JPH09211799A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JPH09211799A JPH09211799A JP8014889A JP1488996A JPH09211799A JP H09211799 A JPH09211799 A JP H09211799A JP 8014889 A JP8014889 A JP 8014889A JP 1488996 A JP1488996 A JP 1488996A JP H09211799 A JPH09211799 A JP H09211799A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sensitive material
- layer
- page
- light
- silver
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 143
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 88
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 87
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 76
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 claims abstract description 9
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 claims description 21
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 18
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 171
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 52
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 50
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 38
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 37
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 37
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 description 33
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 27
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 27
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 27
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 27
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 25
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 23
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000011161 development Methods 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 17
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 17
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 14
- 230000008859 change Effects 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 11
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 9
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 8
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 8
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 229920006290 polyethylene naphthalate film Polymers 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 8
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 7
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 7
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 6
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 6
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 6
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 6
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 5
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 5
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 5
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 4
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- UWYCMJHIERYINA-UHFFFAOYSA-N pyrrol-1-ylmethanol Chemical class OCN1C=CC=C1 UWYCMJHIERYINA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 4
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 4
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 4
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100501966 Caenorhabditis elegans exc-6 gene Proteins 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 3
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDWGEPODFRBACT-UHFFFAOYSA-N 2-[hydroxy(2-sulfoethyl)amino]ethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCN(O)CCS(O)(=O)=O KDWGEPODFRBACT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100501963 Caenorhabditis elegans exc-4 gene Proteins 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 2
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000013632 homeostatic process Effects 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012536 packaging technology Methods 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCS([O-])(=O)=O UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 2
- MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M (3r,5r)-7-[2-(4-fluorophenyl)-5-[methyl-[(1r)-1-phenylethyl]carbamoyl]-4-propan-2-ylpyrazol-3-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound C1([C@@H](C)N(C)C(=O)C2=NN(C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C2C(C)C)C=2C=CC(F)=CC=2)=CC=CC=C1 MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M 0.000 description 1
- GVEYRUKUJCHJSR-UHFFFAOYSA-N (4-azaniumyl-3-methylphenyl)-ethyl-(2-hydroxyethyl)azanium;sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 GVEYRUKUJCHJSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFGLPOOBLVZRM-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)piperazine Chemical compound C1=NC=NN1CN(CC1)CCN1CN1C=NC=N1 WHFGLPOOBLVZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical compound OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPOJRMTZHYUKLY-UHFFFAOYSA-N 1h-1,3,5-triazin-2-one Chemical compound O=C1N=CN=CN1 OPOJRMTZHYUKLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXMWGHKZTMANIJ-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrol-2-ylmethanamine Chemical class NCC1=CC=CN1 YXMWGHKZTMANIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical group CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDHFSBXFZGYBIP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethylsulfanyl)ethylsulfanyl]ethanol Chemical compound OCCSCCSCCO PDHFSBXFZGYBIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALYHIRRZMINDCI-UHFFFAOYSA-N 3-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)propan-1-ol Chemical compound OCCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 ALYHIRRZMINDCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1,3-benzothiazole-2,6-diamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1C(N)CCC2=C1SC(N)=N2 RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEOLPILWCFQCPC-UHFFFAOYSA-N 4-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)butan-1-ol Chemical compound OCCCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 NEOLPILWCFQCPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXJVNINSOKCNJP-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfinic acid Chemical class CC1=CC=C(S(O)=O)C=C1 FXJVNINSOKCNJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJFHNUNNZJSUAB-UHFFFAOYSA-M C(CCCCCCC)C1=CC=C(OCCOCCOC(C)S(=O)(=O)[O-])C=C1.[Na+] Chemical compound C(CCCCCCC)C1=CC=C(OCCOCCOC(C)S(=O)(=O)[O-])C=C1.[Na+] YJFHNUNNZJSUAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- 229920001747 Cellulose diacetate Polymers 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEAZRRDELHUEMR-URQXQFDESA-N Gentamicin Chemical compound O1[C@H](C(C)NC)CC[C@@H](N)[C@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](NC)[C@@](C)(O)CO2)O)[C@H](N)C[C@@H]1N CEAZRRDELHUEMR-URQXQFDESA-N 0.000 description 1
- 229930182566 Gentamicin Natural products 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 241001047198 Scomberomorus semifasciatus Species 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYTHAXUMFKBTSN-UHFFFAOYSA-N [NH4+].CS([O-])=O Chemical compound [NH4+].CS([O-])=O AYTHAXUMFKBTSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUZSXCBYEQOISB-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Fe+2].[O-2].[Al+3] Chemical compound [O-2].[Fe+2].[O-2].[Al+3] RUZSXCBYEQOISB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- CXPFGJRIQHWZSV-UHFFFAOYSA-N azanium;methyl-oxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [NH4+].CS([O-])(=O)=S CXPFGJRIQHWZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012467 brownies Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N chloromethylisothiazolinone Chemical compound CN1SC(Cl)=CC1=O DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J chrome alum Chemical compound [K]OS(=O)(=O)O[Cr]1OS(=O)(=O)O1 OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 229940090961 chromium dioxide Drugs 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N chromium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Cr+4] IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N chromium(IV) oxide Inorganic materials O=[Cr]=O AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000003302 ferromagnetic material Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229960002518 gentamicin Drugs 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002343 gold Chemical class 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000013532 laser treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- VMESOKCXSYNAKD-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhydroxylamine Chemical compound CN(C)O VMESOKCXSYNAKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDUIPQNXOQMTBF-UHFFFAOYSA-N n-ethylhydroxylamine Chemical compound CCNO VDUIPQNXOQMTBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPQCSJYYDADLCZ-UHFFFAOYSA-N n-methylhydroxylamine Chemical compound CNO CPQCSJYYDADLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000012858 packaging process Methods 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920001921 poly-methyl-phenyl-siloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical class O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- MOODSJOROWROTO-UHFFFAOYSA-N salicylsulfuric acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1OS(O)(=O)=O MOODSJOROWROTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000012791 sliding layer Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KFZUDNZQQCWGKF-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfinate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])=O)C=C1 KFZUDNZQQCWGKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007962 solid dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071103 sulfosalicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004308 thiabendazole Substances 0.000 description 1
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 1
- 229960004546 thiabendazole Drugs 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- JPMCMQORJRTDKK-UHFFFAOYSA-N triazol-1-ylmethanol Chemical compound OCN1C=CN=N1 JPMCMQORJRTDKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFVJLNKVUKIPPI-UHFFFAOYSA-N triphenyl(selanylidene)-$l^{5}-phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=[Se])C1=CC=CC=C1 ZFVJLNKVUKIPPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Packages (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】写真性能、カブリ、感度、階調等および感材の
膜強度を早期に安定化し、感材製造後製品出荷までの期
間を短縮したハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】ポリエステル支持体上に感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ、密封包装されたハロゲン化銀写
