JPH09208849A - フタロシアニンを含有する水性被覆系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フタロシアニンとスルホン化された銅フタロ
シアニンとの混合物を含む安定な、水分散性組成物を提
供する。 【解決手段】 本発明は（ａ）成分（ａ）および（ｂ）
の全量に関し６０〜９９．５重量％のコンディショニン
グされた金属フタロシアニン顔料、および（ｂ）成分
（ａ）および（ｂ）の全量に関し０．５〜４０重量％の
式 Ｐｃ（ＳＯ₂ＯＲ）_x （Ｉ） をもつ水に不溶なスルホン化されたフタロシアニンの混
合物を含む水分散性フタロシアニン顔料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【本発明の背景】本発明はフタロシアニン顔料および或
る種のスルホン化された銅フタロシアニンを含む水をベ
ースにした被覆系に関する。

【０００２】有機液体の中に種々の顔料が分散した溶媒
をベースにした顔料系は公知であるが、一般に種々の添
加剤、特にイオン性表面活性剤を含ませて安定な分散物
を維持する必要がある。例えば米国特許第４，０５７，
４３６号、およびＴ．ＳｃｈａｕｅｒおよびＬ．Ｄｕｌ
ｏｇのｆａｒｂｅ＋ｌａｃｋｅ誌９７巻６６５〜６６９
頁（１９９１年）記載の「顔料粒子の大きさを決定する
際の影響因子」と題する論文参照。スルホン化された銅
フタロシアニンは、被膜およびインクに使用される溶媒
をベースにしたフタロシアニン顔料に対する特に有用な
分散剤として記載されており（例えば米国特許第２，５
２６，３４５号、同第３，７５４，９５８号、同第４，
１５２，１７１号、同第４，７０９，０２１号、および
同第４，７２６，８４７号、並びに英国特許第１，５０
２，８８４号、さらにＪ．Ｆ．Ｓａｎｔｉｍａｕｒｏの
Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ誌４３巻、１５８〜１６３頁（１９
６０年）記載の「銅フタロシアニン顔料の紹介」と題す
る論文参照）、またプラスチックスに使用されるキナク
リドン顔料に熱安定性を賦与するのに有用であることが
報告されている（例えば米国特許第５，３６２，７８０
号参照）が、水を媒質とした顔料系に使用することに関
しては未だ記述がない。

【０００３】水を媒質とした顔料系は溶媒をベースにし
た顔料系よりも環境的および経済的に有利である。しか
し溶媒をベースにした顔料系と同様に、一般にフタロシ
アニン顔料の適切な分散物をつくるためには種々の添加
物を混入することが必要である。例えばＲ．Ｃｒａｆｔ
のＭｏｒｄｅｒｎ Ｐａｉｎｔ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎ
ｇｓ誌３８〜４３頁（１９９１年３月）記載の「水を媒
質とした被膜の顔料分散物の安定化機構」と題する論文
参照。例えば米国特許第４，２３９，５４９号には、水
に分散させ得るフタロシアニン顔料組成物をつくるため
に或る種のアルキルアリールスルホン酸を使用すること
が記載されており、またヨーロッパ特許明細書４３０，
８７５号には、或る種のスルホン化されたピロロピロー
ルおよびキナクリドン誘導体を用い、それぞれピロロピ
ロール顔料およびキナクリドン顔料を含む水に分散させ
得る組成物をつくることが記載されている。米国特許第
３，７５４，９５８号には水を含ませ得るアミン含有顔
料組成物が記載されているが、溶媒をベースにした応用
だけが記載されているに過ぎない。本発明によって製造
されるようなフタロシアニンとスルホン化された銅フタ
ロシアニンとの混合物を含む安定な水性分散物に関する
記述は未だ存在しない。

【０００４】本発明においては、特定のスルホン化され
た銅フタロシアニンを用い、コンディショニングされた
フタロシアニン顔料を表面処理することにより安定な水
分散性のフタロシアニン顔料組成物を製造し得ることが
見出された。

