JPH09138488A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその感光材料包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高い感度や階調を与え、良好な発色性を示し、
撮影前に経時保存した時の感度変化やカブリの上昇を防
止し、撮影後の経時増感が抑制されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料およびその包装体を提供する。 【解決手段】ピバロイルアセトアミド系イエローカプラ
ーおよび特定のヒドロキシルアミン系化合物もしくはヒ
ドロキサム酸系化合物を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料、及びそれを特定の包装体に収納した写真感
光材料包装体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその感光材料包装体に関する。詳し
くは、発色性を改良し、感光材料の経時保存性及び感光
材料を撮影後保存したときに生じる経時増感を抑制した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその感光材料の
包装体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特
に、撮影用カラー感材においては、高感度でカブリが少
なく、撮影後のカラー感材を経時してもその写真性の変
動がなく、しかも、カラー現像によって得られる色画像
は、画質や色像保存性に優れていることが要望される。
減色法に基づく現行の撮影用カラー感材に使用されるイ
エローカプラーにおいても上記の諸性能は要求される
が、これらの要望すべてを満足するものではない。現
在、撮影用、特にカラーネガ感材では、イエローカプラ
ーは、２当量ベンゾイルアセトアニリド型カプラー（以
下、ＢＡ型カプラーと略称する）が主流である。このＢ
Ａ型カプラーは、他のイエローカプラー、例えば、２当
量ピバロイルアセトアニリド型カプラー（以下、ＰＡ型
カプラーと略称する）に比べて、カップリング活性が高
く、生成する色素の分子吸光係数も高いという優れた特
性を有している。しかし、得られる色素の分光吸収特性
においては、長波長側の緑色光領域の吸収が大きく、そ
の色像の堅牢性においてもＰＡ型カプラーに比べ劣って
いて、これらの欠点をあい補うカプラーは現在のところ
未だ出現していない。本発明に係るイエローカプラー
は、上記のＰＡ型カプラーであって、例えば、米国特許
第５，４５１，４９２号等に記載されている。この種の
カプラーは、所謂バラスト基を特定し、カップリング活
性位に置換している離脱基部分に特徴を有し、従来のＰ
Ａ型カプラーに比べカップリング活性は高く、ＰＡ型カ
プラーの欠点を補う点で好ましいものである。しかし、
カップリング活性が高く、高感度化には有利になったも
のの、これに伴うカブリの増加が大きく、感材を経時す
るとさらにカブリの増加の大きいことが明らかになり、
加えて、感材を撮影後保存すると経時増減することが明
らかになった。画質、色像堅牢性などＰＡ型カプラーの
有する優れた特性を活かし、高感度化できる本発明に係
るカプラーは、それ故、この経時保存性、撮影後の保存
性を改良することができればＢＡ型カプラーにかわるも
のとして強く期待され、その改良が強く望まれている。
また、ＢＡ型カプラーとの併用も高感化に伴いその使用
が容易になる。

【０００３】一方、本発明に係るヒドロキシルアミン誘
導体を写真感光層に使用することは、例えば、米国特許
第４，３３９，５１５号、同第４，３３０，６０６号に
その記載がある。しかしながら、これら公報はいずれも
カプラーと発色現像主薬酸化体とのカップリング反応に
よって生成した色画像の保存性を改良するものであっ
て、感光材料の経時保存性の改良などについてはなんら
の記載もなく、しかも推測し得る記載もない。また、上
記感光材料の経時保存性を改良するものとして、ｓ−ト
リアジン（１，３，５−トリアジン）環を有する化合物
が、例えば、特開昭５９−１６２５４６号公報には活性
ビニル基を有する化合物との併用により潜像の保存性が
改良されることが、同５９−９７１３４号公報には平板
状ハロゲン化銀粒子からなる乳剤と併用することにより
カブリが低下することが、特開平７−２３９５４０号に
は転位線を規定した平板状ハロゲン化銀粒子と本発明に
係る化合物を使用することにより圧力耐性や経時保存に
よるカブリ上昇を防止することが記載され、詳細な説明
や実施例には上記本発明に係る類似のカプラーの記載が
ある。しかし、本発明に係るカプラーそのものについて
は、感光材料を撮影後保存したときの経時増感を防止し
得ることについてはなんら予想し得る記載はないし、ｓ
−トリアジン（１，３，５−トリアジン）環を有する化
合物の使用では、改良の効果は認められるもの満足でき
るレベルになく、さらに改良が必要であることがわかっ
た。特に、小フォーマットの高密度感材における保存性
の改良が必要であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は高い
感度や階調を与え良好な発色性を示し、感光材料を経時
保存したときの感度変化やカブリの上昇を防止し、か
つ、撮影後の感光材料の経時保存における経時増減を抑
止したハロゲン化銀カラー写真感光材料およびそのカラ
ー感光材料を収納した包装体を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
の感光材料の経時保存時の写真性の変動および感光材料
を撮影後に経時保存した時に生じる写真性の変動は、そ
れぞれ少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層からなる構成のカラー感材の該構成層の少
なくとも１層に特定の三級アルキル基のアシル基か置換
したアセトアニリド型２当量イエローカプラーを含有
し、かつ、特定のヒドロキシルアミン系化合物を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって改良できる
こと、また、該カラー感材を特定のカートリッジに収納
した包装体であっても改良できることを見い出し、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は、 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層を設けたハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、一般式〔Ｉ）で表される
カプラーを含有し、かつ、一般式（Ａ−Ｉ）、一般式
（Ａ−II）または一般式（Ａ−III)から選ばれる化合物
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【０００６】

【化４】

【０００７】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ は三級アルキ
ル基を、Ｒ₂ はハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、
またはシクロアルキル基を、Ｒ₃ はアルコキシカルボニ
ル基、またはアルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ₄ はハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミ
ド基、またはスルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整
数を、Ｒ₅ およびＲ₆はそれぞれ独立に水素原子、また
はアルキル基を、Ｘは酸素原子またはイオウ原子を表わ
す。

【０００８】

【化５】

【０００９】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わ
す。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1
とＲ_a2が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
い、但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。一
般式（Ａ−II）において、ＸはＳ−トリアジン環を除く
ヘテロ環基を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合し
て、５〜７員環を形成しても良い、但し、Ｓ−トリアジ
ン環を形成することはない。一般式（Ａ−III)におい
て、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とと
もに６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が
-N(R_C1)-、-C(R_C2)( R_C3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−
の中から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素
原子と結合する）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を
形成することはない。Ｒ_C1〜Ｒ_C4は各々水素原子または
置換基を表わす。

【００１０】（２）下記一般式〔Ｙ〕で表されるカプラ
ーを含有することを特徴とする（１）に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００１１】

【化６】

【００１２】一般式〔Ｙ〕において、Ｒ₁ はアリール基
を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキル基またはジアルキルアミノ基
を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘ₀ は水素
原子または芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を、ｐは０〜４の整数
をそれぞれ表わす。ただし、ｐが複数のとき、複数のＲ
₃ は同じでも異なっていてもよい。

【００１３】（３）前記乳剤層を有する側と支持体を挟
んで反対側に磁性体粒子を含む磁気記録層を有すること
を特徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００１４】（４）カートリッジ本体１０１の内部に、
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけ
たスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、
１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体１００において、該写真感光材料が
（１）〜（３）のいずれか１つに記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であることを特徴とする感光材料包装
体。