真感光材料において、密封包装された感光材料の面積お
よび密封包装体の容積が、下記の関係式を満たし、か
つ、相対湿度が60%以上で密封保存されていることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 Y≧aX Y〔cm-1〕:密封包装された感光材料の面積/密封包装
体の容積 X〔cm2 〕:密封包装された感光材料の面積 a〔cm-3〕:3.2×10-2の定数
膜強度を早期に安定化し、感材製造後製品出荷までの期
間を短縮したハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】ポリエステル支持体上に感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ、密封包装されたハロゲン化銀写
真感光材料において、密封包装された感光材料の面積お
よび密封包装体の容積が、下記の関係式を満たし、か
つ、相対湿度が60%以上で密封保存されていることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 Y≧aX Y〔cm-1〕:密封包装された感光材料の面積/密封包装
体の容積 X〔cm2 〕:密封包装された感光材料の面積 a〔cm-3〕:3.2×10-2の定数
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関する。詳しくは、写真性を早期に安定化し、
感光材料の製造から製品出荷までの期間が短縮されたハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
光材料に関する。詳しくは、写真性を早期に安定化し、
感光材料の製造から製品出荷までの期間が短縮されたハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料(以下、単に
感材と略称する場合がある)は、感材製造後直ちに安定
した写真性能(例えば感度、階調、カブリなど)を与
え、かつ、安定した膜の物理性(例えば膜強度、膜の膨
潤度など)を有する感材製品として出荷できることが品
質を保証し、製造コストを低価格にできることなどから
望ましいことは明らかである。従来の技術では、感材の
支持体は、主としてセルロース誘導体であるトリアセチ
ルセルロースが用いられている。このトリアセチルセル
ロース支持体は、支持体そのものの吸水性が比較的高い
がために、該支持体に塗設された感光性層がその後の保
存条件によってはその感材の写真性能、例えば、感度や
階調が安定せず、従って一定の性能を与える品質の保証
された製品の提供を困難にしたり、場合によっては、最
小濃度(カブリ)値を高くして不良製品になるなど、あ
るいは、塗設した感光性層の膜物性、例えば、硬膜進行
が遅れ硬膜度が一定にならないために現像処理時の現像
進行に差が生じたり、感材の感光性層にスリ傷がつき易
いなどの種々の問題を生じることがある。それ故、感材
製造後の保存には温湿度や時間などに厳密なコントロー
ルが要求されてきた。
感材と略称する場合がある)は、感材製造後直ちに安定
した写真性能(例えば感度、階調、カブリなど)を与
え、かつ、安定した膜の物理性(例えば膜強度、膜の膨
潤度など)を有する感材製品として出荷できることが品
質を保証し、製造コストを低価格にできることなどから
望ましいことは明らかである。従来の技術では、感材の
支持体は、主としてセルロース誘導体であるトリアセチ
ルセルロースが用いられている。このトリアセチルセル
ロース支持体は、支持体そのものの吸水性が比較的高い
がために、該支持体に塗設された感光性層がその後の保
存条件によってはその感材の写真性能、例えば、感度や
階調が安定せず、従って一定の性能を与える品質の保証
された製品の提供を困難にしたり、場合によっては、最
小濃度(カブリ)値を高くして不良製品になるなど、あ
るいは、塗設した感光性層の膜物性、例えば、硬膜進行
が遅れ硬膜度が一定にならないために現像処理時の現像
進行に差が生じたり、感材の感光性層にスリ傷がつき易
いなどの種々の問題を生じることがある。それ故、感材
製造後の保存には温湿度や時間などに厳密なコントロー
ルが要求されてきた。
【0003】これに対し、ポリエステル系支持体は、近
年、その研究が盛んに進められ、その支持体はトリアセ
チルセルロース支持体に比べ強靱であって、支持体の厚
みを薄くできることや熱処理を行うことでロール状に巻
いたときの巻きぐせが解消するなど、支持体への適用が
提案され、ポリエステル系支持体を用いた感材に関する
数多くの提案がなされている。例えば、特開平7−21
9132号公報では、ポリエステル系支持体を使用した
感材を相対湿度70%以下で密封保存すること、さらに
は該感材の製造後ロール状に巻き取る製造工程で巻き取
るときの相対湿度が60%以上であることが記載され、
これによって保存性に優れた感材を提供でき、感材製造
後写真性能が安定した製品として出荷するまでの期間を
短縮することができる製造方法が示されている。しかし
ながら、上記特開平7−219132号公報では、密封
包装体内の相対湿度は52%の例が提示されているのみ
で、より高い相対湿度での保存や密封包装する感材の面
積や密封包装体の容積などの観点からの保存については
なんらの記載もなく、予測される効果の記載も見い出す
ことができない。
年、その研究が盛んに進められ、その支持体はトリアセ
チルセルロース支持体に比べ強靱であって、支持体の厚
みを薄くできることや熱処理を行うことでロール状に巻
いたときの巻きぐせが解消するなど、支持体への適用が
提案され、ポリエステル系支持体を用いた感材に関する
数多くの提案がなされている。例えば、特開平7−21
9132号公報では、ポリエステル系支持体を使用した
感材を相対湿度70%以下で密封保存すること、さらに
は該感材の製造後ロール状に巻き取る製造工程で巻き取
るときの相対湿度が60%以上であることが記載され、
これによって保存性に優れた感材を提供でき、感材製造
後写真性能が安定した製品として出荷するまでの期間を
短縮することができる製造方法が示されている。しかし
ながら、上記特開平7−219132号公報では、密封
包装体内の相対湿度は52%の例が提示されているのみ
で、より高い相対湿度での保存や密封包装する感材の面
積や密封包装体の容積などの観点からの保存については
なんらの記載もなく、予測される効果の記載も見い出す
ことができない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は写真
性能、カブリ、感度、階調等および感材の膜強度を早期
に安定化し、感材製造後製品出荷までの期間を短縮した
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することを目的とす
る。
性能、カブリ、感度、階調等および感材の膜強度を早期
に安定化し、感材製造後製品出荷までの期間を短縮した
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することを目的とす
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的の
写真性能および感材の膜強度を早期に安定化した感材
は、下記の感材により達成された。 (1)ポリエステル支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、かつ、密封包装されたハロゲン化銀写真感光
材料において、密封包装された感光材料の面積および密
封包装体の容積が下記の関係式を満たし、かつ、相対湿
度が60%以上で密封保存されていることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 Y≧aX ここで、Y〔cm-1〕:密封包装された感光材料の面積/
密封包装体の容積、 X〔cm2 〕:密封包装された感光材料の面積、 a〔cm-3〕:3.2×10-2の定数、 を表わす。 (2)ポリエステル支持体上に設けた感光性ハロゲン化
銀乳剤層とは支持体を挟んで反対側のバック層に磁気記
録層を有することを特徴とする(1)に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。 (3)前記の密封包装体が鏡銅および蓋の2つの部分か
らなり、該2つの部分に使用される材質が同一であるこ
とを特徴とする(1)または(2)に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。 (4)ハロゲン化銀写真感光材料の製造後、製品として
出荷するまでの期間が30日以内であることを特徴とす
る(1)ないし(3)のいずれか1つに記載のハロゲン
化銀写真感光材料。
写真性能および感材の膜強度を早期に安定化した感材
は、下記の感材により達成された。 (1)ポリエステル支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、かつ、密封包装されたハロゲン化銀写真感光
材料において、密封包装された感光材料の面積および密
封包装体の容積が下記の関係式を満たし、かつ、相対湿
度が60%以上で密封保存されていることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 Y≧aX ここで、Y〔cm-1〕:密封包装された感光材料の面積/
密封包装体の容積、 X〔cm2 〕:密封包装された感光材料の面積、 a〔cm-3〕:3.2×10-2の定数、 を表わす。 (2)ポリエステル支持体上に設けた感光性ハロゲン化
銀乳剤層とは支持体を挟んで反対側のバック層に磁気記
録層を有することを特徴とする(1)に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。 (3)前記の密封包装体が鏡銅および蓋の2つの部分か
らなり、該2つの部分に使用される材質が同一であるこ
とを特徴とする(1)または(2)に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。 (4)ハロゲン化銀写真感光材料の製造後、製品として
出荷するまでの期間が30日以内であることを特徴とす
る(1)ないし(3)のいずれか1つに記載のハロゲン
化銀写真感光材料。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳し
く説明する。初めに、密封包装された感材の面積および
密封包装体(密封包装容器)の容積について、下記式を
満たすとき、 Y≧aX ここで、Y〔cm-1〕:密封包装された感材の面積/密封
包装体の容積、 X〔cm2 〕:密封包装された感材の面積、 a〔cm-3〕:3.2×10-2の定数、 本発明においては、aが3.2×10-2であるが、好ま
しくはaが3.5×10-2であり、さらに好ましくはa
が4.0×10-2である。aが大きい数値をとるほど、
一定の容積の密封包装体の中に感材を多く(例えば長
尺)密封保存しなければならないことを表わす。また、
一定の感材面積に対しては密封包装体の容積を小さくす
ることが必要であり、密封包装体の容器を小型にしなけ
ればならないことをも意味する。本発明において上述の
ようにaのとり得る数値を大きくして、一定容積の密封
包装体の中に感材を多く密封保存できるのは、従来のト
リアセチルセルロース支持体に比べ吸水率がおおよそ1
オーダー低いポリエステル支持体を用いた感材であるこ
とに困るものである。吸水率が低いがため密封包装体の
中の水分の絶対量がトリアセチルセルロース支持体を使
用した場合よりも低く、それ故、密封包装体内部の相対
湿度を高くすることができるものであり、さらに、密封
包装体の容積を小さく(密封包装容器を小型化)し、多
くの感材を中に収納し、高い相対湿度にして保存が可能
となるものである。また、ポリエステル支持体は吸水率
が低いため、密封包装体内部の水分が感材を構成する各
層に用いられている各種の組成物に何らかの変化を与え
るものとして消費されても、支持体から水分が徐放され
ることがない。それ故、密封包装体内部を高い相対湿度
にして感材を保存しても感度、階調、カブリ等写真性能
が長期にわたって変動することがなく、早期に安定化す
るという優れた効果を示すものである。感材の膜質にお
いても同様の効果を得ることができ、本発明の目的を見
事に達成することができる。
く説明する。初めに、密封包装された感材の面積および
密封包装体(密封包装容器)の容積について、下記式を
満たすとき、 Y≧aX ここで、Y〔cm-1〕:密封包装された感材の面積/密封
包装体の容積、 X〔cm2 〕:密封包装された感材の面積、 a〔cm-3〕:3.2×10-2の定数、 本発明においては、aが3.2×10-2であるが、好ま
しくはaが3.5×10-2であり、さらに好ましくはa
が4.0×10-2である。aが大きい数値をとるほど、
一定の容積の密封包装体の中に感材を多く(例えば長
尺)密封保存しなければならないことを表わす。また、
一定の感材面積に対しては密封包装体の容積を小さくす
ることが必要であり、密封包装体の容器を小型にしなけ
ればならないことをも意味する。本発明において上述の
ようにaのとり得る数値を大きくして、一定容積の密封
包装体の中に感材を多く密封保存できるのは、従来のト
リアセチルセルロース支持体に比べ吸水率がおおよそ1
オーダー低いポリエステル支持体を用いた感材であるこ
とに困るものである。吸水率が低いがため密封包装体の
中の水分の絶対量がトリアセチルセルロース支持体を使
用した場合よりも低く、それ故、密封包装体内部の相対
湿度を高くすることができるものであり、さらに、密封
包装体の容積を小さく(密封包装容器を小型化)し、多
くの感材を中に収納し、高い相対湿度にして保存が可能
となるものである。また、ポリエステル支持体は吸水率
が低いため、密封包装体内部の水分が感材を構成する各
層に用いられている各種の組成物に何らかの変化を与え
るものとして消費されても、支持体から水分が徐放され
ることがない。それ故、密封包装体内部を高い相対湿度
にして感材を保存しても感度、階調、カブリ等写真性能
が長期にわたって変動することがなく、早期に安定化す
るという優れた効果を示すものである。感材の膜質にお
いても同様の効果を得ることができ、本発明の目的を見
事に達成することができる。
【0007】なお、本発明においては、上記の感材の膜
質を早期に安定化するためには、公知の例えばリサーチ
・ディスクロージャー(RD)308119、同187
16、同17643に記載の硬膜剤のいずれを使用して
もよいが、本発明の目的を有効に達成するためには分子
内にビニルスルホニル基を有する速効性の硬膜剤の使用
が好ましい。
質を早期に安定化するためには、公知の例えばリサーチ
・ディスクロージャー(RD)308119、同187
16、同17643に記載の硬膜剤のいずれを使用して
もよいが、本発明の目的を有効に達成するためには分子
内にビニルスルホニル基を有する速効性の硬膜剤の使用
が好ましい。
【0008】ここで上記の密封包装された感材の面積と
は、支持体の一方の側の面積をいうものである。より具
体的には、感光性層を塗設した最上層(支持体より最も
遠い側の層。通常は保護層)の表面積をいう。
は、支持体の一方の側の面積をいうものである。より具
体的には、感光性層を塗設した最上層(支持体より最も
遠い側の層。通常は保護層)の表面積をいう。
【0009】なお、上記一次式、Y≧aXは、次式のよ
うに表わすことができる。 aZ≦1 ここで、Z〔cm3 〕:密封包装体の容積、 a〔cm-3〕:上記に同じ意味の定数、 従って、本発明の先に示した一次式、Y≧aXは、密封
包装された感材の面積に係りがなく、aは密封包装体の
容積の逆数で表わされる数値であって、密封包装体の容
積によって定まる値となる。上式はaの値が大きくなる
ほど密封包装体の容積はさらに小さくしなければならな
いことを示し、先に説明した内容と実質一致するもので
ある。
うに表わすことができる。 aZ≦1 ここで、Z〔cm3 〕:密封包装体の容積、 a〔cm-3〕:上記に同じ意味の定数、 従って、本発明の先に示した一次式、Y≧aXは、密封
包装された感材の面積に係りがなく、aは密封包装体の
容積の逆数で表わされる数値であって、密封包装体の容
積によって定まる値となる。上式はaの値が大きくなる
ほど密封包装体の容積はさらに小さくしなければならな
いことを示し、先に説明した内容と実質一致するもので
ある。
【0010】次に本発明でいう密封包装とは、通常包装
の分野でよく知られている防湿性の包装を行なうことで
ある。包装材料としては、アルミ板、ブリキ板、アルミ
箔などの金属および金属箔、ガラス、あるいはポリエチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアミド
などの高分子、各種ポリマーとセロハン、紙、アルミ箔
等の素材による複合積層材(包装用語でいうラミネート
材料)などが用いられる。密封の封緘方法としては各種
接着剤を用いた接着剤法、ヒートシールなどの熱融着
法、その他当写真業界では一般的な135サイズのパト
ローネを収納するケースを用いた方法、ブローニーサイ
ズをラミネート封入する方法、「写ルンです」など感光
材料フィルム付きレンズをラミネート材料で密封する方
法などを用いることができる。これら封緘方法の詳細は
「食料包装技術便覧」日本包装技術協会(編)p573
〜p679などに記載されている。本発明では、ロール
型の撮影感光材料ではポリエチレン、ポリプロピレンな
どの高分子でできたパトローネケースおよびポリマーと
アルミ箔によるラミネート材料でヒートシールしたもの
などが好ましい。さらに、パトローネケースが好まし
い。また、パトローネケースが鏡銅と蓋の2つの部分か
らなる場合には、これらが同じ材質からなることが特に
好ましい。理由はリサイクルを容易にし、軽量化、製品
コストが安価にできることなどによる。これら密封包装
は二重に行なわれてもよい。本発明の密封保存の相対湿
度は60%以上である。好ましくは62%以上であり、
より好ましくは65%以上である。その範囲としては8
0%までが限度であるが、好ましくは75%までの範囲
である。本発明でいう相対温度は25℃において測定した
値である。相対温度は常法により測定できる。たとえ
ば、ヒートシールした包装の一部を加熱熔融し、直ちに
電気抵抗湿度計((株)エース研究所製温湿度記録計A
R−33YB型)を包装中に挿入して密封し、25℃に保っ
たまま、内部の湿度を測定することが可能である。相対
湿度を本発明の60%以上にして包装する方法として
は、ハロゲン化銀写真感光材料を調湿された部室で包装
してもよいし、該感光材料を封入するときに包装体の中
を通常よりやや高い湿度にしておく方法でもよい。
の分野でよく知られている防湿性の包装を行なうことで
ある。包装材料としては、アルミ板、ブリキ板、アルミ
箔などの金属および金属箔、ガラス、あるいはポリエチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアミド
などの高分子、各種ポリマーとセロハン、紙、アルミ箔
等の素材による複合積層材(包装用語でいうラミネート
材料)などが用いられる。密封の封緘方法としては各種
接着剤を用いた接着剤法、ヒートシールなどの熱融着
法、その他当写真業界では一般的な135サイズのパト
ローネを収納するケースを用いた方法、ブローニーサイ
ズをラミネート封入する方法、「写ルンです」など感光
材料フィルム付きレンズをラミネート材料で密封する方
法などを用いることができる。これら封緘方法の詳細は
「食料包装技術便覧」日本包装技術協会(編)p573
〜p679などに記載されている。本発明では、ロール
型の撮影感光材料ではポリエチレン、ポリプロピレンな
どの高分子でできたパトローネケースおよびポリマーと
アルミ箔によるラミネート材料でヒートシールしたもの
などが好ましい。さらに、パトローネケースが好まし
い。また、パトローネケースが鏡銅と蓋の2つの部分か
らなる場合には、これらが同じ材質からなることが特に
好ましい。理由はリサイクルを容易にし、軽量化、製品
コストが安価にできることなどによる。これら密封包装
は二重に行なわれてもよい。本発明の密封保存の相対湿
度は60%以上である。好ましくは62%以上であり、
より好ましくは65%以上である。その範囲としては8
0%までが限度であるが、好ましくは75%までの範囲
である。本発明でいう相対温度は25℃において測定した
値である。相対温度は常法により測定できる。たとえ
ば、ヒートシールした包装の一部を加熱熔融し、直ちに
電気抵抗湿度計((株)エース研究所製温湿度記録計A
R−33YB型)を包装中に挿入して密封し、25℃に保っ
たまま、内部の湿度を測定することが可能である。相対
湿度を本発明の60%以上にして包装する方法として
は、ハロゲン化銀写真感光材料を調湿された部室で包装
してもよいし、該感光材料を封入するときに包装体の中
を通常よりやや高い湿度にしておく方法でもよい。
【0011】次に本発明で用いられるカートリッジ(フ
ィルムパトローネ)について記す。本発明で使用される
パトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましくはパトローネ全体の50wt%以上がプラ
スチックからなるパトローネである。パトローネ全体の
50%以上がプラスチックである場合の具体例は、パト
ローネにフィルムを巻き付けるスプールを有する場合の
スプールが金属である等の例である。さらに好ましくは
80%以上であり、最も好ましくは全体がプラスチック
からなるパトローネである。好ましいプラスチック材料
はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
フェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネ
は、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラッ
ク、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及
びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用い
ることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは
特開平1−312537、同1−312538に記載さ
れている。特に、25℃、25%RHでの抵抗が1012
Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮
光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練
り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネ
のサイズは現在135サイズのままでもよいし、カメラ
の小型化には、現在の135サイズの25mmのカートリ
ッジの径を22mm以下とすることも有効である。さら
に、フィルムサイズの変更にともなって、例えば、フィ
ルム幅が現行135サイズから24mm幅のサイズへと変
更するにともないパトローネのサイズ、形態等は変化し
てもよい。パトローネに使用されるプラスチックの総重
量は小さいほうが好ましい。その範囲は5〜15gであ
る。
ィルムパトローネ)について記す。本発明で使用される
パトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましくはパトローネ全体の50wt%以上がプラ
スチックからなるパトローネである。パトローネ全体の
50%以上がプラスチックである場合の具体例は、パト
