JPH0920803A - オレフィン重合用触媒成分および触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】オレフィン重合における著しく高い触媒活性お
よび高度の立体特異性を有する触媒の提供。 【解決手段】活性形態のハロゲン化マグネシウム、およ
びその上に担持された、少なくとも１個のＴｉ−ハロゲ
ン結合を含むチタン化合物および、式（１）のシクロポ
リエン系１，３−ジエーテルを含んでなるオレフィン重
合用固体触媒。 （式中、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは炭素原子であるか、また
はＮ、Ｏ、ＳおよびＳｉからなる群から選択された異原
子であり、ｖ、ｘおよびｙは０または１であり、ｕおよ
びｚは０または１または２である。１，１−ビス（メト
キシメチル）−シクロペンタジエンを例示。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、特に１，３−ジエーテルを含ん
で成るオレフィン重合用の触媒に関する。公開ヨーロッ
パ特許出願第３６１４９４号は、内部電子供与体とし
て、２個以上のエーテル基を含み、無水塩化マグネシウ
ムおよびＴｉＣｌ₄ に対して特異的な反応特性を有する
エーテルを含んで成る、固体触媒成分を記載している。
該触媒成分とＡｌ−アルキル化合物の反応から得られる
触媒は、オレフィンの重合における高い活性および立体
特異性を示し、外部電子供与体の使用を必要としない。

【０００２】ここで、Ａｌ−アルキル化合物を、活性形
態の二ハロゲン化マグネシウム、チタン化合物、および
２位置にある炭素原子が、２または３個の不飽和を含む
特定の環状構造（シクロポリエン構造）に属する１，３
−ジエーテルを含んで成る固体触媒成分と反応させるこ
とにより、オレフィン重合における著しく高い触媒活性
および高度の立体特異性を有する触媒が得られることが
分かった。事実、シクロポリエン構造を有する上記の
１，３−ジエーテル（以下、シクロポリエン系１，３−
ジエーテルと呼ぶ）は、公開ヨーロッパ特許出願第３６
１４９４号に記載されてなく、上記の触媒に、この分野
で公知のエーテルを使用して得られる触媒よりも著しく
高い活性を与える。内部電子供与体としてシクロポリエ
ン系１，３−ジエーテルを含む上記の触媒に外部電子供
与体を加えることにより、高活性を維持しながら、非常
に高い水準の立体特異性を得ることができる。これによ
って、この分野で公知のエーテルでは達成できない、活
性と立体特異性のバランスを得ることができる。公開ヨ
ーロッパ特許出願第３６２７０５号は、チタン化合物を
含んで成る固体触媒成分と活性形態の二ハロゲン化マグ
ネシウム上に担持された内部電子供与体の反応生成物、
Ａｌ−アルキル化合物、および外部電子供与体として２
個以上のエーテル基を含み、無水塩化マグネシウムと、
標準的な条件下で、塩化マグネシウム１００ｇあたり６
０mmol未満の量で錯体を形成できるエーテル、を含んで
成る触媒を開示している。該触媒は、オレフィンの重合
において高い活性および立体特異性を示す。ここで、上
記の触媒の性能は、先に述べたシクロポリエン系１，３
−ジエーテルを外部電子供与体として使用することによ
り改良されることが分かった。事実、外部電子供与体と
して、公開ヨーロッパ特許出願第３６２７０５号に記載
されていない上記のシクロポリエン系１，３−ジエーテ
ルを使用して得られる触媒は、オレフィンの重合におい
て、この分野で公知のエーテルでは達成できない、活性
と立体特異性の高度のバランスを示す。

【０００３】したがって、本発明は、活性形態のハロゲ
ン化マグネシウム、およびその上に担持された、少なく
とも１個のＴｉ−ハロゲン結合を含むチタン化合物およ
び、内部電子供与体化合物として、シクロポリエン系
１，３−ジエーテルを含んで成り、該シクロポリエン系
１，３−ジエーテル中で、２位置にある炭素原子が、
５、６、または７個の炭素原子、または５−ｎまたは６
−ｎ´個の炭素原子およびそれぞれｎ個の窒素原子およ
びｎ´個の、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＳｉからなる群から選択
された異原子、からなる環構造または多環構造に属し、
ｎが１または２であり、ｎ´が１、２、または３であ
り、該構造が２または３個の不飽和を含み（シクロポリ
エン構造）、所望により他の環状構造と縮合している
か、または直鎖または分枝鎖のアルキル基、シクロアル
キル、アリール、アラルキル、アルカリール基およびハ
ロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置
換されているか、または他の環状構造と縮合し、その縮
合した環構造に結合していてもよい１個以上の上記の置
換基で置換されており、１個以上の上記のアルキル、シ
クロアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール基
および縮合した環構造が所望により、炭素または水素原
子、またはその両方、に対する置換基として１個以上の
異原子を含む、オレフィン重合用の固体触媒成分を提供
する。本発明は、別の実施態様により、 ａ）上記の触媒成分、 ｂ）Ａｌ−アルキル化合物、および所望により ｃ）電子供与体化合物 の反応生成物を含んで成る、オレフィン重合用の触媒を
提供する。別の実施態様により、本発明は、Ａｌ−アル
キル化合物およびシクロポリエン系１，３−ジエーテル
と、活性形態のハロゲン化マグネシウム、およびその上
に担持された、少なくとも１個のＴｉ−ハロゲン結合を
含むチタン化合物および電子供与体化合物を含んで成る
固体触媒成分ａ¹ ）の反応生成物を含んで成る、オレフ
ィン重合用触媒を提供する。触媒成分ａ）は、触媒性成
分ａ¹ ）の好ましい例である。

【０００４】好ましくは、触媒成分（ａ）の製造に使用
するシクロポリエン系１，３−ジエーテル中で、１およ
び３位置にある炭素原子は第２級である。シクロポリエ
ン系１，３−ジエーテル中の上記の置換基は、好ましく
はＣ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルキル基、Ｃ₃ 〜
Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀
アラルキルおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリール基、Ｃｌおよ
びＦからなる群から選択される。アルキル、シクロアル
キル、アリール、アラルキル、アルカリール基中および
／または縮合環構造中に所望により存在する異原子は、
Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉおよびハロゲン、特にＣｌおよび
Ｆからなる群から選択するのが好ましい。上記のシクロ
ポリエン系１，３−ジエーテルの中で特に好ましい化合
物は、一般式

【化５】 の化合物であるが、式中、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは炭素原
子であるか、またはＮ、Ｏ、ＳおよびＳｉからなる群か
ら選択された異原子であり、ｖ、ｘおよびｙは０または
１であり、ｕおよびｚは０または１または２であるが、
ただし、ｕ＝０である場合、 i)Ａ、ＢおよびＣは炭素原子であり、ｖ、ｘおよびｙは
１に等しいか、または ii) Ａは窒素原子であり、ＢおよびＣは炭素原子であ
り、ｖは０に等しく、ｘおよびｙは１に等しいか、また
は iii)ＡおよびＢは窒素原子であり、Ｃは炭素原子であ
り、ｖおよびｘは０に等しく、ｙは１に等しいか、また
は iv) ＡおよびＢは炭素原子であり、Ｃは窒素原子であ
り、ｖおよびｘは１に等しく、ｙは０に等しく、ｕ＝１
である場合、 １）Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは炭素原子であり、ｖ、ｘおよ
びｙは１に等しく、ｚは２に等しいか、または ２）ＡおよびＢは炭素原子であり、Ｃは窒素原子であ
り、Ｄは酸素原子であり、ｖおよびｘは１に等しく、ｙ
およびｚは０に等しいか、または ３）Ａ、ＢおよびＣは炭素原子であり、Ｄは酸素、窒
素、硫黄、またはケイ素原子であり、ｖ、ｘおよびｙは
１に等しく、ｚは、Ｄが酸素または硫黄原子である場合
は０に等しく、Ｄが窒素原子である場合は１に等しく、
Ｄがケイ素原子である場合は２に等しく、ｕ＝２である
場合、Ａ、ＢおよびＣは炭素原子であり、Ｄは単結合ま
たは二重結合により互いに結合した２個の炭素原子を表
し、ｖ、ｘおよびｙは１に等しく、ｚは、炭素原子対Ｄ
が二重結合により結合している場合は１に等しく、該対
が単結合により結合している場合は２に等しく、基Ｒお
よびＲ^I は、同一であるか、または異なるものであっ
て、水素、ハロゲン、好ましくはＣｌおよびＦ、Ｃ₁ 〜
Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルキル基、Ｃ₃〜Ｃ₂₀シク
ロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリ
ールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキル基からなる群から選択
され、基Ｒ^IIは、同一であるか、または異なるものであ
って、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルキル基、Ｃ
₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇ 〜
Ｃ₂₀アルカリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキル基からな
る群から選択され、Ｒ基の２個以上が互いに結合し、飽
和または不飽和の、所望により、ハロゲン、好ましくは
ＣｌおよびＦ、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルキ
ル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリー
ル、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキ
ル基からなる群から選択されたＲ^III 基で置換された、
縮合環構造を形成することができ、該基Ｒ〜Ｒ^III は所
望により、炭素または水素原子、またはその両方、に対
する置換基として１個以上の異原子を含む。好ましく
は、触媒成分ａ）の製造に使用するシクロポリエン系
１，３−ジエーテルにおいて、式(I) の化合物中のすべ
てのＲ^I 基は水素であり、２個のＲ^II基はメチルであ
る。基Ｒ〜Ｒ^III 中に所望により存在する異原子は、
Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉおよびハロゲン、特にＣｌおよび
Ｆからなる群から選択するのが好ましい。

【０００５】式(I) の化合物のより限定された種類は、
一般式

【化６】 の化合物からなるが、式中、基Ｒ〜Ｒ^IIは、好ましい場
合を含めて、式(I) に関して上に定義した意味を有す
る。特に、２個以上のＲ基を互いに結合させて１個以上
の、所望によりＲ^III 基で置換された縮合環構造、好ま
しくはベンゼン環構造、を形成することができる。特に
好ましい化合物は、式

【化７】 の化合物であり、式中、Ｒ基は、同一であるか、または
異なるものであって、水素、ハロゲン、好ましくはＣｌ
およびＦ、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルキル
基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリール、
Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキル基
であり、所望により、炭素または水素原子、またはその
両方、に対する置換基として、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉお
よびハロゲン、特にＣｌおよびＦからなる群から選択さ
れた１個以上の異原子を含み、基Ｒ^IおよびＲ^IIは式(I)
に関して上に定義した通りである。

