JPH09208553A - カルバジン酸エステルの製造方法 - Google Patents
カルバジン酸エステルの製造方法Info
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 カルバジン酸エステルの新規な製造方法を提
供すること。 【解決手段】 カルバジン酸低級アルキルエステルと、
一価アルコールとを塩基性触媒の存在下にエステル交換
反応させることによりカルバジン酸エステルを得る製造
方法。
供すること。 【解決手段】 カルバジン酸低級アルキルエステルと、
一価アルコールとを塩基性触媒の存在下にエステル交換
反応させることによりカルバジン酸エステルを得る製造
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カルバジン酸エス
テルの新規な製造方法に関し、より詳細には、医薬品お
よび農薬の中間体として有用なカルバジン酸エステルの
新規な製造方法に関する。
テルの新規な製造方法に関し、より詳細には、医薬品お
よび農薬の中間体として有用なカルバジン酸エステルの
新規な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、カルバジン酸エステルの製造方法
として、（Ａ）アルコールとホスゲンを反応させて有機
炭酸ジエステルを得、ついでヒドラジン水和物と反応さ
せる方法［ＵＳＰ２，５３３，１８９（１９５０）；Ｂ
ｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｂｅｌｇ，６８，４０９−
２１（１９５９）；特公昭４６−１１号公報］が知られ
ている。また、ＵＳＰ２，５３３，１８９（１９５０）
及びＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｂｅｌｇ．６８，４０９−２１
（１９５９）には、ベンジルアルコールとホスゲンを反
応させて炭酸ジベンジルを得、ついでヒドラジン水和物
と反応させてカルバジン酸ベンジルを得る方法が記載さ
れている。
として、（Ａ）アルコールとホスゲンを反応させて有機
炭酸ジエステルを得、ついでヒドラジン水和物と反応さ
せる方法［ＵＳＰ２，５３３，１８９（１９５０）；Ｂ
ｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｂｅｌｇ，６８，４０９−
２１（１９５９）；特公昭４６−１１号公報］が知られ
ている。また、ＵＳＰ２，５３３，１８９（１９５０）
及びＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｂｅｌｇ．６８，４０９−２１
（１９５９）には、ベンジルアルコールとホスゲンを反
応させて炭酸ジベンジルを得、ついでヒドラジン水和物
と反応させてカルバジン酸ベンジルを得る方法が記載さ
れている。
【０００３】更に、（Ｂ）有機クロルギ酸エステルとヒ
ドラジン水和物を反応させる方法［Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．，９２，１４７８−８０（１９５９）：特開昭５２
−１０８９２８］も知られている。
ドラジン水和物を反応させる方法［Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．，９２，１４７８−８０（１９５９）：特開昭５２
−１０８９２８］も知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、（Ａ）の方法
は、中間体有機炭酸ジエステルを得るために極めて毒性
の高いホスゲンを使用するため、除害設備の強化、
装置の腐食性が高い、副生塩化水素を中和するため大
量のアルカリが必要、等の理由で製造コストが高くな
り、その結果、目的物のカルバジン酸エステルの製造コ
ストも高くなるという欠点を有していた。
は、中間体有機炭酸ジエステルを得るために極めて毒性
の高いホスゲンを使用するため、除害設備の強化、
装置の腐食性が高い、副生塩化水素を中和するため大
量のアルカリが必要、等の理由で製造コストが高くな
り、その結果、目的物のカルバジン酸エステルの製造コ
ストも高くなるという欠点を有していた。
【０００５】また、（Ｂ）の方法は、クロルギ酸エス
テルを使用するため装置の腐食性が高い、目的のカル
バジン酸エステルが塩化水素塩となっているためアルカ
リによる中和を要す、製造コストが高い、等の欠点を
有していた。
テルを使用するため装置の腐食性が高い、目的のカル
