JPH09215921A - Ｎｏｘ 分解触媒 - Google Patents
Ｎｏｘ 分解触媒Info
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- JPH09215921A JPH09215921A JP8046955A JP4695596A JPH09215921A JP H09215921 A JPH09215921 A JP H09215921A JP 8046955 A JP8046955 A JP 8046955A JP 4695596 A JP4695596 A JP 4695596A JP H09215921 A JPH09215921 A JP H09215921A
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- powder
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- decomposition catalyst
- nitrate
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、排気ガス中のＮＯX を還元してＮ
ＯX を低減することができるＮＯX 分解触媒を提供す
る。 【解決手段】 このＮＯX 分解触媒は、Ａ3 - X ＢX Ｃ
4 - Y ＤY ＯZ で表されるブラウンミラライト様構造を
持つ触媒成分のＡサイト、Ｂサイト、Ｃサイト及びＤサ
イトが次の元素群のうち少なくとも１種以上の元素を含
み、Ｘ，Ｙ及びＺが次の範囲である。ＡはＭｇ，Ｃａ，
Ｓｒ，Ｂａであり、ＢはＴｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｎｂ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｓｎ，Ｈｆ，Ａ
ｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｔｃ，Ａｇ，Ｉｎ，Ｓｂ，ランタノイ
ドであり、Ｃはランタノイドであり、ＤはＹ，ランタノ
イドである。また、０＜Ｘ≦１．５，０＜Ｙ≦２．０及
び７≦Ｚである。
ＯX を低減することができるＮＯX 分解触媒を提供す
る。 【解決手段】 このＮＯX 分解触媒は、Ａ3 - X ＢX Ｃ
4 - Y ＤY ＯZ で表されるブラウンミラライト様構造を
持つ触媒成分のＡサイト、Ｂサイト、Ｃサイト及びＤサ
イトが次の元素群のうち少なくとも１種以上の元素を含
み、Ｘ，Ｙ及びＺが次の範囲である。ＡはＭｇ，Ｃａ，
Ｓｒ，Ｂａであり、ＢはＴｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｎｂ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｓｎ，Ｈｆ，Ａ
ｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｔｃ，Ａｇ，Ｉｎ，Ｓｂ，ランタノイ
ドであり、Ｃはランタノイドであり、ＤはＹ，ランタノ
イドである。また、０＜Ｘ≦１．５，０＜Ｙ≦２．０及
び７≦Ｚである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、例えば、排気ガス中
に含まれるＮＯX を還元して排気ガスを浄化できるＮＯ
X 分解触媒に関する。
に含まれるＮＯX を還元して排気ガスを浄化できるＮＯ
X 分解触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＮＯX 分解触媒として、接触還元
と直接分解の触媒が知られており、ガソリンエンジンで
は、白金、ロジウムを触媒とし、還元剤として、排気ガ
ス中のＨＣ，ＣＯ，Ｈ2 を使用する３元触媒が知られて
いる。しかしながら、３元触媒は、アルミナ、ゼオライ
ト或いはこれらの担体に貴金属を担持したものである
が、酸素過剰の希薄燃焼領域即ちリーンバーン領域やデ
ィーゼルエンジンでは、ＮＯX の還元率が低く、３元触
媒はディーゼルエンジンから排気される排気ガスの浄化
には有効でなかった。即ち、ディーゼルエンジンでは、
空気過剰率で燃焼されるので排気ガス中にＯ2 が存在
し、窒素酸化物ＮＯX が多量に排出される。これに対し
て、ガソリンエンジンでは理論混合比で燃焼され、排気