【０００６】式(II)に含まれる化合物の具体例は、１，
１−ビス（メトキシメチル）−シクロペンタジエン、
１，１−ビス（メトキシメチル）−２，３，４，５−テ
トラメチルシクロペンタジエン、１，１−ビス（メトキ
シメチル）−２，３，４，５−テトラフェニルシクロペ
ンタジエン、１，１−ビス（メトキシメチル）−２，
３，４，５−テトラフルオロシクロペンタジエン、１，
１−ビス（メトキシメチル）−３，４−ジシクロペンチ
ルシクロペンタジエン、１，１−ビス（メトキシメチ
ル）インデン、１，１−ビス（メトキシメチル）−２，
３−ジメチルインデン、１，１−ビス（メトキシメチ
ル）−４，５，６，７−テトラヒドロインデン、１，１
−ビス（メトキシメチル）−２，３，６，７−テトラフ
ルオロインデン、１，１−ビス（メトキシメチル）−
４，７−ジメチルインデン、１，１−ビス（メトキシメ
チル）−３，６−ジメチルインデン、１，１−ビス（メ
トキシメチル）−４−フェニルインデン、１，１−ビス
（メトキシメチル）−４−フェニル−２−メチルインデ
ン、１，１−ビス（メトキシメチル）−４−シクロヘキ
シルインデン、１，１−ビス（メトキシメチル）−７−
（３，３，３−トリフルオロプロピル）インデン、１，
１−ビス（メトキシメチル）−７−トリメチルシリルイ
ンデン、１，１−ビス（メトキシメチル）−７−トリフ
ルオロメチルインデン、１，１−ビス（メトキシメチ
ル）−４，７−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒド
ロインデン、１，１−ビス（メトキシメチル）−７−メ
チルインデン、１，１−ビス（メトキシメチル）−７−
シクロペンチルインデン、１，１−ビス（メトキシメチ
ル）−７−イソプロピルインデン、１，１−ビス（メト
キシメチル）−７−シクロヘキシルインデン、１，１−
ビス（メトキシメチル）−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデ
ン、１，１−ビス（メトキシメチル）−７−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−メチルインデン、１，１−ビス（メトキシ
メチル）−７−フェニルインデン、１，１−ビス（メト
キシメチル）−２−フェニルインデン、１，１−ビス
（メトキシメチル）−１Ｈ−ベンズ［ｅ］インデン、
１，１−ビス（メトキシメチル）−１Ｈ−２−メチルベ
ンズ［ｅ］インデン、９，９−ビス（メトキシメチル）
フルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−２，
３，６，７−テトラメチルフルオレン、９，９−ビス
（メトキシメチル）−２，３，４，５，６，７−ヘキサ
フルオロフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）
−２，３−ベンゾフルオレン、９，９−ビス（メトキシ
メチル）−２，３，６，７−ジベンゾフルオレン、９，
９−ビス（メトキシメチル）−２，７−ジイソプロピル
フルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−１，８
−ジクロロフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチ
ル）−２，７−ジシクロペンチルフルオレン、９，９−
ビス（メトキシメチル）−１，８−ジフルオロフルオレ
ン、９，９−ビス（メトキシメチル）−１，２，３，４
−テトラヒドロフルオレン、９，９−ビス（メトキシメ
チル）−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒド
ロフルオレン、および９，９−ビス（メトキシメチル）
−４−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレンである。上記の定義
に入るシクロポリエン系１，３−ジエーテルの他の例
は、１，１−ビス（１´−ブトキシエチル）−シクロペ
ンタジエン、１，１−ビス（１´−イソプロポキシ−ｎ
−プロピル）−シクロペンタジエン、１−メトキシメチ
ル−１−（１´−メトキシエチル）−２，３，４，５−
テトラメチルシクロペンタジエン、１，１−ビス（α−
メトキシベンジル）インデン、１，１−ビス（フェノキ
シメチル）インデン、１，１−ビス（１´−メトキシエ
チル）−５，６−ジクロロインデン、１，１−ビス（フ
ェノキシメチル）−３，６−ジシクロヘキシルインデ
ン、１−メトキシメチル−１−（１´−メトキシエチ
ル）−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデン、１，１−ビス
［２−（２´メトキシプロピル）］−２−メチルインデ
ン、３，３−ビス（メトキシメチル）−３Ｈ−２−メチ
ルベンズ［ｅ］インデン、９，９−ビス（α−メトキシ
ベンジル）フルオレン、９，９−ビス（１´−イソプロ
ポキシ−ｎ−ブチル）−４，５−ジフェニルフルオレ
ン、９，９−ビス（１´−メトキシエチル）フルオレ
ン、９−（メトキシメチル）−９−（１´−メトキシエ
チル）−２，３，６，７−テトラフルオロフルオレン、
９−メトキシメチル−９−ペントキシメチルフルオレ
ン、９−メトキシメチル−９−エトキシメチルフルオレ
ン、９−メトキシメチル−９−（１´メトキシエチル）
−フルオレン、９−メトキシメチル−９−［２−（２−
メトキシプロピル）］−フルオレン、１，１−ビス（メ
トキシメチル）−２，５−シクロヘキサジエン、１，１
−ビス（メトキシメチル）ベンゾナフテン、７，７−ビ
ス（メトキシメチル）２，５−ノルボルナジエン、９，
９−ビス（メトキシメチル）−１，４−メタンジヒドロ
ナフタレン、４，４−ビス（メトキシメチル）−４Ｈ−
シクロペンタ［ｄ，ｅ，ｆ］フェナントレン、９，９−
ビス（メトキシメチル）９，１０−ジヒドロアントラセ
ン、７，７−ビス（メトキシメチル）−７Ｈ−ベンズ
［ｄ，ｅ］アントラセン、１，１−ビス（メトキシメチ
ル）１，２−ジヒドロナフタレン、４，４−ビス（メト
キシメチル）−１−フェニル−３，４−ジヒドロナフタ
レン、４，４−ビス（メトキシメチル）−１−フェニル
−１，４−ジヒドロナフタレン、５，５−ビス（メトキ
シメチル）−１，３，６−シクロヘプタトリエン、５，
５−ビス（メトキシメチル）−１０，１１−ジヒドロ−
５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテン、５，５−ビ
ス（メトキシメチル）−５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シク
ロヘプテン、９，９−ビス（メトキシメチル）キサンテ
ン、９，９−ビス（メトキシメチル）−２，３，６，７
−テトラメチルキサンテン、９，９−ビス（１´メトキ
シイソブチル）チオキサンテン、４，４−ビス（メトキ
シメチル）−１，４−ピラン、９，９−ビス（メトキシ
メチル）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジヒドロ
アクリジン、４，４−ビス（メトキシメチル）−１，４
−クロメン、４，４−ビス（メトキシメチル）−１，
２，４−オキサジン、１，１−ビス（メトキシメチル）
ベンゾ−２，３，１−オキサジン、５，５−ビス（メト
キシメチル）−１，５−ピリジン、５，５−ビス（メト
キシメチル）−６，７−ジメチル−１，５−ピリジン、
２，２−ビス（メトキシメチル）−３，４，５−トリフ
ルオロイソピロール、４，４−ビス（１´メトキシエチ
ル）ベンゾ−Ｎ−フェニル−１，４−ジヒドロピリジン
である。

【０００７】本発明のシクロポリエン系１，３−ジエー
テルは、最初に、所望のシクロポリエンを、（B. WESSL
EN, ACTA CHEM. SCAND. 21(1967)718-20に記載されてい
る様に）ナトリウムアルコラートの存在下でパラホルム
アルデヒドと反応させてシクロポリエンジメチロールを
合成し、次いでそのジメチロール誘導体を、公知の技術
により、例えばテトラヒドロフランの様な適当な溶剤
中、ＮａＨの様な強塩基の存在下でハロゲン化アルキ
ル、シクロアルキル、またはアリールと反応させてアル
キル化、シクロアルキル化、またはアリール化すること
により、ジメチロール誘導体を対応するジエーテルに転
化することにより、製造することができる。固体触媒成
分ａ¹ ）中に存在する電子供与体は、１個以上の電気陰
性基を含むルイス塩基でよく、その際、電子供与体原子
はＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、ＡｓまたはＳｎからなる群から選択
される。上記の電子供与体化合物の例はこの分野で広範
囲に開示されている。好ましいのは、Ａｌ−トリエチル
で、触媒成分ａ¹ ）から少なくとも７０モル％抽出でき
る電子供与体化合物であり、抽出固体生成物の表面積
（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）は少なくとも２０ m² /g、一般的に１
００〜３００ m² /gである。上記の電子供与体化合物の
例は、米国特許第４，５２２，９３０号に記載されてお
り、エーテル、ケトン、ラクトン、Ｎ、Ｐおよび／また
はＳ原子を含む化合物、および特殊な型のエステルが含
まれる。米国特許第４，５２２，９３０号のエステルに
加えて、ヨーロッパ特許第０４５９７７号に記載されて
いるエステルも使用できる。特に適当なのは、フタル酸
ジイソブチル、フタル酸ジオクチルおよびフタル酸ジフ
ェニル、フタル酸ベンジルブチルの様なフタル酸エステ
ル、マロン酸ジイソブチルおよびマロン酸ジエチルの様
なマロン酸エステル、ピバル酸アルキルおよびアリー
ル、マレイン酸のアルキル、シクロアルキルおよびアリ
ールエステル、炭酸ジイソブチル、炭酸エチル−フェニ
ルおよび炭酸ジフェニルの様な炭酸アルキルおよびアリ
ール、コハク酸モノおよびジエチルの様なコハク酸エス
テルである。

【０００８】また、公開ヨーロッパ特許出願第３６１４
９４号に記載されている電子供与体化合物も触媒成分ａ
¹ ）に有用である。該化合物は、２個以上のエーテル基
を含み、標準的な条件下で無水塩化マグネシウムと、塩
化物１００ｇあたり６０mmol未満の錯体を形成すること
ができ、ＴｉＣｌ₄ と置換反応を引き起こさないか、ま
たは５０モル％未満しか置換反応を起こさないエーテル
である。上記の反応基準を確認できる試験を以下に説明
する。 エーテルとＭｇＣｌ2 の錯体形成試験 固定翼式機械的攪拌機を備えた１００mlのガラスフラス
コ中に、窒素雰囲気中で、 − 無水ｎ−ヘプタン７０ml、 − 下記の様にして活性化した無水ＭｇＣｌ₂ １２mmo
l、および − エーテル２mmol を順次加える。内容物を６０℃で４時間反応させる（攪
拌速度４００ rpm）。次いで濾過し、常温で１００mlの
ｎ−ヘプタンで洗浄し、機械式ポンプを使用して乾燥さ
せる。この固体を、１００mlのエタノールで処理した
後、ガスクロマトグラフィーによる定量分析にかけ、固
定されたエーテルの量を測定する。ＴｉＣｌ4 との反応試験 磁気攪拌装置を備えた２５ml試験管中に、窒素雰囲気中
で、 − 無水ｎ−ヘプタン１０ml、 − ＴｉＣｌ₄ ５mmol、および − 電子供与体１mmol を順次導入する。内容物を７０℃で３０分間反応させた
後、２５℃に冷却し、エタノール９０mlで分解する。得
られた溶液を、２５メートルクロムパックCP-SIL 5 CB
毛管カラムを備えたHRGC 5300 Mega Series Carlo Erba
ガスクロマトグラフを使用し、内部標準法を使用してガ
スクロマトグラフィーで分析する。エーテルとの錯体形
成試験に使用する塩化マグネシウムは、下記の様にして
調製する。直径１６mmの鋼球１．８kgを含む１リットル
振動ミル（Siebtechnik から市販のVibratom）の容器
に、窒素雰囲気中で、無水ＭｇＣｌ₂ ５０ｇおよび１，
２−ジクロロエタン（ＤＣＥ）６．８mlを入れる。この
内容物を常温で９６時間粉砕した後、回収された固体を
機械式ポンプを使用して、５０℃で１６時間真空に維持
する。 この固体の特性試験： − 反射Ｄ１１０の半ピーク幅＝１．１５cm − ２θ＝３２．１°で最大強度を有するハロが存在す
る − 表面積（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）＝１２５ m² /g − ＤＣＥ残留＝２．５重量％