【０００５】

【本発明の概要】本発明は（ａ）成分（ａ）および
（ｂ）の全量に関し６０〜９９．５重量％（好ましくは
９０〜９８重量％）のコンディショニングされた、好ま
しくは平均粒径が約０．２〜約０．３μｍの金属フタロ
シアニン顔料（好ましくは銅フタロシアニン顔料）、お
よび（ｂ）成分（ａ）および（ｂ）の全量に関し０．５
〜４０重量％の式 Ｐｃ（ＳＯ₂ＯＲ）_x （Ｉ） 但し式中Ｐｃはフタロシアニン部分（好ましくは金属フ
タロシアニン部分、さらに好ましくは銅フタロシアニン
部分）を表し、ＲはＨおよびＭであって、ここにＭは１
価の金属、２価の金属、３価の金属、またはアンモニウ
ムの陽イオンであり、ｘは約０．２〜約４（好ましくは
１〜１．８）である、をもつ水に不溶なスルホン化され
たフタロシアニン（好ましくはスルホン化された金属フ
タロシアニン、さらに好ましくはスルホン化された銅フ
タロシアニン）の混合物を含んでなることを特徴とする
水分散性フタロシアニン顔料組成物に関する。

【０００６】本発明はまた（１）本発明の水分散性フタ
ロシアニン顔料組成物約１０〜約３０重量％（好ましく
は１５〜２０重量％）、および（２）水に分散させ得る
被膜結合剤を含んでなる水性被覆系に関する。

【０００７】

【本発明の詳細な説明】本発明は一般に金属フタロシア
ニン顔料および或る種のスルホン化されたフタロシアニ
ンを含む水をベースにした被覆系に関する。成分（ａ）
の好適な金属フタロシアニン顔料は銅フタロシアニン顔
料である。しかし他の金属のフタロシアニン、例えばコ
バルト、鉄、ニッケルおよび当業界に公知の他の金属の
フタロシアニンを使用することもできる。さらに本発明
の金属フタロシアニン顔料は、環が置換基（例えば１〜
１６個の塩素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキ
シ、またはフタロシアニン顔料に典型的な他の置換基）
によって部分的に置換されているか、または置換基を全
くもっていないものであることができる。

【０００８】成分（ｂ）として使用されるスルホン化さ
れたフタロシアニンは一般式がＰｃ（ＳＯ₂ＯＨ）_xの水
に不溶な遊離スルホン酸であることが好ましい。 ここで
Ｐｃはフタロシアニン部分（最も好ましくは金属フタロ
シアニン部分）であり、ｘは約０．２〜約４である。し
かし一般式Ｐｃ（ＳＯ₂ＯＭ）_xをもつ水に不溶な塩も適
している。ここでＭは陽イオンになったアルカリ金属、
アルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウム、またはＲ^aＲ^b
Ｒ^cＲ^dＮ⁺（但しＲ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dは独立にＣ₁〜Ｃ₁₈
アルキル、フェニル、またはＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜
Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アリール、アミ
ノ、アミド、カルボキシまたは他の公知の置換基で置換
されたフェニル）である。また余り好適ではないが、一
般式Ｐｃ（ＳＯ₂ＮＲ^eＲ^f）_x（但し式中Ｒ^eおよびＲ^fは
Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン、ニ
トロ、アリール、アミノアルキル、または他の公知の置
換基）のスルホンアミドを、随時式（Ｉ）の化合物と混
合して使用することもできる。また一般的に余り好適で
はないが、主として経済的な理由により、フタロシアニ
ン部分の環に、例えば塩素、アルキル、アルコキシ、ま
たは他の公知の置換基を置換させることもできる。また
フタロシアニン部分Ｐｃに金属を含まない式（Ｉ）のス
ルホン化されたフタロシアニンを使用することもでき
る。

【０００９】成分（ｂ）は好ましくはスルホン化された
銅フタロシアニンである。特に好適な銅フタロシアニン
には、式Ｐｃ（ＳＯ₂ＯＲ）_xをもついわゆるモノスルホ
ン化された銅フタロシアニンが含まれる。ここでＰｃは
銅フタロシアニン部分（環の置換基を含む）であり；Ｒ
はＨ、または一般に余り好適ではないが１価、２価また
は３価の金属陽イオンまたは上記アンモニウムイオンで
あり；ｘは約１〜約１．８である。勿論このような化合
物は水に不溶でなければならないが、アルカリ金属塩お
よびアルカリ土類金属塩でもそれらが必要な不溶性をも
っている限り使用することができる。他方ジスルホン化
された銅フタロシアニンは水に対する溶解度が一般に大
きいから、少なくとも部分的には一般に不適当である。
特に好適な銅フタロシアニンは米国ニュージャジー州Ｐ
ａｔｅｒｓｏｎのＦａｂｒｉｃｏｌｏｒ社製の式Ｐｃ
（ＳＯ₂ＯＨ）_xで表されるものである。

