JPH09213632A - Ii−vi族半導体結晶の製造方法 - Google Patents
Ii−vi族半導体結晶の製造方法Info
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- JPH09213632A JPH09213632A JP1613696A JP1613696A JPH09213632A JP H09213632 A JPH09213632 A JP H09213632A JP 1613696 A JP1613696 A JP 1613696A JP 1613696 A JP1613696 A JP 1613696A JP H09213632 A JPH09213632 A JP H09213632A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡単な装置で導電性が十分に高い良結晶性の
II−VI族半導体単結晶を製造可能な製造方法を提供する
ことを目的とする。 【解決手段】 基板4上にII−VI族半導体結晶をMBE
法により製造するII−VI族半導体結晶の製造方法におい
て、VI族元素用ソース5として、前記II−VI族半導体結
晶の構成元素の全部又は1部で構成されるII−VI族化合
物を用いると共に、基板温度を200℃未満とする。
II−VI族半導体単結晶を製造可能な製造方法を提供する
ことを目的とする。 【解決手段】 基板4上にII−VI族半導体結晶をMBE
法により製造するII−VI族半導体結晶の製造方法におい
て、VI族元素用ソース5として、前記II−VI族半導体結
晶の構成元素の全部又は1部で構成されるII−VI族化合
物を用いると共に、基板温度を200℃未満とする。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、II−VI族半導体結
晶をMBE法(分子線エピタキシー法)により製造する
II−VI族半導体結晶の製造方法に関する。
晶をMBE法(分子線エピタキシー法)により製造する
II−VI族半導体結晶の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】直接遷移型の広禁止帯を有するZnS
e、ZnSSe、MgZnSSe等のII−VI族化合物半
導体は紫外光から青色、緑色の帯域の発光が可能なこと
から半導体レーザや発光ダイオードの材料として活発に
研究が行われている。
e、ZnSSe、MgZnSSe等のII−VI族化合物半
導体は紫外光から青色、緑色の帯域の発光が可能なこと
から半導体レーザや発光ダイオードの材料として活発に
研究が行われている。
【0003】ところで、斯る化合物半導体をMBE法で
結晶成長を行う場合、従来は結晶の良好性を高めるため
に、基板温度を十分に高く設定する必要があった。
結晶成長を行う場合、従来は結晶の良好性を高めるため
に、基板温度を十分に高く設定する必要があった。
【0004】一方、II−VI族半導体は、導電性を打ち消
す自己補償作用が基板温度が高くなる程、強くなること
も知られていた。
す自己補償作用が基板温度が高くなる程、強くなること
も知られていた。
【0005】従って、通常、従来は基板温度を200℃
より高い温度に設定され、例えば、ZnSe単結晶を成
長する場合、ソースとしてはZn、Seを使用する方
法、又はZnSeを使用する方法が採用されている。
より高い温度に設定され、例えば、ZnSe単結晶を成
長する場合、ソースとしてはZn、Seを使用する方
法、又はZnSeを使用する方法が採用されている。
【0006】また、この基板温度を200℃以上とする
以外の報告としては、加熱によりSe単体のソースから
放出されたガスをSeの蒸発温度より高い温度でSe2
等の低次数分子にクラッキングすると共に、基板温度を
150℃とした条件で、ノンドープのZnSe単結晶を
成長した例がある。
以外の報告としては、加熱によりSe単体のソースから
放出されたガスをSeの蒸発温度より高い温度でSe2
等の低次数分子にクラッキングすると共に、基板温度を
150℃とした条件で、ノンドープのZnSe単結晶を
成長した例がある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
ようにクラッキングを行わずに、基板温度を200℃以
上にする方法では、導電性が十分に高い単結晶を得るこ
とは困難であった。
ようにクラッキングを行わずに、基板温度を200℃以
上にする方法では、導電性が十分に高い単結晶を得るこ
とは困難であった。
【0008】また、例えば、Seの単体をソースとし、
クラッキング処理する場合には、最初にSeの単体を蒸
発可能な低温で加熱してSen(n>2)等からなる高
次数分子ガスを形成した後、該ガスを高温に加熱してS
e2分子にクラッキングする特別な装置が必要であり、
また導電性が十分に高い単結晶を得ることができるかも
不明であった。
クラッキング処理する場合には、最初にSeの単体を蒸
発可能な低温で加熱してSen(n>2)等からなる高
次数分子ガスを形成した後、該ガスを高温に加熱してS
e2分子にクラッキングする特別な装置が必要であり、
また導電性が十分に高い単結晶を得ることができるかも
不明であった。
【0009】本発明は上述の問題点を鑑み成されたもの
であり、簡単な装置で導電性が十分に高い良結晶性のII
−VI族半導体結晶を製造可能な製造方法を提供すること
を目的とする。
であり、簡単な装置で導電性が十分に高い良結晶性のII
−VI族半導体結晶を製造可能な製造方法を提供すること
を目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明のII−VI族半導体
結晶の製造方法は、基板上にII−VI族半導体結晶をMB
E法により製造するII−VI族半導体結晶の製造方法にお
いて、VI族元素用ソースとして、前記II−VI族半導体結
晶の構成元素の全部又は1部で構成されるII−VI族化合
物を用いると共に、基板温度を200℃未満とすること
を特徴とする。
結晶の製造方法は、基板上にII−VI族半導体結晶をMB
E法により製造するII−VI族半導体結晶の製造方法にお
いて、VI族元素用ソースとして、前記II−VI族半導体結