【００１５】

【発明の実施の形態】上記（１）の態様は、支持体上に
それぞれ少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よび非感光性層を有し、その少なくとも１層に特定の三
級アルキル基を有するアシル基が置換したアセトアニリ
ド型２当量イエローカプラーを含有し、かつ、特定のヒ
ドロキシルアミン系化合物を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料である。この様な特定の一般式〔Ｉ〕で
表される２当量イエローカプラーは、従来の三級アルキ
ル基を有するアシル基が置換したアセトアニリド型２当
量カプーラ、例えば、米国特許第３，９３３，５０１号
に記載のカップリング活性位の離脱基が酸素原子を介し
て結合している、所謂、Ｏ−離脱型２当量カプラーに比
べ、カップリング活性が高く、高い感度や階調を与え良
好な発色性を与えるものであるが、これに伴ってカブリ
増加も大きくなり、さらに、感材を経時保存したときに
はこのカブリは増々大きくなるし、感材を撮影後に同じ
く経時させると経時増感が大きくなる。この問題解決に
特定の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表されるヒドロ
キシルアミン系化合物を感材に組み合せ使用することに
より、本発明の目的を見事に達成できることを見い出し
たものである。

【００１６】態様（２）は、上記一般式〔Ｉ〕で表され
る２当量イエローカプラーに一般式〔Ｙ〕で表されるベ
ンゾイルアセトアニリド型２当量イエローカプラーを併
せて使用するものである。この様な使用方法において
も、なんら問題なく感材の経時保存時におけるカブリ増
加や感材を撮影後経時しても経時増感を特定の前記ヒド
ロキシルアミン系化合物を使用するとこによって解決で
き、本発明の目的を同じく見事に達成することができる
ものである。

【００１７】態様（３）は、該感材の感光性層を有する
側とは支持体を挟んで反対側のバック面に磁性体粒子を
含む磁気記録層を有するカラー感材であるが、磁気記録
層を付与した感材を巻き込んで経時保存したとき、上記
のカブリや経時増感の問題はさらに大きくなるが、本発
明はこの感材の経時におけるカブリ増大や撮影後の経時
増感を抑制することができ、本発明の課題を効果的に達
成するものである。

【００１８】態様（４）は、カラー感材を特定のカート
リッジに収納した包装体であるが、この態様に感材を長
尺、密に巻き込み封入した包装体で生じ易い上記の経時
に係る感材のカブリや撮影後の経時増感の問題をも解決
するものであって、本発明の目的を見事に達成するもの
である。

【００１９】初めに、本発明のイエローカプラーについ
て以下に詳しく説明する。一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁
は好ましくは炭素原子数４〜１６の三級アルキル基であ
り、単環性ないし多環性の構造であっても、置換基（例
えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基）を有していてもよい。Ｒ₁ の具体例として
ｔ−ブチル基、１−メチルシクロプロパン−１−イル
基、１−エチルシクロプロパン−１−イル基、１−ベン
ジルシクロプロパン−１−イル基、１−メチルシクロブ
タン−１−イル基、１−メチルシクロペンタン−１−イ
ル基、１−メチルシクロヘキサン−１−イル基、２，
２，５−トリメチル−１，３−ジオキサン−５−イル
基、ビシロク〔２，１，０〕ペンタン−１−イル基、ビ
シクロ〔２，２，０〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
〔３，１，０〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ〔４，
１，０〕ヘプタン−１−イル基、ビシクロ〔１，１，
１〕ペンタン−１−イル基、ビシクロ〔２，１，１〕ヘ
キサン−１−イル基、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン
−１−イル基、ビシクロ〔２，２，２〕オクタン−１−
イル基、及びアダマンタン−１−イル基などがある。

【００２０】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₂ は好ましくは
ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜
２４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキシ基、
テトラデシルオキシ基）、炭素原子数６〜２４のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノ
キシ基、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ基）、炭素原子数
１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、トリフルオロ
メチル基）、または炭素原子数３〜８のシクロアルキル
基（例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基）、炭素原子数１〜２４のアルキルスルホ
ニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基、ヘキ
サデシルスルホニルオキシ基）である。

【００２１】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₃ は好ましくは
炭素原子数６〜３０のエーテル酸素原子またはエステル
分断されていてもよいアルコキシカルボニル基またはア
ルキルスルホニルオキシ基である。Ｒ₃ は置換基（例え
ばハロゲン原子、アリール基、アリールオキシ基）を有
していてもよい。Ｒ₃ は一般式〔Ｉ〕で表されるイエロ
ーカプラーに親水性コロイド中での耐拡散性を付与する
に十分な大きさと形状の基であることが望ましい。Ｒ₃
の置換位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が
好ましく、特に５位が好ましい。

【００２２】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₄ は好ましくは
ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜
８のアルキル基（例えばメチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基）、炭素原子数１〜８のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基）、炭素
原子数１〜８のカルボンアミド基（例えばアセトアミド
基、ベンズアミド基）、または炭素原子数１〜８のスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基）である。

【００２３】一般式〔Ｉ〕において、ｍは０〜２の整数
である。ｍが１または２の整数であるとき、Ｒ₄ の置換
位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が好まし
い。

【００２４】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₅ 及びＲ₆ は好
ましくは水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基）
である。

【００２５】一般式〔Ｉ〕において、Ｘは好ましくは酸
素原子である。

【００２６】本発明のカプラーにおける特に好ましい態
様は以下の通りである。即ち、一般式〔Ｉ〕において、
Ｒ₁ はｔ−ブチル基、１−アルキルシクロプロパン−１
−イル基、または５−アルキル−１，３−ジオキサン−
５−イル基であり、さらに好ましくはｔ−ブチル基また
は１−アルキルシクロプロパン−１−イル基であり、特
に好ましくはｔ−ブチル基である。Ｒ₂ はハロゲン原子
またはアルコキシ基である。Ｒ₃ は炭素原子数８〜２４
のエーテル酸素原子もしくはエステルで分断されていて
もよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である。Ｒ₄
はハロゲン原子またはアルコキシ基である。ｍは０また
は１の整数である。ｍが１のとき、Ｒ₄ の置換位置は３
位または４位が好ましい。Ｒ₅ 及びＲ₆ は水素原子また
は水素原子数１〜４のアルキル基である。一般式〔Ｉ〕
で表されるカプラーのうち、特に好ましいカプラーは下
記一般式〔ＩＩ〕で表される。

【００２７】

【化７】

【００２８】一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、及びＸは一般式〔Ｉ〕における
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、及びＸとそれぞ
れ同じであり、ｎは０または１の整数を表す。

【００２９】本発明のイエローカプラーの具体例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の表におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 、Ｘ、及びｍは一般式〔Ｉ〕による。

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】本発明のイエローカプラーは、特開昭５５
−５９８号、同５６−８７０４１号、特開平４−２１８
０４２号、同４−３４４６４０号、同５−５３２６９
号、同５−８０４６９号の各明細書及びリサーチ ディ
スクロージャー誌 No.１８０５３（１９７９年）、ＥＰ
６７２，９４６Ａ号等に記載の方法により合成すること
ができる。

【００３５】本発明のイエローカプラーは感光材料のい
かなる層にも添加することができるが、多層カラー感光
材料においては、特に青感性ハロゲン化銀乳剤層または
その隣接非感光性層への添加が好ましい。カプラーの添
加量は感光材料１m²当たり０．０１ミリモル〜１０ミリ
モル、好ましくは０．１ミリモル〜５ミリモル、さらに
好ましくは０．２〜２ミリモルである。

