JPH09208780A - 安定化されたハロゲン含有ポリマー - Google Patents

安定化されたハロゲン含有ポリマー

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JPH09208780A
JPH09208780A JP8189979A JP18997996A JPH09208780A JP H09208780 A JPH09208780 A JP H09208780A JP 8189979 A JP8189979 A JP 8189979A JP 18997996 A JP18997996 A JP 18997996A JP H09208780 A JPH09208780 A JP H09208780A
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acid
zeolite
tert
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JP8189979A
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Karl Josef Dr Kuhn
ヨーゼフ クーン カール
Wolfgang Wehner
ヴェーナー ヴォルフガング
Rolf Drewes
ドレヴェス ロルフ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた長期安定性を与えると同時に生理学的
に許容され得るハロゲン含有ポリマーのための安定剤の
提供。 【解決手段】(a)ハロゲン含有ポリマー特にPVCま
たはその再循環材料; (b)ゼオライトA、Na12Al12Si1248・27H
2 Oおよびクリノプティロライト(clinoptilolite) N
6 Al6 Si3072・2H2 Oを除いた、アルカリの
形態におけるゼオライト、特にゼオライトP、MAP、
MA−Pの少なくとも1種;(c)有機亜鉛、アルミニ
ウムまたは稀土類化合物の少なくとも1種;および/ま
たは(d)特定の有機錫化合物の少なくとも1種、から
なる組成物、それよりなる安定化ポリマーの製造方法、
成分(b)、(c)および/または(d)からなる安定
剤混合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は安定化されたハロゲ
ン−含有ポリマーまたはその再循環材料、好ましくはポ
リ塩化ビニル(PVC)またはその再循環材料ならびに
特別なゼオライト、金属セッケンおよび/または有機錫
化合物を含む安定剤混合物ならびに安定化ハロゲン含有
ポリマーの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】錫および鉛化合物に加えて、PVCはま
た脂肪酸塩(所謂金属セッケン、該金属は通常バリウ
ム、カドミウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウムまた
は今一度また鉛である。)を使用しても安定化される。
異なる安定化特性の見地から(初期の着色、着色の保持
および長期間安定性)、2つの異なる金属セッケンの組
合せ、例えばバリウム/カドミウムセッケンは釣合いの
とれた安定化を達成するのに使用される。バリウム、鉛
またはカドミウムを含む化合物の使用を避けるため、カ
ルシウム/亜鉛セッケンもまた提案されている:例えば
R.ゲヒターおよびH.ミューラー編(R.Gachter and
H.Muller ed.),"Taschenbuch der Kunststoff-Additiv
e" 〔以下、KA’e G&Mと略する〕,ハンザー出
版(Hanser Verlag), 第3版,1990,308-309 頁、およ
び"Kunststoff Handbuch PVC",第1巻および2,ベック
/ブラウン(Beck/Braun),カールハンザー出版( Carl
Hanzer Verlag), 2版,1985/1986 。
【0003】特に、PVC用の補助安定剤として、ゼオ
ライトまたはハイドロタルサイトの系列の化合物の使用
も提案されている:例えばEP−A−0062813,
EP−A−0432495,US−A−5216058
および、非活性化ゼオライトAの使用が開示されている
US−A−4000100である。
【0004】同時に高い安定性を与え得る生理学的に許
容されうる安定剤系を提供するための努力が続けられて
いる。特に避けるべき安定剤系はバリウム、鉛またはカ
ドミウムを含むものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】ハロゲン含有ポリマーに
優れた長期間の安定性を与え、同時に良好な初期の着色
および着色保持性を有するように、特定のゼオライト
が、金属セッケンおよび/または有機錫化合物と驚くほ
ど良好に組合せ得ることが見出された。驚いたことに、
本発明により安定化されたPVC有機錫化合物は慣用の
方法で安定化されたPVCに比べて、例えば著しく拡張
された透明性および着色保持性を有する。
【0006】従って、本発明は (a)ハロゲン含有ポリマーまたはその再循環材料; (b)ゼオライトA、Na12Al12Si1248・27H
2 Oおよびクリノプティロライト(clinoptilolite) N
6 Al6 Si3072・2H2 Oを除いた、アルカリの
形態、特にナトリウム、カリウムおよび/またはリチウ
ムの形態におけるゼオライトの少なくとも1種;特に、
式 M2 O・Al2 3 ・xSiO2 ・yH2 O (zI) (式中、MはNa、KまたはLiを表し;xは2ないし
12を表し;yは1ないし15を表す。)で表されるゼ
オライト、好ましくはNa2 O・Al2 3 ・(2ない
し5)SiO2 ・(3ないし10)H2 O〔ゼオライト
PまたはゼオライトMAPもしくはMA−P〕の少なく
とも1種; (c)有機亜鉛、アルミニウムまたは稀土類化合物の少
なくとも1種、好ましくは少なくとも1種の金属セッケ
ン;および/または (d)次式IないしVII
【化2】 (式中、RおよびR1 は互いに独立して炭素原子数1な
いし12のアルキル基もしくは炭素原子数3ないし11
のアルコキシカルボニルエチル基を表し、Qは−S−も
しくは−O−CO−を表し、およびQが−S−を表す場
合、R2 は炭素原子数8ないし18のアルキル基もしく
は基−R3 −COO−R4 もしくは−R3 −O−CO−
4 を表し、およびQが−O−CO−を表す場合、R2
は炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数2
ないし18のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数1
ないし4のアルキル基により置換されたフェニル基、も
しくは基−CH=CH−COO−R5を表し、R3 はメ
チレン基、エチレン基もしくはo−フェニレン基を表
し、R4 は炭素原子数5ないし18のアルキル基を表
し、R5 は炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素
原子数5ないし7のシクロアルキル基もしくはベンジル
基を表し、Qが−S−を表す場合、R6 はメチレン基、
エチレン基もしくはo−フェニレン基を表し、およびQ
が−O−CO−を表す場合、R6 は炭素原子数1ないし
8のアルキレン基、o−フェニレン基もしくは基−CH
=CH−を表し、R7 は炭素原子数2ないし4のアルキ
レン基を表すかもしくは−O−により中断された炭素原
子数4ないし8のアルキレン基を表し、R8 は炭素原子
数1ないし18のアルキル基、炭素原子数2ないし18
のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数1ないし4の
アルキル基により置換されたフェニル基、もしくは基−
CH=CH−COO−R5 を表し、Xは独立して−O−
もしくは−O−CO−R9 −COO−の意味を有し、R
9 は炭素原子数1ないし8のアルキレン基、o−フェニ
レン基もしくは基−CH=CH−を表し、pは1もしく
は2を表し、qは[( 4−p)/2]を表し、およびr
>1を表し、iは1もしくは2を表し、jは1ないし6
の範囲の数を表し、kは1ないし3の範囲の数を表し、
およびmは1ないし4の範囲の数を表す。)で表される
有機錫化合物の少なくとも1種、からなる組成物に関す
る。
【0007】上記で使用された省略された形態−COO
−は、明細書を通しておよび特許請求の範囲において、
基:
【化3】 を示し、および−O−CO−は基
【化4】 を示す。
【0008】
【発明の実施の形態】アルキル基として定義されるR、
1 、R2 、R4 、R5 およびR8 の例は、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、2−エチル
ヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基もしくはオクタデ
シル基である。
【0009】イソオクチル基はオキソ法に由来する、第
一級枝分かれアルコールR’CH2OH(式中、R’は
枝分かれヘプチル基を表す。)(メルクインデックス1
0版、5041)の混合物中のアルキル基を示すもので
ある。
【0010】アルキル基として定義されるRは好ましく
はn−アルキル基もしくはイソアルキル基、特に好まし
くはメチル基、エチル基もしくはn−ブチル基を表す。
【0011】アルキル基として定義されるR1 は好まし
くはメチル基、ブチル基もしくはオクチル基を表す。炭
素原子数3ないし11のアルコキシカルボニルエチル基
として定義されるR1 は炭素原子数1ないし8のアルキ
ル−O−CO−CH2 −CH2 −である。
【0012】炭素原子数2ないし18のアルケニル基と
して定義されるR2 およびR8 は、特に、エテニル(ビ
ニル)基、プロペニル基、イソプロペニル基、2−ブテ
ニル基、3−ブテニル基、イソブテニル基、n−ペンタ
−2,4−ジエニル基、3−メチルブテ−2−エニル
基、n−オクテ−2−エニル基、n−ドデセ−2−エニ
ル基、イソ−ドデセニル基、n−ヘプタデセ−8−エニ
ル基、n−オクタデセ−2−エニル基、n−オクタデセ
−4−エニル基を表す。
【0013】炭素原子数1ないし4のアルキル基により
置換されたフェニル基として定義されるR2 およびR8
は、例えばメチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ト
リメチルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチルフェ
ニル基、イソプロピルフェニル基もしくは第三−ブチル
フェニル基を表す。
【0014】−CH=CH−COO−R5 またはそれぞ
れの−CH=CH−として定義されるR2 、R6 、R8
およびR9 はマレイン酸もしくはフマル酸、好ましくは
マレイン酸より誘導される。
【0015】炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基
として定義されるR5 はシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基もしくはシクロヘプチル基、好ましくはシクロペ
ンチル基もしくはシクロヘキシル基、最も好ましくはシ
クロヘキシル基を表す。
【0016】アルキレン基として定義されるR6 および
7 は二価のアルキル基を表し、示された鎖長の範囲内
において、R6 およびR7 は、例えばメチレン基、エチ
レン基、−CH(CH3 )−CH2 −、−(CH2 3
−、−(CH2 4 −、−(CH2 6 −、−(C
2 8 −、−CH2 −CH(C2 5 )−(CH2
4−、−CH2 −C(CH3 2 −CH2 −を表し、直
鎖の基が好ましい。−O−により中断された炭素原子数
4ないし8のアルキレン基として定義されるR7 は、例
えば−(CH2 2 −O−(CH2 2 −、−(C
2 3 −O−(CH2 3 −、−(CH2 2 −O−
(CH2 4 −もしくは−(CH2 4−O−(C
2 4 −、好ましくは−(CH2 2 −O−(C
2 2 −を表す。単位(O−CH2 −CH2 )はまた
数回存在し得る。該基の例は、−(CH22 −(O−
CH2 CH2 −)2 −および−(CH2 2 −(O−C
2 CH2−)3 −である。
【0017】(成分a)好ましいハロゲン含有ポリマー
またはその再循環材料は塩素を含むものであり、代表的
には塩化ビニルおよび塩化ビニリデンのポリマー、その
構造中にに塩化ビニル単位を含むビニル樹脂、例えば塩
化ビニルおよび脂肪酸のビニルエステル、特に酢酸ビニ
ルとのコポリマー;塩化ビニルとアクリルおよびメタク
リル酸とのエステルおよびアクリロニトリルとのコポリ
マー;塩化ビリルと、ジエン化合物および不飽和ジカル
ボン酸およびその酸無水物とのコポリマー、例えば塩化
ビニルとジエチルマレエート、ジエチルフマレート、無
水マレイン酸とのコポリマー;塩化ビニルの後塩素化ポ
リマーおよびコポリマー;塩化ビニルおよび塩化ビニリ
デンと不飽和アルデヒド、ケトン等々とのコポリマー、
例えばアクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチ
ルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテル等である。塩化ビニリデンおよびそのコポリマー
と塩化ビニルおよび他の重合性化合物とのコポリマー;
ビニルクロロアセテートおよびジクロロビニルエーテル
のポリマー;酢酸ビニル、アクリル酸およびアルファ置
換アクリル酸の塩素化重合性エステル;塩素化スチレン
のポリマー例えばジクロロスチレン;塩素化ゴム;エチ
レンの塩素化ポリマー;クロロブタジエンおよびそれと
塩化ビニル、塩酸ゴムおよび塩素化ゴム塩酸;および上
記ポリマー相互のまたは他の重合性化合物と上記ポリマ
ーとの混合物。
【0018】塩素含有ポリマーはまたEVA、ABSお
よびMBSとPVCとのグラフトポリマーをも含む。好
ましい物質はまた、上述したホモポリマーおよびコポリ
マーであり特に、塩化ビニルのホモポリマーと他の熱可
塑性および/またはエラストマーのポリマーであり、特
にABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、
MBAS、PMA、PMMA、EPDMおよびポリラク
トンである。
【0019】サスペンション、バルクおよびエマルジョ
ンポリマーもまた好ましい。
【0020】塩素含有ポリマーは特に好ましくは塩化ポ
リビニル、特にサスペンションポリマーおよびエマルジ
ョンポリマーである。
【0021】本発明の範囲において、PVCはまたPV
Cと重合性化合物、例えばアクリロニトリル、アクリレ
ートおよびメタクリレート、酢酸ビニルまたはABSと
のコポリマーまたはグラフトポリマーを意味すると理解
してもよく、サスペンション、バルクまたはエマルジョ
ンポリマーであってよい。PVCホモポリマーのポリア
クリレートとの組合せはまた好ましい。
【0022】本発明の範囲内では(a)は特に、上記に
より詳細に記載されたポリマーであり、加工、使用およ
び貯蔵により損傷をうけるハロゲン含有ポリマーの再循
環材料を意味するものともまた理解すべきである。PV
C再循環材料は特に好ましい。この再循環材料は除去す
ることがたびたび困難である、異種の材料、代表的には
紙、顔料、接着剤または異種のポリマーを含んでいても
よい。これらの他の材料はまた使用および仕上げの間
に、異なる物質例えば燃料残渣、塗料成分、金属痕跡
量、開始剤残渣または水痕跡量もそうであるが、との接
触からも生じ得る。
【0023】成分(b)本発明により使用され、式zI
の下に置かれるゼオライトは特に、”Atlas of
Zeolite Structure Type
s”,W.M.メイヤーおよびD.H.オルソン(W.M.M
eier and D.H. Olson), Verlag butterworths,3rd Edit
ion, 1992,から公知である。式zIではMは好ましくは
NaまたはKを表し;xは1ないし10を表しおよびy
は2ないし12を表す。
【0024】好ましいゼオライトは3ないし9Åの有効
孔隙径を有し、公知の方法により製造できる。
【0025】このような方法は、特にUS−A−450
3023号、US−A−4000100号、US−A−
3130007号、US−A−3008803号、EP
−A−400961号、EP−A−384070号、D
E−A−2620293号、GB−A−108213
1、US−A−2950952号;US−A−2882
244号;G.H.クール(G.H.Kuhl)による、The
American Mineralogist,54,
1607−12およびL.プッペ(L.Puppe)による,C
hemie in unserer Zeit 198
6,117ffである。
【0026】式zIで表されるゼオライトは葉片状また
は立方晶系の晶癖もまた好ましい。
【0027】結晶化ナトリウムアルミニウムシリケート
は同様に好ましく、粒子径は少なくとも主として<10
μの範囲である。
【0028】適当なゼオライトの代表例は次のものであ
る: Na8 Al8 Si4096・24H2 O[モルデナイト] Na6 Al6 Si3072・24H2 O Na8 Al8 Si4096・24H2 O Na16Al16Si2480・16H2 O Na16Al16Si3296・16H2 O Na56Al56Si136 384 ・250H2 O[ゼオライ
トY] Na86Al86Si106 384 ・264H2 O[ゼオライ
トX] Na2 O・Al2 3 ・(2ないし5)SiO2
(3.5ないし10)H2 O[ゼオライトP] Na2 O・Al2 3 ・2SiO2 ・(3.5ないし1
0)H2 O[ゼオライトMAP] またはリチウム、カリウムまたは水素原子とのナトリウ
ム原子の部分的なまたは完全な置換により代表でき得る
これらのゼオライトであり、例えばバレルら(Barrer et
al.),J.Chem.Soc.1952,1561−7
1,およびUS2950952号に記載されるように (Li,Na,K,H)10Al10Si2264・20H2
O K9 Na3 [(AlO2 12(SiO2 12]・27H
2 O K4 Al4 Si4 16・6H2 O[ゼオライトK−F] Na8 Al8 Si4096・24H2 O[ゼオライトD] である。
【0029】以下のゼオライトもまた適当である(それ