【００１０】粗製のフタロシアニン顔料は通常、有機溶
媒中において、フタル酸無水物またはその誘導体、尿
素、および金属源の反応、またはフタロニトリルまたは
その誘導体および金属源の反応によって製造される。し
かし得られたフタロシアニン粒子は製造中結晶が成長
し、主軸の大きさが約１０〜約２００μｍになる。この
ような金属フタロシアニンはインク、被覆組成物、プラ
スチックス等に使用する顔料としての色値を殆どまたは
全くもっていない。この反応に対しては、粗製の金属フ
タロシアニンを当業界に公知の方法、例えば磨砕および
／または溶媒処理法によってコンディショニングを行い
高い色値を得るようにしなければならない。コンディシ
ョニングされた顔料は顔料粒子の大きさが典型的には約
０．０１〜約０．５μｍであり、適切な結晶形をもって
いる。しかし本発明によるフタロシアニン顔料（ａ）は
好ましくは約０．２〜約０．３μｍの平均粒径をもって
いなければならない。

【００１１】フタロシアニン顔料（ａ）はスルホン化さ
れたフタロシアニン成分（ｂ）を加える前にコンディシ
ョニングすることが好適であるが、コンディショニング
工程の前でこの二つの成分を混合することもできる。例
えば公知方法を用い顔料成分（ａ）を規定量の成分
（ｂ）の少なくとも一部と混合した後にコンディショニ
ングすることができる。適当な混合法としては乾式磨砕
法があるが、また湿式磨砕法もあり、或いは溶媒コンデ
ィショニング法を用いる場合には、随時温度を上げて単
なる溶媒処理法を用いることができる。成分の混合をコ
ンディショニング工程の前または後のいずれで行うかに
は無関係に、フタロシアニンのコンディショニングには
通常使用される殆どすべての方法を使用することができ
る。

【００１２】フタロシアニン顔料のコンディショニング
を行うのに適した磨砕法には乾式磨砕法、例えば添加物
を加え加えないサンド磨砕法、ボールミル法等、または
添加物を加えまたは加えないで水または有機溶媒（例え
ばアルコールまたはエステル）中で行う湿式磨砕法、例
えば塩捏和法、ビーズ磨砕法がある。磨砕工程完了後、
随時溶媒による処理を一般に約１０〜約２２０℃の温度
において行うことができる。この溶媒処理は高温、例え
ば６０〜１４５℃で行うことが好ましい。 随時行われる
溶媒処理に適した溶媒には、水、適当な酸度に調節され
た無機酸、例えば硫酸または燐酸；有機酸、例えば蟻酸
または酢酸；および種々の有機溶媒、例えばアルコール
（例えばメタノール、エタノール、またはエチレングリ
コール）、環式または開鎖エーテル（例えばジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノアル
キルまたはジアルキルエーテル；およびオリゴ−および
ポリグリコールエーテル）；ケトン（例えばアセトンま
たはメチルエチルケトン）；芳香族化合物（例えばトル
エン、キシレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、ま
たはクロロナフタレン）；エステル（例えば安息香酸メ
チル、フタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル、またはサ
リチル酸メチル）；およびアミド（例えばフォルムアミ
ド、ジメチルフォルムアミド、またはＮ−メチルピロリ
ドン）がある。これらの溶媒の混合物を使用することが
しばしば有利であえる。

【００１３】直接的な溶媒コンディショニング法に適し
た溶媒としては無機酸、例えば硫酸または燐酸が含まれ
る。酸の強度と量は顔料を溶解するように調節すること
ができる。硫酸のような濃厚な酸を使用する場合、典型
的には顔料の量に関し約６〜１０倍の量の酸が使用され
る。水を加える（「酸ペースト法」）か、または随時行
われる方法として酸の塩をつくり、懸濁液の中で溶液へ
の転移を起こさせるような方法（「酸膨潤法」）で酸性
度を調節することにより、酸で処理した顔料を酸性の溶
液から沈澱させる。この溶媒処理に用いられる他の適当
ではあるが余り好適ではない溶媒には、有機酸、例えば
蟻酸または酢酸；アルコール、例えばメタノール、エタ
ノール、またはエチレングリコール；エーテル、例えば
ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコール
モノエチルまたはジエチルエーテル、またはオリゴ−お
よびポリグリコールエーテル；ケトン、例えばアセトン
またはメチルエチルケトン；芳香族化合物、例えばトル
エン、キシレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、ま
たはクロロナフタレン；エステル、例えば安息香酸メチ
ル、フタル酸ジメチルまたはサリチル酸メチル；および
アミド、例えばフォルムアミド、ジメチルフォルムアミ
ド、またはＮ−メチルピロリドンがある。