【００３６】本発明のイエローカプラーは他の公知のイ
エローカプラー、例えばベンゾイルアセトアニリド型カ
プラー、マロンジアニリド型カプラー、ジアルキルカル
バモイルアセトアニリド型カプラー、１−インドリニル
カルボニルアセトアニリド型カプラーなどと共存して用
いることができる。本発明のイエローカプラーの感光材
料への添加は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号
明細書に記載の水中油滴分散法によってカプラー分散物
を作製し、これを塗布液に添加する方法により行われ
る。該水中油滴分散法に使用する高沸点有機溶媒のカプ
ラーへの使用量は、カプラー１ｇ当り３ｇ以下である。
好ましくは２ｇ以下であり、より好ましくは１ｇ以下で
ある。特に好ましくは０．５ｇ以下である。下限値は
０．０１ｇであるが、高沸点有機溶媒を全く使用しない
カプラー単独の分散物であってもよい。また、高沸点有
機溶媒に替えたラテックス分散法を適用してもよい。

【００３７】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされ
る化合物をさらに詳細に説明する。本発明にいうアルキ
ル基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置換
基を有していてもよい。一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ
_a1はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル
基で例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプロ
ピル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、ｔ−オク
チル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル）、
アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルケニル
基で例えば、アリル、２−ブテニル、イソプロペニル、
オレイル、ビニル）、アリール基（好ましくは炭素数６
〜４０のアリール基で例えばフェニル、ナフチル）、ア
シル基（好ましくは炭素数２〜３６のアシル基で例えば
アセチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−（２，４−ジ
−tert−アミルフェノキシ）ブチリル、（３−シクロヘ
キセン−１−イル）−カルボニル、ミリストイル、ステ
アロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベンゾイル、
（５−ノルボルネン−２−イル）カルボニル、イソニコ
チノイル）、アルキル又はアリールスルホニル基（好ま
しくは炭素数１〜３６のアルキル又はアリールスルホニ
ル基で例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、
ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルキル
又はアリールスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜４
０のアルキル又はアリールスルフィニル基で例えばメタ
ンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、カルバモイ
ル基（Ｎ−置換カルバモイル基をも含み、好ましくは炭
素数１〜４０のカルバモイル基で例えばＮ−エチルカル
バモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（Ｎ−置換スルファモイル基を
も含み、好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイル基
で例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルコキシカルボ
ニル基で例えばメトキシカルボニル、シクロヘキシルオ
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、イソアミ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）
またはアリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
７〜４０のアリールオキシカルボニル基で、例えばフェ
ノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル）を表わす。
Ｒ_a2は水素原子または上記Ｒ_a1で示した基を表わす。

【００３８】一般式（Ａ−II）において、Ｘのヘテロ環
基は環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子
またはリン原子の少なくとも一つ有する５〜７員環状の
Ｓ−トリアジン環（１，３，５−トリアジン環）を除く
ヘテロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置（１
価基の位置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，
２，４−トリアジン−３−イル、ピリジン−２−イル、
ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリル、イミ
ダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、ベン
ズイミダゾール−２−イル、チエニル、フリル、イミダ
ゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフリル、モルホ
リニル、フォスフィノリン−２−イルを表わす。Ｒ_b1は
上記一般式（Ａ−Ｉ）のＲ_a1におけるアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基と同じ意味を表わす。

【００３９】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ
＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_C1)-、-C
(R_C2) (R_C3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン（１，３，５−ト
リアジン）環を形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は同一
でも異なっても良く、水素原子または置換基（例えばア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子）
を表わす。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基は一般式（Ａ−１）のＲ_a1におけるアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わし、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基のアルキ
ル基、及びアリールオキシ基、アリールチオ基、アリー
ルアミノ基のアリール基も、一般式（Ａ−１）のＲ_a1に
おいて説明したものと同じ意味を表す。ハロゲン原子
は、例えば塩素、臭素、フッ素原子を表す。Ｙによって
形成される６員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、６Ｈ−１，２，
５−チアジアジン−６−イルが挙げられる。

【００４０】一般式（Ａ−Ｉ）または（Ａ−II）におい
てＲ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５〜７員環を
形成しても良く、例えばスクシンイミド環、フタルイミ
ド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダントイン
環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙げられ
る。但し、Ｓ−トリアジン環を除く。一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)で表わされる化合物の各基はさらに置換基
で置換されていてもよい。これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基などが挙げられる。

【００４１】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、か
つＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル
基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、Ｒ_a2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である
化合物である。Ｒ_a2がアルキル基で、かつＲ_a1がアシル
基であるものが最も好ましい。

【００４２】一般式（Ａ−II）において、Ｒ_b1はアルキ
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一方、一般式（Ａ−II）は下記一
般式（Ａ−II−１）で表わされるものが好ましい。

【００４３】

【化１２】

【００４４】一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II）のＲ_b1を表わし、Ｘ₁ は−Ｃ＝Ｎ−とと
もに５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。一般式（Ａ−II−１）で表わされる化合物のう
ち、Ｘ₁ が５〜６員ヘテロ芳香環を形成する場合がより
好ましい。但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはな
い。

【００４５】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。但
し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。Ｙがイミ
ダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。このイミダ
ゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。

【００４６】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が１５以下のも
のは添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆に
化合物の炭素数の総和が１６以上のものは添加層にのみ
作用させる目的で好ましい。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
III)で表わされる化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、
（Ａ−II）で表わされるものが好ましく、より好ましく
は一般式（Ａ−Ｉ）で表わされるものである。以下に本
発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合
物の具体例を挙げるが、これによって本発明が制限され
ることはない。

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】これらの化合物と、前記一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)との対応関係は、以下の通り。 一般式（Ａ−Ｉ）：Ａ−１〜Ａ−９、Ａ−１１〜Ａ−１
８、Ａ−３３〜Ａ−５５。 一般式（Ａ−II）：Ａ−１０、Ａ−２０、Ａ−３０。 一般式（Ａ−III)：Ａ−１９、Ａ−２１〜Ａ−２９、Ａ
−３１、Ａ−３２。 本発明のこれらの化合物は、J. Org. Chem., 27, 405
4('62), J. Amer. Chem.Soc.,73,2981('51), 特公昭４
９−１０６９２号等に記載の方法またはそれに準じた方
法によって容易に合成することができる。本発明におい
て、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物
は、水、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドなどの水可溶性溶媒または、
これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳化分散によ
り添加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじめ添加
してもよい。本発明において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−III)で表される化合物のうち２種類以上を併用しても
良い。化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)の塗布量は、１層
当り０．０１〜２００mg／m²が好ましい。０．１〜１０
０mg／m²がより好ましく、１〜５０mg／m²がさらに好ま
しい。本発明においては、これら化合物の使用は、ハロ
ゲン化銀感光性層又は非感光性層の少なくとも１層であ
るが、複数の層に同一化合物を用いてもよく、また、異
なる化合物をそれぞれの感光性層又は非感光性層に使用
してもよい。本発明における非感光性層とは、例えば、
中間層、コロイド銀含有イエローフィルター層、ＡＨ
層、保護層などをいう。

【００５３】本発明においては、一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)で表される化合物は、油溶性化合物の使用が
好ましい。油溶性化合物を前記一般式〔Ｉ〕で表される
カプラーを含有する層又はその隣接層に使用することが
好ましい。一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーを含有する
同一層に使用することが特に好ましい。また、目的に応
じ、水溶性の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される
化合物を使用することができる。前述したように、前記
一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーは、従来用い
られている三級アルキル基のアシル基で置換されたアセ
トアニリド型２当量カプラーに比べ、カップリング活性
が高く、高い感度、階調を与え、優れた発色性を示す
が、それに伴ってカブリも高くなり、特に、感材を経時
した場合にカブリの増加は大きく、また、感材を撮影後
経時すると潜像増感が大きいという問題が生じる。この
問題解決に、本発明は上記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−II
I)で表される化合物を使用するものであり、該化合物を
一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーを含有する同一層に特
に好ましく適用することにより見事に解決するものであ
る。この問題を解決できることにより、三級アルキル基
を有するアシル基が置換したアセトアニリド型カプラー
の優れた特性である長波長側の緑色光領域の吸収が小さ
い良好な色再現性、優れた色像堅牢性をそなえたカプラ
ーを有効に活用することができるものである。