らがLi+ 、Na+ およびK+ 以外のカチオンを含む場
合は、ナトリウム、カリウムおよび/またはリチウムは
慣用のイオン交換により得られる。): EP−A−400961に開示された、カリウムオフレ
タイト(potassium offretite) GB841812に開示されるゼオライトR US4503023に開示されるゼオライトLZ−21
7 US4333859に開示されるに記載されたカルシウ
ムを含まないゼオライトLZ−218 US4503023に開示されるゼオライトT、ゼオラ
イトLZ−220 Na3 6 Al9 Si2772・21H2 O[ゼオライト
L] US4303023に記載されるゼオライトLZ−21
1 US4303023に記載されるゼオライトLZ−21
2 US4303023に記載されるゼオライトO、ゼオラ
イトLZ−217 US4303023に記載されるゼオライトLZ−21
9 US4303023に記載されるゼオライトRho、ゼ
オライトLZ−214 Am.Mineral.54 1607(1969)に
記載されるゼオライトZK−19 バレル(Barrer) ら,J.Chem.Soc.195
6,2882に記載されたゼオライトW(K−M); Na30Al30Si66192 ・98H2 O[ゼオライトZ
K−5,ゼオライトQ]
【0030】xは2ないし5を表し、およびyは3.5
ないし10を表す、式zIで表されるゼオライトPタイ
プを使用することが好ましく、非常に特に好ましくはx
が2を表しおよびyが3.5ないし10を表す、式zI
で表されるゼオライトMAPである。ゼオライトNa−
P、即ちMはカリウムである、を使用することが好まし
い。このゼオライトは通常、立方、正方または斜方晶系
の構造が異なる変種Na−P−1、Na−P−2および
Na−P−3が生ずる(R.M.バリア(R.M.Barrer),
B.M.マンディ (B.M.Munday),J. Chem. SocA 197
1,2909-14)。上記文献はまた、ゼオライトP−1およ
びP−2の製造の記載を示す。この文献により、ゼオラ
イトP−3は非常に稀であり従って実際上いずれかの関
心事となるのは困難である。ゼオライトP−1の構造は
上記で引用したアトラス オブ ゼオライト ストラク
チャーズ(Atlas of Zeolite Structures)から公知であ
るギスモンダイトの構造に相当する。最近の文献(EP
−A−384070)は立方晶(ゼオライトBまたはP
c )およびPタイプの正方晶(ゼオライトP1 )との間
の区別をつけ、および新しい1.07:1未満のSi:
Al比をもつPタイプのゼオライトを言及している。こ
れらのゼオライトは「最大量のアルミニウムP」につき
MAPまたはMA−Pと呼ばれる。これらのゼオライト
の製造方法により、ゼオライトPは他のゼオライトの最
小量を含むことができる。非常に純粋なゼオライトPは
WO94/26662に記載される。
【0031】この発明の範囲には水溶性無機または有機
分散剤の存在下で沈澱および結晶化した水不溶性ナトリ
ウムアルミニウムシリケートを使用することも可能であ
る。それらは沈澱または結晶化の前または最中のいずれ
かの方法で反応混合物中に導入できる。
【0032】ゼオライトはPVC100重量部につき代
表的には0.1ないし20、都合良くは0.1ないし1
0および好ましくは0.1ないし5重量部の量で使用で
きる。
【0033】成分(c)、金属石ケン これに関しては、金属石ケンは炭素原子数2ないし22
の脂肪族飽和カルボキシレート、炭素原子数3ないし2
2の脂肪族不飽和カルボキシレート、少なくとも1つの
OH基により置換された炭素原子数2ないし22の脂肪
族カルボキシレート、炭素原子数5ないし22の環状お
よび2環状カルボキシレート、非置換、OHにより少な
くともモノ置換された、および/または炭素原子数1な
いし16のアルキル基により置換されたフェニルカルボ
キシレート、非置換、OHにより少なくともモノ置換さ
れた、および/または炭素原子数1ないし16のアルキ
ル基により置換されたナフチルカルボキシレート、フェ
ニル−炭素原子数1ないし16のアルキルカルボキシレ
ート、ナフチル−炭素原子数1ないし16のアルキルカ
ルボキシレートまたは非置換または炭素原子数1ないし
12のアルキル基により置換されたフェノレートからな
る系列の有機亜鉛、マグネシウム、アルミニウムまたは
ランタノイド化合物である。
【0034】例示として特記されてもよいものを列記す
る;例えば、下記のような一価のカルボン酸の亜鉛塩:
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、エナ
ント酸、オクタン酸、ネオデカン酸、2−エチルヘキサ
ン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラ
ウリン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒ
ドロキシステアリン酸、9,10−ジヒドロキシステア
リン酸、3,6−ジオキサヘプタン酸、3,6,9−ト
リオキサデカン酸、ベヘン酸、安息香酸、p−第三ブチ
ル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、トレイル酸、
ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、n−プロピル安息
香酸、サリチル酸、p−第三オクチル安息香酸とソルビ
ン酸;例えば、下記のような二価カルボン酸のモノエス
テルの亜鉛塩;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、フマル酸、ペンタン−1,5−ジカ
ルボン酸、ヘキサン−1,6−ジカルボン酸、ヘプタン
−1,7−ジカルボン酸、オクタン−1,8−ジカルボ
ン酸、3,6,9−トリオキサデカン−1,10−ジカ
ルボン酸、ポリグリコールジカルボン酸(n=10−1
2)、フタル酸、イソフタル酸、乳酸、マロン酸、酒石
酸、サリチル酸、ポリグリコールジカルボン酸(n=1
0−12)、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及
びヒドロキシフタル酸;例えば、下記のような三価のカ
ルボン酸のジエステルと四価のカルボン酸のトリエステ
ルの亜鉛塩;ヘミメリト酸、トリメリト酸、ピロメリト
酸及びクエン酸;ならびにJP3,275,570に記
載されているリン酸モノエステル又はジエステル、亜リ
ン酸モノエステルの金属塩;ならびにコロホン酸(アビ
エット酸のようなロジン酸)ならびにいわゆる過塩素化
亜鉛カルボキシレートである。
【0035】上記に示した好ましい組成物は(c)が有
機亜鉛化合物、特に炭素原子数7ないし25のカルボン
酸の有機金属カルボン酸亜鉛塩(亜鉛セッケン)であ
り、例えば安息香酸塩又はアルカン酸塩好ましくは炭素
原子数8のアルカン酸塩、ステアリン酸塩、オレイン酸
塩、ラウリン酸塩、パルミチン酸塩、ベヘン酸塩、ベル
サテート(versatate)、ヒドロキシステアリン酸塩、ジ
ヒドロキシステアリン酸塩、p−第三ブチル安息香酸塩
又は(イソ)オクタン酸塩は好ましい。ステアリン酸、
オレイン酸、ベルサテート、安息香酸塩、p−第三ブチ
ル安息香酸塩と2−エチルヘキサン酸塩が、特に好まし
い。
【0036】上記亜鉛化合物に加えて成分(c)はまた
亜鉛化合物に対して上記になした同じ説明が適用される
有機アルミニウム化合物であってもよい。使用できそし
て好ましいアルミニウム化合物に関してさらに詳細には
US4060512に示される。
【0037】引用された亜鉛化合物に加えて、成分
(c)はまた適当には、上記亜鉛化合物に対してなされ
る同じ説明が適用される、有機希土類化合物である。希
土類化合物という術語は、主に下記の元素の化合物を意
味するものと理解される:セリウム、プラセオジム、ネ
オジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、
ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、ランタン及び
イットリウム;それらの、特に、セリウムとの混合物が
好ましい。別の好ましい希土類化合物はEP−A−01
08023に記載されている。
【0038】異なる構造を有する亜鉛化合物、アルミニ
ウム化合物、ランタン化合物およびランタノイド化合物
の混合物を使用することも可能である。有機亜鉛、アル
ミニウム、ランタンまたはランタノイド化合物はアルミ
ニウム塩上に被覆されていてもよい;DE−A−403
1818号をも参照。
【0039】金属セッケンまたはそれらの混合物はPV
C100重量部を基準として、例えば0.001ないし
10重量部、好ましくは0.01ないし5重量部、特に
好ましくは0.01ないし3重量部の量で使用され得
る。
【0040】式IないしVIIの有機錫化合物は知られて
いる(例えば、最初に引用された参考文献およびまた米
国特許明細書第5021491号およびそれらの中で言
及された文献、米国特許明細書第2731482号、同
第2731484号、同第2713585号、同第26
48650号、同第3507827号参照)。それら
は、特にカルボキシレート、メルカプチドおよびスルフ
ィドである。
【0041】・ 典型的なメルカプチドは、メチル錫ト
リス(アルキルチオグリコレート)もしくはメチル錫ト
リス(アルキルチオプロピオネート)、n−ブチル錫ト
リス(アルキルチオグリコレート)、n−ブトキシカル
ボニルエチル錫トリス(アルキルチオグリコレート)、
ジメチル錫ビス(アルキルチオグリコレート)もしくは
ジメチル錫ビス(アルキルチオプロピオネート);ジ−
n−ブチル錫ビス(アルキルチオグリコレート)もしく
はジ−n−ブチル錫ビス(アルキルチオプロピオネー
ト);ビス−n−(ブトキシカルボニルエチル)錫ビス
(アルキルチオグリコレート)、およびn−オクチル錫
トリス(イソオクチルチオグリコレート)である。
【0042】・ 典型的なスルフィドは式VIおよびV
IIで表されるものであり、例えば次式
【化5】 で表されるものである。
【0043】・典型的なカルボキシレートはジ−n−ブ
チル錫ビス(メチルマレエート)、ジ−n−ブチル錫ビ
ス(ブチルマレエート)および重合性ジ−n−ブチル錫
マレエートである。カルボキシレートは混合物であって
もよく、代表的には
【化6】 で表される化合物40重量%および
【化7】 で表される化合物60重量%よりなる混合物;または
【化8】 で表される化合物66.7重量%および
【化9】 で表される化合物33.3重量%よりなる混合物であ
る。
【0044】式IないしVII で表される成分(d)の化
合物に加えて、上記化合物により達成される改良された
特性に逆効果でない条件で、他の錫安定剤が組成物中に
存在し得る。しかし、好ましいものは上述の成分(d)
の有機錫化合物およびその対応する生成物(comproport
ionation products)の他には錫安定剤を含まない組成物
に示される。
【0045】有機錫安定剤の化学からよく知られている
ように、後者はしばしばそれらが添加された以外の形態
で安定化された物質に存在する。反応〔対応する(compr
oportionation)〕生成物が通常形成される。本発明は本
質的にまた、成分(d)の化合物から形成された式Iな
いしVIIに対応するそのような反応生成物を含む組成物
の使用にも関する。
【0046】組成物の成分(d)は好ましくは化合物の
混合物である。しかしながら、本発明はまた、成分
(d)が1種の化合物のみからなる、同じ有利な特性を
有する組成物にも関する。
【0047】本発明の組成物が成分(d)の化合物とし
て式IないしVの化合物を含む場合、式中、R1 は炭素
原子数1ないし12のアルキル基を表し、Qが−S−を
表す場合、R2 は炭素原子数8ないし18のアルキル基
もしくは基−R3 −COO−R4 を表し、およびQが−
O−CO−を表す場合、R2 は炭素原子数7ないし18
のアルキル基、炭素原子数8ないし18のアルケニル
基、フェニル基、もしくは基−CH=CH−COO−R
5 を表し、R3 はメチレン基、エチレン基もしくはo−
フェニレン基を表し、R4 は炭素原子数5ないし18の
アルキル基を表し、R5 は炭素原子数1ないし18のア
ルキル基もしくは炭素原子数5ないし7のシクロアルキ
ル基を表し、Qが−S−を表す場合、R6 はメチレン
基、エチレン基もしくはo−フェニレン基を表し、およ
びQが−O−CO−を表す場合、R6 は炭素原子数1な
いし4のアルキレン基、o−フェニレン基もしくは基−
CH=CH−を表し、R7 は炭素原子数2ないし4のア
ルキレン基を表すか、もしくは−O−により中断された
炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、R8 は炭
素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数1ない
し18のアルケニル基、フェニル基、−CH=CH−C
OOR5 を表し、R9 はブチレン基、o−フェニレン
基、基−CH=CH−を表し;iは1もしくは2を表
し、jは1ないし6の範囲の数を表し、およびkは1な
いし3の範囲の数を表しおよびmは1ないし4の範囲の
数を表す。
【0048】最も好ましくは、式IないしVの化合物
中、R1 は炭素原子数3ないし9のアルキル基を表し、
Qが−S−を表す場合、R2 は基−R3 −COO−R4
を表し、およびQが−O−CO−を表す場合、R2 は炭
素原子数7ないし11のアルキル基、もしくは基−CH
=CH−COO−R5 を表し、R3 はメチレン基もしく
はエチレン基を表し、R4 は炭素原子数8ないし18の
アルキル基を表し、R5 は炭素原子数1ないし8のアル
キル基もしくはシクロヘキシル基を表し、Qが−S−を
表す場合、R6 はメチレン基もしくはエチレン基を表
し、Qが−O−CO−を表す場合、R6 は基−CH=C
H−を表し、R7 は−C2 4 −を表し、R8 は炭素原
子数8ないし12のアルキル基または基−CH=CH−
COOR5 を表し、R9 は基−CH=CH−を表し、i
は1もしくは2を表し、jは1ないし6の範囲の数を表
し、およびkは1ないし3の範囲の数を表し、およびm
は1ないし4の範囲の数を表す。
【0049】上記の基−CH=CH−についての置換基
は、特に好ましくはシス位(Z配置)にあり、そして、
本化合物において、マレイン酸より誘導される。
【0050】とりわけ特に好ましいものは、成分d)と
して、式Iまたは式III〔式中、R1 はブチル基もしく
はオクチル基を表し、R3 は−CH2 −を表し、R7
−C2 4 −を表し、およびQが−S−を表す場合、R
2 は−CH2 −COO−R4 (式中、R4 は炭素原子数
8ないし12のアルキル基を表す。)を表し、およびQ
が−O−CO−を表す場合、R2 は−CH=CH−CO
O−R5 (式中、R5炭素原子数1ないし18のアルキ
ル基を表す。)を表す。〕の化合物の少なくとも1種よ
りなる組成物により与えられる。
【0051】組成物は好ましくは鉛化合物またはカドミ
ウム化合物も含まない。
【0052】それらの最終使用の要求に依存して、組成
物は別の添加剤および安定剤、代表的にはカリウム、ナ
トリウム、カルシウム、マグネシウムおよびバリウムセ
ッケンならびに特に可塑剤、エポキシド化合物、過塩素
化物および潤滑剤を含むことが可能である。適当な補助
安定剤は「金属セッケン」の下に上記に引用した有機酸
のカリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウムま
たはバリウムセッケンである。
【0053】適当な有機可塑剤 適当な有機可塑剤の例は下記の群からのものである: A)フタレート(フタル酸のエステル) これらの可塑剤の例は、ジメチルフタレート、ジエチル
フタレート、ジブチル、ジヘキシルフタレート、ジ−2
−エチルヘキシルフタレート、ジ−n−オクチルフタレ
ート、ジ−イソオクチルフタレート、ジ−イソノニルフ
タレート、ジ−イソデシルフタレート、ジ−イソトリデ
シルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジメチ
ルシクロヘキシルフタレート、ジメチルグリコールフタ
レート、ジブチルグリコールフタレート、ベンジルブチ
ルフタレートおよびジフェニルフタレートならびにフタ
レートの混合物、例えば直鎖が主体のアルコールからの
炭素原子数7ないし9のアルキルフタレートおよび炭素
原子数9ないし11のアルキルフタレート;(炭素原子
数6ないし10のn−アルキル)フタレートと(炭素原
子数8ないし10のアルキル)フタレートである。これ
らのうちで、好ましいものはジブチルフタレート、ジヘ
キシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレー
ト、ジ−n−オクチルフタレート、ジ−イソオクチルフ
タレート、ジ−イソノニルフタレート、ジ−イソデシル
フタレート、ジ−イソトリデシルフタレートおよびベン
ジルブチルフタレート、および上記アルキルフタレート
の混合物である。ジ−2−エチルヘキシル、ジオクチ
ル、ジ−イソノニルおよびジ−イソデシルフタレートが
特に好ましい。慣用の略記は:DOP(ジオクチルエス
テルフタレート、ジ−2−ヘキシルフタレート)、DI
NP(ジイソノニルフタレート)とDIDP(ジイソデ
シルフタレート)が通例である。
【0054】B)脂肪族ジカルボン酸のエステル、特に
アジピン酸、アゼライン酸とセバシン酸のエステル これらの可塑剤の例は、ジ−2−エチルヘキシルアジペ
ート、ジ−イソオクチルアジペート(混合物)、ジ−イ
ソノニルアジペート(混合物)、ジ−イソデシルアジペ
ート(混合物)、ベンジル=ブチルアジペート、ベンジ
ル=オクチルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアゼ
レート、ジ−2−エチルヘキシルセバケートおよびジ−
イソデシルセバケート(混合物)である。ジ−2−エチ
ルヘキシルアジペートとジ−イソオクチルアジペートが
好ましい。
【0055】C)トリカルボン酸、代表的にはクエン
酸、特にトリメリト酸のエステル 例えば、トリ−2−エチルヘキシルトリメリテート、ト
リ−イソデシルトリメリテート(混合物)、トリ−イソ
トリデシルトリメリテート、トリ−イソオクチルトリメ
リテート(混合物)およびのトリ−炭素原子数6ないし
8のアルキル−、トリ−炭素原子数6ないし10のアル
キル−、トリ−炭素原子数7ないし9のアルキル−およ