ローネにフィルムを巻き付けるスプールを有する場合の
スプールが金属である等の例である。さらに好ましくは
80%以上であり、最も好ましくは全体がプラスチック
からなるパトローネである。好ましいプラスチック材料
はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
フェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネ
は、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラッ
ク、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及
びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用い
ることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは
特開平1−312537、同1−312538に記載さ
れている。特に、25℃、25%RHでの抵抗が1012
Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮
光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練
り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネ
のサイズは現在135サイズのままでもよいし、カメラ
の小型化には、現在の135サイズの25mmのカートリ
ッジの径を22mm以下とすることも有効である。さら
に、フィルムサイズの変更にともなって、例えば、フィ
ルム幅が現行135サイズから24mm幅のサイズへと変
更するにともないパトローネのサイズ、形態等は変化し
てもよい。パトローネに使用されるプラスチックの総重
量は小さいほうが好ましい。その範囲は5〜15gであ
る。
【0012】更に本発明では、スプロールを回転してフ
ィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィルム先
端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフィル
ム送り出し方向に回転させることによってフィルム先端
をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよ
い。これらはUS4,834,306 、同5,226,613 に開示され
ている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前のい
わゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真フィ
ルムでもよい。又、生フィルムと現像済みの写真フィル
ムが同じパトローネに収納されていてもよいし、異なる
パトローネでもよい。
ィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィルム先
端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフィル
ム送り出し方向に回転させることによってフィルム先端
をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよ
い。これらはUS4,834,306 、同5,226,613 に開示され
ている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前のい
わゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真フィ
ルムでもよい。又、生フィルムと現像済みの写真フィル
ムが同じパトローネに収納されていてもよいし、異なる
パトローネでもよい。
【0013】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe 2O3 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O
3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では SBET で20m2/g以上が好ましく、30m2
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化(σs)は、
好ましくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×104 〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび/またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe 2O3 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O
3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では SBET で20m2/g以上が好ましく、30m2
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化(σs)は、
好ましくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×104 〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび/またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【0014】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導体,糖誘導
体など)およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ(トリ)アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物(例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導体,糖誘導
体など)およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ(トリ)アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物(例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
【0015】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μm〜10μm、好ましくは 0.2μm〜 5μ
m、より好ましくは 0.3μm〜 3μmである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2、好ましくは0.01〜 2
g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μm〜10μm、好ましくは 0.2μm〜 5μ
m、より好ましくは 0.3μm〜 3μmである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2、好ましくは0.01〜 2
g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
【0016】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例
えば保護層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例
えば保護層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
【0017】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として2,6−、1,5−、1,4−、及び2,7
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールA、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル%〜 100モル%含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン 2,6−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として2,6−、1,5−、1,4−、及び2,7
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールA、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル%〜 100モル%含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン 2,6−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。
【0018】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し(例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する)、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し(例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する)、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
【0019】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
2層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとp−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6−
ヒドロキシ−S−トリアジンなど)、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)をマット剤
として含有させてもよい。
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
2層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとp−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6−
ヒドロキシ−S−トリアジンなど)、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)をマット剤
として含有させてもよい。
【0020】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも1種の体積抵抗率
が10 7 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μm結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など)の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも1種の体積抵抗率
が10 7 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μm結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など)の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。
【0021】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
【0022】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタク
リル酸= 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μmが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90%以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μm以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリレート
/メタクリル酸= 9/1(モル比)、 0.3μm))、ポリス
チレン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03μm)
が挙げられる。
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタク
リル酸= 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μmが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90%以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μm以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリレート
/メタクリル酸= 9/1(モル比)、 0.3μm))、ポリス
チレン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03μm)
が挙げられる。
【0023】本発明においては、上述したバック層およ
び後述する支持体を挟んで反対側に設けられる感光性層
の両面にフッ素系界面活性剤を含有することが好まし
い。両面とも特に支持体より最も遠い側の層(最上層)
に含有することがさらに好ましい。フッ素系界面活性剤
はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン型の
いずれの界面活性剤であってもよく、両面に同一界面活
性剤を使用してもよく、また、異った界面活性剤を使用
してもよい。
び後述する支持体を挟んで反対側に設けられる感光性層
の両面にフッ素系界面活性剤を含有することが好まし
い。両面とも特に支持体より最も遠い側の層(最上層)
に含有することがさらに好ましい。フッ素系界面活性剤
はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン型の
いずれの界面活性剤であってもよく、両面に同一界面活
性剤を使用してもよく、また、異った界面活性剤を使用
してもよい。
【0024】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も1層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層はカラー感材にあっては青色光、緑
色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間
および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。
これらには、後述のカプラー、DIR化合物、混色防止
剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する
複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB
923,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度
乳剤層の2層を、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751
、同62- 200350、同62-206541 、62-206543 に記載さ
れているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支
持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例
として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層
(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感光性層
(GH)/低感度緑感光性層(GL) /高感度赤感光性層
(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、またはBH/BL/
GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。また特公昭 55-34932 公
報に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56-25738、同62-63936に記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL
/GH/RHの順に配列することもできる。また特公昭49-1
5495に記載されているように上層を最も感光度の高いハ
ロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロ
ゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハ
ロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が
順次低められた感光度の異なる3層から構成される配列
が挙げられる。このような感光度の異なる3層から構成
される場合でも、特開昭59-202464 に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/
中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/
高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。 また、4
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。カラ
ー感材の色再現性を改良するために、US 4,663,271、同
4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、同63-
89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分
光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を主感光
層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
も1層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層はカラー感材にあっては青色光、緑
色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間
および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。
これらには、後述のカプラー、DIR化合物、混色防止
剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する
複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB
923,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度
乳剤層の2層を、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751
、同62- 200350、同62-206541 、62-206543 に記載さ
れているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支
持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例
として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層
(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感光性層
(GH)/低感度緑感光性層(GL) /高感度赤感光性層
(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、またはBH/BL/
GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。また特公昭 55-34932 公
報に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56-25738、同62-63936に記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL
/GH/RHの順に配列することもできる。また特公昭49-1
5495に記載されているように上層を最も感光度の高いハ
ロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロ
ゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハ
ロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が
順次低められた感光度の異なる3層から構成される配列
が挙げられる。このような感光度の異なる3層から構成
される場合でも、特開昭59-202464 に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/
中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/
高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。 また、4
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。カラ
ー感材の色再現性を改良するために、US 4,663,271、同
4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、同63-
89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分
光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を主感光
層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【0025】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(以下、RDと略す)No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “I. 乳剤製造(Emulsion preparation and type