バジン酸エステルが塩化水素塩となっているためアルカ
リによる中和を要す、製造コストが高い、等の欠点を
有していた。
【０００６】従って、本発明の目的は、カルバジン酸エ
ステルを安価に且つ容易に製造する新規な製造方法を提
供することにある。
ステルを安価に且つ容易に製造する新規な製造方法を提
供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、カルバ
ジン酸低級アルキルエステル、特に、安価で且つ入手の
容易な炭酸ジメチルとヒドラジン水和物の反応で容易に
得られるカルバジン酸メチルと、前記低級アルキルより
も炭素数の多い一価アルコールとをエステル交換反応さ
せることから成るカルバジン酸エステルの新規な製造方
法が提供される。
ジン酸低級アルキルエステル、特に、安価で且つ入手の
容易な炭酸ジメチルとヒドラジン水和物の反応で容易に
得られるカルバジン酸メチルと、前記低級アルキルより
も炭素数の多い一価アルコールとをエステル交換反応さ
せることから成るカルバジン酸エステルの新規な製造方
法が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明者らは、このたび、従来検
討されていなかったカルバジン酸低級アルキルエステル
と、前記低級アルキルよりも炭素数の多い一価アルコー
ルとをエステル交換反応させることによりカルバジン酸
エステルを製造する新規な方法を見出した。前述したよ
うに、カルバジン酸エステルは、医薬品及び農薬中間体
として有用な化合物となり得る。
討されていなかったカルバジン酸低級アルキルエステル
と、前記低級アルキルよりも炭素数の多い一価アルコー
ルとをエステル交換反応させることによりカルバジン酸
エステルを製造する新規な方法を見出した。前述したよ
うに、カルバジン酸エステルは、医薬品及び農薬中間体
として有用な化合物となり得る。
【０００９】本発明は、カルバジン酸低級アルキルエス
テルと、前記低級アルキルよりも炭素数の多い一価アル
コールとを塩基性触媒の存在下に加熱する方法であり、
原料に比してより高級なカルバジン酸エステルを合成す
ることができる。
テルと、前記低級アルキルよりも炭素数の多い一価アル
コールとを塩基性触媒の存在下に加熱する方法であり、
原料に比してより高級なカルバジン酸エステルを合成す
ることができる。
【００１０】本発明のカルバジン酸エステルの合成経路
は、下記反応式（４）
は、下記反応式（４）
【化４】 式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2 は
水素原子または炭素数１〜７のアルキル基を表し、Ｒ3
は水素原子、炭素数１〜７のアルキル基、シクロヘキシ
ル基またはフェニル基を表す、または、下記反応式
（５）
水素原子または炭素数１〜７のアルキル基を表し、Ｒ3
は水素原子、炭素数１〜７のアルキル基、シクロヘキシ
ル基またはフェニル基を表す、または、下記反応式
（５）
【化５】 式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ4 及
びＲ5 は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表
し、Ｒ6 は炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基
を表す、による。
びＲ5 は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表
し、Ｒ6 は炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基
を表す、による。
【００１１】本発明の反応は、反応式（４）または反応
式（５）に示した如く平衡反応であるので、通常、生成
するアルコールを反応系外へ留去しながら実施するのが
有利である。
式（５）に示した如く平衡反応であるので、通常、生成
するアルコールを反応系外へ留去しながら実施するのが
有利である。
【００１２】本発明の原料のカルバジン酸低級アルキル
エステルとしては、例えば、カルバジン酸メチル、カル
バジン酸エチル、カルバジン酸プロピル及びカルバジン
酸ブチルが挙げられる。好適には、安価で且つ入手の容
易な炭酸ジメチルとヒドラジン水和物の反応で容易に且
つ安価に得られるカルバジン酸メチルが挙げられる。
エステルとしては、例えば、カルバジン酸メチル、カル
バジン酸エチル、カルバジン酸プロピル及びカルバジン
酸ブチルが挙げられる。好適には、安価で且つ入手の容