びトリ−炭素原子数9ないし11のアルキル−トリメリ
テートである。後者のトリメリト酸エステルは、相当す
るアルカノール混合物によりトリメリト酸をエステル化
することにより形成される。好ましいトリメリト酸エス
テルは、トリ−2−エチルヘキシルトリメリテートとア
ルカノール混合物、特に炭素原子数6ないし12のアル
カノール混合物から得られる上記トリメリト酸エステル
である。慣用の略号は、TOTM(トリオクチルトリメ
リテート、トリ−2−エチルヘキシルトリメリテー
ト)、TIDTM(トリイソデシルトリメリテート)と
TITDTM(トリイソトリデシルトリメリテート)で
ある。
【0056】D)エポキシ化可塑剤 合成化合物に加えて天然の源からのエポキシ化油および
それらのエステルが適当であり、特にエポキシ化植物油
または動物油代表的にはエポキシ化パームナッツ油、パ
ーム油、オリーブ油、ビート油、ナタネ油、アマニ油、
ピーナッツ油、大豆油、綿実油、ヒマワリ油、カボチャ
タネ油、ココナッツ油、コーン油、ヒマシ油、クルミ
油、魚油、(ウシ)獣脂およびそれらの混合物ならびに
そのエステルである。他の例はエポキシ化ブタジエン、
メチルブチルエポキシステアレートまたは2−エチルヘ
キシルエポキシステアレート、トリ(エポキシプロピ
ル)イソシアヌレート、3−(2−フェノキシ)−1,
2−エポキシプロパン、ビスフェノールAのポリグリシ
ジルエーテル、ビニルクロロヘキセンジエポキシド、ジ
シクロペンタジエンジエポキシドおよび3,4−エポキ
シシクロヘキサシルメチル−3,4−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレートである。エポキシ化した大豆
油、ヒマシ油もしくはアマニ油、またはエポキシ化ブチ
ルオレエートがしばしば使用され、例えば登録商標イル
ガプラスト(Irgaplast)38,39および392であ
る。
【0057】E)ポリマー可塑剤 これら可塑剤の定義は、下記文献に記載されている:”
Plastics Additives“,H.ゲヒターとH.ミューラー
(R.Gachter and H.Muller ed.)編,ハンザー出版(Hans
er Verlag), 1990,393頁, 第5.9.6 章、および" PVC Te
chnology",W.V.チトー(W.V. Titow,第 4版, エルゼ
フィール出版(Elsevier Publ.),1984,165-170 頁。ポリ
エステル系の可塑剤の最も通常の出発物質は、アジピン
酸、フタル酸、アゼライン酸とセバシン酸のようなジカ
ルボン酸;そして1,2−プロパンジオール、1,3−
ブタンジオール,1,4−ブタンジオール、1,6−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコールとジエチレン
グリコールのようなグリコール;酢酸、カプロン酸、カ
プリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ペラルゴン酸および安息香酸のようなモ
ノカルボン酸;イソオクタノール、2−エチルヘキサノ
ール、イソデカノールおよび炭素原子数7ないし9のア
ルカノール混合物および炭素原子数9ないし11のアル
カノール混合物のような単官能アルコールである。特に
有利なのは、該ジカルボン酸と単官能アルコールから製
造したポリエステル系可塑剤である。
【0058】F)リン酸のエステル これらのエステルの定義は、上述の”Plastics Additiv
es“,390 頁, 第5.9.5 章に記載されている。これらの
リン酸エステルの例は、リン酸トリブチル、リン酸トリ
−2−エチルブチル、リン酸トリ−2−エチルヘキシ
ル、リン酸トリクロロエチル、リン酸2−エチルヘキシ
ル=ジフェニル、リン酸クレジル=ジフェニル、リン酸
トリフェニル、リン酸トリクレジルおよびリン酸トリキ
シレニルである。リン酸トリ−2−エチルヘキシル及び
Reofos(登録商標)50と95が好ましい。
【0059】G)塩素化炭化水素(塩素化パラフィン)
【0060】H)炭化水素(パラフィン)
【0061】I)モノエステル、例えばブチルオレエー
ト、フェノキシエチルオレエート、テトラヒドロフルフ
リルオレエート、グリセロールモノオレエート、グリセ
ロールモノステアレートならびにアルキルスルホネート
【0062】J)グリコールのエステル、例えばジグリ
コールベンゾエート。
【0063】G)ないしJ)の可塑剤の例は、下記のハ
ンドブックに記載されている:
【0064】”Plastics Additives“, H.ゲヒターと
H.ミューラー(R.Gachter and H.Muller ed.)編,ハン
ザー出版(Hanser Verlag), 1990,284頁, 第5.9.14.2章
(G群)、第5.9.14.1章(H群)。
【0065】"PVC Technology", W.V.チトー(W.V.T
itow) 編, 第 4版, エルゼフィール出版(Elsevier Pub
l.),1984,171-173 頁, 第6.10.2章(G群); 174頁,第
6.10.5章(H群); 173頁,第6.10.3章(I群); 173-174
頁,第6.10.4章(J群)。
【0066】下記の可塑剤が特に好ましい:A)ないし
G)群の可塑剤、特にA)ないしF)群、特に、好まし
いものとして記述されているこれら群内の可塑剤。
【0067】概して、群A)、B)、C)とE)からの
可塑剤5−120部、特に10ないし100部の量で存
在し、群D)からの可塑剤0.5ないし30部、特に
0.5ないし20部の量、および群F)またはG)から
の可塑剤1ないし100部、特に2ないし80部の量で
存在する。異なる可塑剤を使用することも可能である。
【0068】全量で使用できる可塑剤は、例えば、PV
Cの100重量部を基準にして、5−200重量部、好
ましくは10ないし100重量部、特に2ないし80重
量部である。
【0069】可塑化PVCは例えば、ワイヤーシース、
ケーブル絶縁物、屋根用シート、装飾用フィルム、フォ
ーム、農業用シート、事務用フィルム、自動車用フィル
ム(ポリウレタン裏地を付けたフィルムを包含す
る。)、管、封止形材、(発泡)ビニル壁装材、床仕上
材等を製造するのに使用できる。
【0070】エポキシ化合物 本発明の範囲内で使用され得るエポキシ化合物は末端ま
たは中央に位置していてよい。末端エポキシ化合物(ter
minal epoxide compound) は脂肪族、芳香族、環状脂肪
族、芳香脂肪族または複素環式構造を有し得るものであ
り、それらは側鎖としてエポキシ基を含有する。エポキ
シ基は好ましくはグリシジル基として分子の残部にエー
テルまたはエステル結合を介して結合するか、またはそ
れらは複素環式アミン、アミドまたはイミドのN−グリ
シジル誘導体である。これらのタイプのエポキシ化合物
は一般的な名称で公知であり、そして市販のものが利用
可能である。
【0071】エポキシ化合物は次式eI:
【化10】 (式中、R1 およびR3 は両方とも水素原子を表し、R
2 は水素原子またはメチル基を表し、そしてnは0を表
すか、またはR1 およびR3 は一緒になって−CH2
CH2 −または−CH2 −CH2 −CH2 −を表し、R
2 はその場合には水素原子を表し、そしてnは0または
1を表す。)で表されるエポキシ基を少なくとも1個含
有し、そしてこのエポキシ基は炭素原子、酸素原子、窒
素原子または硫黄原子に直接結合されている。
【0072】エポキシ樹脂の実例は以下のとおりであ
る: I)分子中に少なくとも1個のカルボキシル基を含む化
合物とエピクロロヒドリンまたはグリセロールジクロロ
ヒドリンまたはβ−メチルエピクロロヒドリンとを反応
させることにより得られるグリシジルおよびβ−メチル
グリシジルエステル。反応は塩基の存在下で行われるの
が好ましい。
【0073】分子中に少なくとも1個のカルボキシル基
を含む化合物は脂肪族カルボン酸であってよい。これら
のカルボン酸の例はグルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸または二量
化もしくは三量化リノール酸、アクリル酸およびメタク
リル酸、ヘキサン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびペラルゴン
酸、ならびに有機亜鉛化合物の場合に言及した酸であ
る。
【0074】しかしながら、環状脂肪族カルボン酸、例
えばシクロヘキサンカルボン酸、テトラヒドロフタル
酸、4−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸または4−メチルヘキサヒドロフタル酸を用いる
ことも可能である。
【0075】例えば安息香酸、フタル酸、トリメリット
酸またはピロメリット酸を含む芳香族カルボン酸を用い
ることもまた可能である。
【0076】同様に、カルボキシル基末端の付加物、例
えばトリメリット酸とポリオール、例としてグリセロー
ルまたは2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシ
ル)プロパンとの付加物を用いることも可能である。
【0077】本発明のために使用され得るその他のエポ
キシ化合物はEP0506617号に記載されている。
【0078】II)少なくとも1個の遊離アルコール性ヒ
ドロキシル基および/またはフェノール性ヒドロキシル
基を含む化合物と適当に置換されたエピクロロヒドリン
とをアルカリ条件下または酸触媒の存在下およびアルカ
リとの引き続く処理の下、反応させることにより得られ
るグリシジルまたは(β−メチルグリシジル)エーテ
ル。
【0079】このタイプのエーテルは、代表的には非環
状アルコール例えばエチレングリコール、ジエチレング
リコールおよび高級ポリ(オキシエチレン)グリコー
ル、プロパン−1,2−ジオール、またはポリ(オキシ
プロピレン)グリコール、−1,3−プロパンジオー
ル、ブタン−1,4−ジオール、ポリ(オキシテトラメ
チレン)グリコール、ペンタン−1,5−ジオール、ヘ
キサン−1,6−ジオール、ヘキサン−2,4,6−ト
リオール、グリセロール、1,1,1−トリメチロール
プロパン、ビス(トリメチロール)プロパン、ペンタエ
リトリトール、ソルビトールならびにポリエピクロロヒ
ドリン、ブタノール、アミルアルコール、ペンタノール
から、および一官能価のアルコール、例えばイソオクタ
ノール、2−エチルヘキサノール、イソデカノールおよ
び炭素原子数7ないし9のアルカノールおよび炭素原子
数9ないし11のアルカノール混合物から誘導される。
【0080】しかしながら、それらはまた、環状脂肪族
アルコール例えば1,3−または1,4−ジヒドロキシ
シクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシ
ル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキ
シル)プロパンまたは1,1−ビス(ヒドロキシメチ
ル)シクロヘキセ−3−エンから誘導されるか、または
それらは芳香族環、例えばN,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)アニリンまたはp,p’−ビス(2−ヒドロ
キシエチルアミノ)ジフェニルメタンを含む。
【0081】エポキシ化合物はまた、単環フェノール例
えばフェノール、レゾルシノールまたはハイドロキノン
から誘導されてもよく、そして多環フェノール例えばビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンまたは
フェノールとホルムアルデヒドとの酸条件下で得られる
縮合生成物、例えばフェノールノボラックに基づいてい
てもよい。
【0082】その他の可能な末端エポキシ化合物の例は
グリシジル1−ナフチルエーテル、グリシジル2−フェ
ニルフェニルエーテル、2−ビフェニルグリシジルエー
テル、N−(2,3−エポキシプロピル)フタルアミド
および2,3−エポキシプロピル4−メトキシフェニル
エーテルである。
【0083】III )エピクロロヒドリンと少なくとも1
個のアミノ窒素に結合する活性水素原子を含むアミンと
の反応生成物の脱塩化水素により得られる(N−グリシ
ジル)化合物。これらのアミンは例えばアニリン、N−
メチルアニリン、トルイジン、n−ブチルアミン、ビス
(4−アミノフェニル)メタン、m−キシリレンジアミ
ンまたはビス(4−メチルアミノフェニル)メタンであ
るが、N,N,O−トリグリシジル−m−アミノフェノ
ールまたはN,N,O−トリグリシジル−p−アミノフ
ェノールである。
【0084】しかしながら、(N−グリシジル)化合物
はまたシクロアルキレン尿素例えばエチレン尿素または
1,3−プロピレン尿素のN,N’−ジ−、N,N’,
N”−トリ−およびN,N’,N”,N”’−テトラグ
リシジル誘導体、およびヒダントイン例えば5,5−ジ
メチルヒダントインまたはグリコールウリルのN,N’
−ジグリシジル誘導体およびトリグリシジルイソシアヌ
レートを包含する。
【0085】IV)S−グリシジル化合物、代表的にはジ
チオール例としてエタン−1,2−ジチオールまたはビ
ス(4−メルカプトメチルフェニル)エーテルから誘導
されるジ−S−グリシジル誘導体。
【0086】V)上記式eI中、R1 およびR3 が一緒
になって−CH2 −CH2 −を表し、そしてnが0を表
す基を含有するエポキシ化合物はビス(2,3−エポキ
シシクロペンチル)エーテル、2,3−エポキシシクロ
ペンチルグリシジルエーテルまたは1,2−ビス(2,
3−エポキシシクロペンチルオキシ)エタンである。上
記式eI中、R1 およびR3 が一緒になって−CH2
CH2 −を表し、そしてnが1を表す基を含有するエポ
キシ樹脂は、代表的には3’,4’−エポキシ−6’−
メチルシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシ−6−
メチルシクロヘキサンカルボキシレートである。
【0087】適当な末端エポキシ化合物の例は以下のも
のである: a)液体ビスフェノールAジグリシジルエーテル、例え
ばアラルダイト(Araldit) GY240、アラルダイトG
Y250、アラルダイトGY260、アラルダイトGY
266、アラルダイトGY2600、アラルダイトMY
790(以上、登録商標); b)固体ビスフェノールAジグリシジルエーテル、例え
ばアラルダイトGT6071、アラルダイトGT707
1、アラルダイトGT7072、アラルダイトGT60
63、アラルダイトGT7203、アラルダイトGT6
064、アラルダイトGT7304、アラルダイトGT
7004、アラルダイトGT6084、アラルダイトG
T1999、アラルダイトGT7077、アラルダイト
GT6097、アラルダイトGT7097、アラルダイ
トGT7008、アラルダイトGT6099、アラルダ
イトGT6608、アラルダイトGT6609、アラル
ダイトGT6610(以上、登録商標); c)液体ビスフェノールFジグリシジルエーテル、例え
ばアラルダイトGY281、アラルダイトPY302、
アラルダイトPY306(以上、登録商標);d)テト
ラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテル、例え
ばCGエポキシ・レジン(Epoxy Resin) 0163(登録
商標); e)フェノール−ホルムアルデヒドノボラックの固体お
よび液体ポリグリシジルエーテル、例えばEPN113
8、EPN1139、GY1180、PY307; f)o−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラックの固
体および液体ポリグリシジルエーテル、例えばECN1
235、ECN1273、ECN1280、ECN12
99; g)アルコールの液体グリシジルエーテル、例えばシェ
ル(Shell) グリシジルエーテル162、アラルダイトD
Y0390、アラルダイトDY0391(以上、登録商
標); h)カルボン酸の液体グリシジルエーテル、例えばシェ
ル・カルジュラ(Shell Cardura) Eテレフタレート(登
録商標)、トリメリテート、アラルダイトPY284
(登録商標); i)固体複素環式エポキシ樹脂(トリグリシジルイソシ
アヌレート)、例えばアラルダイトPT810(登録商
標); j)液体環状脂肪族エポキシ樹脂、例えばアラルダイト
CY179(登録商標); k)p−アミノフェノールの液体N,N,O−トリグリ
シジルエーテル、例えばアラルダイトMY0510(登
録商標); l)テトラグリシジル−4,4’−メチレンベンズアミ
ンまたはN,N,N’,N’−テトラグリシジルジアミ
ノフェニルメタン、例えばアラルダイトMY720、ア
ラルダイトMY721(以上、登録商標)。
【0088】2個の官能基を含有するエポキシ化合物が
好ましい。しかしながら、1個、3個または3個より多
くの官能基を含有するエポキシ化合物を原理的には用い
ることができる。
【0089】エポキシ化合物、特に芳香族基を含有する
ジグリシジル化合物が主として使用される。
【0090】所望するならば、異なるエポキシ化合物の
混合物が使用されてもよい。
【0091】特に好ましいエポキシ化合物はビスフェノ
ール、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン(ビスフェノールA)、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)メタンまたはビス(オルト/パラ−ヒドロキ
シフェニル)メタンの混合物(ビスフェノールF)をベ
ースとするジグリシジルエーテルである。
【0092】末端エポキシ化合物はPVC100重量部
を基準として好ましくは少なくとも0.1重量部、例え
ば0.1ないし50重量部、好ましくは1ないし30重
量部、特に1ないし25重量部の量で使用され得る。
【0093】過塩素酸塩 過塩素酸塩(もしくは過塩素酸)は式:M(ClO4
n (式中、MはH+ 、NH4 + 、Na+ 、K+ 、M
2+、Ca2+、Ba2+、Zn2+もしくはAl3+を表し;
指数nはMの価数に相当する1、2もしくは3を表
す。)に対応するものである。
【0094】過塩素酸もしくはそれぞれの過塩素酸塩は
種々の慣用の適用形態、例えば塩もしくは水性溶液とし
て使用できならびに塗布されたキャリア、例えばPV
C、珪酸カルシウム、ゼオライトもしくはハイドロタル
サイトとして使用でき、または化学反応によりあるいは
