JPH09304898A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 鮮鋭性、色再現性に優れ、感光材料の経時保
存性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の提
供。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有し、下
記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされるヒドロキ
シルアミン系化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料の最も支持体に近い感光性ハロゲン化銀乳剤層
よりも支持体から遠い側の非感光性層に黒色コロイド銀
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。さらに詳しくは、画質、特に鮮
鋭性、色再現性に優れ、感光材料の経時保存性を改良し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単にカラー感材、感光材料と略称する場合があ
る）、特に撮影用カラー感材では、高感度で、鮮鋭性、
色再現性、粒状性など画質に優れるものが要求される。

【０００３】鮮鋭性を改良する手段としては、乳剤層を
薄層化してハロゲン化銀粒子などにより散乱される光を
できるだけ抑える方法、染料や黒色コロイド銀を用いて
入射光が支持体面で反射あるいは散乱される光をできる
だけ抑えるために所謂アンチハレーション層を設ける方
法、異なる感光性層の間あるいは感光性層に染料を用い
て散乱光をできるだけ吸収させるために所謂イラジエー
ションを防止する方法があることは良く知られ、かつ、
現行のカラー感材に導入され実用化されている。また、
発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して現像抑制
剤やそのプレカーサーを放出するいわゆるＤＩＲ化合物
を用い、エッヂ効果により鮮鋭性を向上させる方法も良
く知られ、実用に供されている。これらの改良手段は確
かに有効である。

【０００４】しかしながら、上記の改良手段はカラー感
材を構成する層中、層間もしくは支持体と感材構成層と
の界面での散乱光に対する防止手段である。しかし実際
には、感材に入射した光が、感材中で反射し、それが、
感材の最上層の表面もしくは感材を構成する最も支持体
より遠い側に設けた感光性層からさらに支持体より遠い
側に設けられた例えば保護層内でさらに反射し、これに
よって鮮鋭性を低下していることも事実である。

【０００５】この問題点に対しては、特開昭６２−２４
０９６３号に平板状ハロゲン化銀粒子を用い、保護層に
コロイド銀を添加して鮮鋭性を改良する方法が開示され
ている。確かにこの方法により鮮鋭性は改良されるが、
その効果は必ずしも十分ではなく、さらなる改良が望ま
れた。また、特開昭６２−２４０９６３号の方法では、
感光材料の経時保存性、特にカブリ増加という問題があ
った。

【０００６】一方、本発明に係る一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−Ｖ）で表される一部の化合物については、これら
を感光材料に使用することは知られている。例えば、特
開昭５９−１６２５４６号には活性ビニル基を有する化
合物との併用により潜像保存性の改良が、特開昭５９−
９７１３４号には平板状ハロゲン化銀乳剤と併用するこ
とによりカブリを低減することが、特開平７−２３９５
４０号には転位線を規定した平板状ハロゲン化銀乳剤と
の併用により圧力耐性や経時保存によるカブリ増加を防
止することが開示されている。しかし、上記公知技術で
は鮮鋭性が不充分であって改良が必要であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、鮮鋭性、色再現性の画質に優れ、感光材料の経時保
存性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、上記鮮鋭性、色再現性の画質に優れ、かつ感光
材料の経時保存性の改良の目的は、下記に記載するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の構成により達成できるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は、（１）支持体上にそれぞ
れ少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層を有し、下記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）
で表される化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、最も支持体に近い感光性ハロゲン化銀
乳剤層よりも支持体から遠い側の非感光性層に黒色コロ
イド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００１０】

【化２】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリ
ール基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル
基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキル又はアリールホスホ
リル基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシ
カルボニル基を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示
した基を表わす。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、または
アリール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリー
ルスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル又は
アリールホスホリル基、アルコキシカルボニル基または
アリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互い
に結合して、５〜７員環を形成しても良い。

【００１１】一般式（Ａ−II）において、Ｘは複素環基
を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリ
ール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員
環を形成しても良い。

【００１２】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形成
するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−
基の炭素原子と結合するＹの末端が−Ｎ（Ｒ_c1）−、−
Ｃ（Ｒ_c2）（Ｒ_c3）−、−Ｃ（Ｒ_c4）＝、−Ｏ−、−Ｓ
−の中から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭
素原子と結合する）を表わす。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子ま
たは置換基を表わす。

【００１３】一般式（Ａ−IV）において、Ｒ_d1およびＲ
_d2が同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基また
はアリール基を表わす。

【００１４】一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ
_e2は同一でも異なってもよく、それぞれ、ヒドロキシル
アミノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル基また
はアリール基を表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2は同時に−
ＮＨＲ_e3（Ｒ_e3はアルキル基またはアリール基）である
ことはない。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について順次詳細に
説明する。

【００１６】初めに、本発明に用いる黒色コロイド銀に
ついて説明する。

【００１７】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、コロイド銀は、通常イエローフィルター用としての
黄色コロイド銀、アンチハレーション用の黒色コロイド
銀が一般的に知られているが、本発明では、通常アンチ
ハレーション用に使われている黒色コロイド銀を使用す
ることで本発明の効果が得られる。但し、黄色コロイド
銀のように可視域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）に明確に
吸収極大波長をもたないコロイド銀（例えば、褐灰色な
ど）なら本発明の黒色コロイド銀と同様の効果を得るこ
とが出来る。

【００１８】従って、本発明で言う黒色コロイド銀と
は、通常アンチハレーション用に使われる黒色コロイド
銀と可視域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）に明確に吸収極
大波長をもたないコロイド銀（例えば、褐灰色など）を
指す。

【００１９】本発明の黒色コロイド銀は、例えば、単位
感光性層の配列が支持体から順に赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層の順に設置される場合、支持体から赤感
性層より遠い側の非感光性層であればどこに添加しても
良い。例えば、赤感性層と緑感性層の間の中間層、緑感
性層と青感性層の間の中間層、または支持体から青感性
層よりも遠い保護層である。中間層、保護層が２層以上
ある場合は、そのいずれに添加しても良い。

【００２０】本発明の黒色コロイド銀の塗布量は、本発
明の効果が得られれば、どのような塗布量でも構わない
が、好ましくは０．５〜２００ｍｇ／ｍ² であり、さら
に好ましくは、１〜１００ｍｇ／ｍ² である。特に好ま
しくは、５〜１００ｍｇ／ｍ² であり、これは、感度低
下で言うと、ほぼ０．０２〜０．５である。

【００２１】添加量が少なすぎると本発明の効果が十分
でなく、また、多すぎると写真性への影響が大きくなる
ことがある。

【００２２】コロイド銀に替えて染料を用いる方法が、
例えば、特開平２−２５５１号、欧州特許（ＥＰ）第２
０８，５０２号等に開示されているが、、鮮鋭性は向上
させるものの、染料の使用のため可視域の吸収がほぼ一
定の濃度を与えることが困難であり、そのために分光感
度を変化させてしまい色再現性を損うものであり、この
染料を使用する方法とは全く異なる黒色コロイド銀を使
用することによって、本発明の課題を達成するものであ
る。なお、感材に要求される性能に応じては色再現性を
著しく損うことのない範囲で染料を黒色コロイド銀とと
もに感材に使用することができる。

【００２３】なお、本発明における黒色コロイド銀を含
有する非感光性層とは、支持体に最も近い感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層よりも支持体から遠い側の非感光性層であ
ることから、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤
層よりも支持体に近い側に設けられるアンチハレーショ
ン層を除いた、中間層、イエローフィルター層、保護層
などをいう。

【００２４】これらコロイド銀の製法は、従来から知ら
れている方法、例えば、米国特許第２，６８８，６０１
号にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイ
ドロキノンによって還元する方法、ドイツ特許第１，０
９６，１９３号に記載されている難溶性銀塩をヒドラジ
ンによって還元する方法、米国特許第２，９２１，９１
４号に記載されているようにタンニン酸により銀に還元
する方法、特開平５−１３４３５８号に記載されている
ように無電解メッキによって銀粒子を形成する方法等を
用いることが可能である。

【００２５】また、これらコロイド銀の感材中への添加
方法は、上記特許および英国特許第１，１２６，７９７
号、米国特許第４，４６０，６７９号、同第４，５６
３，４０６号、同第３，３３３，９６０号および米国防
衛公告Ｔ９００，０１０号等に記載された方法に準じて
行なうことが可能である。

【００２６】次に、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表
される化合物をさらに詳細に説明する。

【００２７】本発明にいうアルキル基とは、直鎖、分
岐、環状のアルキル基であり、置換基を有していてもよ
い。

【００２８】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル基で例えば
メチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘ
キサデシル、ベンジル）、シクロアルキル基（好ましく
は炭素数６〜４０のシクロアルキル基で例えばシクロヘ
キシル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３６の
アルケニル基で例えば、アリル、２−ブテニル、イソプ
ロペニル、オレイル、ビニル）、シクロアルケニル基
（好ましくは炭素数６〜４０のシクロアルケニル基で例
えばシクロヘキセニル）、アリール基（好ましくは炭素
数６〜４０のアリール基で例えばフェニル、ナフチ
ル）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３６のアシル基
で例えばアセチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリ
ル、ミリストイル、ステアロイル、ナフトイル、ｍ−ペ
ンタデシルベンゾイル、イソニコチノイル）、アルキル
又はアリールスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３６
のアルキル又はアリールスルホニル基で例えばメタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、アルキル又はアリールスルフィ
ニル基（好ましくは炭素数１〜４０のアルキル又はアリ
ールスルフィニル基で例えばメタンスルフィニル、ベン
ゼンスルフィニル）、カルバモイル基（Ｎ−置換カルバ
モイル基をも含み、好ましくは炭素数１〜４０のカルバ
モイル基で例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−
ブチル−Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルファモイル
基（Ｎ−置換スルファモイル基をも含み、好ましくは炭
素数０〜４０のスルファモイル基で例えばＮ−メチルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−
フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−フ
ェニルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスル
ファモイル）、アルキル又はアリールホスホリル基（好
ましくは炭素数２〜４０のアルキル又はアリールホスホ
リル基で例えばジオクチルホスホリル、ジドデシルホス
ホリル、ジフェニルホスホリル）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルコキシカルボニ
ル基で例えばメトキシカルボニル、シクロヘキシルオキ
シカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、イソアミル
オキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）ま
たはアリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７
〜４０のアリールオキシカルボニル基で、例えばフェノ
キシカルボニル、ナフトキシカルボニル）を表わす。Ｒ
_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。