【００５４】さらに、本発明においては、前記一般式
〔Ｉ〕で表されるカプラーは、後述する一般式〔Ｙ〕で
表されるベンゾイルアセトアニリド型カプラーと同一感
材中で使用することが好ましい。併用においても前記本
発明の課題は見事に達成することができる。

【００５５】次に本発明において、前記の一般式〔Ｉ〕
で表されるカプラーとともに好ましく用いられる一般式
〔Ｙ〕で表わされるイエロー色素形成カプラー（イエロ
ーカプラーともいう）について説明する。式〔Ｙ〕にお
いて、Ｒ₁ はアリール基を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン
原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ以下、式〔Ｙ〕の説明におい
て同じ）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
基またはジアルキルアミノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に
置換可能な基を、Ｘ₀ は水素原子または芳香族第１級ア
ミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基（離脱基という）を、ｐは０〜４の整数をそれぞ
れ表わす。ただし、ｐが複数のとき、複数のＲ₃ は同じ
でも異なっていてもよい。

【００５６】ここで、Ｒ₃ の例としてハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素
環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、Ｘ₀ の離脱基の例として窒素原子でカップリング活
性位に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ
基、複素環オキシ基、ハロゲン原子がある。

【００５７】式〔Ｙ〕における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含み、かつ特に規定のない場
合、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状の置換さ
れても、不飽和結合を含んでいてもよいアルキル基（例
えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチ
ル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシ
ル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデシル、
ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、オレイ
ル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシメチ
ル、メトキシエトキシ、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。

【００５８】式〔Ｙ〕における置換基がアリール基であ
るかまたはアリール基を含み、かつ特に規定のない場
合、アリール基は置換されてもよい単環もしくは縮合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。

【００５９】式〔Ｙ〕における置換基が複素環基である
かまたは複素環基を含み、かつ特に規定のない場合、複
素環基はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅの少なくとも１個
のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されてもよい
単環もしくは縮合環の複素環基（例えば２−フリル、２
−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１−イミ
ダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾトリア
ゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベンジル
−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イル）を意味す
る。以下、式〔Ｙ〕において好ましく用いられる置換基
について説明する。

【００６０】式〔Ｙ〕において、Ｒ₁ は好ましくは置換
されてもよい総炭素原子数（以下、Ｃ数と略す）６〜３
０のアリ−ル基を表わし、その置換基としては例えばハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ア
ミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基がある。

【００６１】式〔Ｙ〕において、Ｒ₂ は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されていてもよいＣ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数２〜３０のジアルキ
ルアミノ基を表わし、その置換基としては例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
がある。

【００６２】式〔Ｙ〕において、Ｒ₃ は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されてもよいＣ数１〜３０のア
ルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０の
アルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複
素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレイド
基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
る。

【００６３】式〔Ｙ〕において、ｐは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、

【００６４】

【化１８】

【００６５】に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００６６】式〔Ｙ〕において、Ｘ₀ は好ましくは窒素
原子でカップリング活性位に結合する複素環基またはア
リールオキシ基を表わす。

【００６７】Ｘ₀ が複素環基を表わすとき、Ｘ₀ は好ま
しくは置換されてもよい５〜７員環の単環もしくは縮合
環の複素環であり、その例としてスクシンイミド、マレ
インイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリア
ゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、ベ
ンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジ
ン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリン−２−
オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサゾ
リン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ピ
ロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、イン
ドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリン、パ
ラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオ
ン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６
−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４
−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリジ
ン−４−オン等があり、これらの複素環は置換されてい
てもよい。これらの複素環基の置換基の例としてはハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基がある。

【００６８】Ｘ₀ がアリールオキシ基を表わすとき、Ｘ
₀は好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わ
し、前記Ｘ₀ が複素環基である場合に挙げた置換基群か
ら選ばれる基で置換されていてもよい。アリールオキシ
基への置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基が好ま
しい。

【００６９】次に式〔Ｙ〕において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。

【００７０】Ｒ₁ は特に好ましくはフェニル基または塩
素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基もしくはブ
トキシ基で置換されたフェニル基である。

【００７１】Ｒ₂ は特に好ましくは塩素原子、フッ素原
子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフル
オロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ
数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
メトキシエトキシ、ブトキシ）またはＣ数６〜２４のア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキ
シ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり、最も好ましくは
塩素原子またはメトキシ基である。

【００７２】Ｒ₃ は特に好ましくはハロゲン原子、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基またはスルファモイル基であり、最も好ま
しくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基またはスルホンアミド基である。

【００７３】Ｘ₀ は特に好ましくは下記式〔Ｙ−１〕ま
たは〔Ｙ−２〕で表わされる基である。

【００７４】

【化１９】

【００７５】式〔Ｙ−１〕においてＺは

【００７６】

【化２０】

【００７７】または、

【００７８】

【化２１】

【００７９】を表わす。ここで、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₈ 及び
Ｒ₉ は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基またはアミノ基を表わし、Ｒ₆ 及びＲ₇ は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはアルコキシカルボニル基
を表わし、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は水素原子、アルキル基または
アリール基を表わす。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベン
ゼン環を形成してもよい。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ
₆ とＲ₇ またはＲ₄ とＲ₈ は互いに結合して環（例えば
シクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シク
ロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン）を形成してもよ
い。

【００８０】式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のう
ち、特に好ましいものは一般式〔Ｙ−１〕においてＺが

【００８１】

【化２２】

【００８２】である複素環基である。

【００８３】式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のＣ数
は２〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５
〜１６である。

【００８４】

【化２３】

【００８５】式〔Ｙ−２〕においてＲ₁₂およびＲ₁₃の少
なくとも一つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ト
リフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であってもよい。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ
意味の基を表わし、ｍは０〜２の整数を表わす。式〔Ｙ
−２〕で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３
０、好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５で
ある。

【００８６】式〔Ｙ〕で示されるカプラーは置換基
Ｒ₁ 、Ｘ₀ または、

【００８７】

【化２４】

【００８８】において２価もしくは２価以上の基を介し
て互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成
してもよい。この場合、前記の各置換基において示した
炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００８９】式〔Ｙ〕で示されるカプラーが多量体を形
成する場合、イエロー色素形成カプラー残基を有する付
加重合体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モノマ
ー）の単独もしくは共重合体が典型例であり、好ましく
は式〔Ｙ−３〕により表わされる。

【００９０】

【化２５】

【００９１】式〔Ｙ−３〕においてＧ_i は発色性モノマ
ーから誘導される繰り返し単位であり、下記式〔Ｙ−
４〕により表わされる基であり、Ｈ_j は非発色性モノマ
ーから誘導される繰り返し単位である基であり、ｉは正
の整数を、ｊは０または正の整数をそれぞれ表わし、ｇ
ｉおよびｈｊはそれぞれＧ_i またはＨ_j の重量分率を表
わす。ここでｉまたはｊが複数のとき、Ｇ_i またはＨ_j
は複数の種類の繰り返し単位を含むことを表わす。ｇｉ
は０であることはなく、ｇｉとｈｊの比率としては任意
にとりうる。ｇｉとｈｊの比率としては、ｇｉは２０〜
８０、ｈｊは８０〜２０の範囲が好ましい。