晶の構成元素の全部又は1部で構成されるII−VI族化合
物を用いると共に、基板温度を200℃未満とすること
を特徴とする。
【0011】本発明の製造方法は、高次数分子を形成し
やすいVI族元素の供給がII-VI族化合物からなるソース
にて行われ、且つ基板温度が200℃未満であるので、
II-VI族化合物からなるソースから蒸発するVI族ガス
は、付着係数が大きく、基板表面上でマイグレーション
が行われやすい2原子分子が主成分であり、しかも、こ
のように、II-VI族化合物からなるソースから蒸発するV
I族ガス(主成分:2原子分子)、II族ガス(主成分:
原子)の構成物の質量が小さいのに加えて、上記ソース
はII-VI族化合物の蒸発温度以上に加熱される必要があ
り、この結果、ソースから蒸発するII族ガスビーム及び
VI族ガスビームは、非常に大きな運動エネルギーをもっ
て基板上に照射されるので、マイグレーションが良好化
される。そして、この際、基板温度は200℃未満であ
るので、マイグレーション後の再蒸発が抑制され、良結
晶性が確保できるとともに、自己補償作用が抑制されて
高導電性が実現できる。しかも、クラッキングのための
特別な装置を用いることもない。
やすいVI族元素の供給がII-VI族化合物からなるソース
にて行われ、且つ基板温度が200℃未満であるので、
II-VI族化合物からなるソースから蒸発するVI族ガス
は、付着係数が大きく、基板表面上でマイグレーション
が行われやすい2原子分子が主成分であり、しかも、こ
のように、II-VI族化合物からなるソースから蒸発するV
I族ガス(主成分:2原子分子)、II族ガス(主成分:
原子)の構成物の質量が小さいのに加えて、上記ソース
はII-VI族化合物の蒸発温度以上に加熱される必要があ
り、この結果、ソースから蒸発するII族ガスビーム及び
VI族ガスビームは、非常に大きな運動エネルギーをもっ
て基板上に照射されるので、マイグレーションが良好化
される。そして、この際、基板温度は200℃未満であ
るので、マイグレーション後の再蒸発が抑制され、良結
晶性が確保できるとともに、自己補償作用が抑制されて
高導電性が実現できる。しかも、クラッキングのための
特別な装置を用いることもない。
【0012】特に、ソースとして、前記VI族元素用ソー
スの他、前記II−VI族半導体結晶を構成するII族元素単
体からなるII族元素用ソースを用いることを特徴とす
る。
スの他、前記II−VI族半導体結晶を構成するII族元素単
体からなるII族元素用ソースを用いることを特徴とす
る。
【0013】この場合、成長時のVI/II比を容易に適宜
変えることができ、より結晶性のよいII−VI族半導体結
晶を得られる。
変えることができ、より結晶性のよいII−VI族半導体結
晶を得られる。
【0014】また、本発明のII−VI族半導体結晶の製造
方法は、基板上にZnSe結晶をMBE法により製造す
るII−VI族半導体結晶の製造方法において、ソースとし
て、ZnSe、又は、ZnSeとZnを用いると共に、
基板温度を200℃未満とすることを特徴とする。
方法は、基板上にZnSe結晶をMBE法により製造す
るII−VI族半導体結晶の製造方法において、ソースとし
て、ZnSe、又は、ZnSeとZnを用いると共に、
基板温度を200℃未満とすることを特徴とする。
【0015】また、本発明のII−VI族半導体結晶の製造
方法は、基板上にZnSSe結晶をMBE法により製造
するII−VI族半導体結晶の製造方法において、ソースと
して、ZnSとZnSe、又は、ZnとZnSとZnS
eを用いると共に、基板温度を200℃未満とすること
を特徴とする。
方法は、基板上にZnSSe結晶をMBE法により製造
するII−VI族半導体結晶の製造方法において、ソースと
して、ZnSとZnSe、又は、ZnとZnSとZnS
eを用いると共に、基板温度を200℃未満とすること
を特徴とする。
【0016】また、本発明のII−VI族半導体結晶の製造
方法は、基板上にZnMgSe結晶をMBE法により製
造するII−VI族半導体結晶の製造方法において、ソース
として、ZnSeとMgSe、ZnSeとMg、ZnS
eとMgSeとZn、ZnSeとMgSeとMg、Zn
SeとMgSeとZnとMg、MgSeとZnとMg、
又はZnとMgSeのいずれかを用いると共に、基板温
度を200℃未満とすることを特徴とする。
方法は、基板上にZnMgSe結晶をMBE法により製
造するII−VI族半導体結晶の製造方法において、ソース
として、ZnSeとMgSe、ZnSeとMg、ZnS
eとMgSeとZn、ZnSeとMgSeとMg、Zn
SeとMgSeとZnとMg、MgSeとZnとMg、
又はZnとMgSeのいずれかを用いると共に、基板温
度を200℃未満とすることを特徴とする。
【0017】また、本発明のII−VI族半導体結晶の製造
方法は、基板上にZnSeTe結晶をMBE法により製
造するII−VI族半導体結晶の製造方法において、ソース
として、ZnTeとZnSe、又は、ZnとZnSeと
ZnTeを用いると共に、基板温度を200℃未満とす
ることを特徴とする。
方法は、基板上にZnSeTe結晶をMBE法により製
造するII−VI族半導体結晶の製造方法において、ソース
として、ZnTeとZnSe、又は、ZnとZnSeと
ZnTeを用いると共に、基板温度を200℃未満とす
ることを特徴とする。
【0018】また、本発明のII−VI族半導体結晶の製造
方法は、基板上にMgZnSSe結晶をMBE法により
製造するII−VI族半導体結晶の製造方法において、ソー
スとして、ZnSeとMgS、ZnSeとMgSeとZ
nS、ZnSeとMgSとZnS、ZnSeとZnSと
Mg、ZnSeとMgSeとMgS、ZnSeとMgS
とZn、ZnSeとMgSとMg、ZnSeとZnSと
MgSeとMgS、ZnSeとZnSとMgSeとZ
n、ZnSeとZnSとMgSeとMg、ZnSeとZ
nSとMgSとZn、ZnSeとZnSとMgSとM
g、ZnSeとZnSとMgとZn、ZnSeとMgS
eとMgSとZn、ZnSeとMgSeとMgSとM
g、ZnSeとMgSとMgとZn、ZnSeとZnS
とMgSeとMgSとZn、ZnSeとZnSとMgS