【００２９】一般式（Ａ−II）において、複素環基（環
構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子または
リン原子の少なくとも一つ有する５〜７員環状の複素環
を形成する基であり、複素環の結合位置（１価基の位
置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，３，５−
トリアジン−２−イル、１，２，４−トリアジン−３−
イル、ピリジン−２−イル、ピラジニル、ピリミジニ
ル、プリニル、キノリル、イミダゾリル、１，２，４−
トリアゾール−３−イル、ベンズイミダゾール−２−イ
ル、チエニル、フリル、イミダゾリジニル、ピロリニ
ル、テトラヒドロフリル、モルホリニル、フォスフィノ
リン−２−イル）を表わす。Ｒ_b1は一般式（Ａ−Ｉ）の
Ｒ_a1と同じ意味でのアルキル基、アルケニル基またはア
リール基を表わす。

【００３０】一般式（Ａ−III)においては、Ｙは−Ｎ＝
Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ
＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が−Ｎ（Ｒ_c1）
−、−Ｃ（Ｒ_c2）（Ｒ_c3）−、−Ｃ（Ｒ_c4）＝、−Ｏ
−、−Ｓ−の中から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝
Ｃ−の炭素原子と結合する）を表わす。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は同
一で異なっても良く、水素原子または置換基（例えばア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子）
を表わす。Ｙによって形成される６員環基としては例え
ばキノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリ
ニル、６Ｈ−１，２，５−チアジアジン−６−イルが挙
げられる。

【００３１】一般式（Ａ−IV）において、Ｒ_d1およびＲ
_d2はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル
基で、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、ベンジル）またはアリール基（好ましくは炭素数６
〜４０のアリール基で、例えばフェニル、ナフチル）を
表わす。

【００３２】一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ
_e2は、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、アミノ
基、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜５０のア
ルキルアミノ基で、例えばメチルアミノ、エチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、プロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ｔ−オ
クチルアミノ、ドデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、
ベンジルアミノ、ベンジルブチルアミノ）、アリールア
ミノ基（好ましくは炭素数６〜５０のアリールアミノ基
で、例えばフェニルアミノ、フェニルメチルアミノ、ジ
フェニルアミノ、ナフチルアミノ）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜３６のアルコキシ基で、例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、シクロヘキ
シルオキシ、ベンジルオキシ、オクチルオキシ、トリデ
シルオキシ、ヘキサデシルオキシ）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシ基で、例
えばフェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜３６のアルキルチオ基で、例えばメチ
ルチオ、エチルチオ、ｉ−プロピルチオ、ブチルチオ、
シクロヘキシルチオ、ベンジルチオ、ｔ−オクチルチ
オ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜４０のアリールチオ基で、例えばフェニルチオ、
ナフチルチオ）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
６のアルキル基で、例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、シクロヘキシル、ｉ−アミル、ｓｅｃ−ヘキシ
ル、ｔ−オクチル、ドデシル、ヘキサデシル）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６〜４０のアリール基で、例え
ばフェニル、ナフチル）を表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2
は同時に−ＮＨＲ（Ｒはアルキル基またはアリール基）
であることはない。

【００３３】Ｒ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５
〜７員環を形成しても良く、例えばスクシンイミド環、
フタルイミド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダ
ントイン環、５−オキサ−４−オキサゾリジノン環が挙
げられる。

【００３４】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表される
化合物の各基はさらに置換基で置換されていてもよい。

【００３５】これらの置換基としては例えばアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アリール基、複素環基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基、ヒドロキシアミノ基などが挙
げられる。

【００３６】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1が水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アリール基があり、かつＲ_a2がアシ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さらに
好ましくは、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基であり、
かつＲ_a2がアシル基、スルホニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基である化合物である。Ｒ_a1がアルキ
ル基で、かつＲ_a2がアシル基、またはカルバモイル基で
あるものが最も好ましい。

【００３７】Ｒ_a1がアルキル基を表す場合、水溶性基で
置換されていてもよい。水溶性基の例として、カルボン
酸基（その塩）、スルホン酸塩（その塩）、４級アンモ
ニオ基、少なくとも酸素原子を３つ以上含有するポリエ
ーテル構造をもつ基、少なくとも窒素原子を３つ以上含
有するポリアミン構造をもつ基、リン酸残基、亜リン酸
残基が挙げられる。

【００３８】ここで水溶性基は下記一般式（Ｗ１），
（Ｗ２），（Ｗ３），（Ｗ４）で表わされる構造の中か
ら選択されることが好ましい。

【００３９】

【化３】 式（Ｗ１）中、Ｒ_A ，Ｒ_B ，Ｒ_C は各々独立に同じでも
異なっていてもよい炭素数１〜５の置換または無置換の
アルキル基もしくは水素原子を表し、Ａ^- は１価のアニ
オンを表し、式（Ｗ２）中、Ｂ⁺ は１価のカチオンを表
す。

【００４０】式（Ｗ３）中、Ｌは炭素数２〜４の置換ま
たは無置換のアルキレン基を表し、ｎは２〜８の整数を
表し、Ｒ_D は水素原子、炭素数１〜４の置換または無置
換のアルキル基または炭素数６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表し、（Ｗ４）式中、Ｍは水素原子ま
たは金属原子を表す。

【００４１】一般式（Ａ−Ｉ）は、下記一般式（Ａ−Ｉ
−１）で表されるものが好ましい。

【００４２】

【化４】 一般式（Ａ−Ｉ−１）中、Ｒ_a11 は、水素原子又は炭素
数１〜３０の置換又は無置換のアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、シクロアルケニル基を表わし、
Ｒ_a12 は、炭素数の総和が１４〜４０の置換または無置
換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、−ＮＲ
_a121Ｒ_a122（Ｒ_a121，Ｒ_a122は各々独立に水素原子、炭
素数１〜４０のアルキル基、アリール基を表す。）、炭
素数５〜４０の置換又は無置換のビシクロアルキル基、
ビシクロアルケニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基、もしくは複素環基を表わす。

【００４３】Ｒ_a11 がアルキル基、アルケニル基を表わ
す場合には、Ｒ_a11 は好ましくは、炭素数１〜６であ
る。その好ましい具体例を挙げると、メチル、エチル、
アリル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル，ｎ−ペンチル、イソペンチ
ル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、プレニル、である。

【００４４】これらのアルキル基、アルケニル基の置換
基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ
基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、ヒドロキシル基、アシル基、アシルオ
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシルア
ミノ基、アルキル又はアリールスルホンアミド基などが
挙げられ、具体例を挙げると２−クロロエチル、２−メ
トキシエチル、２−シアノエチル、２−エトキシカルボ
ニルエチル、３−メチルチオプロピル、２−アセチルア
ミノエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−アセチルオ
キシエチル、３−クロロエチル、３−メトキシエチルア
リル、プレニルである。

【００４５】Ｒ_a11 がシクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基を表わす場合には、Ｒ_a11 は好ましくは、炭素数
５〜１２である。その好ましい具体例を挙げると、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、１−シクロヘキセン
−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基が挙げ
られる。

【００４６】Ｒ_a11 は炭素数１〜６の無置換アルキル基
が好ましく、メチル、エチルが特に好ましい。

【００４７】Ｒ_a12 は、好ましくは、［２，２，１］、
［２，２，２］、［１，１，１］、［２，１，１］ビシ
クロ環構造のものが好ましい。

【００４８】本明細書におけるビシクロアルキル基と
は、２個以上の原子を共有している２個の環のみからで
きている脂肪族飽和炭化水素つまりビシクロアルカンの
１つの水素を取り去ってできる一価の基を表わしビシク
ロアルケニル基とは、二重結合を少くとも１つ有する２
個以上の原子を共有している２個の環のみからできてい
る脂肪族不飽和炭化水素つまりビシクロアルケンの１つ
の水素を取り去ってできる一価の基を表わす。

【００４９】一般式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物の
うち好ましいものは、一般式（Ａ−Ｉ−２）および（Ａ
−Ｉ−３）で表わされる。

【００５０】

【化５】 式（Ａ−Ｉ−２）および（Ａ−Ｉ−３）中、Ｒ_a11 は、
水素原子又は、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はシクロア
ルケニル基を表わし、Ｒ_a13 ，Ｒ_a14 は、各々独立に同
じでも異なっていてもよく水素原子又は炭素数１〜３０
の置換又は無置換のアルキル基を表わす。

【００５１】Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ は、各々独立に両端の炭
素原子と結合してビシクロ環を形成するために必要な原
子団を表わす。