易な炭酸ジメチルとヒドラジン水和物の反応で容易に且
つ安価に得られるカルバジン酸メチルが挙げられる。
【００１３】カルバジン酸メチルは、例えば、Ｂｅｒ．
４７，２１８３−２１９５等に記載されている公知の方
法に従って、安価にかつ容易に製造することが出来る。
即ち、安価にかつ容易に入手可能な炭酸ジメチルとヒド
ラジン水和物を反応させることにより安価にかつ容易に
製造することが出来る。
４７，２１８３−２１９５等に記載されている公知の方
法に従って、安価にかつ容易に製造することが出来る。
即ち、安価にかつ容易に入手可能な炭酸ジメチルとヒド
ラジン水和物を反応させることにより安価にかつ容易に
製造することが出来る。
【００１４】本発明の原料の一価アルコールとしては、
例えばエチルアルコール、正プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、正ブチルアルコール、イソブチル
アルコール、正オクチルアルコール、２−エチルヘキシ
ルアルコール、シクロヘキシルメチルアルコール、ベン
ジルアルコール及びフェネチルアルコール等が挙げられ
る。
例えばエチルアルコール、正プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、正ブチルアルコール、イソブチル
アルコール、正オクチルアルコール、２−エチルヘキシ
ルアルコール、シクロヘキシルメチルアルコール、ベン
ジルアルコール及びフェネチルアルコール等が挙げられ
る。
【００１５】本発明の塩基性触媒としては、アルカリ金
属水酸化物、アルカリ金属アルコラート及び第四級アン
モニウム水酸化物等が挙げられ、例示すると、アルカリ
金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等が、アルカリ金属アルコラートとしては、ナトリ
ウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチ
ラート、カリウムエチラート等が、第四級アンモニウム
水酸化物としては、水酸化テトラメチルアンモニウム、
水酸化テトラエチルアンモニウム等が挙げられる。好適
には、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラート、水酸
化テトラメチルアンモニウムが挙げられる。また、これ
らの触媒は、１種を単独で使用しても、２種以上を混合
して使用しても良い。
属水酸化物、アルカリ金属アルコラート及び第四級アン
モニウム水酸化物等が挙げられ、例示すると、アルカリ
金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等が、アルカリ金属アルコラートとしては、ナトリ
ウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチ
ラート、カリウムエチラート等が、第四級アンモニウム
水酸化物としては、水酸化テトラメチルアンモニウム、
水酸化テトラエチルアンモニウム等が挙げられる。好適
には、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラート、水酸
化テトラメチルアンモニウムが挙げられる。また、これ
らの触媒は、１種を単独で使用しても、２種以上を混合
して使用しても良い。
【００１６】本発明の反応温度は、３０〜１５０℃で、
好適には５０〜１３０℃である。
好適には５０〜１３０℃である。
【００１７】本発明の反応圧力は特に制限はないが、好
適には反応を効率的に行うために、減圧下に生成するア
ルコールを反応系外へ留去しながら行うのが良い。
適には反応を効率的に行うために、減圧下に生成するア
ルコールを反応系外へ留去しながら行うのが良い。
【００１８】本発明の反応時間は、他の反応条件により
異なってくるが、通常、数分から数十時間、好適には３
０分から１０時間である。
異なってくるが、通常、数分から数十時間、好適には３
０分から１０時間である。
【００１９】本発明の原料一価アルコールの使用量は、
本反応が平衡反応であることを考慮すると、もう一方の
原料カルバジン酸低級アルキルエステルに対して当量以
上であるのがよい。しかし、当量を遙かに越えて大過剰
に使用してもその効果は殆ど見られず経済的には却って
不利である。通常、一価アルコールの使用量は、カルバ
ジン酸低級アルキルエステル１モルに対して１．２〜１
０倍モル、好適には１．５〜５．０倍モルである。
本反応が平衡反応であることを考慮すると、もう一方の