eとMgSとMg、ZnSeとZnSとMgSeとMg
とZn、ZnSeとZnSとMgSとMgとZn、Zn
SeとMgSとMgSeとMgとZn、ZnSeとZn
SとMgSeとMgSとMgとZn、ZnSとMgS
e、ZnSとMgSeとMgS、ZnSとMgSeとZ
n、ZnSとMgSeとMg、MgSeとMgSとZ
n、ZnSとMgSeとMgSとZn、MgSeとMg
SとMgとZn、ZnSとMgSeとMgSとMgとZ
n、ZnSとMgSeとMgSとMgとZn、ZnSと
MgSeとMgとZn、又はZnSとMgSeとMgS
とMgのいずれをを用いると共に、基板温度を200℃
未満とすることを特徴とする。
方法は、基板上にMgZnSSe結晶をMBE法により
製造するII−VI族半導体結晶の製造方法において、ソー
スとして、ZnSeとMgS、ZnSeとMgSeとZ
nS、ZnSeとMgSとZnS、ZnSeとZnSと
Mg、ZnSeとMgSeとMgS、ZnSeとMgS
とZn、ZnSeとMgSとMg、ZnSeとZnSと
MgSeとMgS、ZnSeとZnSとMgSeとZ
n、ZnSeとZnSとMgSeとMg、ZnSeとZ
nSとMgSとZn、ZnSeとZnSとMgSとM
g、ZnSeとZnSとMgとZn、ZnSeとMgS
eとMgSとZn、ZnSeとMgSeとMgSとM
g、ZnSeとMgSとMgとZn、ZnSeとZnS
とMgSeとMgSとZn、ZnSeとZnSとMgS
eとMgSとMg、ZnSeとZnSとMgSeとMg
とZn、ZnSeとZnSとMgSとMgとZn、Zn
SeとMgSとMgSeとMgとZn、ZnSeとZn
SとMgSeとMgSとMgとZn、ZnSとMgS
e、ZnSとMgSeとMgS、ZnSとMgSeとZ
n、ZnSとMgSeとMg、MgSeとMgSとZ
n、ZnSとMgSeとMgSとZn、MgSeとMg
SとMgとZn、ZnSとMgSeとMgSとMgとZ
n、ZnSとMgSeとMgSとMgとZn、ZnSと
MgSeとMgとZn、又はZnSとMgSeとMgS
とMgのいずれをを用いると共に、基板温度を200℃
未満とすることを特徴とする。
【0019】特に、前記II−VI族半導体結晶の成長速度
は、1.4μm/hrより大であることを特徴とする。
は、1.4μm/hrより大であることを特徴とする。
【0020】更に、前記II−VI族半導体結晶の成長速度
は、1.8μm/hr以下であることを特徴とする。
は、1.8μm/hr以下であることを特徴とする。
【0021】また、前記基板温度は、100℃以上であ
ることを特徴とする。
ることを特徴とする。
【0022】この場合、より良結晶性となる。
【0023】特に、前記基板温度は、150℃以上であ
ることを特徴とする。
ることを特徴とする。
【0024】この場合、非常によい結晶性となる。
【0025】更に、前記基板温度は、180℃以下であ
ることを特徴とする。
ることを特徴とする。
【0026】この場合、非常によい結晶性となる。
【0027】また、前記II−VI族半導体結晶成長中に、
アクセプター又はドナーをドーピングすることを特徴と
する。特にアクセプタとしては窒素が好ましい。
アクセプター又はドナーをドーピングすることを特徴と
する。特にアクセプタとしては窒素が好ましい。
【0028】特に、前記II−VI族半導体結晶成長中に、
窒素分子又は活性窒素(三重項励起状態の窒素分子又は
三重項励起状態の窒素原子など)を照射し、該II−VI族
半導体結晶をp型化することを特徴とする。
窒素分子又は活性窒素(三重項励起状態の窒素分子又は
三重項励起状態の窒素原子など)を照射し、該II−VI族
半導体結晶をp型化することを特徴とする。
【0029】特に、本発明はII−VI族半導体単結晶を作
製するのに好ましい。
製するのに好ましい。
【0030】
【発明の実施の形態】本発明の一実施形態に係るII-VI
族半導体単結晶の製造方法について説明する。本発明の
II-VI族半導体単結晶はMBE装置により製造され、図
1はこの実施形態で用いられるMBE装置の模式構成図
である。
族半導体単結晶の製造方法について説明する。本発明の
II-VI族半導体単結晶はMBE装置により製造され、図
1はこの実施形態で用いられるMBE装置の模式構成図
である。
【0031】図1中、1は真空容器、2は図示しない真
空ポンプに接続され真空容器1内を真空排気するための
排気口、3は真空容器内に設置された基板(被照射物)
4を支持し、該基板4を加熱して所望の基板温度に保持
するための基板ホルダーである。5は真空容器1内に設
置されると共に、上記基板4表面上に分子線を照射する
ための、高純度(純度99.9999%)のZnSeが
格納された分子線源としてのセル、6は適宜所望の上記
分子線と同時に基板4表面上に照射するための真空容器
1内に設置された窒素ガスセルである。尚、7、8、9
は他の分子線源としてのセルである。
空ポンプに接続され真空容器1内を真空排気するための
排気口、3は真空容器内に設置された基板(被照射物)
4を支持し、該基板4を加熱して所望の基板温度に保持
するための基板ホルダーである。5は真空容器1内に設
置されると共に、上記基板4表面上に分子線を照射する
ための、高純度(純度99.9999%)のZnSeが
格納された分子線源としてのセル、6は適宜所望の上記
分子線と同時に基板4表面上に照射するための真空容器
1内に設置された窒素ガスセルである。尚、7、8、9
は他の分子線源としてのセルである。
【0032】以下、この装置を用いたp型ZnSe結晶
の製造方法の一例を示す。
の製造方法の一例を示す。
【0033】最初に、基板4としてGaAs半導体基板
を基板ホルダー3に装着した後、真空容器1内を好まし
くは10-9Torr程度の高真空になるまで排気する。
その後、基板4の基板温度を100℃以上200℃未満
に保持した状態で、セル5をZnSeが蒸発可能な温度
より高い温度、680℃〜1200℃、好ましくは70
0℃〜900℃、例えば800℃で加熱して、このセル
5から、主な成分がSeガス(主成分:Se2分子)と
Znガス(主成分:Zn原子)であり、トータルビーム
圧が1×10-7Torrの分子線ガスを基板4の表面上
に照射すると共に、窒素分子(N2)ガスが内蔵された