【００９２】

【化２６】

【００９３】式〔Ｙ−４〕中Ｒは水素原子、炭素数１〜
４個のアルキル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮ
Ｈ−、 −ＣＯＯ−または置換もしくは無置換のフェニ
レン基を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン
基、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−
ＮＨＳＯ₂ −、または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表わす。ａ、
ｂ、ｃは０または１を示す。Ｑは一般式〔Ｙ〕で表わさ
れる化合物のＲ₁ 、Ｘ₀ または、

【００９４】

【化２７】

【００９５】より水素原子１個が離脱したイエローカプ
ラ−残基を示す。繰り返し単位Ｈ_j を与える芳香族一級
アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色
性エチレン型単量体としては、アクリル酸、α−クロロ
アクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリ
ル酸など）これらのアクリル酸類から誘導されるアミド
もしくはエステル（例えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ−
ト、ｎ−ブチルアクリレ−ト、ｔ−ブチルアクリレ−
ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレ−ト、２−エチルヘキシル
アクリレ−ト、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレ−ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
−ト、ｎ−ブチルメタクリレ−トおよびβ−ヒドロキシ
メタクリレ−ト）、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例え
ばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフ
ェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニ
ルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジン等が
ある。

【００９６】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−トとスチレン、ブチ
ルメタクリレ−トとメタクリル酸、メチルアクリレ−ト
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００９７】ポリマ−カプラ−分野で周知の如く前記式
〔Ｙ−４〕に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の形
態、例えば固体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び
／または化学的性質、例えば溶解性（水あるいは有機溶
媒への溶解性）、写真コロイド組成物の結合剤、例えば
ゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸
化体とのカップリング反応性、写真コロイド中での耐拡
散性等が好影響を受けるように選択することができる。
これらの共重合体はランダムな共重合体でも、特定のシ
ーケンス（例えばブロック共重合体、交互共重合体）を
持った共重合体であってもよい。

【００９８】本発明に用いられるイエローポリマーカプ
ラーの数平均分子量は通常、数千から数十万のオーダー
であるが、５０００以下のオリゴマー状のポリマーカプ
ラーも利用することができる。

【００９９】本発明に用いられるイエローカプラーは有
機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノー
ル、塩化メチレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリ
マーであってもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可
能な親水性ポリマーであっても、また親水コロイド中で
ミセル形成可能な構造と性状を有するポリマーであって
もよい。

【０１００】本発明に用いられるイエローポリマーカプ
ラーは前記式〔Ｙ−４〕で表わされるカプラーユニット
を与えるビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマ
ーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、ある
いは直接乳化重合法で作ってもよい。

【０１０１】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については米国
特許3,451,820 号に、乳化重合については米国特許4,08
0,211 号、同3,370,952 号に記載されている方法を用い
ることができる。以下に式〔Ｙ〕で表わされるイエロー
カプラーの具体例を示す。

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】

【化２９】

【０１０４】

【化３０】

【０１０５】

【化３１】

【０１０６】

【化３２】

【０１０７】

【化３３】

【０１０８】

【化３４】

【０１０９】

【化３５】

【０１１０】本発明において用いられるイエローカプラ
ーの前記以外の化合物例及び／またはこれらイエローカ
プラーの合成方法は例えば米国特許第3,227,554 号、同
第3,408,194 号、同第3,644,498 号、同第3,770,445
号、同第3,894,875 号、同第3,933,501 号、同第3,973,
968 号、同第4,022,620 号、同第4,032,347 号、同第4,
046,575 号、同第4,049,458 号、同第4,057,432 号、同
第4,115,121 号、同第4,133,958 号、同第4,157,919
号、同第4,201,584 号、同第4,203,768 号、同第4,248,
961 号、同第4,266,019 号、同第4,314,023 号、同第4,
326,024 号、同第4,327,175 号、同第4,401,752 号、同
第4,420,556 号、同第4,511,649 号、同第4,617,256
号、同第4,711,837 号、同第4,729,944 号、同第4,758,
501 号、欧州特許第30,747A 号、同第272,041A号、同第
280,330A号、同第284,081A号、同第296,793A号、同第31
3,308A号、英国特許第1,040,710 号、西独特許第3,107,
173C号、特開昭58-42044号、同59-174839 号、同60-696
53号、同62-200349 号、同62-276547 号、同63-23153
号、同63-43144号、同63-123047 号等に記載されてい
る。

【０１１１】式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプラー
は、感光材料の少なくとも１層に含有する。少なくとも
１層が感光性ハロゲン化銀乳剤層であっても非感光性層
（例えばハレーション防止層、中間層、イエローフィル
ター層、保護層）であってもよい。好ましくは青感性乳
剤層及び／またはそれに隣接する非感光性層である。よ
り好ましくは青感性乳剤層の少なくとも１層に使用す
る。式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプラーの感光材料
への使用量は、感光材料１m²当り１．０×１０^-3〜３．
０ｇの範囲である。好ましくは５．０×１０^-3〜２．０
ｇであり、より好ましくは１．０×１０^-2〜１．５ｇの
範囲である。式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプラーの
感光材料への導入は、公知の分散方法のいずれを用いて
導入してもよい。好ましくは後述する高沸点有機溶媒を
用い、水中油滴分散法を適用して乳化分散した分散物を
感光材料に導入する方法である。式〔Ｙ〕で表されるカ
プラーは、前記式〔Ｉ〕で表されるカプラーと青感性乳
剤層および／または隣接する非感光性層に使用するのが
好ましい。青感性乳剤層が２層以上の複数の層構成から
なる場合は、同一層に式〔Ｉ〕および式〔Ｙ〕で表され
る両者のカプラーを併用してもよく、異なる層で式
〔Ｉ〕で表されるカプラーと式〔Ｙ〕で表されるカプラ
ーを感光材料に要求される目的に応じて使い分けること
ができる。

【０１１２】上記式〔Ｙ〕で表されるカプラーは、前記
一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物と同一
層および／または隣接する層で使用するのが好ましい。
両者を同一層で使用するのが特に好ましい。この様な使
用は、前記式〔Ｉ〕で表されるカプラーと式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ〜III)で表される化合物の使用の場合と同様に感
材の経時によるカブリ増加や撮影後の感材を経時したと
きの経時増感の問題を同様に解決するものであり、本発
明の目的を見事に達成することができる。従って、式
〔Ｉ〕で表されるカプラーと式〔Ｙ〕で表わされるカプ
ラーを感材の目的に応じて感材に任意に使用することが
できる。

【０１１３】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１１４】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１１５】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【０１１６】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１１７】通常、バック面に磁気記録層を設けた感材
は、該感材を巻き込んで感光性乳剤層を有する側の面と
長期間接触させると感材の写真性に影響を与え、本来の
性能を劣化させる。本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるカ
プラーを使用した場合には、前記カブリの増加、潜像増
感の問題が大きくなるもので、本発明は前記一般式（Ａ
−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物を適用することに
よりこの問題を解決するもであり、本発明の目的を見事
に達成することができる。