液体ベース成分として代表的にはブチルカルビトールま
たはポリプロピレングリコールに溶解することによりハ
イドロタルサイトに結合された形態で使用できる。
【0095】過塩素酸塩は、PVCの100重量部を基
準として、例えば0.001ないし5重量部、好ましく
は0.01ないし3重量部、特に好ましくは0.01な
いし2.0重量部の量で使用され得る。
【0096】本発明のハロゲン含有安定化ポリマーは他
の添加剤を含んで良い。これらの他の添加剤は代表的に
は、充填剤および強化剤(例えば炭酸カルシウム,シリ
ケート,ガラス繊維,タルク,カオリン,チョーク,マ
イカ、金属酸化物および金属水酸化物,カーボンブラッ
クまたはグラファイト)、ポリオール、酸化防止剤、ド
ウソナイト(dawsonites)、ハイドロタルサイト、有機ホ
スフィット、1,3−ジケト化合物、モノ−、オリゴ−
もしくはポリマーのジヒドロピリジン、α−フェニルイ
ンドール、ピロール、β−ナフトール、ヒドロキシジフ
ェニルアミン、立体障害性アミン(HALS)、光安定
剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、脂肪酸エステル、パラフィ
ン、発泡剤、蛍光増白剤、顔料、防炎加工剤、帯電防止
剤、β−アミノクロトネート(例えば上記のEP046
5405号、頁6、9−14行に記載のもの)、ホスフ
ェート、チオホスフェート、ゲル化助剤、過酸化物捕捉
化合物(peroxide scavenging compounds)、変性剤、お
よびルイス酸のための金属イオン封鎖剤である。
【0097】充填剤 使用される充填剤は例えばチョーク、カオリン、陶土、
タルク、シリケート、ガラス繊維、ガラスビーズ、おが
くず、マイカ(雲母)、金属酸化物、金属水酸化物、カ
ーボンブラック、グラファイト、岩石粉およびバライト
である。タルクおよびチョークが好ましい。
【0098】充填剤はPVC100重量部を基準とし
て、好ましくは少なくとも1重量部、代表的には5ない
し200重量部、好ましくは10ないし150重量部、
特に15ないし100重量部の量で使用され得る。
【0099】β−ジケトン 使用され得る1,3−ジカルボニル化合物は線状または
環状のジカルボニル化合物であってよい。好ましいもの
は、次式:
【化11】 (式中、R’1 は炭素原子数1ないし22のアルキル
基、炭素原子数5ないし10のヒドロキシアルキル基、
炭素原子数2ないし18のアルケニル基、フェニル基、
OH、炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数
1ないし4のアルコキシ基またはハロゲン原子により置
換されたフェニル基、炭素原子数7ないし10のフェニ
ルアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキ
ル基、炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換さ
れた炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基を表す
か、または−R5 −S−R6 または−R5 −O−R6
を表し、R’2 は水素原子、炭素原子数1ないし8のア
ルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニル基、フ
ェニル基、炭素原子数7ないし12のアルキルフェニル
基、炭素原子数7ないし10のフェニルアルキル基また
は−CO−R4 基を表し、R’3 はR’1 の意味の一つ
を表すか、または炭素原子数1ないし18のアルコキシ
基を表し、R4 は炭素原子数1ないし4のアルキル基ま
たはフェニル基を表し、R5 は炭素原子数1ないし10
のアルキレン基を表し、そしてR6 は炭素原子数1ない
し12のアルキル基、フェニル基、炭素原子数7ないし
18のアルキルフェニル基または炭素原子数7ないし1
0のフェニルアルキル基を表す)で表されるジカルボニ
ル化合物である。
【0100】このβ−ジケトンはEP−A−34627
9号のヒドロキシ基含有ジケトンおよびEP−A−30
7358号のオキサジケトンおよびチアジケトン、およ
び米国特許第4339383号のイソシアヌル酸をベー
スとするβ−ジケトエステルを包含する。
【0101】アルキル基R’1 およびR’3 は特に炭素
原子数1ないし18のアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基,ドデシル基またはオクタデ
シル基であってよい。
【0102】ヒドロキシアルキル基R’1 およびR’3
は特に次式:−(CH2 n −OH(式中、nは5、6
または7を表す)で表される基である。
【0103】アルケニル基R’1 およびR’3 は、例え
ばビニル基、アリル基、メタリル基、1−ブテニル基、
1−ヘキセニル基またはオレイル基であってよい。アリ
ル基が好ましい。
【0104】OH−、アルキル−、アルコキシ−または
ハロゲン−置換されたフェニル基として定義されるR’
1 およびR’3 は、例えばトリル基、キシリル基、第三
ブチルフェニル基、メトシキフェニル基、エトキシフェ
ニル基、ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基また
はジクロロフェニル基であり得る。
【0105】フェニルアルキル基として定義されるR’
1 およびR’3 は、特にベンジル基である。シクロアル
キル基またはアルキルシクロアルキル基として定義され
るR’2 およびR’3 は、特にシクロヘキシル基または
メチルシクロヘキシル基である。
【0106】アルキル基として定義されるR’2 は、特
に炭素原子数1ないし4のアルキル基であり得る。炭素
原子数2ないし12のアルケニル基として定義される
R’2は、特にアリル基であり得る。アルキルフェニル
基として定義されるR’2 は、特にトリル基であり得
る。フェニルアルキル基として定義されるR’2 は、特
にベンジル基であり得る。R’2 は好ましくは水素原子
である。アルコキシ基として定義されるR’3 は、例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキ
シ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシ
ルオキシ基、テトラデシルオキシ基またはオクタデシル
オキシ基である。炭素原子数1ないし10のアルキレン
基として定義されるR5 は、特に炭素原子数2ないし4
のアルキレン基である。アルキル基として定義されるR
6 は、特に炭素原子数4ないし12のアルキル基、代表
的にはブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基ま
たはドデシル基である。アルキルフェニル基として定義
されるR6 は、特にトリル基である。フェニルアルキル
基として定義されるR6 は、特にベンジル基である。
【0107】上記式で表される1,3−ジカルボニル化
合物の実例はアセチルアセトン、ブタノイルアセトン、
ヘプタノイルアセトン、ステアロイルアセトン、パルミ
トイルアセトン、ラウロイルアセトン、7−第三ノニル
チオヘプタン−2,4−ジオン、ベンゾイルアセトン、
ジベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、パ
ルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイル
メタン、イソオクチルベンゾイルメタン、5−ヒドロキ
シカプロイルベンゾイルメタン、トリベンゾイルメタ
ン、ビス(4−メチルベンゾイル)メタン、ベンゾイル
−p−クロロベンゾイルメタン、ビス(2−ヒドロキシ
ベンゾイル)メタン、4−メトキシベンゾイルベンゾイ
ルメタン、ビス(4−メトキシベンゾイル)メタン、1
−ベンゾイル−1−アセチルノネート、ベンゾイルアセ
チルフェニルメタン、ステアロイル−4−メトキシベン
ゾイルメタン、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)メタ
ン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルフェニルア
セチルメタン、ビス(シクロヘキサノイル)メタン、ジ
(ピバロイル)メタン、メチルアセテート、エチルアセ
テート、ヘキシルアセテート、オクチルアセテート、ド
デシルアセテートまたはオクタデシルアセテート、エチ
ルベンゾイルアセテート、ブチルベンゾイルアセテー
ト、2−エチルヘキシルベンゾイルアセテート、ドデシ
ルベンゾイルアセテートまたはオクタデシルベンゾイル
アセテート、エチルステアロイルアセテート、プロピル
ステアロイルアセテート、ブチルステアロイルアセテー
ト、ヘキシルステアロイルアセテートまたはオクチルス
テアロイルアセテートならびにブタンジオール−1,4
−アセト酢酸エステルまたはチオジグリコールアセト酢
酸エステルまたはトリスアセチルアセトキシエチレンイ
ソシアヌレートおよびデヒドロ酢酸である。他の例は上
記β−ケトエステルおよびβ−ジケトンの、ならびにア
セト酢酸およびベンゾイルアセト酢酸の、亜鉛塩、カル
シウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩およびアルミニ
ウム塩あるいは錯体である。
【0108】上記式中、R’1 は炭素原子数1ないし1
8のアルキル基、フェニル基、OH基、メチル基または
メトキシ基により置換されたフェニル基、炭素原子数7
ないし10のフェニルアルキル基またはシクロヘキシル
基を表し、R’2 は水素原子を表し、そしてR’3
R’1 の意味の一つを表す1,3−ジケト化合物が好ま
しい。
【0109】1,3−ジケト化合物はPVC100重量
部を基準として、代表的には0.01ないし10重量
部、都合よくは0.01ないし3重量部、好ましくは
0.01ないし2重量部の量で使用され得る。特別な場
合には、20重量部までの量もまた好都合といえる。
【0110】適当な酸化防止剤は例えば以下に示すもの
である:1.アルキル化モノフェノール 、例えば2,6−ジ−第
三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル−
4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル
−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4
−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4
−イソブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチル
−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチルシクロヘキ
シル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオク
タデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,6−トリシ
クロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4
−メトキシメチルフェノール、直鎖のまたは側鎖に枝分
かれしているノニルフェノール、例えば、2,6−ジノ
ニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−
(1′−メチル−ウンデカ−1′−イル)−フェノー
ル、2,4−ジメチル−6−(1′−メチル−ヘプタデ
カ−1′−イル)−フェノール、2,4−ジメチル−6
−(1′−メチル−トリデカ−1′−イル)−フェノー
ルおよびそれらの混合物。
【0111】2.アルキルチオメチルフェノール、例え
ば2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−第三ブチルフ
ェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−メチ
ルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−
エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチル−
4−ノニルフェノール。
【0112】3.ヒドロキノンとアルキル化ヒドロキノ
、例えば2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシフェ
ノール、2,5−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、2,
5−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、2,6−ジフェ
ニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ
−第三ブチル−ヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジペー
ト。
【0113】4.トコフェロール、例えばα−トコフェ
ロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ
−トコフェロールおよびそれらの混合物(ビタミン
E)。
【0114】5.ヒドロキシル化チオジフェニルエーテ
、例えば2,2′−チオビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)、2,2′−チオビス(4−オクチ
ルフェノール)、4,4′−チオビス(6−第三ブチル
−3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−
第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′−チオ
−ビス(3,6−ジ−第二−アミルフェノール)、4,
4′−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)−ジスルフィド。
【0115】6.アルキリデンビスフェノール、例えば
2,2′−メチレン−ビス(6−第三ブチル−4−メチ
ルフェノール)、2,2′−メチレン−ビス(6−第三
ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチレン
−ビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシ
ル)フェノール]、2,2′−メチレン−ビス(4−メ
チル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−メ
チレン−ビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、
2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−第三ブチルフ
ェノール)、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ
−第三ブチルフェノール)、2,2′−エチリデン−ビ
ス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノール)、
2,2′−メチレン−ビス [6−(α−メチルベンジ
ル)−4−ノニルフェノール] 、2,2′−メチレン−
ビス [6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニル
フェノール] 、4,4′−メチレン−ビス(2,6−ジ
−第三ブチルフェノール)、4,4′−メチレン−ビス
(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−
ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフ
ェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−5−
メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノ
ール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−ヒド
ロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス
(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニ
ル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレング
リコールビス[3,3−ビス(3′−第三ブチル−4′
−ヒドロキシフェニル)ブチレート] 、ビス(3−第三
ブチル−4ーヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシク
ロペンタジエン、ビス[2−(3′−第三ブチル−2′
−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−6−第三ブチ
ル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビ
ス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタ
ン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−第三ブ
チル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4−n
−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ
−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)ペンタン。
【0116】7. O−、N−およびS−ベンジル化合
物、例えば3,5,3′,5′−テトラ−第三ブチル−
4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデ
シル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジル−メ
ルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ−