【００５２】Ｒ_a11 は、式（Ａ−Ｉ−１）のＲ_a11 で述
べた具体例を挙げることができる。又、好ましい例も同
様である。

【００５３】Ｒ_a13 およびＲ_a14 は、炭素数１〜２０が
好ましく、１〜８が更に好ましい。

【００５４】Ｒ_a13 およびＲ_a14 の具体例は、式（Ｉ）
のＲ_a11 で述べたものを挙げる。

【００５５】Ｒ_a13 およびＲ_a14 は好ましくは、水素原
子又は、メチルである。

【００５６】Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ は、好ましくは、［１，
１，１］、［２，１，１］、［２，２，１］、［２，
２，２］ビシクロ環を形成するものが好ましい。

【００５７】その中でも、［２，２，１］、［２，２，
２］環を形成するものが好ましい。式（Ａ−Ｉ−２）で
は、［２，２，１］環を形成するものが好ましい。

【００５８】式（Ａ−Ｉ−３）では、［２，２，２］環
を形成するものが好ましい。

【００５９】一般式（Ａ−Ｉ−２）で表わされる化合物
の好ましい構造は、Ｒ_a11 が炭素数１〜６のアルキル基
であり、Ｒ_a13 とＲ_a14 が水素原子であり、Ｑ¹ ，
Ｑ² ，Ｑ³ で［２，２，１］ビシクロ環を形成するもの
である。

【００６０】一般式（Ａ−Ｉ−３）で表わされる化合物
の好ましい構造は、Ｒ_a11 が炭素数１〜６のアルキル基
であり、Ｒ_a13 が水素原子又は、炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ で［２，２，２］ビシク
ロ環を形成するものである。

【００６１】一般式（Ａ−Ｉ−２）で表わされる化合物
の更に好ましい構造は、一般式（Ａ−Ｉ−４）で表わさ
れる構造である。

【００６２】

【化６】 一般式（Ａ−Ｉ−４）中、Ｒ_a11 は、一般式（Ｉ）中の
Ｒ_a11 と同義である。Ｚは−ＯＲ^k 又は−ＮＲ^k Ｒ^l を
表わし、Ｒ^k ，Ｒ^l は、同じでも異なってもよく、それ
ぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３０の置換又は無置
換のアルキル基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のア
リール基、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルケニ
ル基を表わす。

【００６３】Ｒ^a ，Ｒ^b ，Ｒ^c ，Ｒ^d ，Ｒ^e ，Ｒ^f ，Ｒ
^g ，Ｒ^h ，Ｒⁱ およびＲ^j は各々独立に同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子又は炭素数１〜６の置換又は無
置換のアルキル基である。又、Ｒ^e とＲ^f が結合し、二
重結合を形成してもよい。

【００６４】Ｒ_a11 の具体例および好ましい例は、一般
式（Ｉ）のＲ_a11 と同じである。

【００６５】Ｚが、−ＯＲ^k を表すときのＲ^k について
以下に説明する。

【００６６】Ｒ^K がアルキル基であるとき分岐又は直鎖
のどちらであってもよい。

【００６７】このときアルキル基に置換する置換基とし
ては、アルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ア
リール基、シアノ基、スルファモイル基、アシル基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノカルボニ
ルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、複素環基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基である。

【００６８】Ｒ^k が表すアルキル基の具体例は以下であ
る。

【００６９】

【化７】 その他にＲ_a11 で述べたアルキル基も具体例として挙げ
ることができる。

【００７０】−Ｏ−Ｒ^K としては、さらに日産化学工業
（株）製の商品名ファインオキソコール、１４０，１６
００，１８００，１８０，１８０Ｎ，２０００，２６０
０の高級アルコーるから誘導されるアルコキシ基も具体
例に挙げられる。

【００７１】Ｒ^K がアルケニル基であるとき、その具体
例としては、アリル、ホモアリル、プレニル、ゲラニル
が挙げられる。

【００７２】Ｒ^K がアリール基であるとき、その具体例
としては、フェニル、２−ナフチル、２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェニルが挙げられる。

【００７３】Ｒ^K は炭素数１〜３０の置換または無置換
のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基が好ま
しい。

【００７４】ＺがＮＲ^K Ｒ^L のときのＲ^K ，Ｒ^L につい
て次に説明する。

【００７５】Ｒ^K がアルキル基である場合、該アルキル
基は炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキル基を
表す。Ｒ^L がアルキル基である場合も同義である。この
とき、Ｒ^K がアルケニル基であるとき、その具体例とし
ては、アリル、ホモアリル、プレニル、ゲラニルが挙げ
られる。Ｒ^L がアルキル基である場合も同義である。

【００７６】Ｒ^K がアリール基であるとき、その具体例
としては、フェニル、２−ナフチル、２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェニルが挙げられる。Ｒ^L がアルキル基であ
る場合同義である。

【００７７】ＺがＮＲ^K Ｒ^L であるとき、Ｒ^K ，Ｒ^L は
好ましくは水素原子または炭素数８〜２０の置換または
無置換のアルキル基である。

【００７８】Ｒ^a ，Ｒ^b ，Ｒ^c ，Ｒ^d ，Ｒ^e ，Ｒ^f ，Ｒ
^g ，Ｒ^h ，Ｒⁱ およびＲ^j の具体例としては、水素原
子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ペンチルが
挙げられる。

【００７９】Ｒ^a ，Ｒ^b は、同時に水素原子、又は、同
時にメチルが好ましい。

【００８０】Ｒ^c ，Ｒ^f は、同時に水素原子、又は、結
合して二重結合を形成するものが好ましい。

【００８１】Ｒ^d ，Ｒ^e ，Ｒ^g ，Ｒ^h ，Ｒⁱ ，Ｒ^j は、
水素原子が好ましい。

【００８２】一般式（Ａ−Ｉ−４）で表わされる構造の
更に好ましいものは一般式（Ａ−Ｉ−５）又は（Ａ−Ｉ
−６）で表わされるものである。

【００８３】

【化８】 式（Ａ−Ｉ−５）および（Ａ−Ｉ−６）中、Ｒ_a11 は、
一般式（Ａ−Ｉ−１）中のＲ_a11 と同義である。

【００８４】Ｒ_a11 は好ましくは、炭素数１〜８のアル
キル基である。

【００８５】その中でも、Ｒ_a11 は、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ヘキシルが好まし
い。

【００８６】Ｚは−ＯＲ_a15 または−Ｎ（Ｒ_a15 ）（Ｒ
_a16 ）を表し、Ｒ_a15 ，Ｒ_a16 は各々独立に同じでも異
なっていてもよい水素原子または、炭素数１〜３０の置
換または無置換のアルキル基を表す。

【００８７】その中でも好ましくは、Ｚは−ＯＲ
_a15 で、Ｒ_a15 は、炭素数１４，１６，１８，２０，２
２の直鎖アルキル基であるか、−Ｎ（Ｒ_a15 ）
（Ｒ_a16 ）で、Ｒ_a15 ，Ｒ_a16 は水素原子または、炭素
数８〜２０の置換または無置換のアルキル基であり、Ｒ
_a11 が、炭素数１〜６のアルキル基である。

【００８８】その中でさらに好ましくは、Ｚは−Ｎ（Ｒ
_a15 ）（Ｒ_a16 ）で、Ｒ_a15 ，Ｒ_a16 は等しくともに炭
素数８〜２０の置換または無置換のアルキル基であり、
Ｒ_a11 が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ルのものである。

【００８９】上記これらの化合物は、対掌体が存在する
ものがあるが、その場合、光学活性体でもラセミ体でも
どちらでも、本目的に使用できる。

【００９０】好ましくは、コストが低いという点でラセ
ミ体が好ましい。

【００９１】一般式（Ａ−II）において、Ｒ_b1はアルキ
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一般式（Ａ−II）は下記一般式
（Ａ−II−１）で表わされるものが好ましい。

【００９２】

【化９】 一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一般式（Ａ−I
I）のＲ_b1を表わし、Ｘ₁ は５〜６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。

【００９３】一般式（Ａ−II−１）で表わされる化合物
のうち、Ｘ₁ が５〜６員複素芳香環を形成する場合がよ
り好ましい。

【００９４】さらに下記一般式（Ａ−II−２）で表わさ
れる化合物である場合が最も好ましい。

【００９５】

【化１０】 一般式（Ａ−II−２）において、Ｒ_b1は一般式（Ａ−I
I）のＲ_b1を表わす。Ｒ_b2およびＲ_b3は同一でも異なっ
てもよく、それぞれ水素原子または置換基（例えばアル
キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、シアノ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒドロキシ
アミノ基などが挙げられる）を表わす。

【００９６】一般式（Ａ−II−２）で表わされる化合物
のうち、Ｒ_b2およびＲ_b3がヒドロキシアミノ基、ヒドロ
キシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキル基またはアリール基であ
る場合が特に好ましい。

【００９７】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。

【００９８】Ｙがイミダゾリン環を形成する場合が最も
好ましい。このイミダゾリン環はベンゼン環で縮環され
ていてもよい。

【００９９】一般式（Ａ−IV）で表わされる化合物のう
ち、Ｒ_d1およびＲ_d2がアルキル基のものが好ましい。

【０１００】一方、一般式（Ａ−Ｖ）においてはＲ_e1お
よびＲ_e2がヒドロキシアミノ基、アルキルアミノ基、ア
ルコキシ基から選ばれた基が好ましい。特に好ましくは
Ｒ_e1がヒドロキシルアミノ基であり、かつＲ_e2がアルキ
ルアミノ基の場合である。