ガスボンベ(図示せず)に連結され、その窒素分子を出
力140Wで放電雰囲気中にさらしてなる窒素ガスセル
6から出射した圧力1×10-7〜1×10-5Torrの
活性窒素からなるガスを照射して、基板4表面上に窒素
がドープされてなるp型ZnSe結晶層を成長させた。
を基板ホルダー3に装着した後、真空容器1内を好まし
くは10-9Torr程度の高真空になるまで排気する。
その後、基板4の基板温度を100℃以上200℃未満
に保持した状態で、セル5をZnSeが蒸発可能な温度
より高い温度、680℃〜1200℃、好ましくは70
0℃〜900℃、例えば800℃で加熱して、このセル
5から、主な成分がSeガス(主成分:Se2分子)と
Znガス(主成分:Zn原子)であり、トータルビーム
圧が1×10-7Torrの分子線ガスを基板4の表面上
に照射すると共に、窒素分子(N2)ガスが内蔵された
ガスボンベ(図示せず)に連結され、その窒素分子を出
力140Wで放電雰囲気中にさらしてなる窒素ガスセル
6から出射した圧力1×10-7〜1×10-5Torrの
活性窒素からなるガスを照射して、基板4表面上に窒素
がドープされてなるp型ZnSe結晶層を成長させた。
【0034】図2に、基板温度(成長温度)とp型Zn
Se結晶層の成長速度の関係を示す。
Se結晶層の成長速度の関係を示す。
【0035】この図2から基板温度が200℃より小さ
い場合には、成長速度が著しく大きくなり、従来の成長
速度(0.7μm/hr程度)の2倍程度であることが
判る。特に、基板温度が180℃以下では成長速度が大
きくなっていることが判る。
い場合には、成長速度が著しく大きくなり、従来の成長
速度(0.7μm/hr程度)の2倍程度であることが
判る。特に、基板温度が180℃以下では成長速度が大
きくなっていることが判る。
【0036】すなわち、200℃より小さい場合には、
成長速度は1.4μm/hrより大であり、180℃以
下では1.6μm/hrより大で、150℃〜100℃
で成長速度が飽和(1.8μm/hr)する傾向にある
ことが理解できる。
成長速度は1.4μm/hrより大であり、180℃以
下では1.6μm/hrより大で、150℃〜100℃
で成長速度が飽和(1.8μm/hr)する傾向にある
ことが理解できる。
【0037】図3に、p型ZnSe結晶層の基板温度と
p型ZnSe結晶層のX線ロッキングカーブ半値幅の関
係を示す。尚、測定には(400)反射を用いた。
p型ZnSe結晶層のX線ロッキングカーブ半値幅の関
係を示す。尚、測定には(400)反射を用いた。
【0038】この図3から、基板温度が100℃以上2
00℃未満の場合でも、通常の基板温度300℃前後の
場合と同程度の半値幅が得られることが判る他、200
℃近傍が最も小さくなることが判る。
00℃未満の場合でも、通常の基板温度300℃前後の
場合と同程度の半値幅が得られることが判る他、200
℃近傍が最も小さくなることが判る。
【0039】即ち、基板温度が100℃以上200℃未
満の場合にも十分な良結晶が得られることが判る他、特
に200℃近傍が好ましいことが判る。
満の場合にも十分な良結晶が得られることが判る他、特
に200℃近傍が好ましいことが判る。
【0040】図4に、基板温度が150℃の場合と、比
較例として基板温度が260℃の場合のp型ZnSe結
晶層中の窒素原子濃度とアクセプタ濃度の関係を示す。
較例として基板温度が260℃の場合のp型ZnSe結
晶層中の窒素原子濃度とアクセプタ濃度の関係を示す。
【0041】この図4から、基板温度が260℃の場
合、窒素原子濃度が2×1018cm-3程度でアクセプタ
濃度が8×1017cm-3と上限となり、この窒素原子濃
度以上の領域では、窒素原子が自己補償作用が強くなっ
て過剰ドーピングとなり、窒素原子濃度が増加するにつ
れてアクセプタ濃度が急激に減少するのに対し、基板温
度が150℃の場合には、自己補償作用が抑制されて過
剰ドーピングが低減する結果、アクセプタ濃度も窒素原
子濃度が4×1018cm-3程度で2×1018cm -3を得
られ、この窒素原子濃度以上の領域でも1×1018cm
-3より大きいアクセプタ濃度が得られることが判る。
合、窒素原子濃度が2×1018cm-3程度でアクセプタ
濃度が8×1017cm-3と上限となり、この窒素原子濃
度以上の領域では、窒素原子が自己補償作用が強くなっ
て過剰ドーピングとなり、窒素原子濃度が増加するにつ
れてアクセプタ濃度が急激に減少するのに対し、基板温
度が150℃の場合には、自己補償作用が抑制されて過
剰ドーピングが低減する結果、アクセプタ濃度も窒素原
子濃度が4×1018cm-3程度で2×1018cm -3を得
られ、この窒素原子濃度以上の領域でも1×1018cm
-3より大きいアクセプタ濃度が得られることが判る。
【0042】図5に、アクセプタ濃度と基板温度の関係
を示す図を示す。尚、窒素ガスセル6から出射した活性
窒素からなるガスの圧力1×10-7Torrと一定とし
た。
を示す図を示す。尚、窒素ガスセル6から出射した活性
窒素からなるガスの圧力1×10-7Torrと一定とし
た。
【0043】この図5から、基板温度が200℃未満と
した場合に、アクセプタ濃度を10 18cm-3より十分に
大きくできることが判る。すなわち、分子源としてII-V
I族化合物(ZnSe)を用いることに加えて、基板温
度を200℃未満とした場合、基板温度が200℃以上
である場合に比べ高いアクセプタ濃度(導電性)が得ら
れることが判る。
した場合に、アクセプタ濃度を10 18cm-3より十分に
大きくできることが判る。すなわち、分子源としてII-V
I族化合物(ZnSe)を用いることに加えて、基板温
度を200℃未満とした場合、基板温度が200℃以上
である場合に比べ高いアクセプタ濃度(導電性)が得ら
れることが判る。
【0044】また、この図5と前記図3との関係から、
より好ましい結晶性と高導電性を有するためには、基板
温度を150℃〜180℃が好ましいことが判る。
より好ましい結晶性と高導電性を有するためには、基板
温度を150℃〜180℃が好ましいことが判る。
【0045】上述のように、高導電性、良結晶性のp型
ZnSe単結晶が得られる理由は、第1に、高次数分子