3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテー
ト、トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒ
ドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−ジチオテレフ
タレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)−スルフィド、イソオクチル−3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル−メルカプト
アセテート。
【0117】8.ヒドロキシベンジル化マロネート、
えばジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三
ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネート、ジ−
オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルベンジル)−マロネート、ジ−ドデシルメ
ルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)−マロネート、ジ−[4
−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニ
ル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)−マロネート。
【0118】9. ヒドロキシベンジル芳香族化合物、
例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチル
ベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチ
ルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−フェノール。
【0119】10.トリアジン化合物、例えば、2,4
−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−ト
リアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6
−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第
三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジ
ル)−イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−
1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,
3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒド
ロキシベンジル)−イソシアヌレート。
【0120】11. べンジルホスホネート、例えばジ
メチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシ
ル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸
モノエチルエステルのCa塩。
【0121】12. アシルアミノフェノール、例えば
4−ヒドロキシラウラニリド、4−ヒドロキシステアラ
ニリド、オクチルN−(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)カルバメート。
【0122】13. β−(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記の一価ま
たは多価アルコールとのエステル、例えば、メタノー
ル、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0123】14. β−(5−第三ブチル−4−ヒド
ロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の下記の一
価または多価アルコールとのエステル、例えば、メタノ
ール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0124】15. β−(3,5−ジ−シクロヘキシ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記の一
価または多価アルコールとのエステル、例えばメタノー
ル、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、
1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、
エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエ
リトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌ
レート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸
ジアミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデ
カノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロー
ルプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−
2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタ
ン。
【0125】16. 3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アルコー
ルとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、オ
クタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオ
ール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、
1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビ
ス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウ
ンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチル
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒド
ロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサ
ビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0126】17. β−(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、例え
ばN,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミ
ン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。
【0127】18.アスコルビン酸(ビタミン C)
【0128】19.アミン系抗酸化剤、例えば、N,
N′−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,
N′−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N′
−ビス−(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレ
ンジアミン、N,N′−ビス(1−エチル−3−メチル
ペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N′−ビス
(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、
N,N′−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N′−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、
N,N′−ジ(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミ
ン、N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェニレ
ンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−
フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチル
ヘプチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミ
ン、N−シクロヘキシル−N′−フェニル−p−フェニ
レンジアミン、4−(p−トルエンスルホンアミド)ジ
フェニルアミン、N,N′−ジメチル−N,N′−第二
ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、
N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキシジフ
ェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N
−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチルアミ
ン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル化ジ
フェニルアミン、例えばp,p′−ジ第三ブチル−オク
チルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノー
ル、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルア
ミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、
4−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ(4−メト
キシフェニル)アミン、2,6−ジ第三ブチル−ブチル
−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4′−ジ
アミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフェニ
ルメタン、N,N,N′,N′−テトラメチル−4,
4′−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ジ[(2−
メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ジ(フェニ
ルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス
[4−(1′,3′−ジメチルブチル)フェニル]アミ
ン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミ
ン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチル
ジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノ
ニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化
ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアル
キル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの
混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニル
アミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル
−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モ
ノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルフェノ
チアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチ
ルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチアジ
ン、N,N,N′,N′−テトラフェニル−1,4−ジ
アミノブテ−2−エン、N,N−ビス(2,2,6,6
−テトラメチルピペリジ−4−イル−ヘキサメチレンジ
アミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
−4−イル)セバケート、2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−オン及び2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン−4−オール。
【0129】異なる構造の酸化防止剤の混合物もまた使
用できる。
【0130】酸化防止剤は、例えばPVC100重量部
に基づいて0.01ないし10、都合良くは0.1ない
し10および0.1ないし5重量部を使用することがで
きる。
【0131】適当なUV吸収剤および光安定剤の例は以
下のとおりである: 1.2−(2’−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾ
ール 、例えば2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2(3’,5’−ジ第三
ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三ブ
チル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾ
トリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロ
キシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(3’−第二ブチル−5’−第三ブチル
−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三アミル−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−
(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−
オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−
5’−〔2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニル
エチル〕−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベ
ンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フ
ェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’
−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキ
シカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−
〔2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチ
ル〕−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2−(3’
−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオ
クチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリア
ゾールの混合物、2,2’−メチレン−ビス〔4−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾ
トリアゾール−2−イルフェノール〕;2−〔3’−第
三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−
2’−ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリアゾールとポリ
エチレングリコール300とのエステル交換体;〔R−
CH2 CH2 −COO(CH2 3 −〕2 −(式中、R
=3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−
ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル)。
【0132】2.2−ヒドロキシベンゾフェノン、例え
ば4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オクトキシ
−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ−、4−
ベンジルオキシ−、4,2’,4’−トリヒドロキシ−
および2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導
体。
【0133】3.置換および非置換安息香酸のエステ
ル、例えば4−第三ブチルフェニルサリチレート、フェ
ニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジ
ベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベン
ゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、
2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オク
タデシル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾ
エート、2−メチル−4,6−ジ第三ブチルフェニル
3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
【0134】4.アクリレート、例えばエチルα−シア
ノ−β, β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα
−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、メチル
α−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−
β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチルα−シ
アノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、メチル
α−カルボメトキシ−p −メトキシシンナメートおよび
N−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −2−
メチルインドリン。
【0135】5.ニッケル化合物、例えば2,2’−チ
オビス−〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル) フェノール〕のニッケル錯体、例えば1:1または
1:2錯体であって、所望によりn−ブチルアミン、ト
リエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシルジエタ
ノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケル
ジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル、
例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジ
ルホスホン酸のメチルもしくはエチルエステルのニッケ
ル塩、ケトキシム例えば2−ヒドロキシ−4−メチル−
フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、1−フ
ェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシ−ピラゾール
のニッケル錯体であって、所望により他の配位子を伴う
もの。
【0136】6.立体障害性アミン、例えば例えばビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)サクシネート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロ
ネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,
6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク
酸との縮合生成物、N,N′−ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミ
ンと4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンとの縮合生成物、トリス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリ
アセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、1,1′−(1,2−エタンジイ
ル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノ
ン),4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2
−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチル−ベンジル)マ
ロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラ
メチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン
−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビ
ス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジル)サクシネート、N,N’−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサ
メチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ
−1,3,5−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ
−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジン
と1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの
縮合生成物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチル
アミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−ア
ミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセ
チル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−
1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4
−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオ
ン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)−ピロリジン−2,5−ジオ
ン、4−ヘキサデシルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジンおよび4−ステアリルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,
N’−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−クロロヘキシ
ルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン
との縮合生成物、1,2−ビス(3−アミノプロピルア
ミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−
トリアジンならびに4−ブチルアミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン(CAS 登録No.[13
6504−96−6])の縮合生成物;N−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシ
ルスクシミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシミド、2−
ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキ
サ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デ
カン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウン
デシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−ス
ピロ[4,5]デカンとエピクロロヒドリンとの反応生
成物。
【0137】7.オキサミド、例えば4,4’−ジオク
チルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサ
ニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’−ジ第
三ブトキシアニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−
5,5’−ジ第三ブトキシアニリド、2−エトキシ−
2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメ
チルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−
第三ブチル−2’−エトキシアニリドおよび該化合物と
2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ−第三ブチ
トキサニリドとの混合物、ならびにオルト−およびパラ
−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびo−
およびp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【0138】8.2−(2−ヒドロキシフェニル)−
1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−トリス
(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェ
ニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェ
ニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,
5−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒ
ドロキシ−3−オクチルオキシプロピルキシ)フェニ
ル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−[4−ドデシルオキシ/
トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−2−ヒ
ドロキシ−フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチ
ルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒ
ドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシ
−プロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(ヒ
ドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6−ジ
フェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロ
キシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−
1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒ
ドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシプロピ
ル)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2−(2−
ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェニル)
−6−フェニル−1,3,5−トリアジン。
【0139】適当な他の添加剤は次のものである:金属不活性化剤 、例えばN,N′−ジフェニルシュウ酸
ジアミド、N−サリチラル−N′−サリチロイルヒドラ
ジン、N,N′−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、
N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチロ
イルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジ
リデン)オキザリルジヒドラジド、オキザニリド、イソ
フタロイルジヒドラジド、セバコイル−ビス−フェニル
ヒドラジド、N,N’−ジアセタール−アジポイルジヒ
ドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキザリル
ジヒドラジド、N,N’−ビス−サリチロイル−チオプ
ロピオン酸ジヒドラジド。
【0140】適当な有機ホスフィットは次式:P(O
R)3 (式中、基Rは同一または異なって、アルキル
基、アルケニル基、アリール基またはアルアルキル基を
表す)で表される化合物である。好ましい有機ホスフィ
ットは次式:
【化12】 (式中、R1 ”、R2 ”およびR3 ”は同一または異な
って、炭素原子数6ないし18のアルキル基、炭素原子
数6ないし18のアルケニル基、置換または非置換のフ
ェニル基または炭素原子数5ないし7のシクロアルキル
基を表す)で表される化合物である。
【0141】炭素原子数6ないし18のアルキル基とし
て定義されるR1 ”、R2 ”およびR3 ”は、例えばn
−ヘキシル基、n−オクチル基、n−ノニル基、デシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基また
はオクタデシル基である。炭素原子数8ないし18のア
ルキル基が好ましい。
【0142】置換されたフェニル基として定義されるR
1 ”、R2 ”およびR3 ”は例えばトリル基、エチルフ
ェニル基、キシリル基、クミル基、シミル基、クレジル
基、4−メトキシフェニル基、2,4−ジメトキシフェ
ニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、p
−n−オクチルフェニル基、p−n−ノニルフェニル基
またはp−n−ドデシルフェニル基である。
【0143】特に適当なホスフィットはトリオクチル、
トリデシル、トリドデシル、トリテトラデシル、トリス
テアリル、トリオレイル、トリフェニル、トリクレジ
ル、トリス−p−ノニルフェニルおよびトリシクロヘキ
シルホスフィットであり、そしてアリールジアルキルホ
スフィットおよびアルキルジアリールホスフィット、代
表的にはフェニルジプロピレングリコールホスフィッ
ト、テトラアルキル(ビスフェノールA)ホスフィッ
ト、フェニルジデシルホスフィット、(2,4−ジ第三
ブチルフェニル)ジドデシルおよび(2,6−ジ第三ブ
チルフェニル)ジドデシルホスフィットおよびジアルキ
ルおよびジアリールペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、例えばジステアリルペンタエリトリトールジホスフ
ィット、および例えば組成(H199 −C6 4 )O
1.5 P(OC12/13 25/27 1.5 の非化学量論的トリ
アリールホスフィットである。ホスフィットは代表的に
はトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホス
フィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス
(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフ
ィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリル
ペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4
−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデシ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4
−ジ−第三ブチルフェニル)−ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−メ
チルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メ
チルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィット ビス(2,4,6−トリ−第三ブチル−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステ
アリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4′−ビフェ
ニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,
4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ
[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フ
ルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12
−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサ
ホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチ
ルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−
第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィッ
ト。好ましい有機ホスフィットはジステアリルペンタエ
リトリトールジホスフィット、トリスノニルフェニルホ
スフィットおよびフェニルジデシルホスフィットであ
る。有機ホスフィットはPVC100重量部を基準とし
て、例えば0.01ないし10重量部、好ましくは0.