【０１０１】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が１５以下のも
のは添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆に
化合物の炭素数の総和が１６以上のものは添加層にのみ
作用させる目的で好ましい。

【０１０２】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされ
る化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ），（Ａ−II），（Ａ
−III)，（Ａ−Ｖ）で表わされるものが好ましく、より
好ましくは一般式（Ａ−Ｉ），（Ａ−III)，（Ａ−Ｖ）
で表わされるものであり、一般式（Ａ−Ｉ），（Ａ−
Ｖ）で表わされるものが最も好ましい。

【０１０３】以下に一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表
わされる化合物の具体例を挙げるが、これによって本発
明が制限されることはない。

【０１０４】

【化１１】

【０１０５】

【化１２】

【０１０６】

【化１３】

【０１０７】

【化１４】

【０１０８】

【化１５】

【０１０９】

【化１６】

【０１１０】

【化１７】

【０１１１】

【化１８】

【０１１２】

【化１９】

【０１１３】

【化２０】

【０１１４】

【化２１】

【０１１５】

【化２２】

【０１１６】

【化２３】 上記のこれらの化合物は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２
７，４０５４（ '６２），Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，７３，２９８１（ '５１），特公昭４９−１０
６９２号等に記載の方法またはそれに準じた方法によっ
て容易に合成することができる。

【０１１７】本発明において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−Ｖ）で表わされる化合物は、水またはメタノール、エ
タノールなどの水可溶性有機溶媒あるいはこれらの混合
溶媒に溶解して添加しても、乳化分散により添加しても
よい。更に、乳剤調製時にあらかじめ添加しても良い。
乳化分散して添加する方法が最も好ましい。

【０１１８】水に溶解する場合、ｐＨを高くまたは低く
した方が、溶解度が上がるものについては、ｐＨを高く
または低くして溶解し、これを添加しても良い。

【０１１９】本発明において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−Ｖ）で表わされる化合物のうち２種類以上を併用して
も良い。

【０１２０】たとえば、水可溶性のものと油溶性のもの
を併用することは、写真性能上有利である。

【０１２１】添加する層は、カラー感材を構成する非感
光性層および感光性層のいづれの層にも使用することが
出来る。好ましくは前記黒色コロイド銀含有層もしくは
そのの隣接層である。

【０１２２】化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）の添加量は
特に制限はないが、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加す
る場合は添加層のＡｇ１モルに対し１．０×１０^-4〜
１．０×１０^-1モルの範囲が好ましく、１．０×１０^-3
〜５．０×１０^-2の範囲がさらに好ましい。非感光性層
に添加する場合には１×１０^-6〜３×１０^-4ｍｏｌ／ｍ
² が好ましく、１×１０^-5〜３×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² が
さらに好ましい。

【０１２３】これらの化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）を
感光材料の構成層、好ましくは黒色コロイド銀含有層も
しくはその隣接層に使用することにより、例えば、前記
特開昭６２−２４０９６３号に開示されている技術の問
題点である、特に感光材料の経時保存性を防止でき、ま
た鮮鋭性についても改良することができる。

【０１２４】本発明の感光材料は、支持体上にそれぞれ
少なくとも１層の赤感性、緑感性および青感性の単位感
光性層が設けられていればよい。多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列
が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色
性層の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置
順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性
層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲ
ン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性
層を設けてもよい。この場合にあっても黒色コロイド銀
を含有する非感光性層は支持体から最も近いハロゲン化
銀感光性層より遠い側の層である。これら非感光性層に
は、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含
まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハ
ロゲン化銀乳剤層は、西独国特許第１，１２１，４７０
号あるいは英国特許第９２３，０４５号に記載されるよ
うに高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向
かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好まし
く、また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２０
０３５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５
４３号等に記載されているように支持体より離れた側に
低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置し
てもよい。

【０１２５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０１２６】また特公昭５５−３４９３２号に記載され
ているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／
ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。
また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

【０１２７】また特公昭４９−１５４９５号に記載され
ているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。

【０１２８】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１２９】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１３０】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨ
ウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましい
のは約２モル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

【０１３１】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１３２】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１３３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２
〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎ
ｏ．１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎ
ｏ．３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６
５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポー
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉ
ｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅ
ｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

【０１３４】米国特許第３，５７４，６２８号、同第
３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７
４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１３５】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３１
０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４３９，５
２０号および英国特許第２，１１２，１５７号に記載の
方法により簡単に調製することができる。

【０１３６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混
合物を用いてもよい。

【０１３７】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。この調製方法
は特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この
乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、
３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好まし
い。

【０１３８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤ．Ｎｏ．１７６４
３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

【０１３９】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１４０】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好まし
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいい、その調製法は、米国特許第４，６２６，４９
８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。
粒子内部がかぶらされコア／シェル型ハロゲン化銀粒子
の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異
なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては
０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが
好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多
分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好まし
い。

【０１４１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜
０．２μｍがより好ましい。

【０１４２】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させても良い。このコロイド銀が本発明
で言う黒色コロイド銀である場合、本発明の効果も得ら
れ好ましい。

【０１４３】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１４４】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【０１４５】 添加剤の種類 ＲＤ 17643 ＲＤ 18716 ＲＤ 307105 1 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2 感度上昇剤 648 頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868 頁 5 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 6 バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 8 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9 スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防 止 剤 10 マット剤 878 〜879 頁 本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用す
ることができるが、以下のカプラーが特に好ましい。

【０１４６】イエローカプラー：欧州特許第５０２，４
２４Ａ号の式（Ｉ），（II）で表わされるカプラー；欧
州特許第５１３，４９６Ａ号の式（１），（２）で表わ
されるカプラー（特に１８頁のＹ−２８）；欧州特許第
５６８，０３７Ａ号のクレーム１の式（Ｉ）で表わされ
るカプラー；米国特許第５，０６６，５７６号のカラム
１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）で表わされるカプラ
ー；特開平４−２７４４２５号の段落０００８の一般式
（Ｉ）で表わされるカプラー；欧州特許第４９８，３８
１Ａ１号の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に
１８頁のＤ−３５）；欧州特許第４４７，９６９Ａ１号
の４頁の式（Ｙ）で表わされるカプラー（特にＹ−１
（１７頁）、Ｙ−５４（４１頁））；米国特許第４，４
７６，２１９号のカラム７の３６〜５８行の式（II）〜
（IV）で表わされるカプラー（特にII−１７，１９（カ
ラム１７）、II−２４（カラム１９））。

【０１４７】マゼンタカプラー；特開平３−３９７３７
号（Ｌ−５７（１１頁右下）、Ｌ−６８（１２頁右
下）、Ｌ−７７（１３頁右下）；欧州特許第４５６，２
５７号の［Ａ−４］−６３（１３４頁）、［Ａ−４］−
７３，−７５（１３９頁）；欧州特許第４８６，９６５
号のＭ−４，−６（２６頁）、Ｍ−７（２７頁）；欧州
特許第５７１，９５９Ａ号のＭ−４５（１９頁）；特開
平５−２０４１０６号の（Ｍ−１）（６頁）；特開平４
−３６２６３１号の段落０２３７のＭ−２２。

【０１４８】シアンカプラー：特開平４−２０４８４３
号のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５
（１４〜１６頁）；特開平４−４３３４５号のＣ−７，
１０（３５頁）、３４，３５（３７頁），（Ｉ−１），
（Ｉ−１７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５
号の請求項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わさ
れるカプラー。

【０１４９】ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５
号のＰ−１，Ｐ−５（１１頁）。

【０１５０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，８７３Ｂ
号、西独国特許第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。

【０１５１】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、欧州特許第４５６，２５７Ａ１号の５頁に記載
の式（ＣＩ），（ＣII），（ＣIII)，（ＣIV）で表わさ
れるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹ
Ｃ−８６）、該欧州特許に記載のイエローカラードマゼ
ンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁）、ＥＸ−１（２４
９頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、米国特許第４，８３
３，０６９号に記載のマゼンタカラードシアンカプラー
ＣＣ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、米
国特許第４，８３７，１３６号の（２）（カラム８）、
ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表わさ
れる無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例
示化合物）が好ましい。

【０１５２】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
欧州特許第３７８，２３６Ａ１号の１１頁に記載の式
（Ｉ），（II），（III)，（IV）で表わされる化合物
（特にＴ−１０１（３０頁），Ｔ−１０４（３１頁），
Ｔ−１１３（３６頁），Ｔ−１３１（４５頁），Ｔ−１
４４（５１頁），Ｔ−１５８（５８頁））、欧州特許第
４３６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式（１）で表わさ
れる化合物（特にＤ−４９（５１頁））、欧州特許第５
６８，０３７Ａ号の式（１）で表わされる化合物（特に
（２３）（１１頁））、欧州特許第４４０，１９５Ａ２
号の５〜６頁に記載の式（Ｉ），（II），（III)で表わ
される化合物（特に２９頁のＩ−（１））；漂白促進剤
放出化合物：欧州特許第３１０，１２５Ａ２号の５頁の
式（Ｉ），（Ｉ′）で表わされる化合物（特に６１頁の
（６０），（６１））及び特開平６−５９４１１号の請
求項１の式（Ｉ）で表わされる化合物（特に（７）（７
頁）；リガンド放出化合物：米国特許第４，５５５，４
７８号のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化
合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合物）；ロ
イコ色素放出化合物：米国特許第４，７４９，６４１号
のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：
米国特許第４，７７４，１８１号のクレーム１のＣＯＵ
Ｐ−ＤＹＥで表わされる化合物（特にカラム７〜１０の
化合物１〜１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合
物：米国特許第４，６５６，１２３号のカラム３の式
（１），（２），（３）で表わされる化合物（特にカラ
ム２５の（Ｉ−２２））及び欧州特許第４５０，６３７
Ａ２号の７５頁３６〜３８行目のＥｘＺＫ−２；離脱し
て初めて色素となる基を放出する化合物：米国特許第
４，８５７，４４７号のクレーム１の式（Ｉ）で表わさ
れる化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１〜Ｙ−１
９）。