【０００９】上記の特徴を備えたエーテルの例として
は、式 の１，３＝ジエーテルがあるが、式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およ
びＲ₃ は、同一であるか、または異なるものであって、
直鎖または分枝鎖の、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈
シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₈アラ
ルキルまたはアルカリール基であり、Ｒ₂ およびＲ₃ は
水素原子でもよい。好ましくは、Ｒ₁ は１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基であり、より好ましくはメチル
である。さらに、Ｒ₂ がメチル、エチル、プロピル、ま
たはイソプロピルである場合、Ｒ₃ はエチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、２−エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、メチルシクロヘキシル、フェニルまたはベンジ
ルでよく、Ｒ₂ が水素である場合、Ｒ₃ はエチル、ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘ
キシル、シクロヘキシルエチル、ジフェニルメチル、ｐ
−クロロフェニル、１−ナフチル、１−デカヒドロナフ
チルでよく、また、Ｒ₂ およびＲ₃ は同一でもよく、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、フェニル、ベンジ
ル、シクロヘキシル、およびシクロペンチルでよい。効
果的に使用できるエーテルの具体例としては、２−（２
−エチルヘキシル）１，３−ジメトキシプロパン、２−
イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ブチ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ｓｅｃ−ブチル
−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−１，３−
ジメトキシプロパン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−
ジメトキシプロパン、２−クミル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−（２−フェニルエチル）−１，３−ジメ
トキシプロパン、２−（２−シクロヘキシルエチル）−
１，３−ジメトキシプロパン、２−（ｐ−クロロフェニ
ル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（ジフェニル
メチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（１−ナ
フチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（ｐ−フ
ルオロフェニル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−
（１−デカヒドロナフチル）−１，３−ジメトキシプロ
パン、２−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３
−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジエチル−１，
３−ジメトキシプロパン、２，２−ジプロピル−１，３
−ジメトキシプロパン、２，２−ジブチル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２，２−ジエチル−１，３−ジエト
キシプロパン、２，２−ジクロロペンチル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２，２−ジプロピル−１，３−ジエ
トキシプロパン、２，２−ジブチル−１，３−ジエトキ
シプロパン、２−メチル−２−エチル−１，３−ジメト
キシプロパン、２−メチル−２−プロピル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２−メチル−２−ベンジル−１，３
−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−フェニル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−シクロ
ヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−
２−メチルシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２，２−ビス（ｐ−クロロフェニル）−１，３−ジ
メトキシプロパン、２，２−ビス（２−フェニルエチ
ル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（２
−シクロヘキシルエチル）−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−メチル−２−（２−エチルヘキシル）−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（２−エチ
ルヘキシル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−
ビス（ｐ−メチルフェニル）−１，３−ジメトキシプロ
パン、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−ジメト
キシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメト
キシプロパン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキ
シプロパン、２，２−ジベンジル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘ
キシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２
−ジイソブチル−１，３−ジエトキシプロパン、２，２
−ジイソブチル−１，３−ジブトキシプロパン、２−イ
ソブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロ
パン、２，２−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキ
シプロパン、２，２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−
ジメトキシプロパン、２，２−ジネオペンチル−１，３
−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペ
ンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−
２−ベンジル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シク
ロヘキシル−２−シクロヘキシルメチル−１，３−ジメ
トキシプロパンがある。

【００１０】固体触媒成分ａ）およびａ¹ ）は、様々な
方法で製造することができる。例えば、ハロゲン化マグ
ネシウム（１％未満の水を含む無水物の状態で使用す
る）、チタン化合物および電子供与体化合物を、ハロゲ
ン化マグネシウムが活性化される条件下で一緒に粉砕
し、次いでその粉砕生成物を、所望により電子供与体の
存在下で、温度８０℃〜１３５℃で、過剰のＴｉＣｌ₄
と１回以上反応させ、続いて洗浄液中に塩素イオンが検
出されなくなるまで炭化水素（例えばヘキサン）で繰り
返し洗浄する。別の方法では、無水ハロゲン化マグネシ
ウムを公知の方法により予め活性化させ、次いで電子供
与体化合物および所望により脂肪族、環状脂肪族、芳香
族または塩素化炭化水素溶剤（例えばヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサン、トルエン、エチルベンゼン、クロ
ロベンゼン、ジクロロエタン）を含む過剰のＴｉＣｌ₄
と反応させる。この場合も温度８０〜１３５℃で操作す
る。所望によりＴｉＣｌ₄ との反応を電子供与体の存在
下、または不存在下で繰り返し、次いで固体をヘキサン
で洗浄し、未反応ＴｉＣｌ₄ を除去する。別の方法で
は、（特に長球状粒子の形態の）ＭｇＣｌ₂ ・ｎＲＯＨ
付加物（式中、ｎは一般的に１〜３であり、ＲＯＨはア
ルコール、例えばエタノール、ブタノール、イソブタノ
ールである）を、電子供与体化合物および所望により上
記の炭化水素溶剤の１種を含む過剰のＴｉＣｌ₄ と反応
させる。反応温度は最初０〜２５℃であり、次いで８０
〜１３５℃に増加する。反応後、電子供与体の存在下、
または不存在下で、固体をＴｉＣｌ₄ と再度反応させ、
次いで分離し、洗浄液中に塩素イオンが検出されなくな
るまで炭化水素洗浄する。さらに別の方法では、マグネ
シウムアルコラートおよびクロロアルコラート（クロロ
アルコラートは特に米国特許第４，２２０，５５４号に
より製造できる）を、すでに説明した反応条件下で、電
子供与体化合物を含む過剰のＴｉＣｌ₄ と反応させる。
もう一つの方法では、ハロゲン化マグネシウムとチタン
アルコラートの錯体［ＭｇＣｌ₂ ・２Ｔｉ（ＯＣ
₄ Ｈ₉ ）₄ 錯体が代表的な例である］を、炭化水素溶液
中で、電子供与体化合物を含む過剰のＴｉＣｌ₄ と反応
させ、分離した固体生成物を、電子供与体の存在下、ま
たは不存在下で、再度過剰のＴｉＣｌ₄ と反応させ、次
いで分離し、ヘキサンで洗浄する。ＴｉＣｌ₄ との反応
は８０〜１３０℃の温度で行う。その変形では、ＭｇＣ
ｌ₂ とチタンアルコラート錯体を、炭化水素溶液中で、
ポリヒドロシロキサンと反応させ、分離した固体生成物
を、５０℃で、電子供与体化合物を含む四塩化ケイ素と
反応させ、次いで固体を、電子供与体の存在下、または
不存在下で、過剰のＴｉＣｌ₄ と８０〜１３０℃で反応
させる。

【００１１】特定の製造方法に関係なく、電子供与体の
存在下におけるＴｉＣｌ₄ との最後の反応の後、得られ
た固体を分離し（例えば濾過により）、過剰のＴｉＣｌ
₄ と８０〜１３５℃で反応させてから、炭化水素溶剤で
洗浄するのが好ましい。最後に、電子供与体を含む過剰
のＴｉＣｌ₄ を、有機溶剤に可溶なマグネシウム化合物
または錯体の溶液を含浸させた、部分的に架橋した球状
粒子形態のスチレン−ジビニルベンゼンの様な多孔質樹
脂、またはシリカおよびアルミナの様な多孔質の無機酸
化物と反応させることができる。使用可能な多孔質樹脂
は公開ヨーロッパ特許出願第３４４７５５号に記載され
ている。ＴｉＣｌ₄ との反応は８０〜１００℃で行な
う。過剰のＴｉＣｌ₄ を分離した後、反応を繰り返し、
次いで固体を炭化水素で洗浄する。上記の反応に使用す
るＭｇＣｌ₂ ／電子供与体のモル比は、一般的に４：１
〜１２：１である。電子供与体化合物はハロゲン化マグ
ネシウム上に、一般的に１〜２０モル％の量で固定され
る。特に、シクロポリエン系１，３−ジエーテルはハロ
ゲン化マグネシウム上に、一般的に５〜２０モル％の量
で固定される。固体触媒成分ａ）およびａ¹ ）中で、Ｍ
ｇ／Ｔｉ比は一般的に３０：１〜４：１であるが、樹脂
または無機酸化物上に担持された成分では、その比は異
なっていてよく、一般的に２０：１〜２：１である。触
媒成分ａ）およびａ¹ ）の製造に使用できるチタン化合
物は、ハロゲン化物およびハロゲンアルコラートであ
る。四塩化チタンが好ましい化合物である。好ましい結
果は、三ハロゲン化物、特にＴｉＣｌ₃ ＨＲ、ＴｉＣｌ
₃ ＡＲＡ、およびＴｉＣｌ₃ ＯＲの様なハロゲンアルコ
ラートでも得られるが、ここでＲは例えばフェニル基で
ある。上記の反応により活性形のハロゲン化マグネシウ
ムが形成される。これらの反応に加えて、ハロゲン化物
とは異なるマグネシウム化合物から出発し、活性形のハ
ロゲン化マグネシウムを形成する他の反応は文献中で公
知である。本発明の触媒成分中に存在するハロゲン化マ
グネシウムの活性形は、その触媒成分のＸ線スペクトル
において、非活性化ハロゲン化マグネシウム（表面積が
３m² /g未満）のスペクトルに現れる主強度反射が存在
しないが、その代わりに、その主強度反射の位置に対し
て移行した位置に最大強度を有するハロがあること、あ
るいは主強度反射が、非活性化ハロゲン化Ｍｇの対応す
る反射の半ピーク幅より少なくとも３０％大きな半ピー
ク幅を示すことにより確認される。最も活性な形態は、
固体触媒成分のＸ線スペクトル中にハロが現れる形態で
ある。ハロゲン化マグネシウムの中で、塩化物が好まし
い化合物である。塩化マグネシウムの最も活性な形態の
場合、触媒成分のＸ線スペクトルが、非活性化塩化マグ
ネシウムのスペクトル中で平面間距離２．５６オングス
トロームにある反射の代わりにハロが現れる。

