JPS638458A - 着色用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は低分子量エチレン共重合体、さらをこ詳しくは
、数平均分子量が１，０００〜１０，０００であるエチ
レン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル
酸−無水マレイン酸低分子量共重合体と染顔料とからな
る着色用樹脂組成物に関−する。

〈従来の技術〉 従来より熱可塑性樹脂の着色に使用されている着色剤に
は種々のタイプがあり１例えば、生顔料タイプ、ドライ
カラータイプ、マスターパウダータイプ等の各種の着色
剤が実用【こ供されている。

生顔料タイプの着色剤は、特番こ分散加工せず。

熱可塑性樹脂番こ直接配合して使用される。このタイプ
の着色剤は分散性が十分でなく２着色効果が不満足であ
り、また染顔料が凝集し２斑点が発生したりして外観上
も好ましくない。

さらには、得られた着色成形品の伸び、衝撃強度が大巾
をこ低下する等の欠点がある。

ドライカラータイプの着色剤は、微粉砕された染顔料を
金属石けん類、ワックス類、無機質の粉末等にて染顔料
を表面処理するか、或いは混合して得られる粉末状着色
剤である。このタイプの着色剤は一般に熱可塑性樹脂１
例えば粉末状塩化ビニル樹脂、又はポリオレフィン系樹
脂等のペレット状樹脂の表面に、ブレンダーにて均一に
混合して使用されるが、このドライカラーは微粉末状で
あるため飛散性があり、混合機内の汚染という問題があ
り、又分散性もよくないため、限られた用途にしか使用
されていない０ 生顔料タイプおよびドライカラータイプの着色剤の欠点
を改良する目的でマスターパウダータイプの着色剤が使
用されるが、従来のマスターパウダータイプの着色剤は
、−例としてポリエチレンワックスと染顔料を、三本ロ
ールミル等で混線分散後粉砕したものであるが、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン以外の熱可
塑性樹脂１例えばポリアミド封脂、ポリカーボネート、
スチレン系樹脂等に対する相溶性不良、又はビヒクルと
して使用されているポリエチレンワックス等の影響で、
成形機内でのスリップ現象による吐出量の不安定、成形
物の接着不良、印刷適性不良等の問題があり、限られた
添加量、樹脂にしか使用されなかった。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的は、かかる問題点を解決し、特にポリアミ
ド樹脂、ポリカーボ卑−ト、ポリブチレンテレフタレー
ト等のエンジニアリングプラスチックに対して相溶性の
すぐれた着色用樹脂組成物を２例えばマスターパウダー
タイプとして提供すること暑こある。

く問題点を解決するための手段〉 かかる従来のマスターパウダータイプ着色剤の問題点を
改良すべく、鋭意研究した結果、低分子量のエチレン−
（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸−無
水マレイン酸共重合体２５〜８０重量部と染顔料７５〜
２Ｑ重量部とからなる組成物を、三本ロールミル等で混
線分散させたのちに粉砕機で粉砕することにより。

新規なマスターパウダータイプ着色剤を、工業的に容易
に確実に得られる事を見出し本発明の完成に至った。

すなわち本発明は、数平均分子量がｉ、ｏｏｏ〜ＩＱ、
０００であるエチレン−（ツタ）アクリル酸エステル−
（メタ）アクリル酸−無水マレイン酸低分子量共重合体
２５〜８０重量部と染顔料７５〜２０重量部とからなる
ことを特徴とする着色用樹脂組成物に関するものである
。

本発明をこ使用されるエチレン−（メタ）アクリル酸エ
ステル−（メタ）アクリル酸−無水マレイン酸低分子量
共重合体の（メタ）アクリル酸単位は０．３〜１０モル
％、無水マレイン酸単位は０．２〜５モル％であり、そ
の数平均分子量は１．０００〜ｔｏ、０００　、　好ま
Ｌ　＜　ｊ！　２，０００〜８，０００−Ｃある。また
溶融温度は７０〜１３０℃である。

数平均分子量が１．０００以下又は溶融温度が７０℃以
下では、でき上った製品は保管中にブロッキングを起し
使用に供し得ない場合があり、又。

数平均分子量が１０，０００以上又は溶融温度が１３０
℃以上では２着色剤の混練加工時、三本ロールミル等で
溶融不足となり、混練・分散が困難な場合がある。

本発明に使用されるエチレン−（ツタ）アクリル酸エス
テル−（ツタ）アクリル酸−無水マレイン酸共重合体の
数平均分子量は、〔「高分子測定法、構造と物性（上）
」、高分子学会編、培風館、昭和４８年発行〕の第５７
〜７５頁に記載されている方法を参考として、蒸気圧浸
透圧法（ＶＰＯ）によって測定することができる。例え
ばベンゼン溶媒を使用して、１．０重量％の溶液トして
、　６０’Ｃで測定して求められる。