【０１５３】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。

【０１５４】油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−
２１５２７２号のＰ−３，５，１６，１９，２５，３
０，４２，４９，５４，５５，６６，８１，８５，８
６，９３（１４０〜１４４頁）；油溶性有機化合物の含
浸用ラテックス：米国特許第４，１９９，３６３号に記
載のラテックス；現像主薬酸化体スカベンジャー：米国
特許第４，９７８，６０６号のカラム２の５４〜６２行
の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にＩ−，（１），
（２），（６），（１２）（カラム４〜５）、米国特許
第４，９２３，７８７号のカラム２の５〜１０行の式
（特に化合物１（カラム３）；ステイン防止剤：欧州特
許第２９８，３２１Ａ号の４頁３０〜３３行の式（Ｉ）
〜（III)、特にＩ−４７，７２，III −１，２７（２４
〜４８頁）；褪色防止剤：欧州特許第２９８，３２１Ａ
号のＡ−６，７，２０，２１，２３，２４，２５，２
６，３０，３７，４０，４２，４８，６３，９０，９
２，９４，１６４（６９〜１１８頁）、米国特許第１２
２，４４４号のカラム２５〜３８のII−１〜II−２３、
特にIII −１０、欧州特許第４７１，３４７Ａ号の８〜
１２頁のＩ−１〜III −４、特にII−２、米国特許第
５，１３９，９３１号のカラム３２〜４０のＡ−１〜４
８、特にＡ−３９，４２；発色増強剤または混色防止剤
の使用量を低減させる素材：欧州特許第４１１，３２４
Ａ号の５〜２４頁のＩ−１〜II−１５、特にＩ−４６；
ホルマリンスカベンジャー：欧州特許第４７７，９３２
Ａ号の２４〜２９頁のＳＣＶ−１〜２８、特にＳＣＶ−
８；硬膜剤：特開平１−２１４８４５号の１７頁のＨ−
１，４，６，８，１４、米国特許第４，６１８，５７３
号のカラム１３〜２３の式（VII)〜（XII)で表わされる
化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２号の
８頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７
６）、特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号
のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤プレカーサ
ー：特開昭６２−１６８１３９号のＰ−２４，３７，３
９（６〜７頁）；米国特許第５，０１９，４９２号のク
レーム１に記載の化合物、特にカラム７の２８，２９；
防腐剤、防黴剤：米国特許第４，９２３，７９０号のカ
ラム３〜１５のＩ−１〜III −４３、特にII−１，９，
１０，１８、III −２５；安定剤、かぶり防止剤：米国
特許第４，９２３，７９３号のカラム６〜１６のＩ−１
〜（１４）、特にＩ−１，６０，（２），（１３）、米
国特許第４，９５２，４８３号のカラム２５〜３２の化
合物１〜６５、特に３６：化学増感剤：トリフェニルホ
スフィン セレニド，特開平５−４０３２４号の化合物
５０；染料：特開平３，１５６４５０号の１５〜１８頁
のａ−１〜ｂ−２０、特にａ−１，１２，１８，２７，
３５，３６、ｂ−５，２７〜２９頁のＶ−１〜２３、特
にＶ−１、欧州特許第４４５，６２７Ａ号の３３〜３５
頁のＦ−Ｉ−１〜Ｆ−II−４３、特にＦ−Ｉ−１１，Ｆ
−II−８、欧州特許第４５７，１５３Ａ号の１７〜１８
頁のIII −１〜３６、特にIII −１，３、ＷＯ８８／０
４７９４の８〜９６のＤｙｅ−１〜１２４の微結晶分散
体、欧州特許第３１９，９９９Ａ号の６〜１１頁の化合
物１〜２２、特に化合物１、欧州特許第５１９，３０６
Ａ号の式（１）ないし（３）で表わされる化合物Ｄ−１
〜８７（３〜２８頁）、米国特許第４，２６８，６２２
号の式（Ｉ）で表わされる化合物１〜２２（カラム３〜
１０）、米国特許第４，９２３，７８８号の式（Ｉ）で
表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）；
ＵＶ吸収剤：特開昭４６−３３３５号の式（１）で表わ
される化合物（１８ｂ）〜（１８ｒ）、１０１〜４２７
（６〜９頁）、欧州特許第５２０，９３８Ａ号の式
（Ｉ）で表わされる化合物（３）〜（６６）（１０〜４
４頁）及び式（III)で表わされる化合物ＨＢＴ−１〜１
０（１４頁）、欧州特許第５２１，８２３Ａ号の式
（１）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２
〜９）。

【０１５５】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフイルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フイルム、カラーペーパー、カラーポジフイルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。好ましくは一般用もしくは映画
用のカラーネガフイルムである。また、特公平２−３２
６１５号、実公平３−３９７８５号に記載されているレ
ンズ付きフイルムユニットをも含むものである。

【０１５６】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。好ま
しくはポリエステル系支持体である。

【０１５７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で３０℃、
３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％
を飽和膜厚としたとき、その膜厚が１／２に到達するま
での時間と定義する。膜厚は、２０℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー
・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１
２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ_1/2は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調製することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。

【０１５８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、磁気記録層、帯電防止層、滑り層、中間層、
保護層などからなる乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍ
のバック層を設けることが好ましい。このバック層に
は、例えば、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が
好ましい。

【０１５９】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．
１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の６５
１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜
８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。

【０１６０】次に、本発明に使用されるカラーネガフイ
ルム用の処理液について説明する。

【０１６１】本発明に使用される発色現像液には、特開
平４−１２１７３９号の第９頁右上欄１行〜第１１頁左
下欄４行に記載の化合物を使用することができる。特に
迅速な処理を行う場合の発色現像主薬としては、２−メ
チル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］アニリン、２−メチル−４−［Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、
２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシ
ブチル）アミノ］アニリンが好ましい。

【０１６２】これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり０．０１〜０．０８モルの範囲で使用するこ
とが好ましく、特には０．０１５〜０．０６モル、更に
は０．０２〜０．０５モルの範囲で使用することが好ま
しい。また発色現像液の補充液には、この濃度の１．１
〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好まし
く、特に１．３〜２．５倍を含有させておくことが好ま
しい。

【０１６３】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン、モノ
メチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。

【０１６４】保恒剤は１リットルあたり０．０２〜０．
２モルの範囲で使用することが好ましく、特に０．０３
〜０．１５モル、更には０．０４〜０．１モルの範囲で
使用することが好ましい。また補充液においては、発色
現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の１．
１〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好まし
い。

【０１６５】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１リットルあたり０．０１〜０．０５モルの範囲で使
用するのが好ましく、特には０．０２〜０．０４モルの
範囲が好ましい。補充液においては、これらの１．１〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。

【０１６６】また、発色現像液のｐＨは９．８〜１１．
０の範囲が好ましいが、特には１０．０〜１０．５が好
ましく、また補充液においては、これらの値から０．１
〜１．０の範囲で高い値に設定しておくことが好まし
い。このようなｐＨを安定して維持するには、炭酸塩、
リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の
緩衝剤が使用される。

【０１６７】発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ² あ
たり８０〜１３００ミリリットルが好ましいが、環境汚
濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具
体的には８０〜６００ミリリットル、更には８０〜４０
０ミリリットルが好ましい。

【０１６８】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１リットルあたり０．０１〜０．０６モルである
が、感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネ
ーションを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的か
らは、１リットルあたり０．０１５〜０．０３モルに設
定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような
範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した
臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負にな
る時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが
好ましい。

【０１６９】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リッ
トル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１ｍ² の感光材料を発色現像した場合に、感光材料
から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１ｍ² の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１７０】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平４−１２５５５８号の第４頁左下欄１６行〜
第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用
することができる。

【０１７１】漂白剤は酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の
ものが好ましいが、その具体例としては特開平５−７２
６９４号、同５−１７３３１２号に記載のものが好まし
く、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平５−
１７３３１２号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄錯塩
が好ましい。

【０１７２】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平４−２５１８４５号、同４−２６８５５２
号、欧州特許第５８８，２８９号、同第５９１，９３４
号、特開平６−２０８２１３号に記載の化合物第二鉄錯
塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂
白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり０．
０５〜０．３モルが好ましく、特に環境への排出量を低
減する目的から、０．１モル〜０．１５モルで設計する
ことが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場
合は、１リットルあたり０．２モル〜１モルの臭化物を
含有させることが好ましく、特に０．３〜０．８モルを
含有させることが好ましい。

【０１７３】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。

【０１７４】 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１ｍ² の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１ｍ² の感光材料による前浴からの持ち込み量
（ミリリットル） その他、漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ま
しく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３０
号、ＲＤ．Ｎｏ．１７１２９、米国特許第３，８９３，
８５８号に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好
ましい。

【０１７５】漂白液には、感光材料１ｍ² あたり５０〜
１０００ミリリットルの漂白補充液を補充することが好
ましく、特には８０〜５００ミリリットル、さらには１
００〜３００ミリリットルの補充をすることが好まし
い。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好
ましい。