を構成しやすいVI族元素(Se)の供給がZnSeソー
スにて行われるためである。即ち、VI族元素供給用ソー
ス(ここでは、II族元素供給用ソースと兼用)がII-VI
族化合物(ZnSe)からなるためであり、第2に、基
板温度が200℃未満であるためである。
ZnSe単結晶が得られる理由は、第1に、高次数分子
を構成しやすいVI族元素(Se)の供給がZnSeソー
スにて行われるためである。即ち、VI族元素供給用ソー
ス(ここでは、II族元素供給用ソースと兼用)がII-VI
族化合物(ZnSe)からなるためであり、第2に、基
板温度が200℃未満であるためである。
【0046】何故なら、ZnSeからなるソースから蒸
発するSeガスは、付着係数の大きいSe2分子殆どで
あるので、基板表面上でマイグレーションが良好に行わ
れえるためである。
発するSeガスは、付着係数の大きいSe2分子殆どで
あるので、基板表面上でマイグレーションが良好に行わ
れえるためである。
【0047】しかも、このように、ZnSeからなるソ
ースから蒸発するSeガス(主成分:Se2分子)、Z
nガス(主成分:Zn原子)の構成物の質量が小さいの
に加えて、ZnSeからなるソースはZnSeの蒸発温
度以上に加熱される必要があり、この結果、ソースから
蒸発するSeガス及びZnガスは、非常に大きな運動エ
ネルギーをもって基板上に照射されるので、更にマイグ
レーションが良好化される。そして、この際、基板温度
は200℃未満であるので、マイグレーション後の再蒸
発が抑制されるため、良結晶性が確保できるとともに、
自己補償作用が抑制されて高導電性が実現できると考え
られる。
ースから蒸発するSeガス(主成分:Se2分子)、Z
nガス(主成分:Zn原子)の構成物の質量が小さいの
に加えて、ZnSeからなるソースはZnSeの蒸発温
度以上に加熱される必要があり、この結果、ソースから
蒸発するSeガス及びZnガスは、非常に大きな運動エ
ネルギーをもって基板上に照射されるので、更にマイグ
レーションが良好化される。そして、この際、基板温度
は200℃未満であるので、マイグレーション後の再蒸
発が抑制されるため、良結晶性が確保できるとともに、
自己補償作用が抑制されて高導電性が実現できると考え
られる。
【0048】上述では、ZnSeからなるソースを用い
たZnSe単結晶の製造方法について説明したが、Zn
SeからなるソースとZnからなるソースの両方を用い
て、ZnSe単結晶を得るようにもできる。
たZnSe単結晶の製造方法について説明したが、Zn
SeからなるソースとZnからなるソースの両方を用い
て、ZnSe単結晶を得るようにもできる。
【0049】また、本発明は、ZnSe以外のZnSS
e単結晶、ZnMgSe単結晶、ZnSeTe単結晶、
MgZnSSe単結晶、CdTe単結晶等のII-VI族半
導体結晶も製造できる。
e単結晶、ZnMgSe単結晶、ZnSeTe単結晶、
MgZnSSe単結晶、CdTe単結晶等のII-VI族半
導体結晶も製造できる。
【0050】例えば、ZnSSe結晶の場合には、Zn
SからなるソースとZnSeからなるソースを用いる方
法の他、ZnからソースとZnSからソースとZnSe
からなるソースを用いる方法もある。
SからなるソースとZnSeからなるソースを用いる方
法の他、ZnからソースとZnSからソースとZnSe
からなるソースを用いる方法もある。
【0051】また、ZnMgSe結晶の場合には、Zn
SeからなるソースとMgSeからなるソースを用いる
方法、ZnSeからなるソースとMgからなるソースを
用いる方法、ZnSeからなるソースとMgSeからな
るソースとZnからなるソースを用いる方法、ZnSe
からなるソースとMgSeからなるソースとMgからな
るソースを用いる方法、ZnSeからなるソースとMg
SeからなるソースとZnからなるソースとMgからな
るソースを用いる方法、MgSeからなるソースとZn
からなるソースとMgからなるソースを用いる方法、又
はZnからなるソースとMgSeからなるソースを用い
る方法がある。
SeからなるソースとMgSeからなるソースを用いる
方法、ZnSeからなるソースとMgからなるソースを
用いる方法、ZnSeからなるソースとMgSeからな
るソースとZnからなるソースを用いる方法、ZnSe
からなるソースとMgSeからなるソースとMgからな
るソースを用いる方法、ZnSeからなるソースとMg
SeからなるソースとZnからなるソースとMgからな
るソースを用いる方法、MgSeからなるソースとZn
からなるソースとMgからなるソースを用いる方法、又
はZnからなるソースとMgSeからなるソースを用い
る方法がある。
【0052】また、ZnSeTe結晶の場合には、Zn
TeからなるソースとZnSeからなるソースを用いる
方法、又はZnからなるソースとZnSeからソースと
ZnTeからなるソースを用いる方法がある。
TeからなるソースとZnSeからなるソースを用いる
方法、又はZnからなるソースとZnSeからソースと
ZnTeからなるソースを用いる方法がある。
【0053】また、MgZnSSe結晶の場合には、Z
nSeからなるソースとMgSからなるソースを用いる
方法、ZnSeからなるソースとMgSeからなるソー
スとZnSからなるソースを用いる方法、ZnSeから
なるソースとMgSからなるソースとZnSからなるソ
ースを用いる方法、ZnSeからなるソースとZnSか
らなるソースとMgからなるソースを用いる方法、Zn
SeからなるソースとMgSeからなるソースとMgS
からなるソースを用いる方法、ZnSeからなるソース
とMgSからなるソースとZnからなるソースを用いる
方法、ZnSeからなるソースとMgSからなるソース
とMgからなるソースを用いる方法、ZnSeからなる
ソースとZnSからなるソースとMgSeからなるソー
スとMgSからなるソースを用いる方法、ZnSeから
なるソースとZnSからなるソースとMgSeからなる
ソースとZnからなるソースを用いる方法、ZnSeか
らなるソースとZnSからなるソースとMgSeからな
るソースとMgからなるソースを用いる方法、ZnSe
からなるソースとZnSからなるソースとMgSからな
るソースとZnからなるソースを用いる方法、ZnSe