【００１２】触媒成分ａ）およびａ¹ ）は、Ａｌ−アル
キル化合物との反応により、Ｒが水素または１〜６個の
炭素原子を有するアルキル基またはアリール基であるＣ
Ｈ₂＝ＣＨＲオレフィンの重合、または該オレフィン同
士の、または該オレフィンとジオレフィンの混合物の重
合に使用できる触媒を形成する。しかし、本発明では、
少なくとも触媒成分ａ¹ ）が触媒成分ａ）と異なってい
る場合、外部電子供与体を触媒成分ａ¹ ）と共に使用す
る必要がある。Ａｌ−アルキル化合物には、Ａｌ−トリ
エチル、Ａｌ−トリイソブチル、Ａｌ−トリ−ｎ−ブチ
ル、Ａｌ−トリオクチルの様なＡｌ−トリアルキルがあ
る。また、Ｏ、ＮまたはＳ原子により互いに結合された
１個以上のＡｌ原子を含む直鎖または環状Ａｌ−アルキ
ル化合物も使用できる。該化合物の例は、 （式中、ｎは１〜２０の数である）、ＡｌＲ₂ ＯＲ´化
合物（式中、Ｒ´は２および／または６位置で置換され
たＣ₆ 〜Ｃ₂₀アリール基であり、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₆アルキ
ル基である）、およびＡｌＲ₂ Ｈ化合物（式中、ＲはＣ
₁ 〜Ｃ₆ アルキル基である）である。Ａｌ−アルキル化
合物は、一般的に１〜１０００のＡｌ／Ｔｉ比で使用さ
れる。トリアルキル化合物は、Ａｌ−アルキルハロゲン
化物、例えばＡｌＥｔ₂ ＣｌおよびＡｌＥｔ_3/2 Ｃｌ
_3/2 、との混合物でも使用することができる。

【００１３】オレフィンの重合は、公知の方法により、
１種以上のモノマー、または１種以上のモノマーを脂肪
族または芳香族炭化水素溶剤中に溶解させた溶液からな
る液相、または気相中で、または液相および気相におけ
る重合工程を組み合わせて実行することもできる。
（共）重合温度は一般的に０〜１５０℃、特に６０〜１
００℃である。操作は大気圧以上で行なう。触媒は少量
のオレフィンと予め接触させることができる（予備重
合）。予備重合により、触媒の性能ならびに重合体の形
態が改良される。予備重合は、触媒を炭化水素溶剤（例
えばヘキサンまたはヘプタン）中に分散させ、オレフィ
ンを加え、室温〜６０℃の温度で操作し、一般的に触媒
の重量の０．５〜３倍の量の重合体を製造することによ
り行なう。また、予備重合を液体モノマー中、上記の温
度条件下で行ない、触媒成分１ｇあたり１０００ｇまで
の量の重合体を製造することもできる。オレフィン、特
にプロピレン、の立体規則性重合に触媒成分ａ）を使用
する場合、外部電子供与体化合物をＡｌ−アルキルに加
えることができるが、該外部電子供与体化合物は、少な
くとも１個のＳｉ−ＯＲ結合（Ｒ＝炭化水素基）を含む
ケイ素化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、２，６−ジイソプロピルピペリジン、カルボン酸エ
ステル、例えばパラトルイル酸エチルおよび安息香酸エ
チル、およびジ−およびポリエーテルからなる群から選
択するのが好ましい。

【００１４】好ましくは、ケイ素化合物は式Ｒ⁴ _n Ｓｉ
（ＯＲ⁵ ）_4-n を有し、式中、ｎは１または２であり、
Ｒ⁴ 基は、同一であるか、または異なるものであって、
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆
〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アルカリールまたはアラル
キル基、 基（式中、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、同一であるか、または異
なるものであって、Ｒ⁴に関して上記と同じ意味を有す
るか、または互いに結合して環構造を形成する）であ
り、Ｒ⁵ は、同一であるか、または異なるものであっ
て、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基である。所望により、Ｒ⁴ 〜
Ｒ⁷ 基は、水素原子の置換基として、１種以上のハロゲ
ン、特にＣｌおよびＦ、を含むことができる。該化合物
の例は、（ｔｅｒｔ−ブチル）₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、
（シクロヘキシル）₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（イソプロ
ピル）₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（ｓｅｃ−ブチル）₂ Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（シクロヘキシル）（メチル）Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（シクロペンチル）₂ Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃ ）₂ 、（イソプロピル）（メチル）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃ ）₂ 、（ｎ−ブチル）₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（イ
ソブチル）₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（ｓｅｃ−ブチル）
₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（ｔｅｒｔ−ブチル）（メチ
ル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（ｔｅｒｔ−アミル）（メチ
ル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（ｔｅｒｔ−ヘキシル）（メ
チル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（２−ノルボルニル）（メ
チル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（ｔｅｒｔ−ブチル）（シ
クロペンチル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（２−ノルボルニ
ル）（シクロペンチル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（ｔｅｒ
ｔ−ブチル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 、（ｔｅｒｔ−ブチ
ル）Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 、（２−ノルボルニル）Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₃ 、（２−ノルボルニル）Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ
₅ ）₃ 、（ｔｅｒｔ−ヘキシル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 、
（ｔｅｒｔ−ヘキシル）Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 、（ｔｅ
ｒｔ−ブチル）（２−メチルピペリジル）Ｓｉ（ＯＣＨ
₃ ）₂ 、（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−メチルピペリジ
ル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−
メチルピペリジル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（ｔｅｒｔ−
ヘキシル）（ピペリジル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（ｔｅ
ｒｔ−ヘキシル）（ピロリジニル）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃ ）₂ 、（メチル）（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（イソプロピル）（３，
３，３−トリフルオロプロピル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、
（ｎ−ブチル）（３，３，３−トリフルオロプロピル）
Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（イソブチル）（３，３，３−ト
リフルオロプロピル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（ｓｅｃ−
ブチル）（３，３，３−トリフルオロプロピル）Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₂、（ｔ−ブチル）（３，３，３−トリフ
ルオロプロピル）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（３，３，３−
トリフルオロプロピル）（ピペリジル）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃ ）₂ 、（３，３，３−トリフルオロプロピル）（２
−メチルピペリジル）−Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（３，
３，３−トリフルオロプロピル）（２−エチルピペリジ
ル）−Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、（３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）（３−メチルピペリジル）−Ｓｉ（ＯＣＨ
₃ ）₂ 、（３，３，３−トリフルオロプロピル）（４−
メチルピペリジル）−Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 、および
（３，３，３−トリフルオロプロピル）₂ Ｓｉ（ＯＣＨ
₃ ）₂ である。

【００１５】外部供与体として触媒成分ａ）と共に使用
するのに好ましいジエーテルの例は、式 の化合物であり、式中、Ｒ^IV、Ｒ^V 、Ｒ^VI、Ｒ^VII 、Ｒ
^VIIIおよびＲ^IXは、同一であるか、または異なるもので
あって、水素、直鎖または分枝鎖のＣ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル
基、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₈シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₈アリール、
Ｃ₇ 〜Ｃ₁₈アラルキルまたはアルカリール基を表すが、
ただし、Ｒ^IVおよびＲ^V の一方だけは水素でもよく、Ｒ
^X およびＲ^XIは、水素を除いてＲ^IVおよびＲ^V と同じ意
味を有するが、ただし、Ｒ^V 〜Ｒ^IX基が水素であり、Ｒ
^X およびＲ^XIがメチルである場合、Ｒ^IVはメチルではな
く、さらに、Ｒ^VI〜Ｒ^XI基の２個以上が結合して環構造
を形成することもできる。好ましくは上記の式で、Ｒ^X
およびＲ^XIはメチルであり、Ｒ^IVおよびＲ^V は、同一で
あるか、または異なるものであって、イソプロピル、イ
ソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、イソペ
ンチル、シクロヘキシルエチル、ペンチル、シクロペン
チル、ヘプチル、１，５−ジメチルヘキシル、３，７−
ジメチルオクチル、フェニル、シクロヘキシルメチル、
およびプロピルからなる群から選択される。上記ジエー
テルの具体例は、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメ
トキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル
−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−
２−シクロヘキシルメチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキシプロパン
である。上記の式を有するジエーテルの他の例は、公開
ヨーロッパ特許出願第３６２７０５号に記載されてい
る。外部電子供与体として触媒成分ａ）と共に使用する
のに特に好ましい化合物は、シクロポリエン系１，３−
ジエーテルである。Ａｌ−アルキル化合物の外部電子供
与体に対するモル比は一般的に５：１〜１００：１、好
ましくは１０：１〜３０：１であるが、予備重合工程の
際は、該比はより広く、例えば０．５：１〜１００：１
でもよい。

【００１６】これらの触媒は特に、Ｒが１〜６個の炭素
原子を有するアルキルまたはアリール基であるＣＨ₂ ＝
ＣＨＲオレフィンの重合に使用される。特に、該触媒は
プロピレンの重合またはプロピレンとエチレンまたは他
のα−オレフィンの共重合に適している。液体モノマー
中、５０未満のＡｌ／Ｔｉ比で重合を行なうことによ
り、本発明の触媒は生産性が高いので、エレクトロニク
ス分野で有用な高純度（キャパシターグレード）の、プ
ロピレンの単独重合体および共重合体を製造することも
できる。本発明の触媒は、ポリエチレンおよびエチレン
とα−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、
および１−オクテン、の共重合体の製造にも効果的であ
る。下記の実施例は、本発明を例示するためであり、制
限するものではない。実施例中の百分率は、他に指示が
ない限り、重量で表示する。ポリプロピレンのメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件
Ｌにより測定する。固有粘度［η］は、テトラヒドロナ
フタレン中、１３５℃で測定する。２５℃におけるキシ
レン不溶画分（Ｘ．Ｉ．％）を測定するために、重合体
２．５ｇをキシレン２５０mlに１３５℃で攪拌しながら
溶解させ、２０分後、２５℃に冷却する。３０分後、沈
殿した重合体を濾過し、減圧下、８０℃で一定重量にな
るまで乾燥させる。

【００１７】９，９−ビス（ヒドロキシメチル）フルオ
レンの合成 ５００mlフラスコに、無水雰囲気中で、順に、ＣａＨ上
で蒸留したジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１００m
l、パラホルムアルデヒド（常温および圧力２torrで８
時間脱水）８ｇ、およびエタノール６ml中に溶解させた
ナトリウムエチラート１．４ｇを入れる。懸濁液を氷浴
で冷却した後（ＤＭＳＯ／ＥｔＯＨ混合物の融解温度は
１３℃である）、懸濁液を攪拌しながら、フルオレン１
６ｇのＤＭＳＯ溶液１００mlを３０秒間で加える。フル
オレンのＤＭＳＯ溶液を加え始めてから３分後、１．５
mlの３７％ＨＣｌで反応を停止させ、次いで水４００ml
で希釈する。混合物をＮａＣｌで飽和させ、９，９−ビ
ス（ヒドロキシメチル）フルオレンを酢酸エチルで抽出
する。次いで有機相を無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で除湿し、溶剤
を留別する。トルエンで結晶化させた後、生成物１５．
２ｇ（収率７０％）が得られる。ＣＤＣｌ₃ 中、２００
MHzで、内部標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）
を使用する ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、下記の様に示し
ている。 ７．７７ ppm、二重線、２Ｈ芳香族炭化水素 ７．６２ ppm、二重線、２Ｈ芳香族炭化水素 ７．４１ ppm、三重線、２Ｈ芳香族炭化水素 ７．３２ ppm、三重線、２Ｈ芳香族炭化水素 ３．９９ ppm、二重線、４Ｈ ＣＨ₂ ０．２５ ppm、三重線、２Ｈ ＯＨ