s)”、および同No.18716 (1979年11月), 648 頁、同N
o.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」,ポールモンテル社刊(P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカ
ルプレス社刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(以下、RDと略す)No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “I. 乳剤製造(Emulsion preparation and type
s)”、および同No.18716 (1979年11月), 648 頁、同N
o.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」,ポールモンテル社刊(P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカ
ルプレス社刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。
【0026】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutof
f, Photographic Science and Engineering)、第14巻
248〜257頁(1970年);US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutof
f, Photographic Science and Engineering)、第14巻
248〜257頁(1970年);US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
【0027】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo.17643、同No.187
16および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の
異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)で
あることが好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo.17643、同No.187
16および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の
異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)で
あることが好ましい。
【0028】本発明のカラー感材には、非感光性微粒子
ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒
子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時
においては感光せずに、その現像処理において実質的に
現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカ
ブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀
は、臭化銀の含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応
じて塩化銀および/または沃化銀を含有してもよい。好
ましくは沃化銀を 0.5〜10モル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2
μm がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感
光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン
化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイン
デン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系
化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有
層に、コロイド銀を含有させることができる。本発明の
感光材料の塗布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g
/ m2以下が最も好ましい。
ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒
子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時
においては感光せずに、その現像処理において実質的に
現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカ
ブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀
は、臭化銀の含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応
じて塩化銀および/または沃化銀を含有してもよい。好
ましくは沃化銀を 0.5〜10モル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2
μm がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感
光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン
化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイン
デン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系
化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有
層に、コロイド銀を含有させることができる。本発明の
感光材料の塗布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g
/ m2以下が最も好ましい。
【0029】本発明に使用できる写真用添加剤もRDに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9. スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マット剤 878 〜879 頁
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9. スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マット剤 878 〜879 頁
【0030】本発明のカラー感光材料には種々の色素形
成カプラーを使用することができるが、以下のカプラー
が特に好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム1
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
1の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム1に記載のカプラー
(特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の4頁の式(Y) で表
わされるカプラー(特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー(特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
成カプラーを使用することができるが、以下のカプラー
が特に好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム1
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
1の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム1に記載のカプラー
(特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の4頁の式(Y) で表
わされるカプラー(特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー(特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
【0031】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム1の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物(カプラーを含む)としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁のI-
(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物:US
4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化
合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色
素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US4,774,181のクレーム1のC
OUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合
物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US
4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I)
で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム1の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物(カプラーを含む)としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁のI-
(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物:US
4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化
合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色
素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US4,774,181のクレーム1のC
OUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合
物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US
4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I)
で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
【0032】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム4〜
5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化
合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP 298321Aの4
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム1に記載
の化合物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁の
化合物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜
9頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム2〜9)。
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム4〜
5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化
合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP 298321Aの4
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム1に記載
の化合物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁の
化合物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜
9頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム2〜9)。
【0033】本発明は、B/W感材をはじめ一般用もし
くは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくは
テレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々
のカラー感光材料に適用することができる。また、特公
平2-32615 、実公平3-39784 に記載されているレンズ付
きフイルムユニット用に好適である。本発明の感光材料
は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総
和が28μm 以下であることが好ましく、23μm 以下がよ
り好ましく、18μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が
特に好ましい。また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。T1/2 は、例えばカラ
ーネガ感材では発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚としたとき、
膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した膜厚
を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.Green)らのフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124 〜129 頁に記
載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用することによ
り測定できる。T1/2 は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた
条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜
厚)/膜厚 により計算できる。本発明の感光材料は、
乳剤層を有する側の全層は1回の塗布工程により多層同
時塗布することが好ましい。本発明の感光材料は、乳剤
層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20
μm の親水性コロイド層(バック層と称す)を設けるこ
とが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フ
ィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は150 〜500 %が好ましい。
くは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくは
テレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々
のカラー感光材料に適用することができる。また、特公
平2-32615 、実公平3-39784 に記載されているレンズ付
きフイルムユニット用に好適である。本発明の感光材料
は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総
和が28μm 以下であることが好ましく、23μm 以下がよ
り好ましく、18μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が
特に好ましい。また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。T1/2 は、例えばカラ
ーネガ感材では発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚としたとき、
膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した膜厚
を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.Green)らのフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124 〜129 頁に記
載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用することによ
り測定できる。T1/2 は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた
条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜
厚)/膜厚 により計算できる。本発明の感光材料は、
乳剤層を有する側の全層は1回の塗布工程により多層同
時塗布することが好ましい。本発明の感光材料は、乳剤
層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20
μm の親水性コロイド層(バック層と称す)を設けるこ
とが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フ
ィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は150 〜500 %が好ましい。
【0034】本発明のカラー感光材料は、前述のRD.
No.17643の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、お
よび同No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。B/W感材の現
像処理は後述の記載を参照することができる。次に、本
発明に使用されるカラーネガフイルム用の処理液につい
て説明する。本発明に使用される発色現像液には、特開
平4-121739の第9頁右上欄1行〜第11頁左下欄4行に記
載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を
行う場合の発色現像主薬としては、2−メチル−4−
〔N−エチル−N−(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕
アニリン、2−メチル−4−〔N−エチル−N−(3−
ヒドロキシプロピル)アミノ〕アニリン、2−メチル−
4−〔N−エチル−N−(4−ヒドロキシブチル)アミ
ノ〕アニリンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色
現像液1リットルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用するこ
とが好ましく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜
0.05モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現
像液の補充液には、この濃度の 1.1〜3倍の発色現像主
薬を含有させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍
を含有させておくことが好ましい。本発明においては、
感光材料の製造後14日以内に包装加工を終了し製品と
して出荷できる状態にすることが好ましい。より好まし
くは4〜10日である。特に5〜8日が好ましい。さら
に感光材料の製造後製品出荷までの期間は30日以内で
あることが好ましい。特に15日以内に出荷することが
好ましい。これによって、製造から製品出荷までの期間
を短縮でき、本発明の目的を達成することができる。
No.17643の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、お
よび同No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。B/W感材の現
像処理は後述の記載を参照することができる。次に、本
発明に使用されるカラーネガフイルム用の処理液につい
て説明する。本発明に使用される発色現像液には、特開
平4-121739の第9頁右上欄1行〜第11頁左下欄4行に記
載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を
行う場合の発色現像主薬としては、2−メチル−4−
〔N−エチル−N−(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕
アニリン、2−メチル−4−〔N−エチル−N−(3−
ヒドロキシプロピル)アミノ〕アニリン、2−メチル−
4−〔N−エチル−N−(4−ヒドロキシブチル)アミ
ノ〕アニリンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色
現像液1リットルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用するこ
とが好ましく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜
0.05モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現
像液の補充液には、この濃度の 1.1〜3倍の発色現像主
薬を含有させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍
を含有させておくことが好ましい。本発明においては、
感光材料の製造後14日以内に包装加工を終了し製品と
して出荷できる状態にすることが好ましい。より好まし
くは4〜10日である。特に5〜8日が好ましい。さら
に感光材料の製造後製品出荷までの期間は30日以内で
あることが好ましい。特に15日以内に出荷することが
好ましい。これによって、製造から製品出荷までの期間
を短縮でき、本発明の目的を達成することができる。
【0035】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、N,N−ジ(カルボキシエチル)ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にN,N−ジ(ス