05ないし5重量部、特に好ましくは0.1ないし3重
量部の量で使用され得る。
【0144】ヒドロキシルアミン、例えば、N,N−ジ
ベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロ
キシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミ
ン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−
ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサ
デシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒ
ドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクダデシ
ルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタ
デシルヒドロキシルアミン、ハロゲン化獣脂アミンから
誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【0145】ニトロン、例えば、N−ベンジル−α−フ
ェニル−ニトロン、N−エチル−α−メチル−ニトロ
ン、N−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、N−ラウ
リル−α−ウンデシル−ニトロン、N−テトラデシル−
α−トリデシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−α−ペ
ンタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−α−ヘプタ
デシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデシ
ル−ニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシル−
ニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニト
ロン、N−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロ
ン、ハロゲン化獣脂アミンから誘導されたN,N−ジア
ルキルヒドロキシルアミンより誘導されたニトロン。
【0146】チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジプロ
ピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート。
【0147】過酸化物スカベンジャー、例えばβ−チオ
ジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリ
ル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプト
ベンズイミダゾール、または2−メルカプトベンズイミ
ダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテ
トラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート。
【0148】ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物および
/またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マンガ
ンの塩。
【0149】塩基性補助安定剤、例えばメラミン、ポリ
ビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシア
ヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポ
リアミド、ポリウレタン、カテコールアンチモン塩およ
びカテコール錫塩。
【0150】核剤、例えば無機物質例えば、タルク、二
酸化チタンまたは酸化マグネシウムのような金属酸化
物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩ま
たは硫酸塩;有機化合物例えば、モノ−またはポリカル
ボン酸およびその塩、例えばジフェニル酢酸、コハク酸
ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム;イオン共重合体
(「イオノマー(ionomers)」)のような重合性化合物。
【0151】充填剤および強化剤、例えば炭酸カルシウ
ム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、
木粉および天然物の粉もしくは繊維、合成繊維。
【0152】ベンゾフラノンまたはインドリノン、例え
ばUS−A−4325863号、US−A−43382
44号、US−A−5175312号、US−A−52
16052号、US−A−5252643号、DE−A
−4316611号、DE−A−4316622号、D
E−A−4316876号、EP−A−0589839
号もしくはEP−A−0591102号に記載されてい
るもの、または3−[4−(2−アセトキシエトキシ)
フェニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−
2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4−(2−
ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラノ
−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第三ブチル
−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベ
ンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブチル−3
−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2−オン、
3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−
5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オン、3
−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニ
ル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オ
ン。
【0153】その他の添加剤、例えば潤滑剤、乳化剤、
顔料、レオロジー添加剤(rheology additives) 、触
媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤およ
び発泡剤。
【0154】適当な潤滑剤の例は以下のとおりである:
高級脂肪酸またはそのアルカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩、ならびにモンタンワックス、脂肪酸エステ
ル、錯エステル(complex ester)、PEワックス、アミ
ドワックス、パラフィン、グリセロールエステルおよび
脂肪ケトン。使用され得る潤滑剤は例えばR.ゲヒター
およびH.ミューラー編(R.Gachter and H.Muller e
d.),"Plastics Additives",ハンザー出版(Hanser Ve
rlag), 第3版,1990,第6章、423-480 頁、および"Kuns
tstoff Handbuch PVC",2/1,20 版,1986,570-595頁に
も記載されている。
【0155】他の適当な無金属安定剤の例はβ−ナフト
ール、ヒドロキシジフェニルアミン、α−フェニルイン
ドール、β−アミノクロトネートおよびピロール、例え
ばEP0465405号に記載されたものである。
【0156】適当なポリオールの例は以下のとおりであ
る:ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、
トリペンタエリトリトール、ビストリメチロールプロパ
ン、ビストリメチロールエタン、トリスメチロールプロ
パン、ソルビトール、マルチトール、イソマルチトー
ル、ラクチトール、リカシン、マンニトール、ラクトー
ス、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、テ
トラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロール
シクロペンタノール、テトラメチロールシクロピラノー
ル、グリセロール、ジグリセロールおよびポリグリセロ
ールまたは1−0−α−D−グリコピラノシル−D−マ
ンニトールジヒドレートである。これらのうちで、二糖
類のアルコールが好ましい。
【0157】ポリオールはPVC100重量部を基準と
して、例えば0.01ないし20重量部、好ましくは
0.1ないし20重量部、特に好ましくは0.1ないし
10重量部の量で使用され得る。
【0158】ハイドロタルサイトの系列の好ましい化合
物は天然に産する鉱物ならびに合成的に製造される化合
物である。組成物において追加のハイドロタルサイトを
使用することは、それらの化合物が安定性を相乗的に拡
張するため好ましい。
【0159】ハイドロタルサイト系列の化合物は以下の
一般式hIで示すことができる。 M2+ 1-x ・M3+ x ・(OH)2 ・(An-x/n ・mH2 O (hI) (式中、 M2+ = Mg、Ca、Sr、Zn、Snおよび/また
はNi M3+ = Al、BまたはBi An は価数nをもつアニオンであり;nは1ないし4の
数を表し;xは0ないし0.5の数を表し;mは0ない
し2の数を表す。) 好ましいものは以下に与えられるものである:
【化13】 ;他の実例はDE4106403号に開示されている。
【0160】都合の良く使用できる他のハイドロタルサ
イトは一般式hIa M2+ x ・Al2 (OH)2x+6nz(An-2 ・mH2 O (hIa) (式hIa 中、M2+はMgおよびZn、好ましくはMgの
系列の金属の少なくとも1種であり、An-は、代表的に
【化14】 で表される系列のアニオンであり、nはアニオンの価数
であり、mは正の数、好ましくは0.5ないし5であ
り、そしてxおよびzは正の数であり、xは好ましくは
2ないし6の数であり、zは2未満の数である。
【0161】好ましい化合物は M2+ 1-x ・M3+ x ・(OH)2 ・(An-x/n ・mH2 O (hI) (式中、M2+はMgまたはMgの固体溶液およびZnで
あり、An-はCO3 2-を表し、xは0ないし0.5の数
を表し;mは0ないし2の数を表す。)で表される一般
式hIのハイドロタルサイト系列の化合物である。
【0162】非常に好ましいハイドロタルサイトは以下
に示すものである: Al2 3 ・6MgO・CO2 ・12H2 O Mg4.5 Al2 (OH)13・CO3 ・3.5H2 O 4MgO・Al2 3 ・CO2 ・9H2 O 4MgO・Al2 3 ・CO2 ・6H2 O ZnO・3MgO・Al2 3 ・CO2 ・8−9H2
またはZnO・3MgO・Al2 3 ・CO2 ・5−6
2 Oである。
【0163】好ましいものは、ハイドロタルサイトはP
VC100重量部あたり都合良くは0.1ないし20重
量部、好ましくは0.1ないし10重量部、特に0.1
ないし5重量部の量で使用できる。
【0164】ドウソナイト(dawsonites)は、PVCにゼ
オライトと同じ量で加えられ得る。これらのドウソナイ
トは次式:Na(またはKもしくはLi)〔Al(O
H)2CO3 〕・nH2 O(式中、nは0ないし30を
表す)で表されるアルミニウムカーボネートである。ケ
ニヤイト(Kenyaites)、カネマイト(Kanemites) および
マガジット(magadiites)もまた適当であり、例えばマガ
ジットは、次式:Na2 Si1429・nH2 Oもしくは
Na2 Si8 1 7 ・nH2 O(式中、nは0ないし3
0を表す)で表され、ケニヤイトは、次式:Na2 Si
2245・nH2 O(式中、nは0ないし30を表す)で
表され、カネマイトは次式:Na2 Si2 5 ・nH2
O、NaHSi2 5 ・nH2 OまたはNa2 Si4
9 ・nH2 O、(式中、nは0ないし30を表す)で表
される。
【0165】使用可能なマガジット、ケニヤイトおよび
カネマイトは天然由来の鉱物または合成的に製造される
化合物であってよい。このような化合物の製造方法は特
に、EP0472144、EP0615955、EP0
615956、EP0627383およびDE4107
955である。
【0166】引用された無機補助安定剤の混合物は同様
に有利に使用できる。本発明の本質を変更することな
く、合成で得られるゼオライト成分、代表的にはゼオラ
イトAまたはクリノプティロライトの最小量を存在させ
ることもできる(約10%)。
【0167】好ましいポリマー組成物は (a)PVCまたは再循環材料 (b)Pタイプのゼオライトの少なくとも1種 (c)有機亜鉛組成物の少なくとも1種および/または (d)上記に記載された式Iないし式VIIで表される有
機錫化合物の少なくとも1種からなる組成物である。
【0168】成分(b)としてゼオライトMAPを含む
ポリマー組成物が特に好ましい。
【0169】さらにエポキシドおよび/または有機カル
シウム化合物および/またはβ−ジケトンまたはβ−ケ
トエステルを含む安定化されたPVC含有ポリマーもま
た好ましい。
【0170】さらにフェノール系酸化防止剤を含む安定
化されたPVC含有ポリマーもまた好ましい。
【0171】全ての組成物はさらに潤滑剤を含むことが
できる。
【0172】本発明は、また最初に記載された成分
(b)、(c)および/または(d)からなる安定剤混
合物にも関する。
【0173】混合物の個々の成分は全て上記に言及した
好ましい意味をもち、そして安定剤混合物はまた上記に
記載された別の成分も含むことができる。
【0174】慣用の添加剤と一緒に、安定剤混合物はま
た実際上の使用の前に、例えばグラニュールにまたは押
出物もしくはペーストに成形することも可能である。
【0175】本発明はまたハロゲン原子含有ポリマーま
たはポリマー再循環材料を安定化するための、グラニュ
ール、押出物またはペーストの形態でならびに潤滑剤と
一緒であってもよい〔いわゆる、ワンパック(one-pack)
の〕上記に記載された安定剤混合物の使用にも関する。
【0176】新規なポリマー組成物は、ミキサー、ニー
ダー、押出機、ミル等のような公知の装置を使用して、
安定剤および任意の他の添加剤とハロゲン含有ポリマー
とを混合することによる公知の方法において製造でき
る。安定剤は単独でまたは混合物でまたはマスターバッ
チの形態で添加できる。従って、本発明はまた、カレン
ダー、ミキサー、ニーダー、押出機等のような装置を使
用する、上述された成分(b)、(c)および/または
(d)ならびに任意の他の添加剤とPVCとを混合する
ことからなる安定化されたハロゲン含有ポリマーの製造
方法にも関する。
【0177】本発明に従って安定化されたポリマー組成
物は公知の方法で所望の形状ににすることができる。こ
のような方法は代表的にはカレンダリング、押出、射出
成形、焼結または紡糸(スピニング)により、さらに
は、押出吹込成形またはプラスチゾル法による加工であ
る。ポリマーはまた発泡体(フォーム)に加工できる。
【0178】本発明はまたハロゲン含有ポリマーから製
造できる成形品の製造のための安定化されたポリマー組
成物の使用にも関する。本発明のポリマー組成物は、半
硬質および可撓性配合物に適しており、中でもワイヤー
シースおよびケーブル絶縁物のための可撓性配合物の形