【０１７６】定着能を有する処理液については、特開平
４−１２５５５８号の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下
欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することがで
きる。

【０１７７】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平６−３０１１６９号の一般式（Ｉ）と（II）
で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有
する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トル
エンスルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２
号に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向
上の上で好ましい。

【０１７８】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。

【０１７９】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平１−３０９０５９号に記載のジェット撹拌を行なう
ことが特に好ましい。

【０１８０】漂白定着または定着工程における補充液の
補充量は、感光材料１ｍ² あたり１００〜１０００ミリ
リットルであり、好ましくは１５０〜７００ミリリット
ル、特に好ましくは２００〜６００ミリリットルであ
る。

【０１８１】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。

【０１８２】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、０．５：１〜１：０．５の範囲にするこ
とが好ましく、特には０．８：１〜１：０．８の範囲が
好ましい。

【０１８３】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。

【０１８４】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平４−１２５５５８号、第１２頁右下欄６行〜第１
３頁右下欄第１６行に記載の内容を好ましく適用するこ
とができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わ
って欧州特許第５０４，６０９号、同第５１９，１９０
号に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平４−３６２
９４３号に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用する
ことや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデ
ヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にす
ることが、作業環境の保全の観点から好ましい。

【０１８５】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平６−２８９５５９
号に記載の安定液が好ましく使用できる。

【０１８６】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
ｍ² あたり８０〜１０００ミリリットルが好ましく、特
には１００〜５００ミリリットル、さらには１５０〜３
００ミリリットルが、水洗または安定化機能の確保と環
境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲であ
る。このような補充量で行なう処理においては、バクテ
リアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２
−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴
剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂
等によって脱イオン処理した水を用いることが好まし
い。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することが
より効果的である。

【０１８７】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平３−４６６５２号、同３−５３２４６号、同３−
５５５４２号、同３−１２１４４８号、同３−１２６０
３０号に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少さ
せることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸
透膜であることが好ましい。

【０１８８】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号９４−４９９２に開示された処理液
の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁
の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿
度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使
用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ま
しく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いる
ことが好ましい。

【０１８９】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄１５行から第４頁左欄３２行に記
載のものが好ましい。また、これに用いる現像機として
は、第３頁右欄の第２２行から２８行に記載のフイルム
プロセサーが好ましい。

【０１９０】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄１１行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１９１】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭６３
−１７４５３号には低酸素透過性の容器に収納した液
剤、特開平４−１９６５５号、同４−２３０７４８号に
は真空包装した粉末あるいは顆粒、特開平４−２２１９
５１号には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭５
１−６１８３７号、特開平６−１０２６２８号には錠
剤、特表昭５７−５００４８５号にはペースト状の処理
剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、
使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製し
てある液体を使用することが好ましい。

【０１９２】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい、これらの材
料は５００〜１５００μｍの厚さで、容器に使用され、
酸素透過性を２０ミリリットル／ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａ
ｔｍ以下にすることが好ましい。

【０１９３】本発明に使用されるカラーネガフイルム用
の現像処理の具体例としては、富士写真フイルム（株）
製のＣＮ−１６，ＣＮ−１６Ｑ，ＣＮ−１６Ｘ，ＣＮ−
１６Ｌの処理液およびその補充液、処理剤等あるいはイ
ーストマン・コダック社製のＣ−４１，Ｃ−４１Ｂ，Ｃ
−４１ＲＡの処理液およびその補充液、処理剤等を挙げ
ることができる。

【０１９４】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。

【０１９５】カラー反転フイルム用の処理については、
アズテック有限会社発行の公知技術第６号（１９９１年
４月１日）第１頁５行〜第１０頁５行、及び第１５頁８
行〜第２４頁２行に詳細に記載されており、その内容は
いずれも好ましく適用することができる。

【０１９６】カラー反転フイルムの処理においては、画
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類
があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド
重亜流酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ま
しく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
イルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルム
の処理にも好ましく適用である。

【０１９７】上記の内容を含む好ましいカラー反転フイ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。

【０１９８】次に、磁気記録層について説明する。

【０１９９】本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。

【０２００】本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦｅ
₂ Ｏ₃ などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃ
ｏ被着マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二
酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａ
フェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフ
ェライトなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃ など
のＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積ではＳ_BET で２０ｍ² ／ｇ以上が好ましく、３
０ｍ² ／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化
（σs ）は、好ましくは３．０×１０⁴ 〜３．０×１０
⁵ Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜２．
５×１０⁵ Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよ
び／またはアルミナや有機素材による表面処理を施して
もよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２
号に記載された如くその表面にシランカップリング剤又
はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平
４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面
に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０２０１】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５９６号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌ
とトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及
びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリ
イソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９
３５７号に記載されている。

【０２０２】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用で
きる。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好ま
しくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ
〜３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好
ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より
好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒
子の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ² 、好ましくは０．
０１〜２ｇ／ｍ² 、さらに好ましくは０．０２〜０．５
ｇ／ｍ² である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、
０．０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０が
より好ましく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁
気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によっ
て全面またはストライプ状に設けることができる。磁気
記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレー
ド、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、ト
ランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプ
レイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用
でき、特開平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好
ましい。

【０２０３】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、米国特許第５，３３６，５８９
号、同第５，２５０，４０４号、同第５，２２９，２５
９号、同第５，２１５，８７４号、欧州特許第４６６，
１３０号に記載されている。

【０２０４】次に好ましく用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１
５．）に記載されている。本発明に用いられるポリエス
テルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として
形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン２，６−ナフタレートである。平均分
子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、
さらに９０℃以上が好ましい。

【０２０５】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
ＳｎＯ₂ やＳｂ₂ Ｏ₅ 等の導電性無機微粒子を塗布す
る）、面状改良を図ってもよい。又端部にローレットを
付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写り
を防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの
熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後
（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階
で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後であ
る。

【０２０６】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ
等ポリエステル用として市販されている染料または顔料
を練り込むことにより目的を達成することが可能であ
る。

【０２０７】なお、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、支持体に表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。

【０２０８】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させるる化合物としてレゾルシンとｐ−ク
ロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤とし
てはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホ
ルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシ
アネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒ
ドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げるこ
とができる。ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、無機物微粒子又はポ
リメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１
０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。

【０２０９】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。

【０２１０】帯電防止剤として最も好ましいものは、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、
ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅ の中か
ら選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０⁷ Ω・ｃｍ
以下、より好ましくは１０⁵Ω・ｃｍ以下である粒子サ
イズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物あるい
はこれらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓ
ｉ，Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有
量としては、５〜５００ｍｇ／ｍ² が好ましく特に好ま
しくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ² である。導電性の結晶性
酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／
３００〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１
００〜１００／５である。

【０２１１】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径
５ｍｍのステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で搬送した
時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価におい
て相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの
値となる。

【０２１２】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０２１３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン
粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μｍが
好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒
径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含
有されることが好ましい。又、マット性を高めるために
０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好まし
く例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポ
リ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モ
ル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５
μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられ
る。

【０２１４】次に本発明で用いられるフイルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０２１５】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３
１２５３７号、同１−３１２５３８号に記載されてい
る。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω以下が
好ましい。通常プラスチックパトローネは遮光性を付与
するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプ
ラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは
現在１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化に
は、現在の１３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径
を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネの
ケースの容積は、３０ｃｍ³ 以下好ましくは２５ｃｍ³
以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトロー
ネケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５
ｇが好ましい。

【０２１６】更に本発明の感材には、スプールを回転し
てフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイル
ム先端がパトローネ本体内に収容され、スプール軸をフ
イルム送り出し方向に回転させることによってフイルム
先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造で
もよい。これらは米国特許第４，８３４，３０６号、同
第５，２２６，６１３号に開示されている。本発明に用
いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フイルムで
もよいし、現像処理された写真フイルムでもよい。又、
生フイルムと現像済みの写真フイルムが同じ新パトロー
ネに収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよ
い。

【０２１７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。

【０２１８】ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリ
マー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ
Ｐ．３２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社
製）２重量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ
型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行
ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さら
に２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９２μｍのＰＥＮフ
イルムを得た。なおこのＰＥＮフイルムにはブルー染
料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番
号９４−６０２３号記載のＩ−１，Ｉ−４，Ｉ−６，Ｉ
−２４，Ｉ−２６，Ｉ−２７，II−５）を、イエロー濃
度０．０１、マゼンタ濃度０．０８、シアン濃度０．０
９になるように添加した。さらに、直径２０ｃｍのステ
ンレス巻き芯に巻付けて、１１３℃、３０時間の熱履歴
を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０２１９】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン（０．１ｇ／ｍ² ）、ソジウムα−スルホジ−２
−エチルヘキシルサクシネート（０．０１ｇ／ｍ² ）、
サリチル酸（０．０２５ｇ／ｍ² ）、下記ＰＱ−１
（０．００５ｇ／ｍ² ）、下記ＰＱ−２（０．００６ｇ
／ｍ² ）からなる下塗液を塗布して（１０ｍｌ／ｍ² 、
バーコーター使用）、下塗層を延伸時高温面側に設け
た。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのロー
ラーや搬送装置はすべて１１５℃となっている）。