【００１８】９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレ
ンの合成 １００mlフラスコに、窒素雰囲気中で、順に、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）３０ml、９，９−ビス（ヒドロキ
シメチル）フルオレン１１．３ｇ、およびＣＨ₃ Ｉ ３
１．１mlを入れる。攪拌し、常温で操作しながら、鉱油
中６０重量％ＮａＨ ４ｇを２時間３０分かけて加え、
次いで内容物を１時間３０分反応させる。蒸留により、
未反応ＣＨ₃ Ｉを回収し、残りの内容物を水１００mlで
希釈し、得られた浮揚固体を濾過し、４０℃で減圧乾燥
させる。エタノールで結晶化させることにより、生成物
１１．３ｇ（収率９０％）が得られる。ＣＤＣｌ₃ 中、
２００ MHzで、内部標準としてＴＭＳを使用する ¹Ｈ−
ＮＭＲスペクトルは、下記の様に示している。 ７．７５ ppm、二重線、２Ｈ芳香族炭化水素 ７．６５ ppm、二重線、２Ｈ芳香族炭化水素 ７．３９ ppm、三重線、２Ｈ芳香族炭化水素 ７．２９ ppm、三重線、２Ｈ芳香族炭化水素 ３．６４ ppm、一重線、４Ｈ ＣＨ₂ ３．３５ ppm、三重線、６Ｈ ＣＨ₃

【００１９】実施例１ 濾過バリヤーを備えた５００ml円筒形ガラス製反応器に
０℃で、ＴｉＣｌ₄ ２２５ml、および攪拌しながら１５
分間の間に、下記の様にして得た微小長球形ＭｇＣ
ｌ₂ ．２．１Ｃ₂ Ｈ₅ ＯＨ １０．１ｇ（５４mmol）を
入れる。入れた後、温度を７０℃に上げ、９，９−ビス
（メトキシメチル）フルオレン９mmolを入れる。温度を
１００℃に増加し、２時間後、ＴｉＣｌ₄ を濾過により
除去する。ＴｉＣｌ₄ ２００mlおよび９，９−ビス
（メトキシメチル）フルオレン９mmolを加え、１２０℃
で１時間後、内容物を再度濾過し、さらに２００mlのＴ
ｉＣｌ₄ を加え、１２０℃でさらに１時間処理を続行
し、最後に、内容物を濾過し、濾液から塩素イオンが完
全に消失するまで６０℃のｎ−ヘプタンで洗浄する。こ
の様にして得た触媒成分は、Ｔｉ＝３．５重量％、９，
９−ビス（メトキシメチル）フルオレン＝１６．２重量
％を含む。微小長球形ＭｇＣｌ₂ ．２．１Ｃ₂ Ｈ₅ ＯＨ
は、次の様に製造する。タービン攪拌機および吸引パイ
プを備えた２リットルオートクレーブ中に、不活性ガス
中、常温で、無水ＭｇＣｌ₂ ４８ｇ、無水Ｃ₂ Ｈ₅ ＯＨ
７７ｇ、および灯油８３０mlを入れる。攪拌しながら内
容物を１２０℃に加熱することにより、ＭｇＣｌ₂ とア
ルコールの間の付加物が生じるが、この付加物は融解
し、分散剤と混合される。オートクレーブ内の窒素圧を
１５気圧に維持する。オートクレーブの吸引パイプを加
熱ジャケットで外部から１２０℃に加熱する。吸引パイ
プは内径が１mmで、加熱ジャケットの一端から他端まで
の長さが３メートルである。このパイプを通して混合物
を７m/sec の速度で流す。パイプの出口で、灯油２．５
リットルを含み、初期温度を−４０℃に維持したジャケ
ットで外部から冷却されている５リットルフラスコ中
に、分散液を攪拌しながら採取する。分散液の最終温度
は０℃である。エマルションの分散相を構成する球状固
体生成物を沈降させ、濾過して分離し、ヘプタンで洗浄
して乾燥させる。これらの操作はすべて不活性ガス雰囲
気中で行う。最大直径が５０ミクロン以下の、固体球状
粒子形のＭｇＣｌ₂ ．３Ｃ₂ Ｈ₅ ＯＨが１３０ｇ得られ
る。こうして得られた生成物から、ＭｇＣｌ₂ １モルあ
たりアルコール含有量が２．１モルに減少するまで、窒
素気流中で温度を５０℃から１００℃に徐々に増加させ
てアルコールを除去する。予め気体状プロピレンで７０
℃で１時間掃気した４リットルオートクレーブ中に、常
温、プロピレン気流中で、アルミニウムトリエチル７mm
olおよび上記の様にして製造した固体触媒成分４mgを含
む無水ｎ−ヘキサン７０mlを入れる。オートクレーブを
閉じ、水素１．７Ｎリットルおよび液体プロピレン１．
２kgを導入し、攪拌機を作動させ、温度を５分間で７０
℃に上げる。７０℃で２時間後、攪拌を停止し、未重合
モノマーを除去し、内容物を常温に冷却する。ポリプロ
ピレン３８０ｇがオートクレーブから放出されるが、該
ポリプロピレンは、２５℃におけるキシレン不溶画分
（Ｘ．Ｉ．）＝９７．７％、メルトインデックスＭＦＲ
／Ｌ＝４．５ｇ／１０分である。重合体収率は、固体触
媒成分１ｇあたりポリプロピレン９５，０００ｇであ
る。

【００２０】実施例２ 重合オートクレーブに導入するヘキサン懸濁液を、無水
ｎ−ヘキサン７０ml、アルミニウムトリエチル７mmol、
実施例１で製造した固体触媒成分５．３mg、およびジシ
クロペンチルジメトキシシラン０．３５mmolで製造した
以外は、実施例１の手順を使用する。Ｘ．Ｉ．＝９９％
およびメルトインデックスＭＦＲ／Ｌ＝４．２ｇ／１０
分を有するポリプロピレン４０３ｇが得られる。重合体
収率は、固体触媒成分１ｇあたりポリプロピレン７６，
０００ｇである。

【００２１】比較例１ 実施例１と同じ手順を使用するが、この場合、固体触媒
成分を製造するために、それぞれ９mmolの２−イソプロ
ピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン
に等しい２つのアリコートを、９，９−ビス（メトキシ
メチル）フルオレンの代わりに使用する。こうして得ら
れた固体触媒成分は、Ｔｉ＝３．６重量％、２−イソプ
ロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン＝１２．７重量％を含む。次いで、実施例１に記載す
る様にして、上記の固体触媒成分５．７mgを使用して重
合を行なう。Ｘ．Ｉ．＝９８．０％およびメルトインデ
ックスＭＦＲ／Ｌ＝５．１ｇ／１０分を有するポリプロ
ピレン４００ｇが得られる。重合体収率は、固体触媒成
分１ｇあたりポリプロピレン７０，０００ｇである。

【００２２】比較例２ 実施例２と同じ手順を使用するが、この場合、重合オー
トクレーブに導入するヘキサン懸濁液を、無水ｎ−ヘキ
サン７０ml、アルミニウムトリエチル７mmol、比較例１
で製造した固体触媒成分７．０mg、およびジシクロペン
チルジメトキシシラン０．３５mmolで製造した。Ｘ．
Ｉ．＝９８．９％およびメルトインデックスＭＦＲ／Ｌ
＝５．５ｇ／１０分を有するポリプロピレン３５０ｇが
得られる。重合体収率は、固体触媒成分１ｇあたりポリ
プロピレン５０，０００ｇである。

【００２３】実施例３ 予め気体状プロピレンで７０℃で１時間掃気した、実施
例１に記載したオートクレーブ中に、常温で順に、エチ
レン４．１ｇ、液体プロピレン１．２リットル、および
水素０．３４リットルを入れる。攪拌機を作動させ、温
度を５分間で７０℃に上げ、窒素で加圧した鋼製注射器
を使用し、無水ｎ−ヘキサン１０ml、アルミニウムトリ
エチル４mmol、および実施例１に記載する様にして製造
した固体触媒成分４mgからなる懸濁液を導入する。エチ
レン５．９モル％を含むプロピレン／エチレン混合物を
供給しながら、攪拌を７０℃、３２．７バールで１．５
時間続行する。その後、攪拌を停止し、未重合モノマー
を除去し、内容物を常温に冷却する。エチレン含有量４
重量％、Ｘ．Ｉ．＝９１．６％、および固有粘度［η］
＝１．５９dl/gを有する共重合体６００ｇが得られる。
共重合体収率は、固体触媒成分１ｇあたりプロピレン−
エチレン共重合体１５０，０００ｇである。

【００２４】比較例３ 実施例３を繰り返すが、この場合、比較例１で製造した
固体触媒成分（９，９−ビス（メトキシメチル）フルオ
レンの代わりに２−イソプロピル−２−イソペンチル−
１，３−ジメトキシプロパンを含む）４．１mgを使用す
る。エチレン含有量３．９重量％、Ｘ．Ｉ．＝９０．７
％、および固有粘度［η］＝１．５５dl/gを有する共重
合体４２０ｇが得られる。共重合体収率は、固体触媒成
分１ｇあたりプロピレン−エチレン共重合体１０２，０
００ｇである。

【００２５】実施例４ 実施例１の固体触媒成分５．２mgを使用して実施例２を
繰り返すが、この場合、触媒のヘキサン懸濁液は、ジシ
クロペンチルジメトキシシラン０．３５mmolの代わりに
２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメト
キシプロパン０．３５mmolを含む。Ｘ．Ｉ．＝９９．０
％を有するポリプロピレン３１４ｇが得られる。重合体
収率は、触媒成分１ｇあたりポリプロピレン６０，００
０ｇである。

【００２６】比較例４ 実施例１を繰り返すが、この場合、固体触媒成分を製造
するために、それぞれ９mmolの２，２−ジイソブチル−
１，３−ジメトキシプロパンに等しい２つのアリコート
を、９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレンの代わ
りに使用する。得られた生成物は、Ｔｉ＝２．８重量
％、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン＝１４．７重量％を含んで成る。固体触媒成分６．１
mgを使用し、Ｘ．Ｉ．＝９６．９％およびメルトインデ
ックスＭＦＲ／Ｌ＝４．９ｇ／１０分を有するポリプロ
ピレン２６０ｇが得られる。重合体収率は、触媒成分１
ｇあたりポリプロピレン４２，６００ｇである。

【００２７】比較例５ 実施例１を繰り返すが、この場合、それぞれ９mmolの
２，２−ジイソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン
に等しい２つのアリコートを、９，９−ビス（メトキシ
メチル）フルオレンの代わりに使用して固体触媒成分を
製造する。生成物は、Ｔｉ＝２．６重量％、２，２−ジ
イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン＝１７．６
重量％を含んで成る。固体触媒成分７．３mgを使用し、
Ｘ．Ｉ．＝９５．２％およびメルトインデックスＭＦＲ
／Ｌ＝５．２ｇ／１０分を有するポリプロピレン３３２
ｇが得られる。重合体収率は、触媒成分１ｇあたりポリ
プロピレン４５，４００ｇである。