【００１４】本発明に使用される顔料は公知方法を用い
て後処理することができる。このような後処理は磨砕後
に随時行われる溶媒処理法に関し上記に記載されたのと
同様な条件下において行うことができる。このような後
処理を変えることによって顔料の着色強度および透明度
は影響を受ける。

【００１５】好適な磨砕法においては、銅フタロシアニ
ン顔料をボールミルの中に導入し、湿式または乾式法で
磨砕し、磨砕した顔料を次に希薄な水性スラリ中で、典
型的には温度３０〜１４５℃において、安息香酸メチル
で処理しする。安息香酸メチルの代わりにサリチル酸メ
チルまたはフタル酸ジメチルを用いることも適当であ
る。必要に応じ希薄な苛性ソーダを用いてこのエステル
溶媒を加水分解することができる。得られた生成物を次
に公知方法により捕集し、洗滌し、乾燥する。

【００１６】他の好適な磨砕法においては、水に銅フタ
ロシアニン顔料を加えてスラリをつくり、これを高速で
回転する例えばガラスまたは珪酸ジルコニウムのビーズ
を含んだビーズ・ミルに通す。顔料のスラリをビーズか
ら分離し、典型的には３０〜１４５℃に加熱した後に分
離を行う。

【００１７】好適な溶媒コンディショニング法において
は、銅フタロシアニンを過剰（例えば混合した顔料に関
し１０重量部）の濃硫酸に加え、好ましくは室温におい
て、溶解が完了するまで撹拌する。この溶液は酸性の溶
液を撹拌しながら冷水に注ぐことにより沈澱させること
ができる。得られた沈澱を瀘過し、好ましくは酸がなく
なるまで洗滌する。この酸沈澱法を用いる場合、例えば
水性スラリをつくりこれを典型的には３０〜１４５℃に
加熱した後に分離を行うことによって得られたプレスケ
ーキの後処理を行うことができる。

【００１８】他の好適な溶媒コンディショニング法にお
いては、６５〜８０％硫酸に銅フタロシアニンを加え、
顔料を膨潤させる。膨潤した顔料は撹拌しながら冷水に
注ぐことにより沈澱させることができる。得られた沈澱
は上記方法で後処理をし分離することができる。

【００１９】使用するコンディショニング法の如何に拘
らず、コンディショニングした金属フタロシアニン顔料
は、好ましくは平均粒径が約０．２〜約０．３μｍでな
ければならない。

【００２０】コンディショニングを行う前にスルホン化
した銅フタロシアニン成分を加えない場合（またはスル
ホン化した銅フタロシアニン成分の一部だけを加える場
合）、コンディショニングしたフタロシアニン顔料を先
ず公知方法、好ましくは乾式磨砕法を用いてスルホン化
した金属フタロシアニン成分（ｂ）と混合し、規定の相
対値を得るようにする。

【００２１】本発明の水性被覆系は本発明の水に分散さ
せ得るフタロシアニン顔料を当業界に公知の適当な水に
分散し得る被膜結合剤と配合することによりつくること
ができる。特定の種類の結合剤はそれが水に分散し得る
限り一般にはあまり重要ではないが、好適な結合剤は、
オレフィン型不飽和単量体の公知の水に分散し得る均質
重合体または共重合体（特に遊離酸型または対応するア
ルキルまたはヒドロキシアルキルエステル型の（メタ）
アクリレート系結合剤）、ポリエチレン結合剤、ポリウ
レタン結合剤、およびそれらの組み合わせが含まれる。
適切な被覆系は約１０〜約３０重量％（好ましくは１５
〜２０重量％）の顔料組成物を含み、残りは結合剤、公
知の充填剤および他の添加剤、並びに水である。本発明
の水をベースにした被覆系は、顔料を含んだ被膜が望ま
しい多くの被覆の用途に使用するのに適している。

【００２２】下記の実施例により本発明の組成物の製造
法および使用を詳細に説明する。本発明および上記の説
明はその精神または範囲においてこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。当業界の専門家は下記の製
造法の条件および工程を公知方法により変えることによ
りこれらの組成物をつくることができる。特記しない限
り、すべての温度は摂氏で表され、すべての割合は重量
による。