からなるソースとZnSからなるソースとMgSからな
るソースとMgからなるソースを用いる方法、ZnSe
からなるソースとZnSからなるソースとMgからなる
ソースとZnからなるソースを用いる方法、ZnSeか
らなるソースとMgSeからなるソースとMgSからな
るソースとZnからなるソースを用いる方法と、ZnS
eからなるソースとMgSeからなるソースとMgSか
らなるソースとMgからなるソースを用いる方法、Zn
SeからなるソースとMgSからなるソースとMgから
なるソースとZnからなるソースを用いる方法、ZnS
eからなるソースとZnSからなるソースとMgSeか
らなるソースとMgSからなるソースとZnからなるソ
ースを用いる方法、ZnSeからなるソースとZnSか
らなるソースとMgSeからなるソースとMgSからな
るソースとMgからなるソースからなる方法、ZnSe
からなるソースとZnSからなるソースとMgSeから
なるソースとMgからなるソースとZnからなるソース
を用いる方法、ZnSeからなるソースとZnSからな
るソースとMgSからなるソースとMgからなるソース
とZnからなるソースを用いる方法、ZnSeからなる
ソースとMgSからなるソースとMgSeからなるソー
スとMgからなるソースとZnからなるソースを用いる
方法、ZnSeからなるソースとZnSからなるソース
とMgSeからなるソースとMgSからなるソースとM
gからなるソースとZnからなるソースを用いる方法、
ZnSからなるソースとMgSeからなるソースを用い
る方法、ZnSからなるソースとMgSeからなるソー
スとMgSからなるソースを用いる方法、ZnSからな
るソースとMgSeからなるソースとZnからなるソー
スを用いる方法、ZnSからなるソースとMgSeから
なるソースとMgからなるソースを用いる方法、MgS
eからなるソースとMgSからなるソースとZnからな
るソースを用いる方法、ZnSからなるソースとMgS
eからなるソースとMgSからなるソースとZnからな
るソースを用いる方法、MgSeからなるソースとMg
SからなるソースとMgからなるソースとZnからなる
ソースを用いる方法、ZnSからなるソースとMgSe
からなるソースとMgSからなるソースとMgからなる
ソースとZnからなるソースを用いる方法、ZnSから
なるソースとMgSeからなるソースとMgSからなる
ソースとMgからなるソースとZnからなるソースを用
いる方法、ZnSからなるソースとMgSeからなるソ
ースとMgからなるソースとZnからなるソースを用い
る方法、ZnSからなるソースとMgSeからなるソー
スとMgSからなるソースとMgからなるソースとZn
からなるソースを用いる方法、又はZnSからなるソー
スとMgSeからなるソースとMgSからなるソースと
Mgからなるソースを用いる方法がある。
nSeからなるソースとMgSからなるソースを用いる
方法、ZnSeからなるソースとMgSeからなるソー
スとZnSからなるソースを用いる方法、ZnSeから
なるソースとMgSからなるソースとZnSからなるソ
ースを用いる方法、ZnSeからなるソースとZnSか
らなるソースとMgからなるソースを用いる方法、Zn
SeからなるソースとMgSeからなるソースとMgS
からなるソースを用いる方法、ZnSeからなるソース
とMgSからなるソースとZnからなるソースを用いる
方法、ZnSeからなるソースとMgSからなるソース
とMgからなるソースを用いる方法、ZnSeからなる
ソースとZnSからなるソースとMgSeからなるソー
スとMgSからなるソースを用いる方法、ZnSeから
なるソースとZnSからなるソースとMgSeからなる
ソースとZnからなるソースを用いる方法、ZnSeか
らなるソースとZnSからなるソースとMgSeからな
るソースとMgからなるソースを用いる方法、ZnSe
からなるソースとZnSからなるソースとMgSからな
るソースとZnからなるソースを用いる方法、ZnSe
からなるソースとZnSからなるソースとMgSからな
るソースとMgからなるソースを用いる方法、ZnSe
からなるソースとZnSからなるソースとMgからなる
ソースとZnからなるソースを用いる方法、ZnSeか
らなるソースとMgSeからなるソースとMgSからな
るソースとZnからなるソースを用いる方法と、ZnS
eからなるソースとMgSeからなるソースとMgSか
らなるソースとMgからなるソースを用いる方法、Zn
SeからなるソースとMgSからなるソースとMgから
なるソースとZnからなるソースを用いる方法、ZnS
eからなるソースとZnSからなるソースとMgSeか
らなるソースとMgSからなるソースとZnからなるソ
ースを用いる方法、ZnSeからなるソースとZnSか
らなるソースとMgSeからなるソースとMgSからな
るソースとMgからなるソースからなる方法、ZnSe
からなるソースとZnSからなるソースとMgSeから
なるソースとMgからなるソースとZnからなるソース
を用いる方法、ZnSeからなるソースとZnSからな
るソースとMgSからなるソースとMgからなるソース
とZnからなるソースを用いる方法、ZnSeからなる
ソースとMgSからなるソースとMgSeからなるソー
スとMgからなるソースとZnからなるソースを用いる
方法、ZnSeからなるソースとZnSからなるソース
とMgSeからなるソースとMgSからなるソースとM
gからなるソースとZnからなるソースを用いる方法、
ZnSからなるソースとMgSeからなるソースを用い
る方法、ZnSからなるソースとMgSeからなるソー
スとMgSからなるソースを用いる方法、ZnSからな
るソースとMgSeからなるソースとZnからなるソー
スを用いる方法、ZnSからなるソースとMgSeから
なるソースとMgからなるソースを用いる方法、MgS
eからなるソースとMgSからなるソースとZnからな
るソースを用いる方法、ZnSからなるソースとMgS
eからなるソースとMgSからなるソースとZnからな
るソースを用いる方法、MgSeからなるソースとMg
SからなるソースとMgからなるソースとZnからなる
ソースを用いる方法、ZnSからなるソースとMgSe
からなるソースとMgSからなるソースとMgからなる