【００２８】比較例６ 実施例１を繰り返すが、この場合、それぞれ９mmolの２
−イソプロピル−２−シクロヘキシル−１，３−ジメト
キシプロパンに等しい２つのアリコートを、９，９−ビ
ス（メトキシメチル）フルオレンの代わりに使用して固
体触媒成分を製造する。得られた生成物は、Ｔｉ＝３．
２重量％、２−イソプロピル−２−シクロヘキシル−
１，３−ジメトキシプロパン＝１３．２重量％を含んで
成る。固体触媒成分６．５mgを使用し、Ｘ．Ｉ．＝９
７．２％およびメルトインデックスＭＦＲ／Ｌ＝５．９
ｇ／１０分を有するポリプロピレン２６１ｇが得られ
る。収率は、触媒成分１ｇあたりポリプロピレン４０，
２００ｇである。

【００２９】実施例５ 濾過バリヤーを備えた５００ml円筒形ガラス製反応器に
０℃で、ＴｉＣｌ₄ ２２５ml、および攪拌しながら１５
分間の間に、実施例１に記載する様にして得た微小長球
形ＭｇＣｌ₂ ．２．１Ｃ₂ Ｈ₅ ＯＨ １０．１ｇ（５４
mmol）を入れる。入れた後、温度を４０℃に上げ、フタ
ル酸ジイソブチル９mmolを入れる。温度を１時間かけて
１００℃に増加し、攪拌をさらに２時間続行する。次い
で、ＴｉＣｌ₄ を濾過により除去し、１２０℃でさらに
１時間攪拌しながらＴｉＣｌ₄ ２００mlを加える。最後
に、内容物を濾過し、濾液から塩素イオンが完全に消失
するまで６０℃のｎ−ヘプタンで洗浄する。この様にし
て得た触媒成分は、Ｔｉ＝３．３重量％、フタル酸ジイ
ソブチル＝８．２重量％を含む。予め気体状プロピレン
で７０℃で１時間掃気した４リットルオートクレーブ中
に、常温、プロピレン気流中で、アルミニウムトリエチ
ル７mmolおよび９，９−ビス（メトキシメチル）フルオ
レン０．３５mmol、および上記の様にして製造した固体
触媒成分１０mgを含む無水ｎ−ヘキサン７０mlを入れ
る。オートクレーブを閉じ、水素１．７Ｎリットルおよ
び液体プロピレン１．２kgを導入し、攪拌機を作動さ
せ、温度を５分間で７０℃に上げる。７０℃で２時間
後、攪拌を停止し、未重合モノマーを除去し、内容物を
常温に冷却する。ポリプロピレン４５０ｇがオートクレ
ーブから放出されるが、該ポリプロピレンは、２５℃に
おけるキシレン不溶画分（Ｘ．Ｉ．）＝９７．５％、メ
ルトインデックスＭＦＲ／Ｌ＝５．０ｇ／１０分であ
る。重合体収率は、固体触媒成分１ｇあたりポリプロピ
レン４５，０００ｇである。

【００３０】比較例７ 実施例５の固体触媒成分８．９mgを使用して実施例５を
繰り返すが、この場合、外部電子供与体として２−イソ
プロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロ
パン０．３５mmolをアルミニウムトリエチル（９，９−
ビス（メトキシメチル）フルオレンの代わりに）を使用
する。Ｘ．Ｉ．＝９７．７％およびメルトインデックス
ＭＦＲ／Ｌ＝５．２g/１０分を有するポリプロピレン３
３９ｇが得られる。重合体収率は、触媒成分１ｇあたり
ポリプロピレン３８，０００ｇである。

【００３１】実施例６ 濾過バリヤーを備えた５００ml円筒形ガラス製反応器に
０℃で、ＴｉＣｌ₄ ２２５ml、および攪拌しながら１５
分間の間に、実施例１に記載する様にして得た微小長球
形ＭｇＣｌ₂ ．２．１Ｃ₂ Ｈ₅ ＯＨ １０．１ｇ（５４
mmol）を入れる。入れた後、温度を７０℃に上げ、２−
イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシ
プロパン９mmolを入れる。温度を１００℃に増加し、２
時間後、ＴｉＣｌ₄ を濾過により除去する。さらにＴｉ
Ｃｌ₄ ２００mlおよび２−イソプロピル−２−イソペン
チル−１，３−ジメトキシプロパン９mmolを加え、１２
０℃で１時間後、内容物を再度濾過し、さらにＴｉＣｌ
₄ ２００mlを加え、１２０℃でさらに１時間処理し、最
後に内容物を濾過し、濾液から塩素イオンが完全に消失
するまで６０℃のｎ−ヘプタンで洗浄する。この様にし
て得た触媒成分は、Ｔｉ＝３．６重量％、２−イソプロ
ピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン
＝１２．７重量％を含む。上記の触媒成分９．７mgを使
用し、実施例５に記載する様にして重合を行ない、Ｘ．
Ｉ．＝９９％、メルトインデックスＭＦＲ／Ｌ＝５．１
ｇ／１０分である重合体４８４ｇが得られる。重合体収
率は、固体触媒成分１ｇあたりポリプロピレン５０，０
００ｇである。

【００３２】実施例７ 実施例６を繰り返すが、この場合、実施例１の固体触媒
成分５．３mgを使用する。Ｘ．Ｉ．＝９９．１％および
メルトインデックスＭＦＲ／Ｌ＝５．１g/１０分を有す
るポリプロピレン３７１ｇが得られる。重合体収率は、
触媒成分１ｇあたりポリプロピレン７０，０００ｇであ
る。

【００３３】比較例８ 実施例７を繰り返すが、この場合、外部電子供与体化合
物として２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプ
ロパン０．３５mmolをアルミニウムトリエチルと共に使
用する。固体触媒成分９．５mgを使用し、Ｘ．Ｉ．＝９
７．０％およびメルトインデックスＭＦＲ／Ｌ＝５．６
g/１０分を有するポリプロピレン２９０ｇが得られる。
収率は、触媒成分１ｇあたりポリプロピレン３０，５０
０ｇである。

【００３４】比較例９ 実施例７を繰り返すが、この場合、外部電子供与体化合
物として２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−
ジメトキシプロパン０．３５mmolをアルミニウムトリエ
チルと共に使用する。固体触媒成分１０mgを使用し、
Ｘ．Ｉ．＝９７．２％およびメルトインデックスＭＦＲ
／Ｌ＝４．６g/１０分を有するポリプロピレン３５３ｇ
が得られる。収率は、触媒成分１ｇあたりポリプロピレ
ン３５，３００ｇである。

【００３５】比較例１０ 実施例７を繰り返すが、この場合、外部電子供与体化合
物として２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシ
プロパン０．３５mmolをアルミニウムトリエチルと共に
使用する。固体触媒成分１０．２mgを使用し、Ｘ．Ｉ．
＝９８％およびメルトインデックスＭＦＲ／Ｌ＝５．１
g/１０分を有するポリプロピレン４０３ｇが得られる。
収率は、触媒成分１ｇあたりポリプロピレン３９，５０
０ｇである。

【００３６】比較例１１ 実施例７を繰り返すが、この場合、外部電子供与体化合
物として２−エチル−２−ブチル−１，３−ジメトキシ
プロパン０．３５mmolをアルミニウムトリエチルと共に
使用する。固体触媒成分９．８mgを使用し、Ｘ．Ｉ．＝
９５．２％およびメルトインデックスＭＦＲ／Ｌ＝５．
１g/１０分を有するポリプロピレン３０７ｇが得られ
る。収率は、触媒成分１ｇあたりポリプロピレン３１，
３００ｇである。

【００３７】比較例１２ 実施例７を繰り返すが、この場合、外部電子供与体化合
物として２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキシプロ
パン０．３５mmolをアルミニウムトリエチルと共に使用
する。固体触媒成分８．７mgを使用し、Ｘ．Ｉ．＝９
８．０％およびメルトインデックスＭＦＲ／Ｌ＝３．１
g/１０分を有するポリプロピレン３４７ｇが得られる。
収率は、触媒成分１ｇあたりポリプロピレン４０，００
０ｇである。

【００３８】比較例１３ 実施例７を繰り返すが、この場合、外部電子供与体化合
物として２−イソプロピル−２−シクロヘキシル−１，
３−ジメトキシプロパン０．３５mmolをアルミニウムト
リエチルと共に使用する。固体触媒成分９．１mgを使用
し、Ｘ．Ｉ．＝９８．０％およびメルトインデックスＭ
ＦＲ／Ｌ＝３．８g/１０分を有するポリプロピレン２９
７ｇが得られる。収率は、触媒成分１ｇあたりポリプロ
ピレン３２，６００ｇである。

【００３９】比較例１４ 実施例７を繰り返すが、この場合、外部電子供与体化合
物として２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキ
シプロパン０．３５mmolをアルミニウムトリエチルと共
に使用する。固体触媒成分９．６mgを使用し、Ｘ．Ｉ．
＝９７．９％およびメルトインデックスＭＦＲ／Ｌ＝
３．２g/１０分を有するポリプロピレン３８５ｇが得ら
れる。収率は、触媒成分１ｇあたりポリプロピレン４
０，１００ｇである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エンリコ、アルビッツァーティ イタリー国ノバーラ、アローナ、ビア、ロ ーマ、64 (72)発明者 ジュリオ、バルボンティン イタリー国フェラーラ、ビア、ユーゴ、バ ッシ、17／ア (72)発明者 ジョバンニ、バルッツィ イタリー国フェラーラ、ビア、マリオ、ア ッツィ、37 (72)発明者 アントーニオ、クリストフォリ イタリー国ロビーゴ、オッキオベルロ、コ ルソ、ベルリングェル、９

