塩ビ
レザーの表紙を用いた手帳やファイル等の文房具、自動
車用の内装用資材、農業用フィルム等の農業用資材、日
用雑貨（ビニルマット、傘等）などに利用することがで
き、中でも壁紙や化粧シート等の内装材に大変有用であ
る。

【００１６】本発明の積層体を壁紙として使用する場合
は、本発明の積層体の熱可塑性樹脂層の表面に洋紙、和
紙、不織布、アスベスト、紙、ガラス、繊維、布等の基
材に粘（接）着剤を塗布し、カレンダー法、ラミネート
法等の方法で張り合わせることも可能で、かかる壁紙を
壁に貼着する場合には、一般に用いられる公知の接着剤
を基材に塗布し、壁面に圧着させればよい。

【００１７】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明の方法を具体
的に説明する。なお、「％」、「部」とあるのは特にこ
とわりのない限り、いずれも重量基準を意味する。 実施例１ ３種３層の溶融押出機にて、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、接着剤としてのカルボン酸変性ポリエチレン及びＥ
ＶＯＨ（エチレン含有量：４４モル％、ケン化度：９
９．７モル％、ＭＩ（メルトインデックス）：１２ｇ／
１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ））からなる積層体
（Ａ）（ポリエチレン層／接着剤層／ＥＶＯＨ層＝２５
μｍ／５μｍ／１０μｍ）を得た。かかる積層体（Ａ）
と、片面を２液反応型ポリウレタン系接着剤（東洋モー
トン社製、ＡＤ−３３５Ａ／ｃａｔ−１０）でプライマ
ー処理（０．５μｍ）を施した塩化ビニル樹脂フィルム
（８０μｍ）をドライラミネートによりＥＶＯＨ層が表
面になるように積層した。得られた積層体はサージング
が生じることなく、外観も良好なものであった。

【００１８】比較例１ 塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン、ＥＶＯＨ及びエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体系接着剤（三菱化学社製、モデ
ック−ＡＰ Ｅ−３００Ｓ）を用いて４種５層の溶融共
押出を行って、塩化ビニル樹脂／接着樹脂／ポリプロピ
レン／接着樹脂／ＥＶＯＨ＝１０００μｍ／５μｍ／１
０μｍ／５μｍ／１０μｍ（厚み）の積層体を得た。得
られた積層体はサージングが著しく発生し、外観不良の
ものであった。

【００１９】

【発明の効果】本発明においては、熱可塑性樹脂層に、
共押出により積層したポリオレフィン系樹脂層（／接着
剤層）／ＥＶＯＨ層からなる積層体（Ａ）をドライラミ
ネートしているため、サージングの生じない、外観特性
に優れた積層体を得ることができ、建築内装用の壁紙や
家具等の仕上げ用の化粧シートなどをはじめデスクマッ
ト等の事務用品、塩ビレザーの表紙を用いた手帳やファ
イル等の文房具、自動車用の内装用資材、農業用フィル
ム等の農業用資材、日用雑貨（ビニルマット、傘等）な
どに大変有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/30 １０１ Ｂ３２Ｂ 27/30 １０１ 27/32 27/32 Ｃ // Ｂ２９Ｋ 23:00 86:00 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂層／接着剤層／ポリオレフ
   ィン系樹脂層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   層からなる積層体を製造するに当たり、熱可塑性樹脂層
   に、共押出により積層したポリオレフィン系樹脂層／エ
   チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層からなる積層体
   をドライラミネートすることを特徴とする積層体の製造
   方法。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂層／接着剤層／ポリオレフ
   ィン系樹脂層／接着剤層／エチレン−酢酸ビニル共重合
   体ケン化物層からなる積層体を製造するに当たり、共押
   出により積層したポリオレフィン系樹脂層／接着剤層／
   エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層からなる積層
   体をドライラミネートすることを特徴とする積層体の製
   造方法。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂が塩化ビニル樹脂であるこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載の積層体の製造方
   法。
4. 【請求項４】 ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン、
   ポリプロピレン又はエチレン−酢酸ビニル共重合体のい
   ずれかであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記
   載の積層体の製造方法。