【０１１８】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【０１１９】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【０１２０】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【０１２１】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【０１２２】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【０１２３】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【０１２４】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【０１２５】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【０１２６】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【０１２７】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【０１２８】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【０１２９】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【０１３０】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【０１３１】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【０１３２】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【０１３３】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【０１３４】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【０１３５】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【０１３６】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【０１３７】本発明は、上述の特定なカートリッジに本
発明の感光材料を収納するものである。該カートリッジ
に収納された感材は、常に、管理された最適の保存条件
下に置かれるものとは限らず、特に、ユーザーに渡った
場合には、過酷な温度や湿度の下、例えば、真夏の炎天
下の車中に長時間放置されることがしばしば生じる。こ
の様な高温−高湿度下に経時されると、一般に、感材は
その性能の劣化を起す。本発明においても、前記一般式
〔Ｉ〕で表されるカプラーを用いたカラー感材を、現行
の１３５タイプのパトローネに収納した場合よりも本発
明の特定のカートリッジに収納したときに、カブリ増大
や潜像増感の問題は深刻になる。そこで本発明は、前記
一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーと一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)で表される化合物を併用したカラー感材と
し、上述のカートリッジに収納してもこれらの問題は防
止することができることを見い出したもので、これによ
って目的を見事に達成することができる。

【０１３８】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０１３９】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979年11月）,648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L.Zel
ikman, et al., Making and Coating Photographic Emu
lsion, Focal Press,1964)などに記載された方法を用い
て調製することができる。

【０１４０】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【０１４１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643 、同No.
18716 および同No.307105 に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感
光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、
ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特
性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使
用することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面を
かぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 5
9-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【０１４２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【０１４３】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１４４】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁);特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),34,3
5(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);特開平6-67385 の請
求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１４５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１４６】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１４７】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No. 17643 の28頁、同No. 18716
の 647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 8
79頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を
有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以
下であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、
18μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好まし
い。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒
以下がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3
分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和
膜厚としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間
と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリー
ン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、
２，124 〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤
計）を使用することにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バイ
ンダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるい
は塗布後の経時条件を変えることによって調整すること
ができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨
潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算でき
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ま
しい。

【０１４８】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105の880 〜881 頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。次に、本発明に使用
されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。

【０１４９】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【０１５０】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１５１】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【０１５２】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【０１５３】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542 、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１５４】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１５５】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１５６】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【０１５７】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【０１５８】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１５９】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１６０】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１６１】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１６２】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１６３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１６４】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１６５】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１６６】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１６７】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１６８】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m²、ポリ（重合度10）
オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²及び
レゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１６９】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と
研磨剤の３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（15重量％で被覆された酸
化アルミ（0.15μm)をそれぞれ 15mg/m²となるように添
加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロ
ーラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦
係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード
6cm/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また後述す
る乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優れた特性であ
った。

【０１７０】４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を塗布し、カラー感材を作製した。これを試料１
０１とする。なお、各成分に対応する数字は、ｇ／m²単
位で表した塗布量を示す。ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。

【０１７１】 第１層（ゼラチン層） ポリエチルアクリレートラテックス ０．１０ ゼラチン １．００

【０１７２】 第２層（乳剤層） 沃臭化銀乳剤（八面体、コア高ヨード二重構造、平均ヨード含量５モル％、 平均球相当径０．４５μｍ、変動係数１０％） １．６０ カプラー（比較カプラー（１）） １．２３ トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート ０．３１ ゼラチン ３．００

【０１７３】 第３層（保護層） ゼラチン ２．００ 硬膜剤 ０．２０ 比較カプラー（１）および硬膜剤については化３６に示
す。

【０１７４】

【化３６】

【０１７５】以下、下記の試料を作製した。 試料１０２ 試料１０１の比較カプラー（１）を本発明の例示カプラ
ーＹ−１に等モル量置き換え、カプラー溶媒として使用
したトリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＥ
ＨＰ）を試料１０１と同様にカプラーの単位重量当り
０．２５倍の重量比になるように添加して作製した。 試料１０３および１０４ 試料１０１および１０２の第２層乳剤層に比較化合物
（１）を０．０２０ｇ／m²の塗布量になるよう添加して
作製した。 試料１０５および１０６ 試料１０３および１０４に使用した比較化合物（１）を
比較化合物（２）に等モル量置き換えて作製した。 試料１０７および１０８ 試料１０３および１０４に使用した比較化合物（１）を
本発明の一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物Ａ−５０に
等モル量置き換えて作製した。添加はカプラーと共存さ
せ、ＴＥＨＰが化合物の重量に対し等重量となるように
追加して行った。比較化合物（１）および（２）は、同
じく化３６に示す。

【０１７６】試料１０９〜１１８ 試料１０８のイエローカプラーＹ−１を表１に示すよう
に本発明の一般式〔Ｉ〕で表される他の例示カプラーに
等モル量置き換え、高沸点有機溶媒のＴＥＨＰの使用量
を同じくカプラーの重量に対し０．２５倍重量になるよ
う調整して使用し、試料を作製した。 試料１１９〜１２６ 試料１１０に使用した一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合
物Ａ−５０を表１に示すように本発明の一般式（Ａ−
Ｉ）〜（Ａ−III)で表される他の例示化合物に等モル量
置き換え、ＴＥＨＰの使用量も化合物の重量に対し等重
量使用して、試料１１０と同様の方法で作製した。 試料１２７ 試料１１０の第１層ゼラチン層に本発明の一般式（Ａ−
Ｉ）で表される上記化合物のＡ−５０をＴＥＨＰの同重
量を用いて乳化分散した分散物を、化合物Ａ−５０が
０．０１０ｇ／m²の塗布量になるよう添加して作製し
た。 試料１２８ 試料１０３の第１層ゼラチン層に本発明の一般式（Ａ−
Ｉ）で表される化合物Ａ−５０を０．０３３ｇ／m²の塗
布量になるよう、上記試料１２７と同様に乳化分散物と
して添加し、作製した。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】以上のように作製した試料を２４mm幅、１
６０cmに裁断し、さらに試料の長さ方向の片側幅方向か
ら０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーションを５．
８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを３２mm間隔
で設けたものを作成し、前記図１〜図７に説明されてい
るプラスチック製のフィルムカートリッジに収納した。
この試料に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ５
μｍ、ターン数２，０００の入出力可能なヘッドを用い
て、試料の上記パーフォレーションの間に１，０００／
ｓの送り速度でＦＭ信号を記録した。

【０１７９】これらの試料を３０℃、相対湿度６０％に
３日間保存後次の性能について調べた。 (1) 経時保存性 １つの組は２５℃、相対湿度５５％に、もう１つの組は
夏の炎天下の車中にそれぞれ７日間保存した。夏の炎天
下の車中は、温度が２５℃から最高７５℃、湿度は相対
湿度で５０％から７５％の範囲での熱−湿度の履歴があ
った。上記の保存期間が終了後、カートリッジから試料
を取り出し、いずれの試料も巻き芯に近い部分を用い
て、センシトメトリー用ウエッジを用いて１／１００秒
の白光露光を与え、下記のカラー現像処理を行った。得
られたイエロー色像の濃度測定を行い、その特性曲線か
ら、最小濃度（fog)値および感度として最小濃度＋０．
２の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求めた。これ
らの特性値は、同一試料間でfog については２５℃に保
存した試料を基準にとってそのfog の増加（△fog)を、
感度についても同様に２５℃に保存した試料を基準にと
って感度差（△Ｓ₁)を求めた。 (2) 潜像保存性 センシトメトリー用ウエッジを用い１／１００秒の白光
露光を与えてから、１つの組は５℃、相対湿度３５％
に、もう１つの組は、上記と同様の夏の炎天下の車中に
各組とも７日間保存後、同時に連続して現像処理を行っ
た。夏の炎天下の車中の温度−湿度範囲は、（１）の試
料と同時に行ったので、同一の保存条件である。現像処
理した試料は、上記同様に濃度測定を行ってその特性曲
線から、感度として最小濃度＋０．２の濃度を与える露
光量の逆数の対数値を求めた。得られた感度値を同一試
料間について５℃に保存の試料を基準にとってその差
（△Ｓ₂)を算出した。その差が大きい程、潜像増感が大
きく、撮影後の経時による写真性の変動が大きく好まし
くないことを表す。 (3) フレッシュ感材の写真性 センシトメトリー用ウエッジを用い、上記と同様の露光
を与え、下記現像処理を行って、（１）と同様の方法で
感度を求め、試料１０１を基準にとって、その感度差
（△Ｓ₃)を算出した。数値が大きい程、高感度を与える
ことを示す。上記（１）〜（３）で実施したカラー現像
処理を以下に示す。