【０２２０】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０２２１】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径 約０．０８μｍ；０．０２７ｇ／ｍ² ）、
ゼラチン（０．０３ｇ／ｍ² ）、（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＯ）₂ ＣＨ₂ （０．０２ｇ／
ｍ² ）、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニ
ルフェノール（０．００５ｇ／ｍ² ）、下記ＰＱ−３
（０．００８ｇ／ｍ² ）及びレゾルシンを塗布した。

【０２２２】３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ² ／ｇ、長軸
０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ
／ｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸
化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６
ｇ／ｍ² をジアセチルセルロース１．１５ｇ／ｍ² （酸
化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤として下記ＰＱ−４（０．０７５ｇ／
ｍ² ）、下記ＰＱ−５（０．００４ｇ／ｍ² ）を、溶媒
としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジブチルフタレートを用いてバーコーターで塗布
し、膜厚１．２μｍの磁気記録層を得た。滑り剤として
Ｃ₆ Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁（５０ｍ
ｇ／ｍ² ）、マット剤としてシリカ粒子（平均粒径１．
０μｍ）と研磨剤の酸化アルミ（レイノルズメタルＲｅ
ｙｎｏｌｄｓ Ｍｅｔａｌ社製ＥＲＣ−ＤＢＭ；平均粒
径０．４４μｍ）をそれぞれ５ｍｇ／ｍ² および１５ｍ
ｇ／ｍ² となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分
実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１
１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記
録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、また磁気記録層
の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保磁力７．
３×１０⁴Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【０２２３】３−３）滑り層の調製 ヒドロキシエチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ² ）、下記
ＰＱ−６（７．５ｍｇ／ｍ² ）、下記ＰＱ−７（１．５
ｍｇ／ｍ² ）、ポリジメチルシロキサン（Ｂ−３）１．
５ｍｇ／ｍ2 を塗布した。なお、この混合物は、キシレ
ン／プロピレングリコールモノメチルエーテル（１／
１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチ
ルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した後、ア
セトン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてから
添加した。乾燥は１１５℃、６分行なった（乾燥ゾーン
のローラーや搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、
動摩擦係数０．１０（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重
１００ｇ、スピード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０９
（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦
係数も０．１８と優れた特性であった。

【０２２４】

【化２４】 ４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を全層同時の１回塗布により重層塗布し、カラー
ネガフイルムを作成した。これを試料１０１とする。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０８ ゼラチン ０．７０ 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０９ ゼラチン １．００ ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０３０ 固体分散染料ＥｘＦ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．１５ ＨＢＳ−２ ０．０２ 第３層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．０６ ＥｘＣ−２ ０．０５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２０ ゼラチン ０．７０ 第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．０７ 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．２８ ＥｘＳ−１ ３．３×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．６×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１５ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．０８０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＥｘＣ−１０ ０．０４０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン １．１０ 第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ４．２×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．９×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１０ ＥｘＣ−２ ０．０４ ＥｘＣ−３ ０．０５ ＥｘＣ−４ ０．０７ ＥｘＣ−５ ０．０２ ＥｘＣ−６ ０．０１５ ＥｘＣ−１０ ０．０３ Ｃｐｄ−２ ０．０２ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８０ 第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．９０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．５×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．９×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０５ ＥｘＣ−３ ０．０３ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．０５０ ゼラチン １．１０ 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０４０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．１０ 第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．２７ 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．２２ 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．１６ ＥｘＳ−７ ７．５×１０^-4 ＥｘＳ−８ ３．４×１０^-4 ＥｘＳ−４ ２．５×１０^-5 ＥｘＳ−５ ９．０×１０^-5 ＥｘＳ−６ ４．３×１０^-4 ＥｘＣ−９ ０．００２０ ＥｘＭ−３ ０．２２ ＥｘＭ−４ ０．０７ ＥｘＹ−１ ０．００８０ ＥｘＹ−６ ０．００２０ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１５ ゼラチン ０．９５ 第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．４５ 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．６×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．７×１０^-4 ＥｘＳ−８ ８．０×１０^-4 ＥｘＣ−８ ０．００２０ ＥｘＣ−９ ０．００２０ ＥｘＭ−３ ０．１９３ ＥｘＭ−４ ０．０５ ＥｘＹ−１ ０．０１３ ＥｘＹ−４ ０．００５ ＥｘＹ−６ ０．００２ ＨＢＳ−１ ０．１３ ＨＢＳ−３ ４．４×１０^-3 ゼラチン ０．８０ 第１０層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 １．４０ ＥｘＳ−４ ６．３×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．７×１０^-4 ＥｘＳ−８ ７．８×１０^-4 ＥｘＣ−６ ０．０１ ＥｘＣ−７ ０．００２５ ＥｘＭ−４ ０．００３ ＥｘＭ−２ ０．０２０ ＥｘＭ−５ ０．００１ ＥｘＭ−６ ０．００１ ＥｘＭ−３ ０．０２ ＥｘＭ−７ ０．００２ Ｃｐｄ−３ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．２５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．３３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０１５ Ｃｐｄ−１ ０．１６ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−６ ０．０６０ 油溶性染料ＥｘＦ−７ ０．０１０ ＥＳ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．０７ 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 ０．１３ 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．１９ ＥｘＳ−９ ８．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０３ ＥｘＣ−８ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−１ ０．０６０ ＥｘＹ−２ ０．５５ ＥｘＹ−３ ０．４０ ＥｘＹ−４ ０．０４０ ＥｘＹ−５ ０．２２ Ｃｐｄ−２ ０．００５ Ｃｐｄ−３ ０．００４ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン ２．６０ 第１３層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．３７ ＥｘＳ−９ ６．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．０７０ ＥｘＹ−３ ０．０２０ ＥｘＹ−４ ０．００５０ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０７５ ゼラチン ０．５５ 第１４層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．１０ ＵＶ−１ ０．１３ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１６ ＵＶ−４ ０．０２５ ＥｘＦ−８ ０．０３ ＥｘＦ−９ ０．００５ ＥｘＦ−１０ ０．００５ ＥｘＦ−１１ ０．０２ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ＨＢＳ−４ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．８ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０４ Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．０９ Ｂ−３ ０．１３ ＥＳ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−１
ないしＷ−４、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−
１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０２２５】試料１０１で使用した乳剤Ａ〜Ｎの平均Ａ
ｇＩ含量及び粒子サイズを下記表１に示す。

【０２２６】

【表１】 表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。

【０２２７】（２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平３
−２３７４５０号の実施例に従い、各感光層に記載の分
光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増
感、硫黄増感とセレン増感が施されている。

【０２２８】（３）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。

【０２２９】（４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を
用いると、特開平３−２３７４５０号に記載されている
ような転位線が観察される。

【０２３０】（５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒ
ｈ、Ｉｒ、Ｆｅを最適量含んでいる。

【０２３１】また、平板度は、平板粒子の投影面積にお
ける平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均厚さをｔと
したときに、Ｄｃ／ｔ² で定義されるものをいう。 有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリ
リットル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポ
リオキシエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを
７００ミリリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−
２を５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍｍ）
５００ミリリットルを添加して内容物を２時間分散し
た。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを
用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチ
ン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料の
ゼラチン分散物を得た。塗料微粒子の平均粒径は０．４
４μｍであった。

【０２３２】同様にして、ＥｘＦ−３，ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、０．２４μｍ，０．４５μｍ，０．５２μ
ｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第
５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出
（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法に
より分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。

【０２３３】以下に上記試料の各層の作製に使用した化
合物を示す。

【０２３４】

【化２５】

【０２３５】

【化２６】

【０２３６】

【化２７】

【０２３７】

【化２８】

【０２３８】

【化２９】

【０２３９】

【化３０】

【０２４０】

【化３１】

【０２４１】

【化３２】

【０２４２】

【化３３】

【０２４３】

【化３４】

【０２４４】

【化３５】

【０２４５】

【化３６】

【０２４６】

【化３７】

【０２４７】

【化３８】

【０２４８】

【化３９】

【０２４９】

【化４０】

【０２５０】

【化４１】

【０２５１】

【化４２】 次に、試料１０２は、下記表２に示すように非感光性層
の第１４層（第１保護層）に一般式（Ａ−Ｖ）で表わさ
れる化合物Ａ−３を表２に示す塗布量添加して作製し
た。なお、化合物Ａ−３は、第１層〜第１５層の全層に
ほぼ均一に拡散して存在することが解析から判明した。

【０２５２】試料１０３は、試料１０２に用いた化合物
Ａ−３を一般式（Ａ−Ｉ）で表わされる化合物Ａ−６４
に替え、非感光性層の第７層，第１１層および第１４層
に、ハロゲン化銀感光性層の第６層，第８層，第１０
層，第１２層および第１３層にそれぞれ表２に示す塗布
量になるよう、それぞれ各層の組成に示す高沸点有機溶
媒（ＨＢＳ−Ｎｏ）に混合溶解し、乳化分散物として添
加した。

【０２５３】試料１０４は、試料１０１の第１４層に使
用した染料ＥｘＦ−８〜ＥｘＦ−１１は全て除き、特開
平２−２５５１号に記載の下記非拡散性染料Ｄ−１を使
用し、以下の試料１０５〜１１４の黒色コロイド銀を用
いた時の緑感性乳剤層（ＧＬ）の感度低下と同程度にな
る量添加して作製した。

【０２５４】

【化４３】 試料１０５は、試料１０４の第１４層に使用した染料Ｄ
−１を除去し、染料に替えて第１層（アンチハレーショ
ン層）に用いた黒色コロイド銀を表２に示す塗布量にな
るよう添加して作製した。