ガス中にはＯ2が余り存在せず、エンジン後流に設けら
れた還元触媒によりＮＯが分解されるので、ＮＯX の問
題がない。従来、ディーゼルエンジンから窒素酸化物Ｎ
ＯX が外部に排出されるのを抑制するため、種々のＮＯ
ｘ分解触媒を組み込んだ排気ガス浄化装置が知られてい
る。ところが、ディーゼルエンジンの排気ガスは、Ｏ2
が多量に含まれているため、触媒が機能しない欠点があ
った。
と直接分解の触媒が知られており、ガソリンエンジンで
は、白金、ロジウムを触媒とし、還元剤として、排気ガ
ス中のＨＣ，ＣＯ，Ｈ2 を使用する３元触媒が知られて
いる。しかしながら、３元触媒は、アルミナ、ゼオライ
ト或いはこれらの担体に貴金属を担持したものである
が、酸素過剰の希薄燃焼領域即ちリーンバーン領域やデ
ィーゼルエンジンでは、ＮＯX の還元率が低く、３元触
媒はディーゼルエンジンから排気される排気ガスの浄化
には有効でなかった。即ち、ディーゼルエンジンでは、
空気過剰率で燃焼されるので排気ガス中にＯ2 が存在
し、窒素酸化物ＮＯX が多量に排出される。これに対し
て、ガソリンエンジンでは理論混合比で燃焼され、排気
ガス中にはＯ2が余り存在せず、エンジン後流に設けら
れた還元触媒によりＮＯが分解されるので、ＮＯX の問
題がない。従来、ディーゼルエンジンから窒素酸化物Ｎ
ＯX が外部に排出されるのを抑制するため、種々のＮＯ
ｘ分解触媒を組み込んだ排気ガス浄化装置が知られてい
る。ところが、ディーゼルエンジンの排気ガスは、Ｏ2
が多量に含まれているため、触媒が機能しない欠点があ
った。
【０００３】そこで、上記のようなディーゼルエンジン
や希薄燃焼領域即ちリーンバーン領域でのＮＯX の浄化
に対しては、ペロブスカイト系の触媒の開発がされてい
るが、ＮＯX の還元率が低いという問題があった（例え
ば、特開平６−１００３１９号公報、特開平６−３１５
６３４号公報参照）。また、特開昭６３−７７５４３号
公報に開示された排気ガス浄化用触媒は、触媒担体と、
該触媒担体表面に担持されたアルカリ土類金属の酸化
物、酸化ランタン及び酸化セリウムから成るペロブスカ
イト型複合酸化物及び貴金属触媒成分とを含むものであ
る。更に、特開昭６３−７７５４３号公報に開示された
排気ガス浄化用触媒は、表面にペロブスカイト型複合酸
化物とＯ2 ストレージ性希土類酸化物を含む層を設けた
触媒担体に、触媒成分としてＰｄ又はＰｄと他の貴金属
を担持させたものである。
や希薄燃焼領域即ちリーンバーン領域でのＮＯX の浄化
に対しては、ペロブスカイト系の触媒の開発がされてい
るが、ＮＯX の還元率が低いという問題があった（例え
ば、特開平６−１００３１９号公報、特開平６−３１５
６３４号公報参照）。また、特開昭６３−７７５４３号
公報に開示された排気ガス浄化用触媒は、触媒担体と、
該触媒担体表面に担持されたアルカリ土類金属の酸化
物、酸化ランタン及び酸化セリウムから成るペロブスカ
イト型複合酸化物及び貴金属触媒成分とを含むものであ
る。更に、特開昭６３−７７５４３号公報に開示された
排気ガス浄化用触媒は、表面にペロブスカイト型複合酸
化物とＯ2 ストレージ性希土類酸化物を含む層を設けた
触媒担体に、触媒成分としてＰｄ又はＰｄと他の貴金属
を担持させたものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のような現状に鑑
みて、いろいろな触媒が検討されたが、ＮＯX を還元す
る触媒として、その中で還元剤を必要としない直接還元
分解するブラウンミラライト様構造を有する化合物、例
えば、Ｂａ3 Ｙ4 Ｏ9 やＢａＬａ2 Ｏ4 の化合物があ
る。しかしながら、このような化合物から成る触媒は、
低温になると、その還元率が低下するという特性を有
し、ＮＯX の還元作用に適正な活性化温度を有している
ものである。
みて、いろいろな触媒が検討されたが、ＮＯX を還元す
る触媒として、その中で還元剤を必要としない直接還元
分解するブラウンミラライト様構造を有する化合物、例
えば、Ｂａ3 Ｙ4 Ｏ9 やＢａＬａ2 Ｏ4 の化合物があ
る。しかしながら、このような化合物から成る触媒は、
低温になると、その還元率が低下するという特性を有
し、ＮＯX の還元作用に適正な活性化温度を有している
ものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この発明の主たる目的