【００２３】

【実施例】

実施例 １〜７ 実施例１〜７では、スルホン化された銅フタロシアニン
を存在させまたは存在させずに銅フタロシアニンを製造
する方法を例示する。

【００２４】水を媒質とした基質被覆／溶媒を媒質とし
た透明な被覆の系を用い、色の特性を決定した。１２．
４％のＡＲＯＬＯＮ^(R)５５９−Ｇ４−７０アクリル樹
脂（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎ
ｃ）、３．２％のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２７０００超分散
剤（Ｚｅｎｅｃａ，Ｉｎｃ）、１．６％の２−アミノ−
２−メチル−１−プロパノール（Ａｎｇｕｓ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ）、および１８％の顔料から成り、顔料対結
合剤の比が１８．１２で全固体分含量が３０％の混合物
を用いて水性分散物をつくった。次にＡＲＯＬＯＮ^(R)
５５９ーＧ４−７０アクリル樹脂（全量で２６％）およ
び２５％のＣＹＭＥＬ^(R)３２５メラミン／フォルムア
ルデヒド樹脂（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｉｅｓ）をさ
らに加え、全固体分含量を５０％にすることにより含量
対結合剤の比を１０：４０に減少させる。それぞれ７６
μｍおよび３６μｍの湿潤フィルムを用い全体の色調
（ｍａｓｓｔｏｎｅ）および透明度の測定を行い、室温
で１５分間、１００℃で５分間放置する。８０％のＡＲ
ＯＬＯＮ^(R)１４５３−Ｘ−５０アルキッド樹脂（Ｒｅ
ｉｃｈｈｏｌｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ）および
２０％のＣＹＭＥＬ^(R)３２５メラミン／フォルムアル
デヒド樹脂を全固体分含量５７％で含む透明な被膜を湿
潤フィルム厚さ７６μｍで基質被膜の上に被覆し、室温
で１５分間、１２１℃で１５分間放置する。

【００２５】ＡＲＯＬＯＮ^(R)５５９−Ｇ４−７０アク
リル樹脂、ＣＹＭＥＬ^(R)３２５メラミン／フォルムア
ルデヒド樹脂、および３５％のＴＩＮＴ−ＡＹＤ^(R)Ｃ
Ｗ−５００３白色分散物（Ｄａｎｉｅｌ Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）をさらに加え、顔料対結合剤の
比を１：１．１に、全固体分含量を５５％に、またＴｉ
Ｏ２対含量の比を９０：１０にすることにより、１０：
４０の顔料対結合剤の比をもつ上記の顔料比を減少させ
た水性分散物から底色チント・ペイントをつくった。湿
潤フィルム厚さ３８μｍで被覆したフィルムを用い色の
測定を行い、室温で１５分間、１００℃で５分間放置す
る。次に透明なフィルムを被覆し、焼き付けを行った。

【００２６】金属ペイントは、顔料対結合剤の比が１
８：１２の上記分散物から、水に分散させ得るアルミニ
ウム顔料(Ｓｉｌｂｅｒｌｉｎｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒ
ｉｎｇＣｏ．Ｌｔｄ．製のＨＹＤＲＯ ＰＡＳＴＥ^(R)
８７２６)、ＡＲＯＬＯＮ^(R)５５９−Ｇ４−７０アクリ
ル樹脂、およびＣＹＭＥＬ^(R)３２５メラミン／フォル
ムアルデヒド樹脂を、顔料対結合剤の比が１：２、アル
ミニウム対結合剤の比が２０：８０および８０：２０、
全固体分含量が４３％になるような量で使用してつくっ
た。色の測定は、湿潤厚さが３８μｍになるように被覆
し上記と同様にして焼き付けしたフィルムを用いて行っ
た。次いで上記と同様に透明な被膜を被覆して焼き付け
を行った。

【００２７】ＣＩＥＬＡＢ測定系における反射色強度は
ＡＣＳ−１８００色計算機（チントに対し）およびＸ−
Ｒｉｔｅ ＭＡ５８ Ｍｕｌｔｉ−Ａｎｇｌｅ 分光光
度計（金属ペイントに対し）を用い各試験試料に対して
決定した。ＣＩＥＬＡＢ系においては、項目Ｈは色相
に、項目Ｃは彩度、即ち色の飽和殿目安に対応し、ａ＊
とｂ＊との二乗の和の平方根として計算され、項目Ｌは
明るさに対応し、これに対しては値が高いほど色は明る
くなり、値が低いほうが暗い色になる。項目Ｅは全体と
しての色の差に対応する。結果はスルホン化された銅フ
タロシアニン添加剤を含む含量を用いてつくられた透明
被膜の対応するＨ、Ｃ、Ｌ、およびＥの値と、スルホン
化された銅フタロシアニン添加剤を存在させずにつくら
れた対応する顔料を含む透明被膜の対応する値の差（即
ちデルタ値）によって報告される。