態にあるものに特に好ましい。半硬質配合物の形態で
は、新規なポリマー組成物は化粧被膜、発泡体、農業用
シート材、チューブ、封止用形材、事務用フィルム、押
出形材およびシート、床仕上用フィルムおよびシート、
塗料材料および人工皮革ならびに安全−パッドフィルム
(自動車)に特に適している。
【0179】硬質配合物の形態において、新規なポリマ
ー組成物は特に、中空物品(ボトル)、包装用フィルム
(熱成形可能なフィルム)、インフレートフィルム(blo
wn film)、安全−パッドフィルム(自動車)、チュー
ブ、発泡体、重量形材(窓枠)、軽量壁形材、建築用形
材、羽目(sidings)、取付部品(fittings)および装置ハ
ウジング(コンピュータおよび家庭用器具)ならびに他
の射出成形品に特に適している。
【0180】本発明により安定化されたポリマー組成物
のプラスチゾルとしての使用例は人工皮革、床仕上材、
織物被覆、壁装材、コイル被覆および自動車用下塗であ
る。
【0181】本発明に従って安定化されたポリマー組成
物の焼結用途の例はスラッシ、スラッシ成形およびコイ
ル被覆である。
【0182】好ましいものは、充填剤および強化剤、酸
化防止剤、ポリオール、ハイドロタルサイト、ドウソナ
イト、有機ホスフィット、ジヒドロピリジン、立体障害
性アミン(HALS)、光安定剤、UV吸収剤、潤滑
剤、脂肪酸エステル、パラフィン、発泡剤、蛍光増白
剤、顔料、難燃剤、静電気防止剤、β−アミノクロトネ
ート、ピロール、ナフトール、ヒドロキシジフェニルア
ミン、二糖類のアルコール、フェニルインドール、ホス
フェート、チオホスフェート、ゲル化剤、過酸化物捕捉
化合物、変性剤、ルイス塩の他の金属イオン封鎖剤より
なる群から選択される物質をさらに含むものである。
【0183】特に好ましいものはまたさらにフェノール
系酸化防止剤を含むポリマー組成物である。
【0184】充填剤、好ましくはチョークをさらに含む
ポリマー組成物もまた特に好ましい。
【0185】同様に好ましいものは二糖類のアルコー
ル、有機ホスフィット、ゼオライト、ハイドロタルサイ
ト、ドウソナイト、アミノクロトネート、ポリオール、
ジケトン、ピロール、β−ナフトールまたはモノ−、オ
リゴ−またはポリマーのジヒドリピリジンである。
【0186】有機ホスフィット、ドウソナイトおよびハ
イドロタルサイトの群からの添加剤の少なくとも1種を
さらに含むポリマー組成物はまた好ましい。
【0187】好ましいものはまた、PVC100部につ
き立体障害性アミンを好ましくは0.01ないし5部、
さらに含むポリマー組成物である。
【0188】以下の実施例は本発明をより詳細に説明す
るが、いかなる方法によってもそれは限定されない。こ
こでならびに明細書の残りの部分では、他に言及しない
かぎり、部およびパーセントは重量に基づく。黄色度指
数(YI)はASTM D1925−70に従って測定
され、透明性の挙動(transparency behaviour) (対照
比CR)はASTM2805−70および589−65
に従って決定する。
【0189】
【実施例】連続的圧延試験 PVC混合物を0.5mmの間隙幅を有するロールミル
で180℃で圧延する。試料を5分毎に取り出し、冷却
後にその黄色度指数(YI)を測定する。以下の表にゼ
オライトPの安定剤の活性を示す。 表I:連続的圧延試験 混合物 実施例 7 8 PVC K 値 711) 100 100 ジオクチルフタレート 18 18 エポキシ化大豆油 2 2 ステアリン酸カルシウム 0.2 0.2 ステアリン酸亜鉛 0.85 0.85 登録商標 イルガノックス(Irganox)10762) 0.10 0.1 ゼオライトP4) − 0.9 30分後のYI >>40 32 1)エビポール(Evipol) SH 7020〔S−PVC,K値(value)71〕 2)オクタデシル−3−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル) プロピオネート 4)デグッサ社(Degussa)からのサンプル、 組成物Na2 O・Al2 3 ・2SiO2 ・3H2 O 面間隔: d値 強度 12.4 非常に弱 8.7 非常に弱 7.1 非常に強 5.02 強 4.09 強 3.7 非常に弱 3.34 非常に弱 3.28 非常に弱 3.20 強 3.17 非常に強 2.97 非常に弱 2.90 中 2.69 強 2.61 非常に弱 2.36 弱 1.96 中 1.78 弱 1.72 弱
【0190】PVC組成物は以下の表(重量部)による
個々の成分を混合することにより製造される。成分は1
70−190℃で5分間ミキサーローラーで均質にし、
0.1−0.5mmフィルムに圧延する。試料の安定性
は以下の試験により測定される:PVC混合物は180
℃で間隙の幅0.3mmを有するロールミルで圧延され
る。プレスドシート 上記において均質化された幾つかの圧延シートは180
℃で3分間成形して2mmのプレスドシートにし、その
黄色度指数を冷却後に測定する(表II)。 表II プレスドシートの黄色度指数 混合物 実施例 1 2 PVC K値711) 100 100 ジオクチルフタレート 18 18 エポキシド大豆油 2 2 ステアリン酸カルシウム 0.2 0.2 ステアリン酸亜鉛 0.85 0.85 登録商標 イルガノックス(Irganox)10762) 0.10 0.1 登録商標ウエサリス(Wessalith)P3) 1.5 − ゼオライトP4) − 1.5 プレスドシートのYI 63.5 57.2 1)エビポール(Evipol) SH 7020〔S−PVC,K値(value)71〕 2)オクタデシル−3−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル) プロピオネート 3)デグッサ社(Degussa)提供の4A−ゼオライト,Na形態 4)上記に示したデグッサ社からのサンプル 実施例はウエサリスPと比較してゼオライトPの拡張さ
れた安定剤活性を示す。
【0191】静的加熱試験 長期安定性は、試料を190℃で試験炉に置き、そして
特定の時間後に黄色度指数を決定する、DIN5338
1に従う静的加熱試験(Static heat test) により測定
する。より低い黄色度指数はより良い安定性を示す。 結果:表III 静的加熱試験、0.4mm厚 混合物 実施例 3 4 PVC K値711) 100 100 ジオクチルフタレート 18 18 エポキシド大豆油 2 2 ステアリン酸カルシウム 0.2 0.2 ステアリン酸亜鉛 0.85 0.85 登録商標 イルガノックス(Irganox)10762) 0.10 0.1 登録商標ウエサリス(Wessalith)P3) 0.9 − ゼオライトP4) − 0.9 10分後のYI 17.1 16 15分後のYI 24.1 22.1 20分後のYI 32.6 24.8 25分後のYI 35 25.8 1)エビポール(Evipol) SH 7020〔S−PVC,K値(value)71〕 2)オクタデシル−3−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル) プロピオネート 3)デグッサ社(Degussa)提供の4A−ゼオライト,Na形態 4)上記に示したデグッサ社からのサンプル 実施例はウエサリスPと比較してゼオライトPの拡張さ
れた安定剤活性を示す。
【0192】表IV 上記に記載された静的加熱試験 混合物 実施例 5 6 PVC K値711) 100 100 ジオクチルフタレート 18 18 エポキシド大豆油 2 2 ステアリン酸カルシウム 0.2 0.2 ステアリン酸亜鉛 0.85 0.85 登録商標 イルガノックス(Irganox)10762) 0.10 0.1 登録商標ウエサリス(Wessalith)P3) 1.5 − ゼオライトP4) − 1.5 10分後のYI 31.5 21.6 15分後のYI 42.8 27.2 20分後のYI 51.8 31.7 1)エビポール(Evipol) SH 7020〔S−PVC,K値(value)71〕 2)オクタデシル−3−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル) プロピオネート 3)デグッサ社(Degussa)提供の4A−ゼオライト,Na形態 4)上記に示したデグッサ社からのサンプル 実施例はウエサリスPと比較してゼオライトPの拡張さ
れた安定剤活性を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフガング ヴェーナー ドイツ連邦共和国,64372 オーベル−ラ ムシュタット,ローシュトッカー シュト ラーセ 11 (72)発明者 ロルフ ドレヴェス ドイツ連邦共和国,64678 リンデンフェ ルズ,アム ブファッカー 1

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)ハロゲン含有ポリマーまたはその
    再循環材料; (b)ゼオライトA、Na12Al12Si1248・27H
    2 Oおよびクリノプティロライト(clinoptilolite) N
    6 Al6 Si3072・2H2 Oを除いた、アルカリの
    形態におけるゼオライトの少なくとも1種; (c)有機亜鉛、アルミニウムまたは稀土類化合物の少
    なくとも1種;および/または (d)次式IないしVII 【化1】 (式中、RおよびR1 は互いに独立して炭素原子数1な
    いし12のアルキル基もしくは炭素原子数3ないし11
    のアルコキシカルボニルエチル基を表し、Qは−S−も
    しくは−O−CO−を表し、およびQが−S−を表す場
    合、R2 は炭素原子数8ないし18のアルキル基もしく
    は基−R3 −COO−R4 もしくは−R3 −O−CO−
    4 を表し、およびQが−O−CO−を表す場合、R2
    は炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数2
    ないし18のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数1
    ないし4のアルキル基により置換されたフェニル基、も
    しくは基−CH=CH−COO−R5を表し、R3 はメ
    チレン基、エチレン基もしくはo−フェニレン基を表
    し、R4 は炭素原子数5ないし18のアルキル基を表
    し、R5 は炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素
    原子数5ないし7のシクロアルキル基もしくはベンジル
    基を表し、Qが−S−を表す場合、R6 はメチレン基、
    エチレン基もしくはo−フェニレン基を表し、およびQ
    が−O−CO−を表す場合、R6 は炭素原子数1ないし
    8のアルキレン基、o−フェニレン基もしくは基−CH
    =CH−を表し、R7 は炭素原子数2ないし4のアルキ
    レン基を表すかもしくは−O−により中断された炭素原
    子数4ないし8のアルキレン基を表し、R8 は炭素原子
    数1ないし18のアルキル基、炭素原子数2ないし18
    のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数1ないし4の
    アルキル基により置換されたフェニル基、もしくは基−
    CH=CH−COO−R5 を表し、Xは独立して−O−
    もしくは−O−CO−R9 −COO−の意味を有し、R
    9 は炭素原子数1ないし8のアルキレン基、o−フェニ
    レン基もしくは基−CH=CH−を表し、pは1もしく
    は2を表し、qは[( 4−p)/2]を表し、およびr
    >1を表し、iは1もしくは2を表し、jは1ないし6
    の範囲の数を表し、kは1ないし3の範囲の数を表し、
    およびmは1ないし4の範囲の数を表す。)で表される
    有機錫化合物の少なくとも1種、からなる組成物。
  2. 【請求項2】 成分(a)がPVCまたはその再循環材
    料である、請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】 成分(a)がPVCまたはその再循環材
    料でありおよび成分(c)がPVC100部にあたり
    0.001ないし5.0部の有機亜鉛化合物である、請
    求項1に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 成分(b)はゼオライトA、Na12Al
    12Si1248・27H2 Oおよびクリノプティロライト
    (clinoptilolite) Na6 Al6 Si3072・2H2
    を除いた、ナトリウム、カリウムおよび/またはリチウ
    ムの形態のゼオライトの少なくとも1種である。請求項
    1に記載の組成物。
  5. 【請求項5】 成分(b)がゼオライトA、Na12Al
    12Si1248・27H2 Oおよびクリノプティロライト
    (clinoptilolite) Na6 Al6 Si3072・2H2
    を除いた、式 M2 O・Al2 3 ・xSiO2 ・yH2 O (zI) (式中、MはNa、KまたはLiを表し;xは2ないし
    12を表し;yは1ないし15を表す。)で表されるゼ
    オライトの少なくとも1種である、請求項1に記載の組
    成物。
  6. 【請求項6】 成分(b)が孔径3−9Åを有する請求
    項4に記載の式zIで表されるゼオライトである請求項
    1に記載の組成物。
  7. 【請求項7】 成分(b)が葉片状または立方晶系の晶
    癖である式zIで表されるゼオライトである請求項1に
    記載の組成物。
  8. 【請求項8】 成分(b)においてMがNaまたはKを
    表し、xが1ないし10を表しおよびyが2ないし12
    である請求項1に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 成分(b)がゼオライトP、即ち式zI
    中、MがNaであり、xが1ないし5でありおよびyが
    3.5ないし6である請求項1に記載の組成物。
  10. 【請求項10】 さらにエポキシ化合物を含む請求項1
    に記載の組成物。
  11. 【請求項11】 さらに有機カルシウム化合物を含む請
    求項1に記載の組成物。
  12. 【請求項12】 さらにフェノール系酸化防止剤を含む
    請求項1に記載の組成物。
  13. 【請求項13】 請求項1に記載の成分(b)、(c)
    および/または(d)からなる安定剤混合物。
  14. 【請求項14】 カレンダー、ミキサー、ニーダー、押
    出機等のような装置を使用して、請求項13に記載の安
    定剤混合物それ自体またはその個々の成分とハロゲン含
    有ポリマーと一緒に混合することからなる安定化ハロゲ
    ン含有ポリマーまたはポリマー再循環材料の製造方法。
  15. 【請求項15】 充填剤および強化剤、酸化防止剤、ポ
    リオール、ハイドロタルサイト、ドウソナイト、有機ホ
    スフィット、1,3−ジケト化合物、ジヒドロピリジ
    ン、立体障害性アミン(HALS)、光安定剤、UV吸
    収剤、潤滑剤、脂肪酸エステル、パラフィン、発泡剤、
    蛍光増白剤、顔料、難燃剤、静電気防止剤、β−アミノ
    クロトネート、ピロール、ナフトール、ヒドロキシジフ
    ェニルアミン、ジサッカライドアルコール、フェニルイ
    ンドール、ホスフェート、チオホスフェート、ゲル化
    剤、過酸化物捕捉化合物、変性剤、ルイス塩のための金
    属イオン封鎖剤よりなる群から選択される物質をさらに
    含む請求項1に記載の組成物。
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