【０２５５】試料１０６〜１１４は、同じく表２に示す
ように試料１０５の第１４層または第１３層と第１４層
に一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされる化合物を
表２に記載した塗布量添加して作製した。但し、試料１
０６のＡ−３，試料１０８のＡ−４８，試料１０９のＡ
−５，試料１１１のＡ−２６および試料１１３のＡ−８
は試料１０２と同様、これらの化合物は拡散性であっ
て、解析の結果全層にほぼ均一に拡散し、存在している
ことが確められた。他の化合物については、試料１０３
のＡ−６４に準じて乳剤分散物として添加した。

【０２５６】以下、試料１１５〜１１８は試料１０７の
第１４層に使用した黒色コロイド銀およびＡ−６４の塗
布量を下記表３に示すように変更して作製した。試料１
１９〜１２６は同じく表３に示すようにそれぞれ黒色コ
ロイド銀の添加層、添加量を替え、一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−Ｖ）で表わされる相当する化合物に置き換えて試
料を作製した。

【０２５７】

【表２】

【０２５８】

【表３】 作製した試料１０１〜１２６は、裁断、加工したのち下
記の性能について調べた。 （１）試料の経時保存性 それぞれ２組の試料を準備し、１つの組は５℃、相対湿
度３５％に、もう一方の組は４０℃、相対湿度７０％に
それぞれ７日間保存した。その後これら２組の試料に白
光のウェッジ露光を与えて下記に示すカラー現像処理を
実施し、処理済みの試料はＲ−Ｇ−Ｂの濃度測定を行
い、その特性曲線を得た。

【０２５９】これらの特性曲線から、Ｂ濃度で測定した
特性曲線の最小濃度（カブリ）値を読み取り、同一試料
番号間での４０℃保存と５℃保存の最小濃度値の差（Δ
Ｄ_min ）を求めた。値が小さい程経時保存性に優れてい
ることを表わす。 （２）鮮鋭性 ＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を測定することにより評価し
た。ＭＴＦの測定法は、“ジャーナル・オブ・アプライ
ド・フォトグラフィック・エンジニアリング”６巻
（１）１〜８（１９８０）に記載される方法で行った。
但し、カラー現像は下記に示す処理を実施した。ＭＴＦ
の値はＲ，ＧおよびＢフィルターにより測定した各濃度
２．０の１０および４０サイクル／ｍｍの値を読み、試
料１０１の値を１００とした相対値で求めた。数値が１
００より大きい程、鮮鋭性に優れていることを表わす。

【０２６０】上記（１）及び（２）に用いたカラー現像
処理を以下に示す。

【０２６１】初めに、フジカラーネガ・スーパーＧ４０
０（富士写真フイルム（株）製品）をカメラで撮影した
ものを１日１ｍ² ずつ１５日間にわたり下記の処理を行
なった。

【０２６２】尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現
像機ＦＰ−５６０Ｂを用いて以下により行なった。

【０２６３】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0 ℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0 ℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0 ℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持込
み量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当りそれぞれ２．５
ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリット
ルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６
秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。

【０２６４】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ２．０ ２．０ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ］アニリン硫酸塩 ４．５ ６．４ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ［水酸化カリウムと硫酸にて調製］ １０．０５ １０．１８ （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １１８ １８０ 臭化アンモニウム ８０ １１５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ４０ ６０ マレイン酸 ３３ ５０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ［アンモニア水で調製］ ４．４ ４．０ （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ メタンチオスルホン酸アンモニウム ４ １２ チオ硫酸アンモニウム水溶液 ２８０ ８４０ （７００ｇ／リットル） ミリリットル ミリリットル イミダゾール ７ ２０ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ［アンモニア水、酢酸で調製］ ７．４ ７．４５ （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／
リットルを添加した。この液のｐＨは６．５−７．５の
範囲にあった。 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 上記（１）及び（２）の結果は下記表４にまとめて示
す。

【０２６５】

【表４】 表４に示す結果から、本発明の構成である一般式（Ａ−
Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされる化合物を含有する感材の
支持体に最も近い側のハロゲン化銀感光性より支持体か
ら遠い側にある非感光性層に黒色コロイド銀を含む試料
１０６〜１２６は、比較試料１０１〜１０５と対比し
て、試料の経時保存性に優れていて、鮮鋭性においても
シアン、マゼンタおよびイエロー色像ともに優れた改良
効果を与える。特に低周波領域の鮮鋭性の改良効果は顕
著であることが分かる。

【０２６６】なお、本発明においては、黒色コロイド銀
の塗布量は多い程鮮鋭性に優れるが上記感材の両保存性
はそれに伴って劣化する傾向があり、一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−Ｖ）で表わされる化合物の使用量を増量する必
要がみられる。また、黒コロイド銀の塗布量としては１
００ｍｇ／ｍ² 位から鮮鋭性の改良効果は飽和する傾向
も試料１１５〜１１８および試料１０７から読み取るこ
とができる。さらに、黒色コロイド銀の増量は、それに
伴って感度低下がみられた。 実施例２ 実施例１で作製した試料１０４，１０５および１１９を
白色光にてウェッジ露光したものと、緑色光（富士写真
フイルム（株）製バンドパスフィルターＢＰＮ−５３を
使用）にてウェッジ露光したものを、実施例１と同様の
処理をおこなった。

【０２６７】白色光による露光で、マゼンタ濃度２．０
を与える露光量における緑色光による露光でのマゼンタ
濃度を測定した。

【０２６８】この緑色光によるマゼンタ濃度が高いほ
ど、緑の色再現性が良好であることを示す。結果を下記
表５に示す。

【０２６９】

【表５】 表５に示す結果から、染料を用いた試料１０４に比較し
て、黒色コロイド銀を使用した試料１０５および試料１
１９は明らかに緑の色再現性に優れていることを示して
いることが分かる。

【０２７０】なお、本実施例および実施例１の結果（表
４）を併せてみたとき、本発明の構成であるヒドロキシ
ルアミン系誘導体の化合物を含有する感材の非感光性層
にコロイド銀を含有するカラー感材（試料１１９）とす
ることにより、感材の経時保存性および鮮鋭性において
試料１０５より明らかに優れていることが分かる。 実施例３ 実施例１で作製した試料１０４，１０５および１２５を
現行の１３５タイプのカラーネガフイルムに裁断、加工
し、これらの試料を同一カメラ（カルディア（富士写真
フイルム（株）製））に装填して、マクベスチャート、
種々の被写体を撮影した。但しシャッタースピードは若
干の補正を行った。

【０２７１】撮影してフイルムは、実施例１に記載のカ
ラー現像処理を行い、カラーネガフイルムを得た。これ
らのカラーネガを通して、フジカラーペーパー；スーパ
ー・ＦＡ Ｖ（富士写真フイルム（株）製品）にプリン
トした。プリント時の拡大倍率は同一にし、カラーペー
パーの現像はＣＰ−４５Ｘで実施した。

【０２７２】これらのカラープリントを目視観察し比較
したところ、マネキンの髪の毛など繊細な描写部分が最
も鮮鋭であったのは試料１２５であり、次いで試料１０
５であり、試料１０４が最も劣っていた。この結果は実
施例１の表４の結果に対応する結果である。

【０２７３】また、マクベスチャートの色表部分や風景
などの観察から、試料１２５および試料１０５では試料
１０４に比較して緑色領域の色調部に濃度差があり、高
い濃度が得られ、絵柄を比較した場合には所謂絵に締り
が観察された。 実施例４ 実施例１で使用した支持体を下塗りを施したセルロース
アセテート支持体に替えて、実施例１の試料１０１〜１
２６と同一組成の塗布層を設けて実施例１と同様の
（１）および（２）の性能評価を実施しても、実施例１
の表４に示す結果と同傾向の結果を得ることができ、本
発明が解決しようとする課題を見事に達成することがで
きる。

【０２７４】

【発明の効果】支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有し、一
般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされる特定のヒドロ
キシルアミン系誘導体を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料の支持体に最も近い側の感光性ハロゲン化銀
乳剤層よりも支持体から遠い側の非感光性層に黒色コロ
イド銀を使用することによって、感光材料の経時保存性
を改良し、鮮鋭性、色再現性の画質に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
   青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有し、下
   記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表される化合物を含
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、最も
   支持体に近い感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体か
   ら遠い側の非感光性層に黒色コロイド銀を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、シクロ
   アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリ
   ール基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルキル又はアリールホスホ
   リル基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシ
   カルボニル基を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示
   した基を表わす。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、シクロア
   ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、または
   アリール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリー
   ルスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル
   基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル又は
   アリールホスホリル基、アルコキシカルボニル基または
   アリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互い
   に結合して、５〜７員環を形成しても良い。一般式（Ａ
   −II）において、Ｘは複素環基を表わし、Ｒ_b1はアルキ
   ル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。ＸとＲ
   _b1が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良い。一
   般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｙはさ
   らに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形成するのに必要な
   非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と
   結合するＹの末端が−Ｎ（Ｒ_c1）−、−Ｃ（Ｒ_c2）（Ｒ
   _c3）−、−Ｃ（Ｒ_c4）＝、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
   された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
   る）を表わす。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換基を表
   わす。一般式（Ａ−IV）において、Ｒ_d1およびＲ_d2が同
   一でも異なってもよく、それぞれアルキル基またはアリ
   ール基を表わす。一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およ
   びＲ_e2は同一でも異なってもよく、それぞれ、ヒドロキ
   シルアミノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキルア
   ミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル基
   またはアリール基を表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2は同時
   に−ＮＨＲ_e3（Ｒ_e3はアルキル基またはアリール基）で
   あることはない。