ルホエチル)ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、1種または2種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は1リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液(処理タンク液)の 1.1〜3倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は1リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
3倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、N,N−ジ(カルボキシエチル)ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にN,N−ジ(ス
ルホエチル)ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、1種または2種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は1リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液(処理タンク液)の 1.1〜3倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は1リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
3倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。
【0036】発色現像液の補充量は、感光材料1m2あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、1リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、1リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Cが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 C=A−W/V C:発色現像補充液中の臭化物イオン濃度(モル/リット
ル) A:目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度(モル
/リットル) W:1m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量(モル) V:1m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
(リットル) また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンや1−フェニル−2−メチル−2
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や3,6−ジチア−1,8−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、1リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、1リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Cが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 C=A−W/V C:発色現像補充液中の臭化物イオン濃度(モル/リット
ル) A:目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度(モル
/リットル) W:1m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量(モル) V:1m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
(リットル) また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンや1−フェニル−2−メチル−2
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や3,6−ジチア−1,8−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
【0037】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第4頁左下欄16行〜第7頁左下欄
6行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第7頁の具体例1の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液1リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、1リットル
あたり 0.2モル〜1モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 CR =CT ×(V1 +V2 )/V1 +CP CR :補充液中の成分の濃度 CT :母液(処理タンク液)中の成分の濃度 CP :処理中に消費された成分の濃度 V1 :1m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量(ミリリットル) V2 :1m2の感光材料による前浴からの持ち込み量(ミリ
リットル) その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、RDN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料1m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。
は、特開平4-125558の第4頁左下欄16行〜第7頁左下欄
6行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第7頁の具体例1の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液1リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、1リットル
あたり 0.2モル〜1モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 CR =CT ×(V1 +V2 )/V1 +CP CR :補充液中の成分の濃度 CT :母液(処理タンク液)中の成分の濃度 CP :処理中に消費された成分の濃度 V1 :1m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量(ミリリットル) V2 :1m2の感光材料による前浴からの持ち込み量(ミリ
リットル) その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、RDN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料1m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。
【0038】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第7頁左下欄10行〜第8頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式(I)と(II)で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料1m2あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には2タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5:1〜1:0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8:1〜1:0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
4-125558の第7頁左下欄10行〜第8頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式(I)と(II)で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料1m2あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には2タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5:1〜1:0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8:1〜1:0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【0039】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のN−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
1m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3オン、
5−クロロ−2−メチルイソチアゾリン−3−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
特開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のN−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
1m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3オン、
5−クロロ−2−メチルイソチアゾリン−3−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【0040】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第2頁の(式
−1)に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第2頁の(式
−1)に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
【0041】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに記
載されている。
公開技報の第3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに記
載されている。
【0042】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル/m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル/m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
【0043】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第6号(1991年4月1日)第1頁5行〜第10頁5行、及
び第15頁8行〜第24頁2行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、N−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかN−メチロールアゾール類が好ましく、N−メチロ
ールアゾール類としては、特にN−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のE−
6処理剤及び富士写真フイルム(株)のCR−56処理
剤をあげることができる。
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第6号(1991年4月1日)第1頁5行〜第10頁5行、及
び第15頁8行〜第24頁2行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、N−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかN−メチロールアゾール類が好ましく、N−メチロ
ールアゾール類としては、特にN−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のE−
6処理剤及び富士写真フイルム(株)のCR−56処理
剤をあげることができる。
【0044】本発明が黒白感光材料に適用される場合に
用いられる種々の添加剤、現像処理方法等については特
に制限はなく、例えば特開平2−68539号公報、同
5−11389号公報、および同2−58041号公報
の下記該当個所のものを好ましく用いることができる。
用いられる種々の添加剤、現像処理方法等については特
に制限はなく、例えば特開平2−68539号公報、同
5−11389号公報、および同2−58041号公報
の下記該当個所のものを好ましく用いることができる。
【0045】1.ハロゲン化銀乳剤とその製法:特開平
2-68539 号公報第8 頁右下欄下から6行目〜同第10頁右
上欄12行目。 2.化学増感方法:同第10頁右上欄13行目〜同左下欄16
行目、特開平5-11389 号に記載のセレン増感法。 3.カブリ防止剤・安定剤:特開平2-68539 号公報第10
頁左下欄17行目〜同第11頁左上欄7 行目及び同第3 頁左
下欄2 行目〜同第4 頁左下欄。 4.分光増感色素:同第4 頁右下欄4 行目〜同第8 頁右
下欄及び特開平2-58041号公報第12頁左下欄8行目〜同右
下欄19行目。 5.界面活性剤・帯電防止剤:特開平2-68539 号公報第
11頁左上欄14行目〜同第12頁左上欄9 行目及び特開平2-
58041 号第2 頁左下欄14行目〜第5 頁12行目。 6.マット剤・可塑剤・滑り剤:同第12頁左上欄10行目
〜同右上欄10行目及び特開平2-58041 号公報第5 頁左下
欄13行目〜同第10頁左下欄3 行目。 7.親水性コロイド:特開平2-68539 号公報第12頁右上
欄11行目〜同左下欄16行目。 8.硬膜剤:同第12頁左下欄17行目〜同第13頁右上欄6
行目。 9.現像処理方法:同第15頁左上欄14行目〜同左下欄13
行目。
2-68539 号公報第8 頁右下欄下から6行目〜同第10頁右
上欄12行目。 2.化学増感方法:同第10頁右上欄13行目〜同左下欄16
行目、特開平5-11389 号に記載のセレン増感法。 3.カブリ防止剤・安定剤:特開平2-68539 号公報第10
頁左下欄17行目〜同第11頁左上欄7 行目及び同第3 頁左
下欄2 行目〜同第4 頁左下欄。 4.分光増感色素:同第4 頁右下欄4 行目〜同第8 頁右
下欄及び特開平2-58041号公報第12頁左下欄8行目〜同右
下欄19行目。 5.界面活性剤・帯電防止剤:特開平2-68539 号公報第
11頁左上欄14行目〜同第12頁左上欄9 行目及び特開平2-
58041 号第2 頁左下欄14行目〜第5 頁12行目。 6.マット剤・可塑剤・滑り剤:同第12頁左上欄10行目
〜同右上欄10行目及び特開平2-58041 号公報第5 頁左下
欄13行目〜同第10頁左下欄3 行目。 7.親水性コロイド:特開平2-68539 号公報第12頁右上
欄11行目〜同左下欄16行目。 8.硬膜剤:同第12頁左下欄17行目〜同第13頁右上欄6
行目。 9.現像処理方法:同第15頁左上欄14行目〜同左下欄13
行目。
【0046】
【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を超えない限り、実施例に限定
されるものではない。
明するが、本発明の趣旨を超えない限り、実施例に限定
されるものではない。
【0047】実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム(TAC)支
持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、
長尺の多層カラー感光材料である感材Aを作製した。 (感光層組成)各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、
長尺の多層カラー感光材料である感材Aを作製した。 (感光層組成)各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【0048】(試料101) 第1層(第1ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.08 ゼラチン 0.70 第2層(第2ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.00 ExM−1 0.12 ExF−1 2.0×10-3 固体分散染料ExF−2 0.030 固体分散染料ExF−3 0.040 HBS−1 0.15 HBS−2 0.02
【0049】第3層(中間層) ExC−2 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70
【0050】 第4層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.20 沃臭化銀乳剤B 銀 0.23 沃臭化銀乳剤C 銀 0.10 ExS−1 3.8×10-4 ExS−2 1.6×10-5 ExS−3 5.2×10-4 ExC−1 0.17 ExC−2 0.02 ExC−3 0.030 ExC−4 0.05 ExC−5 0.020 ExC−6 0.010 ExC−9 0.05 Cpd−2 0.025 HBS−1 0.10 ゼラチン 1.10
【0051】第5層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C 銀 0.15 沃臭化銀乳剤D 銀 0.46 ExS−1 4.0×10-4 ExS−2 2.1×10-5 ExS−3 5.7×10-4 ExC−1 0.14 ExC−2 0.02 ExC−3 0.03 ExC−4 0.090 ExC−5 0.02 ExC−6 0.01 Cpd−4 0.030 Cpd−2 0.05 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.75
【0052】第6層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤E 銀 1.30 ExS−1 2.5×10-4 ExS−2 1.1×10-5 ExS−3 3.6×10-4 ExC−1 0.12 ExC−3 0.11 ExC−6 0.020 ExC−7 0.010 Cpd−2 0.050 Cpd−4 0.020 HBS−1 0.22 HBS−2 0.050 ゼラチン 1.40
【0053】第7層(中間層) Cpd−1 0.060 固体分散染料ExF−4 0.030 HBS−1 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10
【0054】第8層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤F 銀 0.22 沃臭化銀乳剤G 銀 0.35 ExS−7 1.4×10-4 ExS−8 6.2×10-4 ExS−4 2.7×10-5 ExS−5 7.0×10-5 ExS−6 2.7×10-4 ExM−3 0.410 ExM−4 0.070 ExM−8 0.017 ExY−1 0.070 ExY−6 0.0070 HBS−1 0.30 HBS−3 0.015 Cpd−4 0.010 ゼラチン 0.95
【0055】第9層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤G 銀 0.48 沃臭化銀乳剤H 銀 0.48 ExS−4 4.8×10-5 ExS−7 2.1×10-4 ExS−8 9.3×10-4 ExC−8 0.0020 ExM−3 0.115 ExM−4 0.020 ExM−8 0.015 ExY−1 0.010 ExY−4 0.010 ExY−6 0.0050 Cpd−4 0.011 HBS−1 0.13 HBS−3 4.4×10-3 ゼラチン 0.80
【0056】第10層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 1.30 ExS−4 4.5×10-5 ExS−7 1.2×10-4 ExS−8 5.3×10-4 ExC−1 0.021 ExM−1 0.010 ExM−2 0.02 ExM−5 0.0070 ExM−6 0.0050 ExM−7 0.015 Cpd−3 0.017 Cpd−4 0.040 HBS−1 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33
【0057】第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.015 Cpd−1 0.16 固体分散染料ExF−5 0.060 固体分散染料ExF−6 0.060 油溶性染料ExF−7 0.010 HBS−1 0.60 ゼラチン 0.60
【0058】第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤J 銀 0.09 沃臭化銀乳剤K 銀 0.10 沃臭化銀乳剤L 銀 0.25 ExS−9 8.4×10-4 ExC−1 0.03 ExC−8 7.0×10-3 ExY−1 0.050 ExY−2 0.60 ExY−3 0.40 ExY−4 0.040 ExY−5 0.15 Cpd−2 0.10 Cpd−4 0.01 Cpd−3 4.0×10-3 HBS−1 0.28 ゼラチン 2.10
【0059】第13層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.58 ExS−9 3.5×10-4 ExC−7 0.002 ExY−2 0.070 ExY−3 0.070 ExY−4 0.0050 Cpd−2 0.10 Cpd−3 1.0×10-3 Cpd−4 0.02 HBS−1 0.075 ゼラチン 0.55
【0060】第14層(第1保護層) 沃臭化銀乳剤N 銀 0.10 UV−1 0.13 UV−2 0.10 UV−3 0.16 UV−4 0.025 ExF−8 0.001 ExF−9 0.002 ES−2 0.03 HBS−1 5.0×10-2 HBS−4 5.0×10-2 ゼラチン 1.8
【0061】第15層(第2保護層) H−1 0.40 B−1(直径 1.7 μm) 0.04 B−2(直径 1.7 μm) 0.09 B−3 0.13 ES−1 0.20 ゼラチン 0.70