原料カルバジン酸低級アルキルエステルに対して当量以
上であるのがよい。しかし、当量を遙かに越えて大過剰
に使用してもその効果は殆ど見られず経済的には却って
不利である。通常、一価アルコールの使用量は、カルバ
ジン酸低級アルキルエステル１モルに対して１．２〜１
０倍モル、好適には１．５〜５．０倍モルである。
【００２０】本発明の触媒の使用量は、通常は、原料カ
ルバジン酸低級アルキルエステルに対して１〜１０モル
％である。
ルバジン酸低級アルキルエステルに対して１〜１０モル
％である。
【００２１】
【実施例】本発明を参考例及び実施例により具体的に説
明するが、本発明はこれらの参考例及び実施例に限定さ
れるものではない。
明するが、本発明はこれらの参考例及び実施例に限定さ
れるものではない。
【００２２】参考例 カルバジン酸メチルの合成 温度計、撹拌機及び冷却器を備えた１，０００ｍｌのガ
ラス製反応器に炭酸ジメチル４４０．４ｇ（５．０モ
ル）を入れ、撹拌しながらヒドラジン水和物２５０．３
ｇ（５．０モル）を１時間かけて滴下した。滴下終了
後、更に５時間撹拌し、その間、反応温度は３０℃以下
に保持した。反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、カルバジン酸メチルの生成率は９６モル％であ
った。次いで、反応液からメタノール及び水を減圧下に
留去し、カルバジン酸メチルの結晶４２５ｇ（収率９４
モル％）を得た。
ラス製反応器に炭酸ジメチル４４０．４ｇ（５．０モ
ル）を入れ、撹拌しながらヒドラジン水和物２５０．３
ｇ（５．０モル）を１時間かけて滴下した。滴下終了
後、更に５時間撹拌し、その間、反応温度は３０℃以下
に保持した。反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、カルバジン酸メチルの生成率は９６モル％であ
った。次いで、反応液からメタノール及び水を減圧下に
留去し、カルバジン酸メチルの結晶４２５ｇ（収率９４
モル％）を得た。
【００２３】実施例１ ５０ｃｍのＶｉｇｒｅｕｘ分留管、温度計、撹拌機を備
えた５００ｍｌのガラス製反応器にカルバジン酸メチル
９０．１ｇ（１．０モル）、エチルアルコール２７６．
５ｇ（６．０モル）及び触媒の水酸化ナトリウム２．０
ｇ（０．０５モル）を入れ、撹拌しながら昇温し、反応
温度８０℃から９０℃まで１０時間反応した。その間、
副生するメタノールを留去した。反応液をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、カルバジン酸エチルの収率
はカルバジン酸メチル基準で９０モル％であった。
えた５００ｍｌのガラス製反応器にカルバジン酸メチル
９０．１ｇ（１．０モル）、エチルアルコール２７６．
５ｇ（６．０モル）及び触媒の水酸化ナトリウム２．０
ｇ（０．０５モル）を入れ、撹拌しながら昇温し、反応
温度８０℃から９０℃まで１０時間反応した。その間、
副生するメタノールを留去した。反応液をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、カルバジン酸エチルの収率
はカルバジン酸メチル基準で９０モル％であった。
【００２４】実施例２ 実施例１と同様の反応器にカルバジン酸メチル９０．１
ｇ（１．０モル）、正ブチルアルコール２２２．４ｇ
（３．０モル）及び触媒の水酸化ナトリウム２．０ｇ
（０．０５モル）を入れ、撹拌しながら昇温し、反応温
度１１５℃から１３０℃まで４時間反応した。その間、
副生するメタノールを留去した。反応液をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、カルバジン酸正ブチルの収
率はカルバジン酸メチル基準で８５モル％であった。
ｇ（１．０モル）、正ブチルアルコール２２２．４ｇ
（３．０モル）及び触媒の水酸化ナトリウム２．０ｇ
（０．０５モル）を入れ、撹拌しながら昇温し、反応温
度１１５℃から１３０℃まで４時間反応した。その間、
副生するメタノールを留去した。反応液をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、カルバジン酸正ブチルの収
率はカルバジン酸メチル基準で８５モル％であった。
【００２５】実施例３ ５０ｃｍのＶｉｇｒｅｕｘ分留管、温度計及び撹拌機を
備えた２００ｍｌのガラス製反応器にカルバジン酸メチ
ル２７．０ｇ（０．３モル）、イソブチルアルコール１
１１．２ｇ（１．５モル）及び触媒の水酸化カリウム
０．１５ｇ（０．００９モル）を入れ、撹拌しながら昇