ソースとZnからなるソースを用いる方法、ZnSから
なるソースとMgSeからなるソースとMgSからなる
ソースとMgからなるソースとZnからなるソースを用
いる方法、ZnSからなるソースとMgSeからなるソ
ースとMgからなるソースとZnからなるソースを用い
る方法、ZnSからなるソースとMgSeからなるソー
スとMgSからなるソースとMgからなるソースとZn
からなるソースを用いる方法、又はZnSからなるソー
スとMgSeからなるソースとMgSからなるソースと
Mgからなるソースを用いる方法がある。
【0054】また、上記各実施形態では、GaAs基板
を用いたが、ZnSe等のII−VI族化合物半導体又はG
aPなどの他のIII−V族化合物半導体等からなる半導
体基板等を適宜使用することができる。勿論、本発明に
係る基板は、基板上に半導体層を積層したものも勿論含
まれ、またドーピングされて導電性をもってもよい。
を用いたが、ZnSe等のII−VI族化合物半導体又はG
aPなどの他のIII−V族化合物半導体等からなる半導
体基板等を適宜使用することができる。勿論、本発明に
係る基板は、基板上に半導体層を積層したものも勿論含
まれ、またドーピングされて導電性をもってもよい。
【0055】また、II−VI族単結晶層は、窒素分子を高
周波によって活性窒素を結晶成長時に照射してp型化さ
せる以外の他の方法も勿論適宜利用でき、例えば、窒素
分子を単に照射してアクセプターとしての窒素をドープ
し、p型化させてもよい。
周波によって活性窒素を結晶成長時に照射してp型化さ
せる以外の他の方法も勿論適宜利用でき、例えば、窒素
分子を単に照射してアクセプターとしての窒素をドープ
し、p型化させてもよい。
【0056】また、勿論、良結晶性と高導電性を備えた
n型II−VI族単結晶層も可能であり、例えば、ZnC
l、CdCl等を加熱分解してなるガスを照射して、ド
ナーとしての塩素をドープしてn型化させて良結晶性と
高導電性を実現できる。
n型II−VI族単結晶層も可能であり、例えば、ZnC
l、CdCl等を加熱分解してなるガスを照射して、ド
ナーとしての塩素をドープしてn型化させて良結晶性と
高導電性を実現できる。
【0057】
【発明の効果】本発明の製造方法は、高次数分子を形成
しやすいVI族元素の供給がII-VI族化合物からなるソー
スにて行われ、且つ基板温度が200℃未満であるの
で、II-VI族化合物からなるソースから蒸発するIV族ガ
スは、付着係数の大きく、基板表面上でマイグレーショ
ンが行われやすい2原子分子が主成分であり、しかも、
このように、II-VI族化合物からなるソースから蒸発す
るVI族ガス(主成分:2原子分子)、II族ガス(主成
分:原子)の構成物の質量が小さいのに加えて、上記ソ
ースはII-VI族化合物の蒸発温度以上に加熱される必要
があり、この結果、ソースから蒸発するII族ガス及びVI
族ガスは、非常に大きな運動エネルギーをもって基板上
に照射されるので、マイグレーションが良好化される。
そして、この際、基板温度は200℃未満であるので、
マイグレーション後の再蒸発が抑制され、良結晶性が確
保できるとともに、自己補償作用が抑制されて高導電性
が実現できる。しかも、クラッキングのための特別な装
置を用いることもない。
しやすいVI族元素の供給がII-VI族化合物からなるソー
スにて行われ、且つ基板温度が200℃未満であるの
で、II-VI族化合物からなるソースから蒸発するIV族ガ
スは、付着係数の大きく、基板表面上でマイグレーショ
ンが行われやすい2原子分子が主成分であり、しかも、
このように、II-VI族化合物からなるソースから蒸発す
るVI族ガス(主成分:2原子分子)、II族ガス(主成
分:原子)の構成物の質量が小さいのに加えて、上記ソ
ースはII-VI族化合物の蒸発温度以上に加熱される必要
があり、この結果、ソースから蒸発するII族ガス及びVI
族ガスは、非常に大きな運動エネルギーをもって基板上
に照射されるので、マイグレーションが良好化される。
そして、この際、基板温度は200℃未満であるので、
マイグレーション後の再蒸発が抑制され、良結晶性が確
保できるとともに、自己補償作用が抑制されて高導電性
が実現できる。しかも、クラッキングのための特別な装
置を用いることもない。
【図1】本発明の一実施形態に係るMBE装置の模式構
造図である。
造図である。
【図2】基板温度と成長速度の関係を示す図である。
【図3】基板温度とX線ロッキングカーブ半値幅の関係
を示す図である。
を示す図である。
【図4】p型ZnSe単結晶層のアクセプタ濃度と窒素
原子濃度の関係を示す図である。
原子濃度の関係を示す図である。
【図5】p型ZnSe単結晶層のアクセプタ濃度と基板
温度の関係を示す図である。
温度の関係を示す図である。
4 基板(被照射物) 5 ZnSeセル 6 窒素ガスセル
Claims (14)
- 【請求項1】 基板上にII−VI族半導体結晶をMBE法
により製造するII−VI族半導体結晶の製造方法におい
て、VI族元素用ソースとして、前記II−VI族半導体結晶
の構成元素の全部又は1部で構成されるII−VI族化合物
を用いると共に、基板温度を200℃未満とすることを
特徴とするII−VI族半導体結晶の製造方法。 - 【請求項2】 ソースとして、前記VI族元素用ソースの
他、前記II−VI族半導体結晶を構成するII族元素単体か
らなるII族元素用ソースを用いることを特徴とする請求
項1記載のII−VI族半導体結晶の製造方法。 - 【請求項3】 基板上にZnSe結晶をMBE法により
製造するII−VI族半導体結晶の製造方法において、ソー
スとして、ZnSe、又は、ZnSeとZnを用いると
共に、基板温度を200℃未満とすることを特徴とする
II−VI族半導体結晶の製造方法。 - 【請求項4】 基板上にZnSSe結晶をMBE法によ
り製造するII−VI族半導体結晶の製造方法において、ソ
ースとして、ZnSとZnSe、又は、ZnとZnSと
ZnSeを用いると共に、基板温度を200℃未満とす
ることを特徴とするII−VI族半導体結晶の製造方法。 - 【請求項5】 基板上にZnMgSe結晶をMBE法に
より製造するII−VI族半導体結晶の製造方法において、
ソースとして、ZnSeとMgSe、ZnSeとMg、