【０１８０】富士写真フイルム社製自動現像機 FP-360B
を用い、カラー現像処理は、フジカラーネガ・スーパー
・エース４００（富士写真フイルム（株）製）をカメラ
で撮影したものを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の
処理を行なった（ランニング処理）後、上記試料の処理
を行なった。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流
さず、全て廃液タンクへ排出する様に改造を行なった。
この FP-360Bは発明協会公開技報９４−４９９２号に記
載の蒸発補正手段を搭載している。処理工程及び処理液
組成を以下に示す。

【０１８１】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ２分45秒 38.0 ℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 定着（１） 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定着（２） 50秒 38.0 ℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安定（１） 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安定（２） 20秒 38.0 ℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．
５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリッ
トルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも
６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００cm² 、
漂白液で１２０cm² 、その他の処理液は約１００cm² で
あった。

【０１８２】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０１８３】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０１８４】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１８５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１８６】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチルピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ なお、前記（１）〜（３）の結果は表１にまとめて示
す。

【０１８７】表から、本発明の構成を満たす一般式
〔Ｉ〕で表されるカプラーと一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
III)で表される化合物を組み合せ使用した試料１０８〜
１２８は、経時保存時におけるカブリや感度の写真性の
変動が小さく、撮影後の試料を経時しても潜像増感が抑
制され、経時保存性および潜像保存性を改良し、さら
に、フレッシュの感材では高い感度を示し良好な発色性
を与え、本発明の目的を見事に達成していることが比較
試料１０１〜１０７との対比から明らかである。なお、
フレッシュの感材において高い感度を与えることに伴っ
て、階調も硬調化することが特性曲線から知ることがで
きた。この様な発色性の改良は、カプラーのカップリッ
グ活性は、カプラーの重量に対する高沸点有機溶媒の重
量比が小さく（０．２５）ても本発明の一般式（Ａ−
Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物の使用と相埃って高
い活性を示しているものと思われる。なお、高い階調を
与えることができることから、同一階調の感材にするに
は塗布量を低減することができ、塗布銀量の削減が可能
で製品コストを下げることができるもう１つの利点をも
有する。また、本発明においては、一般式〔Ｉ〕で表さ
れるカプラーを含有する同一層に一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)で表される化合物を併用することが好ましい
ことも試料１０８と試料１２８の比較から知ることがで
きる。さらに、同一層に両者を用いるとともに隣接する
層に該化合物を用いることがさらに好ましいことも知る
ことができる。

【０１８８】実施例２ 実施例１で作成したバック面を設けた支持体のバック面
とは反対側に、下記に示すような組成の核相を重層塗布
し、多層カラー感光材料である試料２０１を作製した。
重層塗布は、全１５層を同時に塗設する１回の塗布工程
で実施した。 （感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１８９】（試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.08 ゼラチン 0.70 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１９０】第３層（中間層） ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70

【０１９１】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.23 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.10 ＥｘＳ−１ 3.8×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10

【０１９２】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.46 ＥｘＳ−１ 4.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 2.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.7×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.14 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.01 Ｃｐｄ−２ 0.05 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１９３】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.30 ＥｘＳ−１ 2.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.11 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.40

【０１９４】第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１９５】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.22 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.35 ＥｘＳ−７ 6.2×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 7.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 2.7×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.410 ＥｘＭ−４ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.070 ＥｘＹ−５ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 ゼラチン 0.95

【０１９６】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.48 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.48 ＥｘＳ−４ 4.8×10^-5 ＥｘＳ−７ 9.3×10^-4 ＥｘＳ−８ 2.1×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＭ−３ 0.115 ＥｘＭ−４ 0.035 ＥｘＹ−１ 0.010 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.0050 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１９７】第10層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.30 ＥｘＳ−４ 4.5×10^-5 ＥｘＳ−７ 5.3×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.021 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.030 ＥｘＭ−５ 0.0070 ＥｘＭ−６ 0.0050 Ｃｐｄ−３ 0.017 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１９８】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１９９】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.11 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.28 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.66 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.040 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.265 ゼラチン 2.10

【０２００】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.70 ＥｘＳ−９ 3.5×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.100 ＥｘＹ−３ 0.035 ＥｘＹ−４ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.068 ゼラチン 0.70

【０２０１】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＥｘＦ−８ 0.001 ＥｘＦ−９ 0.002 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０２０２】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.06 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０２０３】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−４、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０２０４】

【表２】

【０２０５】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 （５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均
厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ² で定義されるものを
いう。

【０２０６】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０２０７】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０２０８】

【化３７】

【０２０９】

【化３８】

【０２１０】

【化３９】

【０２１１】

【化４０】

【０２１２】

【化４１】

【０２１３】

【化４２】

【０２１４】

【化４３】

【０２１５】

【化４４】

【０２１６】

【化４５】

【０２１７】

【化４６】

【０２１８】

【化４７】

【０２１９】

【化４８】

【０２２０】

【化４９】

【０２２１】

【化５０】

【０２２２】

【化５１】

【０２２３】

【化５２】

【０２２４】

【化５３】

【０２２５】続いて、以下の試料を作製した。 試料２０２ 試料２０１の第１２層および第１３層の青感乳剤層に、
実施例１で使用した比較化合物を第１２層には０．０３
３ｇ／m²、第１３層には０．００４ｇ／m²の塗布量にな
るよう添加して作製した。 試料２０３および２０４ 試料２０１および２０２の第１２層と第１３層の青感乳
剤層に使用したイエローカプラーのＥｘＹ−２およびＥ
ｘＹ−３を本発明の一般式〔Ｉ〕で表される例示カプラ
ーのＹ−２およびＹ−２２にそれぞれ等モル量置き換え
て作製した。 試料２０５ 試料２０４の第１２層および第１３層に使用した比較化
合物（１）を本発明の一般式（Ａ−Ｉ）で表される例示
化合物Ａ−５０に等モル量置き換えて作製した。なおＡ
−５０は、カプラーと共存させ、乳化分散物として添加
されている。 試料２０６〜２１０ 試料２０５の第１２層および第１３層に使用のイエロー
カプラーＹ−２およびＹ−２２を本発明の一般式〔Ｉ〕
で表される表３に示す他のカプラーに等モル量置き換え
て作製した。 試料２１１〜２１５ 試料２０７の第１２層および第１３層に用いた本発明の
一般式（Ａ−Ｉ）で表される化合物Ａ−５０を、表３に
示す本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される
他の化合物に等モル量置き換えて作製した。 試料２１６ 試料２０６の第１１層イエローフィルター層に、同じく
本発明の例示化合物のＹ−３４を０．００３ｇ／m²、Ａ
−５０を０．０１０ｇ／m²の塗布量になるよう添加して
作製した。Ｙ−３４およびＡ−５０は同層に用いたＨＢ
Ｓ−１と共存した分散物として添加した。