は、ディーゼルエンジンから排出される排気ガス中のＮ
ＯX を還元して浄化するものであり、触媒成分として、
一般式がＡ3 - X ＢX Ｃ4 - Y ＤY ＯZ で表されるブラ
ウンミラライト様構造を持つ化合物を構成する元素を選
択し、該元素を湿式法によって合成すると共に、触媒成
分即ち構成元素の選択や焼成温度を変えて適正な還元能
力を確保したＮＯX 分解触媒を提供することである。
は、ディーゼルエンジンから排出される排気ガス中のＮ
ＯX を還元して浄化するものであり、触媒成分として、
一般式がＡ3 - X ＢX Ｃ4 - Y ＤY ＯZ で表されるブラ
ウンミラライト様構造を持つ化合物を構成する元素を選
択し、該元素を湿式法によって合成すると共に、触媒成
分即ち構成元素の選択や焼成温度を変えて適正な還元能
力を確保したＮＯX 分解触媒を提供することである。
【０００６】この発明は、一般式がＡ3 - X ＢX Ｃ
4 - Y ＤY ＯZ で表されるブラウンミラライト様構造を
持つ触媒成分のＡサイト、Ｂサイト、Ｃサイト及びＤサ
イトが下記に示される元素群のうち少なくとも１種以上
の元素を含み、上記式中のＸ，Ｙ及びＺが下記の範囲で
あることを特徴とするＮＯX 分解触媒に関する。 但し、Ａ： Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ Ｂ： Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃ
ｕ，Ｎｂ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｓｎ，Ｈｆ，Ａｌ，Ｇａ，Ｇ
ｅ，Ｔｃ，Ａｇ，Ｉｎ，Ｓｂ，ランタノイド Ｃ： ランタノイド Ｄ： Ｙ，ランタノイド ０＜Ｘ≦１．５， ０＜Ｙ≦２．０， ７≦Ｚ
4 - Y ＤY ＯZ で表されるブラウンミラライト様構造を
持つ触媒成分のＡサイト、Ｂサイト、Ｃサイト及びＤサ
イトが下記に示される元素群のうち少なくとも１種以上
の元素を含み、上記式中のＸ，Ｙ及びＺが下記の範囲で
あることを特徴とするＮＯX 分解触媒に関する。 但し、Ａ： Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ Ｂ： Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃ
ｕ，Ｎｂ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｓｎ，Ｈｆ，Ａｌ，Ｇａ，Ｇ
ｅ，Ｔｃ，Ａｇ，Ｉｎ，Ｓｂ，ランタノイド Ｃ： ランタノイド Ｄ： Ｙ，ランタノイド ０＜Ｘ≦１．５， ０＜Ｙ≦２．０， ７≦Ｚ
【０００７】また、このＮＯX 分解触媒は、前記Ｂサイ
トのＢサイトイオンの２価から３価へのイオン化ポテン
シャルが２４ｅＶ以下であるものである。
トのＢサイトイオンの２価から３価へのイオン化ポテン
シャルが２４ｅＶ以下であるものである。
【０００８】また、このＮＯX 分解触媒は、前記触媒成
分の前記ＡサイトがＢａであり、前記ＢサイトがＨｆ，
Ｃｅ，Ｚｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕの元素群のうち少
なくとも１種以上の元素を含み、前記ＣサイトがＹであ
り、前記ＤサイトがＬａ，Ｃｅの元素群のうち少なくと
も１種以上の元素を含んでいるものである。
分の前記ＡサイトがＢａであり、前記ＢサイトがＨｆ，
Ｃｅ，Ｚｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕの元素群のうち少
なくとも１種以上の元素を含み、前記ＣサイトがＹであ
り、前記ＤサイトがＬａ，Ｃｅの元素群のうち少なくと
も１種以上の元素を含んでいるものである。
【０００９】また、このＮＯX 分解触媒は、比表面積が
１ｍ2 ／ｇｒ以上である。
１ｍ2 ／ｇｒ以上である。
【００１０】また、このＮＯX 分解触媒は、上記のよう
に構成されているので、ブラウンミラライト様構造を持
つ化合物が加熱により相転位をおこし、無秩序化した酸
素欠陥によって排気ガス中に存在するＮＯX を還元で
き、あるいは構成元素の価数の転化による電子の供与、
脱離によりＮＯｘを還元できるため、前記化合物のＮＯ
X の還元作用の触媒活性、吸着活性が高いＮＯX 還元率
を確保でき、それによって排気ガス中のＮＯX の存在量