【００２８】実施例 １ Ｓａｎｙｏ Ｃｏｌｏｒ Ｗｏｒｋｓ，Ｌｔｄ（日本）
製の塩素含量１６重量％の銅フタロシアニン（「テトラ
クロロフタロシアニン」）１００部、および少量のヒド
ロキシ基含有溶媒を、磨砕材として３０００部の鋼球を
含むボールミルに入れる。ボールミルの容量は全部を装
入した場合約６０％が埋まるような容量であった。ボー
ルミルを４８時間回転させる。磨砕材を保持できるよう
な篩を通してボールミルから粉末を取り出す。このボー
ルミル処理を行った粉末を水（顔料の４倍の重量）に加
え、均一に湿潤するまで撹拌する。湿潤した粉末を安息
香酸メチル（顔料粉末の８０重量％）で処理し、８５〜
９０℃に加熱し、この温度に１２時間保持する。バッチ
を冷却した後、水酸化ナトリウム５０％水溶液を用いて
９０℃で約４時間安息香酸メチルを加水分解する。得ら
れた混合物を冷却し、瀘過し、水洗し、乾燥して青色の
色相を示すコンディショニングした顔料を得た。

【００２９】Ｆａｂｒｉｃｏｌｏｒ社（米国ニュージャ
ージー州Ｐａｔｅｒｓｏｎ）製のプレスケーキの形をし
たスルホン化比が約１．７１のスルホン化した銅フタロ
シアニンを、水分が一定になるまで（２〜４日）約８０
℃で乾燥する。乾燥したスルホン化した銅フタロシアニ
ンの５ｇの部分をそれぞれコンディショニングした顔料
１００ｇと乾式混合し、機械的に配合する。得られた混
合物を水に分散させ得る顔料として配合機から取り出
し、これを青色の色相を示す水をベースにしたペイント
の製造に使用する。本発明により製造された金属顔料は
深いトラベル（ｔｒａｖｅｌ）および中性のフロップ
（ｆｌｏｐ）を示す。

【００３０】スルホン化された銅フタロシアニンを存在
させないで同様な方法で製造された対照の水をベースに
したペイントは青色の色相を示すが、強度が低く、全体
の色調がうすく、透明度は僅かに低く、金属顔料に対し
てはトラベルおよびフロップが劣っていた。

【００３１】下記表に色の性質を示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】実施例 ２ 実施例１の方法を繰り返したが、テトラクロロ銅フタロ
シアニンの代わりにＳａｎｙｏ Ｃｏｌｏｒ Ｗｏｒｋ
ｓ，Ｌｔｄ（日本）製の塩素含量５．７重量％の銅フタ
ロシアニン（「モノクロロフタロシアニン」）を使用し
た。赤味がかった青の色相を示すコンディショニングを
行った顔料から、基質に被覆して乾燥した場合、赤味が
かった青の色相を示す水をベースにした非金属性および
金属性のペイントが得られた。

【００３４】スルホン化された銅フタロシアニンを存在
させずに同じ方法からつくられた対照の水をベースにし
たペイントは、ペイントを被覆した表面は赤味がかった
青の色相を示すが、強度が低く、全体の色調がうすく、
透明度は僅かに低く、金属顔料に対してはトラベルおよ
びフロップが劣っていた。

【００３５】実施例 ３ 塩素含量が４８％の粗製ピグメント・グリーン（Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ）７の１００部を実施例１と同様
にしてコンディショニングした。緑色の色相を示すコン
ディショニングした顔料から、基質に被覆して乾燥した
場合、緑色の色相をした水をベースにした非金属性およ
び金属性のペイントが得られた。

【００３６】スルホン化された銅フタロシアニンを存在
させずに同じ方法からつくられた対照の水をベースにし
たペイントは、ペイントを被覆した表面は緑色の色相を
示すが、強度が低く、全体の色調がうすく、透明度は僅
かに低く、金属顔料に対してはトラベルおよびフロップ
が劣っていた。

【００３７】実施例 ４ 塩素含量が４８重量％の粗製ピグメント・グリーン７の
５０部、および塩素含量１６重量％のテトラクロロ銅フ
タロシアニンの５０部を混合し、実施例１と同様にして
この混合物のコンディショニングを行った。緑がかった
青色の色相を示すコンディショニングした顔料から、基
質に被覆して乾燥した場合、緑がかった青色の色相をし
た水をベースにした非金属性および金属性のペイントが
得られた。