Claims (29)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】活性形態のハロゲン化マグネシウム、およ
   びその上に担持された、少なくとも１個のＴｉ−ハロゲ
   ン結合を含むチタン化合物および、シクロポリエン系
   １，３−ジエーテルを含んで成り、前記シクロポリエン
   系１，３−ジエーテル中で、２位置にある炭素原子が、
   ５、６、または７個の炭素原子、または５−ｎまたは６
   −ｎ´個の炭素原子およびそれぞれｎ個の窒素原子およ
   びｎ´個の、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＳｉからなる群から選択
   された異原子、からなる環構造または多環構造に属し、
   ｎが１または２であり、ｎ´が１、２、または３であ
   り、前記構造が２または３個の不飽和を含み（シクロポ
   リエン構造）、所望により他の環状構造と縮合している
   か、または直鎖または分枝鎖のアルキル基、シクロアル
   キル、アリール、アラルキル、アルカリール基およびハ
   ロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置
   換されているか、または他の環状構造と縮合し、その縮
   合した環構造に結合していてもよい１個以上の前記置換
   基で置換されており、１個以上の前記アルキル、シクロ
   アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール基およ
   び縮合した環構造が所望により、炭素または水素原子、
   またはその両方、に対する置換基として１個以上の異原
   子を含むことを特徴とする、オレフィン重合用固体触媒
   成分。
2. 【請求項２】シクロポリエン系１，３−ジエーテル中の
   １および３位置にある炭素原子が第２級である、請求項
   １に記載の固体触媒成分。
3. 【請求項３】シクロポリエン系１，３−ジエーテル中の
   置換基が、直鎖または分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル基、
   Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル基、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリール基、
   Ｃ₇〜Ｃ₂₀アラルキル基およびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリール
   基、ＣｌおよびＦからなる群から選択される、請求項１
   に記載の固体触媒成分。
4. 【請求項４】シクロポリエン系１，３−ジエーテルが、
   一般式 【化１】 の化合物から選択され、式中、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは炭
   素原子であるか、またはＮ、Ｏ、ＳおよびＳｉからなる
   群から選択された異原子であり、ｖ、ｘおよびｙは０ま
   たは１であり、ｕおよびｚは０または１または２である
   が、ただし、ｕ＝０である場合、 i)Ａ、ＢおよびＣは炭素原子であり、ｖ、ｘおよびｙは
   １に等しいか、または ii) Ａは窒素原子であり、ＢおよびＣは炭素原子であ
   り、ｖは０に等しく、ｘおよびｙは１に等しいか、また
   は iii)ＡおよびＢは窒素原子であり、Ｃは炭素原子であ
   り、ｖおよびｘは０に等しく、ｙは１に等しいか、また
   は iv) ＡおよびＢは炭素原子であり、Ｃは窒素原子であ
   り、ｖおよびｘは１に等しく、ｙは０に等しく、ｕ＝１
   である場合、 １）Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは炭素原子であり、ｖ、ｘおよ
   びｙは１に等しく、ｚは２に等しいか、または ２）ＡおよびＢは炭素原子であり、Ｃは窒素原子であ
   り、Ｄは酸素原子であり、ｖおよびｘは１に等しく、ｙ
   およびｚは０に等しいか、または ３）Ａ、ＢおよびＣは炭素原子であり、Ｄは酸素、窒
   素、硫黄、またはケイ素原子であり、ｖ、ｘおよびｙは
   １に等しく、ｚは、Ｄが酸素または硫黄原子である場合
   は０に等しく、Ｄが窒素原子である場合は１に等しく、
   Ｄがケイ素原子である場合は２に等しく、ｕ＝２である
   場合、Ａ、ＢおよびＣは炭素原子であり、Ｄは単結合ま
   たは二重結合により互いに結合した２個の炭素原子を表
   し、ｖ、ｘおよびｙは１に等しく、ｚは、炭素原子対Ｄ
   が二重結合により結合している場合は１に等しく、前記
   対が単結合により結合している場合は２に等しく、基Ｒ
   およびＲ^I は、同一であるか、または異なるものであっ
   て、水素、ハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖の
   アルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀ア
   リール、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラ
   ルキル基からなる群から選択され、基Ｒ^IIは、同一であ
   るか、または異なるものであって、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖ま
   たは分枝鎖のアルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル、
   Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリールおよびＣ
   ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキル基からなる群から選択され、Ｒ基の
   ２個以上が互いに結合し、飽和または不飽和の、所望に
   より、ハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアル
   キル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリー
   ル、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキ
   ル基からなる群から選択されたＲ^III 基で置換された、
   縮合環構造を形成することができ、前記基Ｒ〜Ｒ^III は
   所望により、炭素または水素原子、またはその両方、に
   対する置換基として１個以上の異原子を含む、請求項１
   に記載の固体触媒成分。
5. 【請求項５】シクロポリエン系１，３−ジエーテルが、
   式 【化２】 の化合物から選択され、式中、基ＲおよびＲ^I は、同一
   であるか、または異なるものであって、水素、ハロゲ
   ン、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルキル基、Ｃ₃
   〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇ 〜Ｃ
   ₂₀アルカリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキル基からなる
   群から選択され、基Ｒ^IIは、同一であるか、または異な
   るものであって、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアル
   キル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリー
   ル、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキ
   ル基からなる群から選択され、Ｒ基の２個以上が互いに
   結合し、飽和または不飽和の、所望によりハロゲン、Ｃ
   ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀
   シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アル
   カリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキル基からなる群から
   選択されたＲ^III 基で置換された、縮合環構造を形成す
   ることができ、前記基Ｒ〜Ｒ^III は所望により、炭素ま
   たは水素原子、またはその両方、に対する置換基として
   １個以上の異原子を含む、請求項４に記載の固体触媒成
   分。
6. 【請求項６】シクロポリエン系１，３−ジエーテルが、
   １，１−ビス（メトキシメチル）−シクロペンタジエ
   ン、１，１−ビス（メトキシメチル）−２，３，４，５
   −テトラメチルシクロペンタジエン、１，１−ビス（メ
   トキシメチル）−２，３，４，５−テトラフェニルシク
   ロペンタジエン、１，１−ビス（メトキシメチル）イン
   デン、１，１−ビス（メトキシメチル）−２，３−ジメ
   チルインデン、１，１−ビス（メトキシメチル）−４，
   ７−ジメチルインデン、１，１−ビス（メトキシメチ
   ル）−４−フェニル−２−メチルインデン、１，１−ビ
   ス（メトキシメチル）−７−（３，３，３−トリフルオ
   ロプロピル）インデン、１，１−ビス（メトキシメチ
   ル）−７−トリメチルシリルインデン、１，１−ビス
   （メトキシメチル）−７−トリフルオロメチルインデ
   ン、１，１−ビス（メトキシメチル）−７−メチルイン
   デン、１，１−ビス（メトキシメチル）−７−シクロペ
   ンチルインデン、１，１−ビス（メトキシメチル）−７
   −イソプロピルインデン、１，１−ビス（メトキシメチ
   ル）−７−シクロヘキシルインデン、１，１−ビス（メ
   トキシメチル）−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデン、１，
   １−ビス（メトキシメチル）−７−ｔｅｒｔ−ブチル−
   ２−メチルインデン、１，１−ビス（メトキシメチル）
   −７−フェニルインデン、１，１−ビス（メトキシメチ
   ル）−２−フェニルインデン、９，９−ビス（メトキシ
   メチル）フルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）
   −２，３，６，７−テトラメチルフルオレン、９，９−
   ビス（メトキシメチル）−２，３，４，５，６，７−ヘ
   キサフルオロフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチ
   ル）−２，３−ベンゾフルオレン、９，９−ビス（メト
   キシメチル）−２，３，６，７−ジベンゾフルオレン、
   ９，９−ビス（メトキシメチル）−２，７−ジイソプロ
   ピルフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−
   １，８−ジクロロフルオレン、９，９−ビス（メトキシ
   メチル）−２，７−ジシクロペンチルフルオレン、９，
   ９−ビス（メトキシメチル）−１，８−ジフルオロフル
   オレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−１，２，
   ３，４−テトラヒドロフルオレン、９，９−ビス（メト
   キシメチル）−１，２，３，４，５，６，７，８−オク
   タヒドロフルオレン、および９，９−ビス（メトキシメ
   チル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレンからなる群か
   ら選択される、請求項５に記載の固体触媒成分。
7. 【請求項７】シクロポリエン系１，３−ジエーテルが、
   ９，９−ビス（メトキシメチル）キサンテンおよび９，
   ９−ビス（メトキシメチル）２，３，６，７−テトラメ
   チルキサンテンからなる群から選択される、請求項４に
   記載の固体触媒成分。
8. 【請求項８】チタン化合物が、ハロゲン化物およびハロ
   ゲンアルコラートからなる群から選択される、請求項１
   に記載の固体触媒成分。
9. 【請求項９】チタン化合物が四塩化チタンである、請求
   項８に記載の固体触媒成分。
10. 【請求項１０】シクロポリエン系１，３−ジエーテルが
    ハロゲン化マグネシウムに対して５〜２０モル％の量で
    存在する、請求項１に記載の固体触媒成分。
11. 【請求項１１】Ｍｇ／Ｔｉ比が３０：１〜４：１であ
    る、請求項１に記載の固体触媒成分。
12. 【請求項１２】ａ）請求項１に記載の固体触媒成分、 ｂ）Ａｌ−アルキル化合物、および所望により、 ｃ）シクロポリエン系１，３−ジエーテル以外の電子供
    与体化合物の反応生成物を含んで成ることを特徴とす
    る、オレフィン重合用の触媒。
13. 【請求項１３】Ａｌ−アルキル化合物ｂ）がＡｌ−トリ
    アルキルである、請求項１２に記載の触媒。
14. 【請求項１４】電子供与体化合物ｃ）が、少なくとも１
    個のＳｉ−ＯＲ結合（Ｒは炭化水素基である）を含むケ
    イ素化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
    ン、２，６−ジイソプロピルピペリジン、およびカルボ
    ン酸エステルからなる群から選択される、請求項１２に
    記載の触媒。
15. 【請求項１５】電子供与体化合物ｃ）が、一般式 の化合物であり、式中、Ｒ^IV、Ｒ^V 、Ｒ^VI、Ｒ^VII 、Ｒ
    ^VIIIおよびＲ^IXは、同一であるか、または異なるもので
    あって、水素、直鎖または分枝鎖のＣ₁ 〜Ｃ₁₈アルキ
    ル、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₈シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₈アリール、
    Ｃ₇ 〜Ｃ₁₈アラルキルまたはアルカリール基を表すが、
    ただし、Ｒ^IVおよびＲ^V の一方だけは水素でもよく、Ｒ
    ^X およびＲ^XIは、水素を除いてＲ^IVおよびＲ^V と同じ意
    味を有するが、ただし、Ｒ^V 〜Ｒ^IX基が水素であり、Ｒ
    ^X およびＲ^XIがメチルである場合、Ｒ^IVはメチルではな
    く、さらに、Ｒ^VI〜Ｒ^XI基の２個以上が結合して環構造
    を形成することもできる、請求項１２に記載の触媒。
16. 【請求項１６】ａ¹ ）活性形態のハロゲン化マグネシウ
    ム、およびその上に担持された、少なくとも１個のＴｉ
    −ハロゲン結合を含むチタン化合物および電子供与体化
    合物を含んで成る固体触媒成分、 ｂ）Ａｌ−アルキル化合物、および ｃ）２位置にある炭素原子が、５、６、または７個の炭
    素原子、または５−ｎまたは６−ｎ´個の炭素原子およ
    びそれぞれｎ個の窒素原子およびｎ´個の、Ｎ、Ｏ、Ｓ
    およびＳｉからなる群から選択された異原子、からなる
    環構造または多環構造に属し、ｎが１または２、および
    ｎ´が１、２、または３であり、前記構造が２または３
    個の不飽和を含み（シクロポリエン構造）、所望により
    他の環状構造と縮合しているか、または直鎖または分枝
    鎖のアルキル基、シクロアルキル、アリール、アラルキ
    ル、アルカリール基およびハロゲンからなる群から選択
    された１個以上の置換基で置換されているか、または他
    の環状構造と縮合し、その縮合した環構造に結合してい