【0062】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために W−1ないしW−4、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−18及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために W−1ないしW−4、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−18及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
【0063】
【表1】
【0064】表1において、 (1)乳剤J〜Mは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 (2)乳剤C〜E、G〜I、Mは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 (5)乳剤A〜E、G、H、J〜Mは、Rh、Ir、F
eを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をDc、平板状粒子の平均
厚さをtとしたときに、Dc/t2 で定義されるものを
いう。
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 (2)乳剤C〜E、G〜I、Mは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 (5)乳剤A〜E、G、H、J〜Mは、Rh、Ir、F
eを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をDc、平板状粒子の平均
厚さをtとしたときに、Dc/t2 で定義されるものを
いう。
【0065】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ExF−2を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び5%水溶液のp−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリリットル並びに5%
水溶液のp−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル(重合度10) 0.5gとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ExF−2を 5.0gと酸化ジルコニウムビ
−ズ(直径1mm) 500ミリリットルを添加して内容物を2時間
分散した。この分散には中央工機製のBO型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5%ゼラ
チン水溶液8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μmであった。
ミリリットル及び5%水溶液のp−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリリットル並びに5%
水溶液のp−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル(重合度10) 0.5gとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ExF−2を 5.0gと酸化ジルコニウムビ
−ズ(直径1mm) 500ミリリットルを添加して内容物を2時間
分散した。この分散には中央工機製のBO型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5%ゼラ
チン水溶液8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μmであった。
【0066】同様にして、ExF−3、ExF−4及び
ExF−6の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μm、0.45μm、0.52μmであった。
ExF−5は欧州特許出願公開(EP)第549,489A号明細
書の実施例1に記載の微小析出(Microprecipitation)
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μmであっ
た。
ExF−6の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μm、0.45μm、0.52μmであった。
ExF−5は欧州特許出願公開(EP)第549,489A号明細
書の実施例1に記載の微小析出(Microprecipitation)
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μmであっ
た。
【0067】
【化1】
【0068】
【化2】
【0069】
【化3】
【0070】
【化4】
【0071】
【化5】
【0072】
【化6】
【0073】
【化7】
【0074】
【化8】
【0075】
【化9】
【0076】
【化10】
【0077】
【化11】
【0078】
【化12】
【0079】
【化13】
【0080】
【化14】
【0081】
【化15】
【0082】
【化16】
【0083】
【化17】
【0084】
【化18】
【0085】塗設した感材Aは巻き取ったのち、相対湿
度が順次55〜60%、63%前後、65〜70%にな
るのをまって、その後直ちに34.5mm幅にスリット
し、これらスリットした感材をそれぞれ25℃で相対湿
度が55%、60%、65%、70%および75%に調
湿された室内にて長さ2mにカットし、5時間放置した
のち、表2に示すように密封包装体の容積がそれぞれ異
なる容器に密封収納し、試料101〜125までを準備
した。この時の密封包装体は、内径(直径)が20mmの
底面を有する円筒管を使用し、密封包装体の容積が表2
に示す値になるよう長さを決めて切断し、この中に巻き
芯は使用しないで感材をそのまま巻いて封入し、切断面
に蓋を付して密封した。使用した材質は蓋も含めカーボ
ンブラックを混和したポリプロピレンを用いた。なお、
表2には前記一次式、Y≧aX、に係る密封包装体の容
積、aの設定値等をまとめて示した。密封包装された感
材の面積は上記からも明らかなように、34.5mm×2
mであって6.9×102 cm2 の面積である。また、表
2のデータから一次式、Y≧aXを満足するものである
ことも明らかである。
度が順次55〜60%、63%前後、65〜70%にな
るのをまって、その後直ちに34.5mm幅にスリット
し、これらスリットした感材をそれぞれ25℃で相対湿
度が55%、60%、65%、70%および75%に調
湿された室内にて長さ2mにカットし、5時間放置した
のち、表2に示すように密封包装体の容積がそれぞれ異
なる容器に密封収納し、試料101〜125までを準備
した。この時の密封包装体は、内径(直径)が20mmの
底面を有する円筒管を使用し、密封包装体の容積が表2
に示す値になるよう長さを決めて切断し、この中に巻き
芯は使用しないで感材をそのまま巻いて封入し、切断面
に蓋を付して密封した。使用した材質は蓋も含めカーボ
ンブラックを混和したポリプロピレンを用いた。なお、
表2には前記一次式、Y≧aX、に係る密封包装体の容
積、aの設定値等をまとめて示した。密封包装された感
材の面積は上記からも明らかなように、34.5mm×2
mであって6.9×102 cm2 の面積である。また、表
2のデータから一次式、Y≧aXを満足するものである
ことも明らかである。
【0086】
【表2】
【0087】次に、感材Aを作製したときに使用した支
持体トリアセチルセルロースを下記に示す支持体に変更
した。 支持体 ポリエチレン−2,6−ナフタレートポリマー 100重量
部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイギー
Ciba-Geigy社製)2重量部とを乾燥した後、300℃にて
溶融後、T型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の縦延
伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行い、さ
らに 250℃で6秒間熱固定して厚さ90μmの PENフイル
ムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染料,マゼ
ンタ染料及びイエロー染料(公開技報: 公技番号 94-60
23号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)を適当量
添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き芯に巻付
けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきに
くい支持体とした。
持体トリアセチルセルロースを下記に示す支持体に変更
した。 支持体 ポリエチレン−2,6−ナフタレートポリマー 100重量
部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイギー
Ciba-Geigy社製)2重量部とを乾燥した後、300℃にて
溶融後、T型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の縦延
伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行い、さ
らに 250℃で6秒間熱固定して厚さ90μmの PENフイル
ムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染料,マゼ
ンタ染料及びイエロー染料(公開技報: 公技番号 94-60
23号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)を適当量
添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き芯に巻付
けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきに
くい支持体とした。
【0088】下塗層の塗設 上記支持体は、その片面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、表面処理した面に
ゼラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−2−エチル
ヘキシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、
p−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHC
O)2CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン
重縮合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコ
ーター使用)、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥
は 115℃、6分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送
装置はすべて 115℃となっている)。
理、さらにグロー放電処理をした後、表面処理した面に
ゼラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−2−エチル
ヘキシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、
p−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHC
O)2CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン
重縮合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコ
ーター使用)、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥
は 115℃、6分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送
装置はすべて 115℃となっている)。
【0089】この下塗層の上に、上記感材Aを作製した
ときと同じ層構成、感光層組成からなる各層を塗設し
た。これを感材Bとする。なお、感材Aおよび感材Bと
もに重層塗布は全層を1回の塗布で行った。この感材B
は、感材Aと全く同じようにして調湿して表2に示す容
積の密封包装体に収納して試料とした。これらを試料1
26〜150とする。
ときと同じ層構成、感光層組成からなる各層を塗設し
た。これを感材Bとする。なお、感材Aおよび感材Bと
もに重層塗布は全層を1回の塗布で行った。この感材B
は、感材Aと全く同じようにして調湿して表2に示す容
積の密封包装体に収納して試料とした。これらを試料1
26〜150とする。
【0090】初めに、作製した試料Aおよび試料Bを2
5℃、相対湿度60%に3日間保存した後、この2つの
試料に一定光量の白光のウェッジ露光(1/100秒)
を与えて下記に示すカラー現像を行った。
5℃、相対湿度60%に3日間保存した後、この2つの
試料に一定光量の白光のウェッジ露光(1/100秒)
を与えて下記に示すカラー現像を行った。
【0091】フジカラーネガスーパーGエース400
(富士写真フイルム(株)製)をカメラで撮影したもの
を1日1m2ずつ15日間にわたり下記の処理を行ない
(ランニング処理)、その後評価する試料の処理を行っ
た。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現像機 F
P−360Bを用いて以下により行なった。このFP−
360Bは発明協会公開技報94−4992号に記載の
蒸発補正手段を搭載している。処理工程及び処理液組成
を以下に示す。
(富士写真フイルム(株)製)をカメラで撮影したもの
を1日1m2ずつ15日間にわたり下記の処理を行ない
(ランニング処理)、その後評価する試料の処理を行っ
た。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現像機 F
P−360Bを用いて以下により行なった。このFP−
360Bは発明協会公開技報94−4992号に記載の
蒸発補正手段を搭載している。処理工程及び処理液組成
を以下に示す。
【0092】 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分5秒 38.0 ℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0 ℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0 ℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ *補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex. 1本相当) 安定液は(2)から(1)への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着(2)へ導入した。ま
た、定着液も(2)から(1)へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ2.
5ミリリットル、2.0ミリリットル、2.0ミリリッ
トルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも
6秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。上記処理機の開口面積は発色現像液で100cm2 、
漂白液で120cm2 、その他の処理液は約100cm2 で
あった。
のオーバーフロー液は全て定着(2)へ導入した。ま
た、定着液も(2)から(1)へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ2.
5ミリリットル、2.0ミリリットル、2.0ミリリッ
トルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも
6秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。上記処理機の開口面積は発色現像液で100cm2 、
漂白液で120cm2 、その他の処理液は約100cm2 で
あった。
【0093】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ ン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β− ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調製) 10.05 10.18
【0094】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1 ,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ ニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0
【0095】 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45
【0096】(水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg
/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150
mg/リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.
5の範囲にあった。
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg
/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150
mg/リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.
5の範囲にあった。
【0097】 (安定液)タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1− イルメチル)ピペラジン 0.75 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10 水を加えて 1.0リットル pH 8.5
【0098】処理済の試料はR、G、Bについてそれぞ
れの濃度を測定し、その特性曲線を得た。これをフレッ
シュの写真性能とした。
れの濃度を測定し、その特性曲線を得た。これをフレッ
シュの写真性能とした。
【0099】次に、先に作製した試料101〜125お
よび試料126〜150をそれぞれ50℃に5日及び1
0日間保存したのち、密封包装体から感材を抜き出し、
前記と同様の露光を与えて、カラー現像処理し、同様に
濃度測定を行って特性曲線を得た。
よび試料126〜150をそれぞれ50℃に5日及び1
0日間保存したのち、密封包装体から感材を抜き出し、
前記と同様の露光を与えて、カラー現像処理し、同様に
濃度測定を行って特性曲線を得た。
【0100】これらの特性曲線から、写真性能としてフ
レッシュ試料の最小濃度値(カブリ)及び最小濃度+
0.2の濃度を与える露光量からlogE=1.0の高
露光量を与える露光量の点における上記試料のそれぞれ
の濃度を読み取り、 (1)最小濃度値 経時したそれぞれの試料とフレッシュ試料の最小濃度値
の差(△Dmin )を求めた。 (2)濃度変化 フレッシュ試料の一定露光量の点におけるそれぞれ経時
した試料との濃度差(△D)を求めた。 これら、△Dmin および△Dについて経時5日と経時1
0日の試料の数値を比較したとき、その値の差が小さい
程写真性能が安定化したことを示すものである。R、
G、Bそれぞれについて求めたがG濃度についての結果
を表3および表4にまとめて示す。
レッシュ試料の最小濃度値(カブリ)及び最小濃度+
0.2の濃度を与える露光量からlogE=1.0の高
露光量を与える露光量の点における上記試料のそれぞれ
の濃度を読み取り、 (1)最小濃度値 経時したそれぞれの試料とフレッシュ試料の最小濃度値
の差(△Dmin )を求めた。 (2)濃度変化 フレッシュ試料の一定露光量の点におけるそれぞれ経時
した試料との濃度差(△D)を求めた。 これら、△Dmin および△Dについて経時5日と経時1
0日の試料の数値を比較したとき、その値の差が小さい
程写真性能が安定化したことを示すものである。R、
G、Bそれぞれについて求めたがG濃度についての結果
を表3および表4にまとめて示す。
【0101】
【表3】
【0102】
【表4】
【0103】表から、本発明の提示した一次式、Y≧a
Xを満たし、かつ、25℃における相対湿度を60%以
上にして密封包装体に封入したポリエステル支持体から
なる感材Bの試料132〜135、137〜140、1
42〜145および147〜150は、経時保存したと
きのG(マゼンタ)濃度の最小濃度値および一定露光量
の点における濃度変化を調べたとき、最小濃度値および
一定露光量の点における濃度変化ともに、長期の経時で
あっても濃度増加および濃度変化は小さく、しかも経時
日数、5日と10日の間の増加幅および変化の大きさも
小さいことが明らかである。また、密封包装体内部の相
対湿度が65%以上になるとその差が顕著になることも
知ることができる。これらの結果は、本発明の構成を満
たす試料は感材製造後直ちに加工しても5〜10日の保
存期間で写真性能、特に高濃度域が安定化し、早期に出
荷できることを示していて、本発明の目的を達成してい
ることが明らかである。
Xを満たし、かつ、25℃における相対湿度を60%以
上にして密封包装体に封入したポリエステル支持体から
なる感材Bの試料132〜135、137〜140、1
42〜145および147〜150は、経時保存したと
きのG(マゼンタ)濃度の最小濃度値および一定露光量
の点における濃度変化を調べたとき、最小濃度値および
一定露光量の点における濃度変化ともに、長期の経時で
あっても濃度増加および濃度変化は小さく、しかも経時
日数、5日と10日の間の増加幅および変化の大きさも
小さいことが明らかである。また、密封包装体内部の相
対湿度が65%以上になるとその差が顕著になることも
知ることができる。これらの結果は、本発明の構成を満
たす試料は感材製造後直ちに加工しても5〜10日の保
存期間で写真性能、特に高濃度域が安定化し、早期に出
荷できることを示していて、本発明の目的を達成してい
ることが明らかである。
【0104】実施例2 実施例1で作製した試料BのPEN支持体をバック層を
設けた以下の支持体に変更した。 1)支持体 ポリエチレン−2,6−ナフタレートポリマー100重
量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326 (チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製)2重量部とを乾燥した後、300
℃にて溶融後、T型ダイから押し出し、140℃で3.