【００３８】スルホン化された銅フタロシアニンを存在
させずに同じ方法からつくられた対照の水をベースにし
たペイントは、ペイントを被覆した表面は緑がかった青
色の色相を示すが、強度が低く、全体の色調がうすく、
透明度は僅かに低く、金属顔料に対してはトラベルおよ
びフロップが劣っていた。

【００３９】実施例 ５ Ｔｏｙｏ Ｉｎｋ Ｉｎｃ．（日本）から「フタロ・ブ
ルー粗製ＣＰＣ第４級（ＰＨｔａｌｏ Ｂｌｕｅ Ｃｒ
ｕｄｅ ＣＰＣ Ｎｏ．４ Ｇｒａｄｅ）として得られ
る粗製の塩素化されていない銅フタロシアニン（１２５
ｇ）を、磨砕材として３０００部の鋼球を含むボールミ
ルに入れる。ボールミルの容量は全部を装入した場合約
６０％が埋まるような容量であった。ボールミルを４８
時間回転させる。その後、磨砕材を保持できるような篩
を通してボールミルから粉末を取り出す。このボールミ
ル処理を行った粉末を水（含量の４倍の重量）に加え、
均一に湿潤するまで撹拌する。湿潤した粉末をコハク酸
メチル（顔料粉末の６０重量％）で処理し、８５℃に加
熱し、この温度に８時間保持する。処理した顔料を冷却
した後、水酸化ナトリウム５０％水溶液を用いて８５℃
で約２時間コハク酸メチルを加水分解する。得られた混
合物を冷却し、瀘過し、水洗し、乾燥して緑色の色相を
示すコンディショニングした顔料を得た。このコンディ
ショニングされた顔料は、スルホン化された銅フタロシ
アニンと配合し水性媒質に分散させると、基質に被覆し
て乾燥した場合、緑がかった青色の色相をした水をベー
スにした非金属性および金属性のペイントを与える。

【００４０】スルホン化された銅フタロシアニンを存在
させずに同じ方法からつくられた対照の水をベースにし
たペイントは、ペイントを被覆した表面は緑がかった青
色の色相を示すが、強度が低く、全体の色調がうすく、
透明度は僅かに低く、金属顔料に対してはトラベルおよ
びフロップが劣っていた。

【００４１】実施例 ６ 実施例５の方法を繰り返したが、塩素を含まないフタロ
シアニンの代わりに３０重量％のモノクロロ化された銅
フタロシアニン（Ｓａｎｙｏ Ｃｏｌｏｒ Ｗｏｒｋｓ
製）および７０重量％の塩素を含まない銅フタロシアニ
ン（ＴｏｙｏＩｎｋ Ｉｎｃ．製）の混合物を用いた。
赤味がかった青色の色相を示すコンディショニングされ
た顔料から、基質に被覆して乾燥した場合、赤味を帯び
た青色の色相をした水をベースにした非金属性および金
属性のペイントが得られた。

【００４２】スルホン化された銅フタロシアニンを存在
させずに同じ方法から作られた対照の水をベースにした
ペイントは、ペイントを被覆した表面は緑がかった青色
の色相を示すが、強度が低く、全体の色調がうすく、透
明度は僅かに低く、金属顔料に対してはトラベルおよび
フロップが劣っていた。

【００４３】実施例 ７ 実施例６の方法を繰り返したが、塩素を含まないフタロ
シアニンの代わりに、粗製コバルトフタロシアニン（ド
イツ、Ｂａｙｅｒ ＡＧ製）を用いた。強い柔らかな空
色の色相を示すコンディショニングされたコバルトフタ
ロシアニン顔料から、基質に被覆して乾燥した場合、空
色の色相をした水をベースにした非金属性および金属性
のペイントが得られた。

【００４４】スルホン化された銅フタロシアニンを存在
させずに同じ方法からつくられた対照の水をベースにし
たペイントは、ペイントを被覆した表面は空色の色相を
示すが、強度が低く、全体の色調がうすく、透明度は僅
かに低く、金属顔料に対してはトラベルおよびフロップ
が劣っていた。