ZnSeとMgSeとZn、ZnSeとMgSeとM
g、ZnSeとMgSeとZnとMg、MgSeとZn
とMg、又はZnとMgSeを用いると共に、基板温度
を200℃未満とすることを特徴とするII−VI族半導体
結晶の製造方法。 - 【請求項6】 基板上にZnSeTe結晶をMBE法に
より製造するII−VI族半導体結晶の製造方法において、
ソースとして、ZnTeとZnSe、又は、ZnとZn
SeとZnTeを用いると共に、基板温度を200℃未
満とすることを特徴とするII−VI族半導体結晶の製造方
法。 - 【請求項7】 基板上にMgZnSSe結晶をMBE法
により製造するII−VI族半導体結晶の製造方法におい
て、ソースとして、ZnSeとMgS、ZnSeとMg
SeとZnS、ZnSeとMgSとZnS、ZnSeと
ZnSとMg、ZnSeとMgSeとMgS、ZnSe
とMgSとZn、ZnSeとMgSとMg、ZnSeと
ZnSとMgSeとMgS、ZnSeとZnSとMgS
eとZn、ZnSeとZnSとMgSeとMg、ZnS
eとZnSとMgSとZn、ZnSeとZnSとMgS
とMg、ZnSeとZnSとMgとZn、ZnSeとM
gSeとMgSとZn、ZnSeとMgSeとMgSと
Mg、ZnSeとMgSとMgとZn、ZnSeとZn
SとMgSeとMgSとZn、ZnSeとZnSとMg
SeとMgSとMg、ZnSeとZnSとMgSeとM
gとZn、ZnSeとZnSとMgSとMgとZn、Z
nSeとMgSとMgSeとMgとZn、ZnSeとZ
nSとMgSeとMgSとMgとZn、ZnSとMgS
e、ZnSとMgSeとMgS、ZnSとMgSeとZ
n、ZnSとMgSeとMg、MgSeとMgSとZ
n、ZnSとMgSeとMgSとZn、MgSeとMg
SとMgとZn、ZnSとMgSeとMgSとMgとZ
n、ZnSとMgSeとMgSとMgとZn、ZnSと
MgSeとMgとZn、又はZnSとMgSeとMgS
とMgのいずれをを用いると共に、基板温度を200℃
未満とすることを特徴とするII−VI族半導体結晶の製造
方法。 - 【請求項8】 前記II−VI族半導体結晶の成長速度は、
1.4μm/hrより大であることを特徴とする請求項
1、2、3、4、5、6、又は7記載のII−VI族半導体
結晶の製造方法。 - 【請求項9】 前記II−VI族半導体結晶の成長速度は、
1.8μm/hr以下であることを特徴とする請求項1、
2、3、4、5、6、7、又は8記載のII−VI族半導体
結晶の製造方法。 - 【請求項10】 前記基板温度は、100℃以上である
ことを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、
8、又は9記載のII−VI族半導体結晶の製造方法。 - 【請求項11】 前記基板温度は、150℃以上である
ことを特徴とする請求項10記載のII−VI族半導体結晶
の製造方法。 - 【請求項12】 前記基板温度は、180℃以下である
ことを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、
8、9、10、又は11記載のII−VI族半導体結晶の製
造方法。 - 【請求項13】 前記II−VI族半導体結晶成長中に、ア
クセプター又はドナーをドーピングすることを特徴とす
る請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、
11、又は12記載のII−VI族半導体結晶の製造方法。 - 【請求項14】 前記II−VI族半導体結晶成長中に、窒
素分子又は活性窒素を照射し、該II−VI族半導体結晶を
p型化することを特徴とする請求項1、2、3、4、
5、6、7、8、9、10、11、12、又は13記載
のII−VI族半導体結晶の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1613696A JPH09213632A (ja) | 1996-01-31 | 1996-01-31 | Ii−vi族半導体結晶の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1613696A JPH09213632A (ja) | 1996-01-31 | 1996-01-31 | Ii−vi族半導体結晶の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09213632A true JPH09213632A (ja) | 1997-08-15 |
Family
ID=11908089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1613696A Pending JPH09213632A (ja) | 1996-01-31 | 1996-01-31 | Ii−vi族半導体結晶の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09213632A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015016533A1 (en) * | 2013-08-01 | 2015-02-05 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Processes for synthesizing magnesium selenide nanocrystals |
-
1996
- 1996-01-31 JP JP1613696A patent/JPH09213632A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015016533A1 (en) * | 2013-08-01 | 2015-02-05 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Processes for synthesizing magnesium selenide nanocrystals |
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