本発明（こ使用される数平均分子量が１，０００〜１０
．０００であるエチレン−（ツタ）アクリル酸エステル
−（ツタ）アクリル酸−無水マレイン酸共重合体は、各
構成単位のモノマーより重合により製造することもでき
るが１分子量を１，０００〜ＩＱ、０ＯＯｉこコントロ
ールするためには連鎖移動剤を多量に必要とし、好まし
くない。

これに対し１例えば、数平均分子量１７，０００〜３３
．０００のニチレンー（メタ）アクリル酸エステル−無
水マレイン酸共重合体を熱減成する方法は、主鎖の切断
）こよる低分子量化とエステルの酸への分解が同時（こ
おこり該低分子量エチレン共重合体が容易に製造できる
特徴がある。

例えば、（メタ）アクリル酸単位０．３〜ＩＯモル％、
無水マレイン酸単位０２〜５モル％を含有するエチレン
−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸−
無水マレイン酸共重合体は、（メタ）アクリル酸エステ
ル単位０．３〜１２モル％、無水マレイ／酸単位０．２
〜５モル％を含有するエチレ／−（メタ）アクリル酸エ
ステル−無水マレイン酸共重合体を用いて熱減成するこ
とによって得られる。なお２条件をこよりてはカルボン
酸の一部が分解することがあるため（メタ）アクリル酸
エステル単位の含有量の高めの原料共重合体を用いるこ
とが好ましい場合がある。

（メタ）アクリル酸エステル単位のアルコール成分とし
てはＣ２以上の直鎖・分岐の脂肪族アルコール、置火ば
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール等ヲあげることができる。より長鎖のアル
コールを用いることもできるが熱減成による低分子量化
の工程でエステルは分解して酸になるため、長鎖のアル
コールを用いることは実際的でない。

又メチルエステルは熱減成により酸になり（こくく本発
明の原料として用いるのに好ましくな（・。

アルコール成分としては単品である必要はなくこれらの
混合物であってもよい。このエチレン−（メタ）アクリ
ル酸エステル−無水マレイン酸共重合体は１例えばフラ
ンス特許１３２３３７９　号明細書記載の方法で製造す
ることができるが。

上記要求をみたしておればその他の方法で得られる重合
体でも使える。

熱誠或は３００〜５００℃、より好ましくは３５０〜４
５０℃で行われる。使用する原料及び所望される低分子
量共重合体の物性により熱減成の温度・時間は一定では
ない。酸素の存在は熱減成中着色及びゲル化をおこす原
因となるため、不活性ガスの雰囲気下で行うのが好まし
い。熱減成の条件によっては未分解のエステルが残る場
合がある。残存するエステル含量については持（こ制限
するものではないが１通常は（メタ）アクリル酸及び（
メタ）アクリル酸エステルの合計量中５０モル％以上が
（ツタ）アクリル酸であることが好ましい。

本発明による着色用樹脂組成物誓こよって着色される熱
可塑性樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン
、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチ
レン、ＡＢＳ、　　ＡＳ’ｌｆ！を脂等のスチレノ系樹
脂、メチルメタクリレート樹脂、及びエンジニアリング
プラスチックと称されるポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド樹脂、ポリカ
ーボイ・−ト、ポリアセタール、ポリフェニレンオキサ
イド、ポリエーテルサルホル等が挙げられる。

なかでも、エンジニアリングプラスチックと称される樹
脂用の着色剤として特（こ好適である。

すなわち、エンジニアリングプラスチックと総称される
各樹脂は機械物性、耐熱性（こ特長があるが、従来のマ
スターパウダーでは、これらの優れた機械物性、耐熱性
を損なうことがあり。

又十分な分散・拡散性が得られない場合があったが１本
発明蚤こよる着色用樹脂組成物を使用すれば１機械物性
、耐熱性を損なわず１分散・拡散性（こ優れた成形物が
工業的（こ有利に得られる。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが１本発
明はこれらの実施例（こより何ら限定されるものではな
い。