温し、反応温度１０４℃から１１４℃まで２時間反応し
た。その間、副生するメタノールを留去した。反応液を
ガスクロマトグラフィーで分析した結果、カルバジン酸
イソブチルの収率はカルバジン酸メチル基準で９０モル
％であった。
備えた２００ｍｌのガラス製反応器にカルバジン酸メチ
ル２７．０ｇ（０．３モル）、イソブチルアルコール１
１１．２ｇ（１．５モル）及び触媒の水酸化カリウム
０．１５ｇ（０．００９モル）を入れ、撹拌しながら昇
温し、反応温度１０４℃から１１４℃まで２時間反応し
た。その間、副生するメタノールを留去した。反応液を
ガスクロマトグラフィーで分析した結果、カルバジン酸
イソブチルの収率はカルバジン酸メチル基準で９０モル
％であった。
【００２６】実施例４ クライゼン管、温度計及び撹拌機を備えた２００ｍｌの
ガラス製反応器にカルバジン酸メチル４５．０ｇ（０．
５モル）、ベンジルアルコール１０８．１ｇ（１．０モ
ル）及び触媒の水酸化ナトリウム０．２ｇ（０．００５
モル）を入れ、撹拌しながら２０ｍｍＨｇ減圧下、反応
温度８０℃で１時間反応した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果、カルバジン酸ベンジルの収率
はカルバジン酸メチル基準で７２モル％であった。
ガラス製反応器にカルバジン酸メチル４５．０ｇ（０．
５モル）、ベンジルアルコール１０８．１ｇ（１．０モ
ル）及び触媒の水酸化ナトリウム０．２ｇ（０．００５
モル）を入れ、撹拌しながら２０ｍｍＨｇ減圧下、反応
温度８０℃で１時間反応した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果、カルバジン酸ベンジルの収率
はカルバジン酸メチル基準で７２モル％であった。
【００２７】実施例５ 実施例４と同様の反応器にカルバジン酸エチル５２．１
ｇ（０．５モル）、ベンジルアルコール１０８．１ｇ
（１．０モル）及び触媒の水酸化ナトリウム０．２ｇ
（０．００５モル）を入れ、撹拌しながら２０ｍｍＨｇ
減圧下、反応温度８０℃で１時間反応した。反応液をガ
スクロマトグラフィーで分析した結果、カルバジン酸ベ
ンジルの収率はカルバジン酸エチル基準で７０モル％で
あった。
ｇ（０．５モル）、ベンジルアルコール１０８．１ｇ
（１．０モル）及び触媒の水酸化ナトリウム０．２ｇ
（０．００５モル）を入れ、撹拌しながら２０ｍｍＨｇ
減圧下、反応温度８０℃で１時間反応した。反応液をガ
スクロマトグラフィーで分析した結果、カルバジン酸ベ
ンジルの収率はカルバジン酸エチル基準で７０モル％で
あった。
【００２８】実施例６ クライゼン管、温度計及び撹拌機を備えた３００ｍｌの
ガラス製反応器にカルバジン酸メチル４５．０ｇ（０．
５モル）、ベンジルアルコール１６２．２ｇ（１．５モ
ル）及び触媒の２４ｗｔ％ナトリウムメチラートメタノ
ール溶液５．６ｇ（０．０２５モル）を入れ、撹拌しな
がら２０ｍｍＨｇ減圧下、反応温度７０℃で２時間反応
した。反応液をガスクロマトグラフィーで分析した結
果、カルバジン酸ベンジルの収率はカルバジン酸メチル
基準で８８．５モル％であった。
ガラス製反応器にカルバジン酸メチル４５．０ｇ（０．
５モル）、ベンジルアルコール１６２．２ｇ（１．５モ
ル）及び触媒の２４ｗｔ％ナトリウムメチラートメタノ
ール溶液５．６ｇ（０．０２５モル）を入れ、撹拌しな
がら２０ｍｍＨｇ減圧下、反応温度７０℃で２時間反応
した。反応液をガスクロマトグラフィーで分析した結
果、カルバジン酸ベンジルの収率はカルバジン酸メチル
基準で８８．５モル％であった。
【００２９】実施例７〜１０ 触媒以外は、実施例６と同様の方法で反応した。触媒及
びカルバジン酸ベンジルの収率（カルバジン酸メチル基
準）を下記表１に示す。
びカルバジン酸ベンジルの収率（カルバジン酸メチル基
準）を下記表１に示す。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、カルバジン酸低級アル
キルエステルと、前記低級アルキルよりも炭素数の多い
一価アルコールとのエステル交換反応により、目的とす
るカルバジン酸エステルを簡便、高収率且つ低コストで
製造する方法が提供された。このカルバジン酸エステル
は、医薬品及び農薬中間体として使用される。
キルエステルと、前記低級アルキルよりも炭素数の多い
一価アルコールとのエステル交換反応により、目的とす
るカルバジン酸エステルを簡便、高収率且つ低コストで
製造する方法が提供された。このカルバジン酸エステル
は、医薬品及び農薬中間体として使用される。
Claims (6)