3倍の縦延伸を行ない、続いて130℃で3.3倍の横
延伸を行い、さらに250℃で6秒間熱固定して厚さ9
0μmのポリエチレンナフタレートフィルム(PEN)
を得た。なおこのPENフィルムにはブルー染料、マゼ
ンタ染料及びイエロー染料(公開技報:公技番号94−
6023号記載のI−1、I−4、I−6、I−24、
I−26、I−27、II−5)を適当量添加した。 2)帯電防止層の塗設 厚さ90μmのポリエチレンナフタレート支持体につい
て、その各々の両面に、処理雰囲気圧力0.2Tor
r、雰囲気気体中のH2 O分圧75%、放電周波数30
kHz、出力2500w、処理強度0.5kV・A・分
/m2でグロー放電処理を施した。この支持体上の片側の
面に、下記組成の塗布量を特公昭58−4589号公報
のバー塗布法を用いて塗布した。 導電性微粒子分散物(SnO2/Sb2O5 複合酸化物粒子 270.0mg/m2 一次粒子径0.005μmの2次凝集体でその平 均粒径が0.05μm) ゼラチン 22.5 mg/m2 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル 8.5 mg/m2 ポリ(重合度20) オキシエチレンソルビタンモノラウレート 5.5 mg/m2 さらに、帯電防止層を塗設後、直径20cmのステンレス
巻き芯に巻付けて、110℃(PEN支持体のTg:1
19℃)、48時間加熱処理し熱履歴させた。 3)下塗り層の塗設 帯電防止層を塗設した面とは反対の側の面に下塗り層と
して下記組成の塗布量をバー塗布法を用いて塗布した。
塗布液は水/メタノール/n−プロパノールの混合溶媒
を用いた。 ゼラチン 110.0 mg/m2 サリチル酸 25 mg/m2 ポリ(アミド−エピクロルヒドリン)重縮合物 5 mg/m2 4)バック層の塗設 下塗後の上記支持体の帯電防止層を塗設した片方の面に
バック層として下記組成の磁気記録層、滑り層を塗設し
た。
設けた以下の支持体に変更した。 1)支持体 ポリエチレン−2,6−ナフタレートポリマー100重
量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326 (チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製)2重量部とを乾燥した後、300
℃にて溶融後、T型ダイから押し出し、140℃で3.
3倍の縦延伸を行ない、続いて130℃で3.3倍の横
延伸を行い、さらに250℃で6秒間熱固定して厚さ9
0μmのポリエチレンナフタレートフィルム(PEN)
を得た。なおこのPENフィルムにはブルー染料、マゼ
ンタ染料及びイエロー染料(公開技報:公技番号94−
6023号記載のI−1、I−4、I−6、I−24、
I−26、I−27、II−5)を適当量添加した。 2)帯電防止層の塗設 厚さ90μmのポリエチレンナフタレート支持体につい
て、その各々の両面に、処理雰囲気圧力0.2Tor
r、雰囲気気体中のH2 O分圧75%、放電周波数30
kHz、出力2500w、処理強度0.5kV・A・分
/m2でグロー放電処理を施した。この支持体上の片側の
面に、下記組成の塗布量を特公昭58−4589号公報
のバー塗布法を用いて塗布した。 導電性微粒子分散物(SnO2/Sb2O5 複合酸化物粒子 270.0mg/m2 一次粒子径0.005μmの2次凝集体でその平 均粒径が0.05μm) ゼラチン 22.5 mg/m2 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル 8.5 mg/m2 ポリ(重合度20) オキシエチレンソルビタンモノラウレート 5.5 mg/m2 さらに、帯電防止層を塗設後、直径20cmのステンレス
巻き芯に巻付けて、110℃(PEN支持体のTg:1
19℃)、48時間加熱処理し熱履歴させた。 3)下塗り層の塗設 帯電防止層を塗設した面とは反対の側の面に下塗り層と
して下記組成の塗布量をバー塗布法を用いて塗布した。
塗布液は水/メタノール/n−プロパノールの混合溶媒
を用いた。 ゼラチン 110.0 mg/m2 サリチル酸 25 mg/m2 ポリ(アミド−エピクロルヒドリン)重縮合物 5 mg/m2 4)バック層の塗設 下塗後の上記支持体の帯電防止層を塗設した片方の面に
バック層として下記組成の磁気記録層、滑り層を塗設し
た。
【0105】4−1)磁気記録層の塗設 下記の磁気記録層を設けた。乾燥は110℃、4分であ
る。 ・3−ポリ(重合度15)オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラ ン(15重量%)で被覆処理されたコバルト−γ−酸化鉄(比表面積43m2/g 、長軸0.14μm、単軸0.03μm、飽和磁化89 emu/g、Fe+2/Fe+3= 6/94、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の2重量%で処理されている)( 酸化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した) 55 mg/m2 ・ジアセチルセルロース(バインダー) 1,140 mg/m2 ・ミリオネート MR-400(日本ポリウレタン工業(株)製) (架橋剤) 8.5 mg/m2 ・Al2 O3 (平均粒径1.0μm)(研磨剤) 15 mg/m2 磁気記録層用の塗布液の溶剤としては、2−ブタノン/
シクロヘキサノン 1/1(wt比)の混合溶剤を用い
た。塗布はバーコーターを用いて塗布した。乾燥条件は
110℃、4分間で乾燥した。
る。 ・3−ポリ(重合度15)オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラ ン(15重量%)で被覆処理されたコバルト−γ−酸化鉄(比表面積43m2/g 、長軸0.14μm、単軸0.03μm、飽和磁化89 emu/g、Fe+2/Fe+3= 6/94、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の2重量%で処理されている)( 酸化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した) 55 mg/m2 ・ジアセチルセルロース(バインダー) 1,140 mg/m2 ・ミリオネート MR-400(日本ポリウレタン工業(株)製) (架橋剤) 8.5 mg/m2 ・Al2 O3 (平均粒径1.0μm)(研磨剤) 15 mg/m2 磁気記録層用の塗布液の溶剤としては、2−ブタノン/
シクロヘキサノン 1/1(wt比)の混合溶剤を用い
た。塗布はバーコーターを用いて塗布した。乾燥条件は
110℃、4分間で乾燥した。
【0106】4−2)滑り層の塗設 下記に示す化合物の固形分塗布量が下記のようになるよ
うに、2−プロパノール/シクロヘキサノン 85/1
5(wt比)の組成の混合溶剤を用いて塗布液を調整
し、バーコーターを用いて塗布した。また乾燥条件は1
10℃4分間で乾燥した。 ヒドロキシプロピルセルロース(バインダー) 25.0 mg/m2 C6H13CH(OH)C10H20COOC40H81(化合物)(滑り剤) 7.5 mg/m2 C50H101O(CH2CH2O)16H (化合物)(滑り剤) 7.5 mg/m2 BYK−310(ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン BYKケミジャパン(株)製(滑り剤) 1.5 mg/m2 C8F17SO2N(C3H7) −(CH2CH2O)4−(CH2)4SO3Na (塗布助剤) 1.5 mg/m2 なお、化合物と化合物は2−プロパノール/シクロ
ヘキサノンの混合溶媒中での分散物(平均粒径0.02
μ)にしてから添加した。
うに、2−プロパノール/シクロヘキサノン 85/1
5(wt比)の組成の混合溶剤を用いて塗布液を調整
し、バーコーターを用いて塗布した。また乾燥条件は1
10℃4分間で乾燥した。 ヒドロキシプロピルセルロース(バインダー) 25.0 mg/m2 C6H13CH(OH)C10H20COOC40H81(化合物)(滑り剤) 7.5 mg/m2 C50H101O(CH2CH2O)16H (化合物)(滑り剤) 7.5 mg/m2 BYK−310(ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン BYKケミジャパン(株)製(滑り剤) 1.5 mg/m2 C8F17SO2N(C3H7) −(CH2CH2O)4−(CH2)4SO3Na (塗布助剤) 1.5 mg/m2 なお、化合物と化合物は2−プロパノール/シクロ
ヘキサノンの混合溶媒中での分散物(平均粒径0.02
μ)にしてから添加した。
【0107】塗布はバーコーターを用いて塗布した。ま
た乾燥条件は110℃5分間で乾燥した。X−ライト
(ブルーフィルター)での磁気記録層のDB の色濃度増
加分は約0.1、また磁気記録層の飽和磁化モーメント
は4.2 emu/g、保磁力7.3×104 A/m、角形
比は65%であった。
た乾燥条件は110℃5分間で乾燥した。X−ライト
(ブルーフィルター)での磁気記録層のDB の色濃度増
加分は約0.1、また磁気記録層の飽和磁化モーメント
は4.2 emu/g、保磁力7.3×104 A/m、角形
比は65%であった。
【0108】5)感光層の塗設 上記バック層を有し、下塗りを施した支持体上に、実施
例1に記載と同一の組成の各層を重層塗布し、多層カラ
ー感光材料である試料を作製した。これを試料Cとす
る。塗布は全層を1回の同時塗布により行った。
例1に記載と同一の組成の各層を重層塗布し、多層カラ
ー感光材料である試料を作製した。これを試料Cとす
る。塗布は全層を1回の同時塗布により行った。
【0109】一方、実施例1で作製した試料Aを再作製
し、これら試料Aおよび試料Cをそれぞれ24mm幅、1
60cmの長さに裁断し、さらに長さ方向の片側幅方向か
ら0.7mmのところに2mm四方のパーフォレーションを
5.8mm間隔で2つ穿孔し、この2つのセットを32mm
間隔で設けたものを作製し、感材とした。感材Aおよび
感材Cの一部試料はフレッシュ試料として実施例1に記
載の同一条件で露光を与え、カラー現像処理を実施して
その特性曲線を得た。
し、これら試料Aおよび試料Cをそれぞれ24mm幅、1
60cmの長さに裁断し、さらに長さ方向の片側幅方向か
ら0.7mmのところに2mm四方のパーフォレーションを
5.8mm間隔で2つ穿孔し、この2つのセットを32mm
間隔で設けたものを作製し、感材とした。感材Aおよび
感材Cの一部試料はフレッシュ試料として実施例1に記
載の同一条件で露光を与え、カラー現像処理を実施して
その特性曲線を得た。
【0110】上記作製した感材は、巻き取った後、相対
湿度が順次55〜60%、63%前後、65〜70%に
なるのをまってから25℃で相対湿度が55%、60
%、65%、70%および75%に調温湿された室内に
5時間保存したのち、同条件で巻き込んでカーボンブラ
ックで遮光性を付与したポリスチレン製のプラスチック
密封包装体(蓋も含む)に封入した。この密封包装体の
サイズは内径(直径)3cmの円筒型で、密封包装体の容
積は表5に示すように変えてある。この容積の変化は容
器の高さによって調整したものである。この時の一次
式、Y≧aXにおけるY、a、aXについては表5に示
す。なお、感材の面積、(24mm×160cm)−(穿孔
したパーフォレーションの面積)は、380.0cm2 で
あった。
湿度が順次55〜60%、63%前後、65〜70%に
なるのをまってから25℃で相対湿度が55%、60
%、65%、70%および75%に調温湿された室内に
5時間保存したのち、同条件で巻き込んでカーボンブラ
ックで遮光性を付与したポリスチレン製のプラスチック
密封包装体(蓋も含む)に封入した。この密封包装体の
サイズは内径(直径)3cmの円筒型で、密封包装体の容
積は表5に示すように変えてある。この容積の変化は容
器の高さによって調整したものである。この時の一次
式、Y≧aXにおけるY、a、aXについては表5に示
す。なお、感材の面積、(24mm×160cm)−(穿孔
したパーフォレーションの面積)は、380.0cm2 で
あった。
【0111】以上のようにして、密封包装体の容積を5
段階にし、密封包装したときの相対湿度を同じく5段階
に分けて準備した感材を実施例1に準じTAC支持体を
試料201〜225とし、PEN支持体を試料226〜
250として、同じように50℃で5日および10日保
存してから、先のフレッシュの試料と同じ露光、カラー