【００４５】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．（ａ）成分（ａ）および（ｂ）の全量に関し６０〜
９９．５重量％のコンディショニングされた金属フタロ
シアニン顔料、および（ｂ）成分（ａ）および（ｂ）の
全量に関し０．５〜４０重量％の式 Ｐｃ（ＳＯ₂ＯＲ）_x （Ｉ） 但し式中Ｐｃはフタロシアニン部分を表し、ＲはＨおよ
びＭであって、ここにＭは１価の金属、２価の金属、３
価の金属、またはアンモニウムの陽イオンであり、ｘは
約０．２〜約４である、をもつ水に不溶なスルホン化さ
れたフタロシアニンの混合物を含んでなることを特徴と
する水分散性フタロシアニン顔料組成物。

【００４６】２．金属フタロシアニン顔料（ａ）が銅フ
タロシアニン顔料またはその環に置換基をもつ誘導体で
ある上記第１項記載の水分散性フタロシアニン顔料組成
物。

【００４７】３．スルホン化されたフタロシアニン
（ｂ）がスルホン化された金属フタロシアニンである上
記第１項記載の水分散性フタロシアニン顔料組成物。

【００４８】４．スルホン化されたフタロシアニン
（ｂ）がスルホン化された銅フタロシアニンである上記
第１項記載の水分散性フタロシアニン顔料組成物。

【００４９】５．スルホン化されたフタロシアニン
（ｂ）が式 Ｐｃ（ＳＯ₂ＯＲ）_x 但し式中Ｐｃは銅フタロシアニン部分を表し、ＲはＨお
よびＭであって、ここにＭは１価の金属、２価の金属、
３価の金属の陽イオン、またはアンモニウムの陽イオン
であり、ｘは約１〜約１．８である、をもつスルホン化
された銅フタロシアニンである上記第１項記載の水分散
性フタロシアニン顔料組成物。

【００５０】６．スルホン化されたフタロシアニン
（ｂ）が式 Ｐｃ（ＳＯ₂ＯＨ）_x 但し式中Ｐｃは銅フタロシアニン部分を表し、ｘは約１
〜約１．８である、をもつスルホン化された銅フタロシ
アニンである上記第１項記載の水分散性フタロシアニン
顔料組成物。

【００５１】７．スルホン化されたフタロシアニン
（ｂ）が式 Ｐｃ（ＳＯ₂ＯＭ）_x 但し式中Ｐｃは銅フタロシアニン部分を表し、Ｍは陽イ
オンになったアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、
アルミニウム、またはＲ^aＲ^bＲ^cＲ^dＮ＋であり、ここで
Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dは独立にＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、フェ
ニル、または置換基をもつフェニルであり、ｘは約１〜
約１．８である、をもったスルホン化された銅フタロシ
アニンの混合物から成る水に分散させ得る上記第１項記
載のフタロシアニン顔料。

【００５２】８．（１）上記第１項記載の水分散性フタ
ロシアニン顔料組成物約１０〜約３０重量％、および
（２）水分散性被膜結合剤を含んでなる水性被覆系。

【００５３】９．水分散性被膜結合剤がオレフィン型不
飽和単量体の均質重合体または共重合体、ポリエステル
結合剤、ポリウレタン結合剤、またはこれらの組み合わ
せである上記第８項記載の水性被覆系。

【００５４】１０．水分散性被膜結合剤がアクリル結合
剤である上記第８項記載の水性被覆系。

フロントページの続き (72)発明者 マイケル・ジエイ・グリーン アメリカ合衆国サウスカロライナ州29423 チヤールストン・ピーオーボツクス118088 (72)発明者 ハーマン・ガーソン アメリカ合衆国ニユーヨーク州10012ニユ ーヨーク・ラガーデイアプレイス505

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）成分（ａ）および（ｂ）の全量に
   関し６０〜９９．５重量％のコンディショニングされた
   金属フタロシアニン顔料、および（ｂ）成分（ａ）およ
   び（ｂ）の全量に関し０．５〜４０重量％の式 Ｐｃ（ＳＯ₂ＯＲ）_x （Ｉ） 但し式中Ｐｃはフタロシアニン部分を表し、 ＲはＨおよびＭであって、ここにＭは１価の金属、２価
   の金属、３価の金属、またはアンモニウムの陽イオンで
   あり、 ｘは約０．２〜約４である、をもつ水に不溶なスルホン
   化されたフタロシアニンの混合物を含んでなることを特
   徴とする水分散性フタロシアニン顔料組成物。
2. 【請求項２】 （１）上記第１項記載の水分散性フタロ
   シアニン顔料組成物約１０〜約３０重量％、および
   （２）水分散性被膜結合剤を含んでなることを特徴とす
   る水性被覆系。