量中１部とあるのは重量部を表わす。

実施例１ 低分子量エチレン共重合体Ａ（第１表に示す組成）５０
部、銅フタＯ／アニ／グルー（、Ｃ，１，ピグメントブ
ルー１５−１）５０部、及び湿潤剤としてｔ性アルコー
ル１０部をバタフライ式ミキサー（こ投入し２０分間攪
拌したのち、加熱温度＋２０’ｃの三本ロールミルにて
混練・分散させた。次（ここの混線分散物を常温迄冷却
後、フーザーミル（細用鉄工所製）ｌ”、／ｎｎスフリ
ーフ粉砕したのち（二粒度２０〜３０メツノーの着色用
樹脂組成物を得た。

実施例２ 低分子量エチレン共重合体Ｂ（第１表昏こ示す組成）３
０部、二酸化チタン（Ｃ，１，ビグノットホワイト６）
７０部、及び湿潤剤として変性アルコ−ル１０部をバタ
フライ式ミキサーに投入し、　１０分間攪拌したのちに
、加熱温度１３０℃の三本ロー／レミルにて混練・分散
させた。次にこの混線分散物を常温迄冷却後、フェザ−
ミルｌ−−スクリーンで粉砕したのちに粒度２０〜３０
メツシーの着色用樹脂組成物を得た。

実施例３ 低分子量エチレン共重合体Ｃ（第１表に示す組成）６０
部、カーボンブラック（Ｃ，Ｌビグメントブラクク７）
４０部を槽内温度！２０℃のバンバリーミキサ−で混練
・分散後、厚み３ｍ７１程度のシート状で引出し、冷却
後アトマイザ−微粉砕機（ａ用鉄工所製）で粉砕したの
ち粒度５０〜１００メツシーの着色用樹脂組成物を得た
。

実施例４ 低分子量エチレン共重合体Ａ（第１表昏こ示す組成）５
０部、油溶性染料（ソルベントイエロー１５７）５０部
をスーパーミキサー（用田製作所製）で２分間攪拌混合
したのち、加熱温度＋３０’ｃの二軸押出機で混練・分
散後、シート状に引き出し、常温迄冷却後、アトマイザ
−微粉砕機で粉砕したのち粒度５０〜１００ノツンーの
着色用樹脂組成物を得た。

比較例１ 実施例１で使用した銅フタロシアニンブル−（Ｃ，１，
ピグメントブルー１５−１）を分散加工せず、そのまま
着色剤とした。

比較例２ 低分子量ポリエチレンワックスサンワックス＋６ｌ−ｐ
（三洋化成■製）５０部、銅フタロシアニンブルー（Ｃ
，１，ビグノントフ゛ル−１５−１）５０部。

及び湿潤剤として変性アルコ−）Ｌ／２０部をノ（タフ
ライ式ミキサーに投入し２０分間攪拌したのち。

加熱温度１１０℃の三本ロールミルにて混練・分散させ
た。次にこの混線分散物を常温迄冷却後。

フェザ−ミルＩ　ｍ／□スクリーンで粉砕したのちに粒
度２０〜３０メツシーのマスターノくウダーを得た。

第　　１　　表 物性評価−１ 実施例１〜４及び比較例２で得た着色用樹脂組成物、及
び比較例１の加工しない顔料をポリアミド樹脂（ユニチ
カナイロンＡ　−１０３０ＢＲＬ　）１００重量部を二
対し、第２表（こ示す添加量で配合し、射出成形にて１
号ダンベル及びＪＩＳＫ−７１１０準拠の試験片を作成
し物性評価を行った。

結果を第２表に示す。

第２表 物性評価−２ 物性評価−目こおいて、ポリアミド樹脂の代わりにポリ
カーボネート（三菱ガス化学製ニーピロ７Ｅ−２０００
）を用いた以外は、全て物性評価−１と同じ方法で行っ
た。結果を第３表に示す。

１）伸び率 ＪＩＳ　Ｋ−６３０１に準じ、オートグクフより伸び率
を測定２）衝撃強度 ＪＩＳ　Ｋ−７１１０に準じ、アイゾツト衝撃試験機に
て衝撃強度を測定３）成形性 前記物性測定用試験片成形時の成形性を目視判定する。

〈発明の効果〉 以上説明したように１本発明によれば、特にポリアミド
樹脂、ポリヵーボイ・−ト、ポリエチレンテレフタレー
ト等のエンジニアリングプラスチックに対して、相溶性
のすぐれた着色用樹脂組成物を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 数平均分子量が１，０００〜１０，０００であるエチレ
   ン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸
   −無水マレイン酸低分子量共重合体２５〜８０重量部と
   染顔料７５〜２０重量部とからなることを特徴とする着
   色用樹脂組成物。