    てもよい１個以上の上記の置換基で置換されており、１
    個以上の上記のアルキル、シクロアルキル、アリール、
    アラルキル、アルカリール基および縮合した環構造が所
    望により、炭素または水素原子、またはその両方、に対
    する置換基として１個以上の異原子を含む、シクロポリ
    エン系１，３−ジエーテルの反応生成物を含んで成るこ
    とを特徴とする、オレフィン重合用触媒。
17. 【請求項１７】シクロポリエン系１，３−ジエーテル
    ｃ）中の置換基が、直鎖または分枝鎖のＣ₁ 〜Ｃ₂₀アル
    キル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル基、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリ
    ール基、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキル基およびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アル
    カリール基、ＣｌおよびＦからなる群から選択される、
    請求項１６に記載の触媒。
18. 【請求項１８】シクロポリエン系１，３−ジエーテル
    ｃ）が、一般式 【化３】 の化合物から選択され、式中、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは炭
    素原子であるか、またはＮ、Ｏ、ＳおよびＳｉからなる
    群から選択された異原子であり、ｖ、ｘおよびｙは０ま
    たは１であり、ｕおよびｚは０または１または２である
    が、ただし、ｕ＝０である場合、 i)Ａ、ＢおよびＣは炭素原子であり、ｖ、ｘおよびｙは
    １に等しいか、または ii) Ａは窒素原子であり、ＢおよびＣは炭素原子であ
    り、ｖは０に等しく、ｘおよびｙは１に等しいか、また
    は iii)ＡおよびＢは窒素原子であり、Ｃは炭素原子であ
    り、ｖおよびｘは０に等しく、ｙは１に等しいか、また
    は iv) ＡおよびＢは炭素原子であり、Ｃは窒素原子であ
    り、ｖおよびｘは１に等しく、ｙは０に等しく、ｕ＝１
    である場合、 １）Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは炭素原子であり、ｖ、ｘおよ
    びｙは１に等しく、ｚは２に等しいか、または ２）ＡおよびＢは炭素原子であり、Ｃは窒素原子であ
    り、Ｄは酸素原子であり、ｖおよびｘは１に等しく、ｙ
    およびｚは０に等しいか、または ３）Ａ、ＢおよびＣは炭素原子であり、Ｄは酸素、窒
    素、硫黄、またはケイ素原子であり、ｖ、ｘおよびｙは
    １に等しく、ｚは、Ｄが酸素または硫黄原子である場合
    は０に等しく、Ｄが窒素原子である場合は１に等しく、
    Ｄがケイ素原子である場合は２に等しく、ｕ＝２である
    場合、Ａ、ＢおよびＣは炭素原子であり、Ｄは単結合ま
    たは二重結合により互いに結合した２個の炭素原子を表
    し、ｖ、ｘおよびｙは１に等しく、ｚは、炭素原子対Ｄ
    が二重結合により結合している場合は１に等しく、前記
    対が単結合により結合している場合は２に等しく、基Ｒ
    およびＲ^I は、同一であるか、または異なるものであっ
    て、水素、ハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖の
    アルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀ア
    リール、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラ
    ルキル基からなる群から選択され、基Ｒ^IIは、同一であ
    るか、または異なるものであって、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖ま
    たは分枝鎖のアルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル、
    Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリールおよびＣ
    ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキル基からなる群から選択され、Ｒ基の
    ２個以上が互いに結合し、飽和または不飽和の、所望に
    よりハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルキ
    ル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリー
    ル、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキ
    ル基からなる群から選択されたＲ^III 基で置換された、
    縮合環構造を形成することができ、前記基Ｒ〜Ｒ^III は
    所望により、炭素または水素原子、またはその両方、に
    対する置換基として１個以上の異原子を含む、請求項１
    ６に記載の触媒。
19. 【請求項１９】シクロポリエン系１，３−ジエーテル
    が、一般式 【化４】 の化合物から選択され、式中、基ＲおよびＲ^I は、同一
    であるか、または異なるものであって、水素、ハロゲ
    ン、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルキル基、Ｃ₃
    〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇ 〜Ｃ
    ₂₀アルカリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキル基からなる
    群から選択され、基Ｒ^IIは、同一であるか、または異な
    るものであって、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアル
    キル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリー
    ル、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アルカリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキ
    ル基からなる群から選択され、Ｒ基の２個以上が互いに
    結合し、飽和または不飽和の、所望によりハロゲン、Ｃ
    ₁ 〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖のアルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀
    シクロアルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アリール、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アル
    カリールおよびＣ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキル基からなる群から
    選択されたＲ^III 基で置換された、縮合環構造を形成す
    ることができ、前記基Ｒ〜Ｒ^III は所望により、炭素ま
    たは水素原子、またはその両方、に対する置換基として
    １個以上の異原子を含む、請求項１８に記載の触媒。
20. 【請求項２０】シクロポリエン系１，３−ジエーテル
    が、１，１−ビス（メトキシメチル）−シクロペンタジ
    エン、１，１−ビス（メトキシメチル）−２，３，４，
    ５−テトラメチルシクロペンタジエン、１，１−ビス
    （メトキシメチル）−２，３，４，５−テトラフェニル
    シクロペンタジエン、１，１−ビス（メトキシメチル）
    インデン、１，１−ビス（メトキシメチル）−２，３−
    ジメチルインデン、１，１−ビス（メトキシメチル）−
    ４，７−ジメチルインデン、１，１−ビス（メトキシメ
    チル）−４−フェニル−２−メチルインデン、１，１−
    ビス（メトキシメチル）−７−（３，３，３−トリフル
    オロプロピル）インデン、１，１−ビス（メトキシメチ
    ル）−７−トリメチルシリルインデン、１，１−ビス
    （メトキシメチル）−７−トリフルオロメチルインデ
    ン、１，１−ビス（メトキシメチル）−７−メチルイン
    デン、１，１−ビス（メトキシメチル）−７−シクロペ
    ンチルインデン、１，１−ビス（メトキシメチル）−７
    −イソプロピルインデン、１，１−ビス（メトキシメチ
    ル）−７−シクロヘキシルインデン、１，１−ビス（メ
    トキシメチル）−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデン、１，
    １−ビス（メトキシメチル）−７−ｔｅｒｔ−ブチル−
    ２−メチルインデン、１，１−ビス（メトキシメチル）
    −７−フェニルインデン、１，１−ビス（メトキシメチ
    ル）−２−フェニルインデン、９，９−ビス（メトキシ
    メチル）フルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）
    −２，３，６，７−テトラメチルフルオレン、９，９−
    ビス（メトキシメチル）−２，３，４，５，６，７−ヘ
    キサフルオロフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチ
    ル）−２，３−ベンゾフルオレン、９，９−ビス（メト
    キシメチル）−２，３，６，７−ジベンゾフルオレン、
    ９，９−ビス（メトキシメチル）−２，７−ジイソプロ
    ピルフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−
    １，８−ジクロロフルオレン、９，９−ビス（メトキシ
    メチル）−２，７−ジシクロペンチルフルオレン、９，
    ９−ビス（メトキシメチル）−１，８−ジフルオロフル
    オレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−１，２，
    ３，４−テトラヒドロフルオレン、９，９−ビス（メト
    キシメチル）−１，２，３，４，５，６，７，８−オク
    タヒドロフルオレン、および９，９−ビス（メトキシメ
    チル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン １，１−ビス（α−メトキシベンジル）インデン、１，
    １−ビス（１´−メトキシエチル）−５，６−ジクロロ
    インデン、９，９−ビス（α−メトキシベンジル）フル
    オレン、９，９−ビス（１´−メトキシエチル）フルオ
    レン、９−（メトキシメチル）−９−（１´−メトキシ
    エチル）−２，３，６，７−テトラフルオロフルオレ
    ン、９−メトキシメチル−９−ペントキシメチルフルオ
    レン、９−メトキシメチル−９−エトキシメチルフルオ
    レン、９−メトキシメチル−９−（１´メトキシエチ
    ル）−フルオレン、からなる群から選択される、請求項
    １９に記載の触媒。
21. 【請求項２１】シクロポリエン系１，３−ジエーテル
    ｃ）が、９，９−ビス（メトキシメチル）キサンテンお
    よび９，９−ビス（メトキシメチル）２，３，６，７−
    テトラメチルキサンテンからなる群から選択される、請
    求項１８に記載の触媒。
22. 【請求項２２】Ａｌ−アルキル化合物がＡｌ−トリアル
    キルである、請求項１６に記載の触媒。
23. 【請求項２３】固体触媒成分ａ¹ ）上に担持されたチタ
    ン化合物が、ハロゲン化物およびハロゲンアルコラート
    からなる群から選択される、請求項１６に記載の触媒。
24. 【請求項２４】固体触媒成分ａ¹ ）上に担持された電子
    供与体化合物が、１個以上の電気陰性基を含むルイス塩
    基であり、電子供与体原子が、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ａｓま
    たはＳｎからなる群から選択される、請求項１６に記載
    の触媒。
25. 【請求項２５】固体触媒成分ａ¹ ）上に担持された電子
    供与体化合物が、Ａｌ−トリエチルにより、触媒成分ａ
    ¹ ）から少なくとも７０モル％抽出できる電子供与体化
    合物であり、抽出固体生成物の表面積（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）
    が少なくとも２０ m² /gである、請求項２４に記載の触
    媒。
26. 【請求項２６】固体触媒成分ａ¹ ）上に担持された電子
    供与体化合物がフタル酸エステルである、請求項２４に
    記載の触媒。
27. 【請求項２７】固体触媒成分ａ¹ ）上に担持された電子
    供与体化合物が、２個以上のエーテル基を含み、標準的
    な条件下で無水塩化マグネシウムと、塩化物１００ｇあ
    たり６０mmol未満の錯体を形成することができ、ＴｉＣ
    ｌ₄ と置換反応を引き起こさないか、または５０モル％
    未満しか置換反応を起こさないエーテルである、請求項
    ２４に記載の触媒。
28. 【請求項２８】固体触媒成分ａ¹ ）上に担持された電子
    供与体化合物が、２位置にある炭素原子が、５、６、ま
    たは７個の炭素原子、または５−ｎまたは６−ｎ´個の
    炭素原子およびそれぞれｎ個の窒素原子およびｎ´個
    の、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＳｉからなる群から選択された異
    原子、からなる環構造または多環構造に属し、ｎが１ま
    たは２、およびｎ´が１、２、または３であり、前記構
    造が２または３個の不飽和を含み（シクロポリエン構
    造）、所望により他の環状構造と縮合しているか、また
    は直鎖または分枝鎖のアルキル基、シクロアルキル、ア
    リール、アラルキル、アルカリール基およびハロゲンか
    らなる群から選択された１個以上の置換基で置換されて
    いるか、または他の環状構造と縮合し、その縮合した環
    構造に結合していてもよい１個以上の上記の置換基で置
    換されており、１個以上の上記のアルキル、シクロアル
    キル、アリール、アラルキル、アルカリール基および縮
    合した環構造が所望により、炭素または水素原子、また
    はその両方、に対する置換基として１個以上の異原子を
    含む、シクロポリエン系１，３−ジエーテルである、請
    求項２４に記載の触媒。
29. 【請求項２９】Ｒが水素または１〜６個の炭素原子を有
    するアルキル基またはアリール基であるＣＨ₂ ＝ＣＨＲ
    オレフィン、または前記オレフィン同士の混合物、また
    は前記オレフィンとジオレフィンの混合物、の重合方法
    であって、脂肪族または芳香族炭化水素溶剤の存在下、
    または不存在下にある液相中で、または気相中で、また
    は液相および気相における重合工程を組み合わせて、請
    求項１２または１６に記載の触媒の存在下で行なわれる
    ことを特徴とする方法。