【０２２６】試料２１７〜２２４ 試料２０５の第１２層および第１３層に使用した本発明
の一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーＹ−２およびＹ−２
２を、式〔Ｉ〕および式〔Ｙ〕で表されるカプラーに、
表４に示すように等モル量置き換え、さらに式（Ａ−
Ｉ）で表される化合物Ａ−５０を他の本発明の化合物に
同じく等モル量置き換えて試料２０５と同様の方法で試
料を作製した。 試料２２５ 試料２１７の第１１層に化合物Ａ−５０が０．１２ｇ／
m²の塗布量になるよう添加して作製した。なお、Ａ−５
０の重量に対し同層に使用のＨＢＳ−１を重量比で１．
０になるよう追加して実施した。

【０２２７】作製したこれらの試料は、実施例１に記載
したように裁断・加工し、磁気記録層にＦＭ信号を記録
してから同じようにカートリッジに収納した。これらの
試料は実施例１と同様に３０℃、相対湿度６０％に３日
間保存後、実施例１に記載の方法に準じて感材の経時保
存性、撮影後の保存による経時増減およびフレッシュ感
材の写真性を調べた。但し、カラー現像処理における発
色現像時間は３分５秒にし、１／１００秒露光を与えて
得られた色像のイエロー色像について実施した。結果は
表３および表４に示す。

【０２２８】

【表３】

【０２２９】

【表４】

【０２３０】表から、本発明の一般式〔Ｉ〕で表される
カプラーおよび該カプラーと一般式〔Ｙ〕で表されるカ
プラーを使用し、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表さ
れる化合物を上記カプラー含有の同一層に併用した、本
発明の構成を満たす試料２０５〜２２５は、比較試料２
０１〜２０４に比べ感材の経時保存性、撮影後に感材を
保存した場合の経時保存性を見事に改良すること、並び
に、高い感度を与え優れた発色性を示すことが明らかで
ある。また、本発明の式〔Ｉ〕で表されるカプラーと式
〔Ｙ〕で表されるカプラーを２層構成の青感性乳剤層に
共存させて使用しても、それぞれ分離して使用しても、
上記性能は比較試料に比べ、ともに優れていることも試
料２１７〜２２５から知ることができる。さらに、本発
明の構成を満たす〔Ｉ〕と式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)か
ら選ばれる化合物を同一層に含む試料にあっても、さら
に隣接する非感光性層に本発明の該化合物を使用するこ
とにより、感材の経時保存性、撮影後の感材を保存した
場合の経時保存性をより良化することも試料２０６と２
１６および試料２１７と２２５の対比から知ることがで
きる。

【０２３１】実施例３ 支持体を、下塗りを施した三酢酸セルロース支持体に替
え、実施例２で作製した試料２０１〜２２５と同一層構
成の試料３０１〜３２５を作製した。下２桁が同じ番号
の試料は、構成する層の組成は全く同一で、支持体のみ
が変っていることを表す。作製した試料は、３５mm幅、
長さ１６０cmに裁断し、現行の１３５タイプと同様のパ
ーフォレーションを設け、現行のスプールに巻き込んで
パトローネに収納した。これらの感材は、実施例２と同
様に３０℃、相対湿度６０％に３日間保存後、実施例２
と同様イエロー色像について感材の経時保存性、撮影後
の感材の保存時における経時増減および感材作製後のフ
レッシュ感材についての写真性について調べた。これら
の結果を表５および表６に示す。

【０２３２】

【表５】

【０２３３】

【表６】

【０２３４】表から、実施例２の結果と同様、本発明の
式〔Ｉ〕および／または式〔Ｙ〕で表されるカプラーと
式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物を同一層に
使用した、本発明の構成を満たす試料３０５〜３２５
は、比較試料３０１〜３０４に比べ、感材の経時保存
性、撮影後に感材を保存した場合の経時保存性およびフ
レッシュ感材の写真性を明らかに改良し、本発明の課題
を見事に達成することがわかる。また、隣接層の非感光
性に本発明の該化合物を使用することにより、さらに良
化することも実施例２と同じ結果であることがわかる。
さらに、本実施例と先の実施例２の結果を対比したと
き、バック面に磁気記録層を付与し、先に説明した本発
明に係る特定のカートリッジに感光材料を収納した感材
は、現在市場に供給されているカラー感材と同様の加工
を施し、収納された感材に比較して、上記感材の経時保
存性、撮影後の感材の経時保存性などは劣化することが
比較試料から知ることができるが、本発明の構成を満た
す試料にあっては、これらの経時保存性、撮影後の経時
保存性等を改良し、本発明の目的を見事に達成すること
が明らかである。

【０２３５】

【発明の効果】本発明によれば、それぞれ少なくとも１
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の構成
からなるカラー感材の該構成層の少なくとも１層に一般
式〔Ｉ〕で表されるカプラーを含有し、かつ、一般式
（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)から選ばれる化合物を含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該カラー感材が経
時保存されたときのカブリや感度などの写真性の変動を
抑制し、該カラー感材を撮影後に保存経時した場合に生
じる経時増減を低減し、かつ、高い感度を与えて優れた
発色性を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することができる。また、該カラー感材を収納した包装
体を併せて提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチェット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 3/00 ５９９ Ｇ０３Ｃ 3/00 ５９９Ａ 7/00 ５１０ 7/00 ５１０ ５３０ ５３０ 7/392 7/392 Ａ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の感
   光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を設けたハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において、一般式〔Ｉ）で
   表されるカプラーを含有し、かつ、一般式（Ａ−Ｉ）、
   一般式（Ａ−II）または一般式（Ａ−III)から選ばれる
   化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 【化１】 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ は三級アルキル基を、Ｒ₂
   はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、またはシクロ
   アルキル基を、Ｒ₃ はアルコキシカルボニル基、または
   アルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ₄ はハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、または
   スルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整数を、Ｒ₅ お
   よびＲ₆はそれぞれ独立に水素原子、またはアルキル基
   を、Ｘは酸素原子またはイオウ原子を表わす。 【化２】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
   スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   _a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、
   Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
   時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
   はアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互
   いに結合して、５〜７員環を形成しても良い、但し、Ｓ
   −トリアジン環を形成することはない。一般式（Ａ−I
   I）において、ＸはＳ−トリアジン環を除くヘテロ環基
   を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリ
   ール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員
   環を形成しても良い、但し、Ｓ−トリアジン環を形成す
   ることはない。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝
   Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形
   成するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ
   −基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_C1)-、-C
   (R_C2)( R_C3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
   された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
   る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を形成すること
   はない。Ｒ_C1〜Ｒ_C4は各々水素原子または置換基を表わ
   す。
2. 【請求項２】 下記一般式〔Ｙ〕で表されるカプラーを
   含有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 【化３】 一般式〔Ｙ〕において、Ｒ₁ はアリール基を、Ｒ₂ は水
   素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキル基またはジアルキルアミノ基を、Ｒ₃ はベ
   ンゼン環上に置換可能な基を、Ｘ₀ は水素原子または芳
   香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応
   により離脱可能な基を、ｐは０〜４の整数をそれぞれ表
   わす。ただし、ｐが複数のとき、複数のＲ₃ は同じでも
   異なっていてもよい。
3. 【請求項３】 前記乳剤層を有する側と支持体を挟んで
   反対側に磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特
   徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
4. 【請求項４】 カートリッジ本体１０１の内部に、支持
   体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたス
   プール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転に
   より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
   送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
   を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
   し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内
   側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１
   ４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
   光材料包装体１００において、該写真感光材料が請求項
   １〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料であることを特徴とする感光材料包装体。