現像処理してその特性曲線を得、これらから実施例1と
同一の評価を実施した。
段階にし、密封包装したときの相対湿度を同じく5段階
に分けて準備した感材を実施例1に準じTAC支持体を
試料201〜225とし、PEN支持体を試料226〜
250として、同じように50℃で5日および10日保
存してから、先のフレッシュの試料と同じ露光、カラー
現像処理してその特性曲線を得、これらから実施例1と
同一の評価を実施した。
【0112】
【表5】
【0113】その結果、ポリエステル支持体を使用し、
一次式、Y≧aX(a=3.2×10-2)を満たす本発
明の試料232〜235、237〜240、242〜2
45および247〜250は、実施例1で得られた結果
と同様、カブリの変化や濃度変化は早い保存期間(5
日)で安定化の傾向がみられ、保存期間を長くした10
日にしても変化は比例的に変わるものではなく飽和傾向
にあることが、支持体TACの同一条件に相当する試料
との対比から知ることができる。この結果から、本発明
の構成を満たす試料は感材の製造後直ちに加工して製品
化しても保存期間を10日程度行えば、出荷を開始して
も写真性能は安定しており、問題ないことが明らかで製
造から製品出荷までの期間の短縮が実施でき、本発明の
目的を達成することが明らかである。
一次式、Y≧aX(a=3.2×10-2)を満たす本発
明の試料232〜235、237〜240、242〜2
45および247〜250は、実施例1で得られた結果
と同様、カブリの変化や濃度変化は早い保存期間(5
日)で安定化の傾向がみられ、保存期間を長くした10
日にしても変化は比例的に変わるものではなく飽和傾向
にあることが、支持体TACの同一条件に相当する試料
との対比から知ることができる。この結果から、本発明
の構成を満たす試料は感材の製造後直ちに加工して製品
化しても保存期間を10日程度行えば、出荷を開始して
も写真性能は安定しており、問題ないことが明らかで製
造から製品出荷までの期間の短縮が実施でき、本発明の
目的を達成することが明らかである。
【0114】実施例3 実施例1で作製した感材Aおよび実施例2で作製した感
材Cを再塗布し、塗布、乾燥後の巻き取り時に相対湿度
が70%の条件下で巻き取り、この巻き取ったそれぞれ
の感材は40℃で相対湿度70%に制御された室に1日
保存した。保存後、実施例2に記載した24mm巾、16
0cmの長さおよびパーフォレーションを有する試料に裁
断・加工し、これらの試料を巻き込んで実施例2、表5
に記載の密封包装体試料IXおよびXに該当する密封包
装体容積を有するポリスチレン製容器に相対湿度が異な
る4種に収納し密封包装し、25℃に保存した。密封包
装した後の密封包装体内部の相対湿度は、先に記載した
電気抵抗湿度計を使用して25℃で測定した結果60
%、65%、68%および70%であった。これらを試
料301〜316とする。
材Cを再塗布し、塗布、乾燥後の巻き取り時に相対湿度
が70%の条件下で巻き取り、この巻き取ったそれぞれ
の感材は40℃で相対湿度70%に制御された室に1日
保存した。保存後、実施例2に記載した24mm巾、16
0cmの長さおよびパーフォレーションを有する試料に裁
断・加工し、これらの試料を巻き込んで実施例2、表5
に記載の密封包装体試料IXおよびXに該当する密封包
装体容積を有するポリスチレン製容器に相対湿度が異な
る4種に収納し密封包装し、25℃に保存した。密封包
装した後の密封包装体内部の相対湿度は、先に記載した
電気抵抗湿度計を使用して25℃で測定した結果60
%、65%、68%および70%であった。これらを試
料301〜316とする。
【0115】これら密封包装体に封入した試料を5日間
および15日間保存後、製品として出荷したが、その出
荷の際、写真性能を実施例1に記載した方法に準じ、最
小濃度+0.2の濃度を与える露光量からlogE=
1.0の高露光量の点における濃度変化について調べ
た。その結果の一部としてマゼンタ濃度の例を表6に示
す。なお、表6における△Dは、5日保存と15日保存
時の濃度値の差として示す。
および15日間保存後、製品として出荷したが、その出
荷の際、写真性能を実施例1に記載した方法に準じ、最
小濃度+0.2の濃度を与える露光量からlogE=
1.0の高露光量の点における濃度変化について調べ
た。その結果の一部としてマゼンタ濃度の例を表6に示
す。なお、表6における△Dは、5日保存と15日保存
時の濃度値の差として示す。
【0116】
【表6】
【0117】表から、本発明の構成を満たす試料309
〜316は、感材を製造して恒温恒湿下に1日保存しそ
のあと直ぐ裁断・加工し、5日後に製品として出荷して
も、裁断・加工後の保存条件が特に相対湿度65%〜7
0%であれば写真性における濃度の変化は15日保存の
ものに比べほとんどないことが明らかで、製品出荷を早
期に実施でき、出荷までの期間の短縮を行うことができ
ることがわかる。
〜316は、感材を製造して恒温恒湿下に1日保存しそ
のあと直ぐ裁断・加工し、5日後に製品として出荷して
も、裁断・加工後の保存条件が特に相対湿度65%〜7
0%であれば写真性における濃度の変化は15日保存の
ものに比べほとんどないことが明らかで、製品出荷を早
期に実施でき、出荷までの期間の短縮を行うことができ
ることがわかる。
【0118】
【発明の効果】本発明の構成をとることにより、写真性
を早期に安定化し、感材の製造後製品出荷までの期間を
短縮したハロゲン化銀写真感光材料を提供することがで
きる。
を早期に安定化し、感材の製造後製品出荷までの期間を
短縮したハロゲン化銀写真感光材料を提供することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 7/00 510 G03C 7/00 510 530 530
Claims (4)
- 【請求項1】 ポリエステル支持体上に感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有し、かつ、密封包装されたハロゲン化銀
写真感光材料において、密封包装された感光材料の面積
および密封包装体の容積が、下記の関係式を満たし、か
つ、相対湿度が60%以上で密封保存されていることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 Y≧aX ここで、Y〔cm-1〕:密封包装された感光材料の面積/
密封包装体の容積、 X〔cm2 〕:密封包装された感光材料の面積、 a〔cm-3〕:3.2×10-2の定数、 を表わす。 - 【請求項2】 ポリエステル支持体上に設けた感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層とは支持体を挟んで反対側のバック層
に磁気記録層を有することを特徴とする請求項1に記載
のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項3】 前記の密封包装体が鏡銅および蓋の2つ
の部分からなり、該2つの部分に使用される材質が同一
であることを特徴とする請求項1または2に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項4】 ハロゲン化銀写真感光材料の製造後、製
品として出荷するまでの期間が30日以内であることを
特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8014889A JPH09211799A (ja) | 1996-01-31 | 1996-01-31 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8014889A JPH09211799A (ja) | 1996-01-31 | 1996-01-31 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09211799A true JPH09211799A (ja) | 1997-08-15 |
Family
ID=11873586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8014889A Pending JPH09211799A (ja) | 1996-01-31 | 1996-01-31 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09211799A (ja) |
-
1996
- 1996-01-31 JP JP8014889A patent/JPH09211799A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5843631A (en) | Silver halide photographic material | |
| JPH10104809A (ja) | 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法 | |
| JPH09211799A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3613482B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体 | |
| US5976775A (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPH0961976A (ja) | 現像処理後の増感色素の残留量を低減させる方法 | |
| JPH09304898A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH08272059A (ja) | 多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料包装体 | |
| JP3457793B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH09179247A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 | |
| JP2002090959A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH09146237A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH09251197A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP2001100379A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH1184582A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH09101602A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその感光材料包装体 | |
| JPH0934047A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH0934046A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH10282605A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH09211788A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH1138568A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| EP0750225A1 (en) | Method for reducing residual sensitizing dyes after development processing | |
| JPH09138488A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその感光材料包装体 | |
| JP2001056538A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH08272032A (ja) | 写真感光材料及びその包装体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090709 |