- 【請求項１】 カルバジン酸低級アルキルエステルと、
前記低級アルキルよりも炭素数の多い一価アルコールと
を塩基性触媒の存在下にエステル交換反応させることを
特徴とするカルバジン酸エステルの製造方法。 - 【請求項２】 カルバジン酸低級アルキルエステルが、
下記式（１） 【化１】 ＮＨ2 ＮＨＣＯＯＲ1 ………………………………………… （１） 式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を表す、である
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 カルバジン酸低級アルキルエステルが、
カルバジン酸メチルであることを特徴とする請求項１ま
たは２記載の製造方法。 - 【請求項４】 一価アルコールが、下記式（２） 【化２】 式中、Ｒ2 は水素原子または炭素数１〜７のアルキル基
を表し、Ｒ3 は水素原子、炭素数１〜７のアルキル基、
シクロヘキシル基またはフェニル基を表す、及び、下記
式（３） 【化３】 式中、Ｒ4 及びＲ5 は水素原子または炭素数１〜６のア
ルキル基を表し、Ｒ6 は炭素数１〜６のアルキル基また
はフェニル基を表す、から成る群より選ばれた第一級ア
ルコールまたは第二級アルコールであることを特徴とす
る請求項１記載の製造方法。 - 【請求項５】 第一級アルコールがベンジルアルコール
であることを特徴とする請求項１または４記載の製造方
法。 - 【請求項６】 塩基性触媒がアルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ金属アルコラートまたは第四級アンモニウム水酸
化物であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8021243A JPH09208553A (ja) | 1996-02-07 | 1996-02-07 | カルバジン酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8021243A JPH09208553A (ja) | 1996-02-07 | 1996-02-07 | カルバジン酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208553A true JPH09208553A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=12049623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8021243A Withdrawn JPH09208553A (ja) | 1996-02-07 | 1996-02-07 | カルバジン酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09208553A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103224621A (zh) * | 2012-01-26 | 2013-07-31 | 因温斯特北美公司 | 改进的醇解方法和装置 |
| CN115677540A (zh) * | 2021-07-23 | 2023-02-03 | 帕潘纳(北京)科技有限公司 | 一种联苯肼酯的制备方法 |
-
1996
- 1996-02-07 JP JP8021243A patent/JPH09208553A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103224621A (zh) * | 2012-01-26 | 2013-07-31 | 因温斯特北美公司 | 改进的醇解方法和装置 |
| US20140378712A1 (en) * | 2012-01-26 | 2014-12-25 | Invista North America S.A.R.L. | Alkanolysis process |
| CN115677540A (zh) * | 2021-07-23 | 2023-02-03 | 帕潘纳(北京)科技有限公司 | 一种联苯肼酯的制备方法 |
| CN115677540B (zh) * | 2021-07-23 | 2023-11-10 | 帕潘纳(北京)科技有限公司 | 一种联苯肼酯的制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030506 |