を低減できる。
に構成されているので、ブラウンミラライト様構造を持
つ化合物が加熱により相転位をおこし、無秩序化した酸
素欠陥によって排気ガス中に存在するＮＯX を還元で
き、あるいは構成元素の価数の転化による電子の供与、
脱離によりＮＯｘを還元できるため、前記化合物のＮＯ
X の還元作用の触媒活性、吸着活性が高いＮＯX 還元率
を確保でき、それによって排気ガス中のＮＯX の存在量
を低減できる。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、この発明によるＮＯX 分解
触媒の実施例を説明する。このＮＯX 分解触媒は、例え
ば、ディーゼルエンジンから排気される排気ガスのＮＯ
X を低減して浄化する排気ガス浄化装置に適用されるも
のである。一般に、ディーゼルエンジンは、シリンダブ
ロックにガスケットを介在して固定されたシリンダヘッ
ド、シリンダヘッドに形成した吸排気ポート、シリンダ
ブロックに設けたシリンダライナ、シリンダライナに形
成されるシリンダボア内とを往復動するピストンを有し
ている。また、排気ポートは排気管に連通され、該排気
管に排気ガス浄化装置が設けられている。このＮＯX 分
解触媒は、上記のような排気ガス浄化装置に組み込まれ
て使用され、ディーゼルエンジンからの排気ガス中のＮ
ＯX を低減するようにＮＯX を還元し、Ｎ2 に転化させ
るのに使用される。
触媒の実施例を説明する。このＮＯX 分解触媒は、例え
ば、ディーゼルエンジンから排気される排気ガスのＮＯ
X を低減して浄化する排気ガス浄化装置に適用されるも
のである。一般に、ディーゼルエンジンは、シリンダブ
ロックにガスケットを介在して固定されたシリンダヘッ
ド、シリンダヘッドに形成した吸排気ポート、シリンダ
ブロックに設けたシリンダライナ、シリンダライナに形
成されるシリンダボア内とを往復動するピストンを有し
ている。また、排気ポートは排気管に連通され、該排気
管に排気ガス浄化装置が設けられている。このＮＯX 分
解触媒は、上記のような排気ガス浄化装置に組み込まれ
て使用され、ディーゼルエンジンからの排気ガス中のＮ
ＯX を低減するようにＮＯX を還元し、Ｎ2 に転化させ
るのに使用される。
【００１２】この発明によるＮＯX 分解触媒は、一般式
がＡ3 - X ＢX Ｃ4 - Y ＤY ＯZ で表されるブラウンミ
ラライト様構造を持つ触媒成分のＡサイト、Ｂサイト、
Ｃサイト及びＤサイトが次に示される元素群のうち少な
くとも１種以上の元素を含み、Ｘ，Ｙ及びＺが次の範囲
であるものである。即ち、Ａサイトは、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓ
ｒ，Ｂａの元素群のうち少なくとも１種以上の元素を含
んでいるものである。Ｂサイトは、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍ
ｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｎｂ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｓ
ｎ，Ｈｆ，Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｔｃ，Ａｇ，Ｉｎ，Ｓ
ｂ，ランタノイドの元素群のうち少なくとも１種以上の
元素を含んでいるものである。Ｃサイトは、ランタノイ
ドの元素群のうち少なくとも１種以上の元素を含んでい
るものである。更に、Ｄサイトは、Ｙ，ランタノイドの
元素群のうち少なくとも１種以上の元素を含んでいるも
のである。更に、Ｘは、０＜Ｘ≦１．５の範囲であり、
Ｙは、０＜Ｙ≦２．０の範囲であり、また、Ｚは、７≦
Ｚの範囲である。これは、構造を電気的に中性に保つ数
値である。
がＡ3 - X ＢX Ｃ4 - Y ＤY ＯZ で表されるブラウンミ
ラライト様構造を持つ触媒成分のＡサイト、Ｂサイト、
Ｃサイト及びＤサイトが次に示される元素群のうち少な
くとも１種以上の元素を含み、Ｘ，Ｙ及びＺが次の範囲
であるものである。即ち、Ａサイトは、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓ
ｒ，Ｂａの元素群のうち少なくとも１種以上の元素を含
んでいるものである。Ｂサイトは、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍ
ｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｎｂ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｓ
ｎ，Ｈｆ，Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｔｃ，Ａｇ，Ｉｎ，Ｓ
ｂ，ランタノイドの元素群のうち少なくとも１種以上の
元素を含んでいるものである。Ｃサイトは、ランタノイ
ドの元素群のうち少なくとも１種以上の元素を含んでい
るものである。更に、Ｄサイトは、Ｙ，ランタノイドの
元素群のうち少なくとも１種以上の元素を含んでいるも
のである。更に、Ｘは、０＜Ｘ≦１．５の範囲であり、
Ｙは、０＜Ｙ≦２．０の範囲であり、また、Ｚは、７≦
Ｚの範囲である。これは、構造を電気的に中性に保つ数
値である。
【００１３】また、このＮＯX 分解触媒は、前記Ｂサイ
トのＢサイトイオンの２価から３価へのイオン化ポテン
シャルが２４ｅＶ以下である。このＮＯX 分解触媒は、
その比表面積が１ｍ2 ／ｇｒ以上である。このＮＯX 分
解触媒において、特に、上記触媒成分のＡサイトがＢ
ａ、ＢサイトがＨｆ，Ｃｅ，Ｚｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｃｕの元素群のうち少なくとも１種以上の元素、前記Ｃ
サイトがＬａ、及び前記ＤサイトがＹ，Ｃｅの元素群の
うち少なくとも１種以上の元素を含んでいることが好ま
しいものである。
トのＢサイトイオンの２価から３価へのイオン化ポテン
シャルが２４ｅＶ以下である。このＮＯX 分解触媒は、
その比表面積が１ｍ2 ／ｇｒ以上である。このＮＯX 分
解触媒において、特に、上記触媒成分のＡサイトがＢ
ａ、ＢサイトがＨｆ，Ｃｅ，Ｚｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｃｕの元素群のうち少なくとも１種以上の元素、前記Ｃ
サイトがＬａ、及び前記ＤサイトがＹ，Ｃｅの元素群の
うち少なくとも１種以上の元素を含んでいることが好ま
しいものである。
【００１４】〔実施例１〕実施例１では、酢酸バリウム
１．５モル、硝酸イットリウム１．６モルを秤量し、こ
れらを水中に溶解した。この溶液を攪拌しながら、アン
モニア水でｐＨを調整、例えば、弱アルカリに調整し、
更に、溶液が均一になるまで攪拌した。次に、得られた
溶液をホッティングスターラ（ホットプレート）上で加
熱し、水分を除去した。そこで、得られた前駆体（プレ
カーサ）を粉砕して粉末を作製した。この粉末を大気中
で６００℃で加熱し、粉末から硝酸根と酢酸根を除去し
た。次いで、硝酸根と酢酸根を除去した粉末を再度粉砕
し、得られた粉末をＡｒ雰囲気の下で９００℃で焼成を
行った。上記の各工程によって得られた粉末をＸ線回折
したところ、該粉末はブラウンミラライト様構造を持つ
複合酸化物であることが確認できた。
１．５モル、硝酸イットリウム１．６モルを秤量し、こ
れらを水中に溶解した。この溶液を攪拌しながら、アン
モニア水でｐＨを調整、例えば、弱アルカリに調整し、
更に、溶液が均一になるまで攪拌した。次に、得られた
溶液をホッティングスターラ（ホットプレート）上で加
熱し、水分を除去した。そこで、得られた前駆体（プレ
カーサ）を粉砕して粉末を作製した。この粉末を大気中
で６００℃で加熱し、粉末から硝酸根と酢酸根を除去し
た。次いで、硝酸根と酢酸根を除去した粉末を再度粉砕
し、得られた粉末をＡｒ雰囲気の下で９００℃で焼成を
行った。上記の各工程によって得られた粉末をＸ線回折
したところ、該粉末はブラウンミラライト様構造を持つ
複合酸化物であることが確認できた。
【００１５】〔実施例２〕実施例２では、実施例１の上
記粉末をＡｒ雰囲気の下での９００℃で焼成する代わり
に、焼成温度を５００℃〜１４００℃の範囲で種々に変
更して上記粉末を焼成したところ、実施例１と同様に、
ブラウンミラライト様構造を持つ複合酸化物を得ること
ができた。
記粉末をＡｒ雰囲気の下での９００℃で焼成する代わり
に、焼成温度を５００℃〜１４００℃の範囲で種々に変
更して上記粉末を焼成したところ、実施例１と同様に、
ブラウンミラライト様構造を持つ複合酸化物を得ること
ができた。
【００１６】〔実施例３〕実施例３では、酢酸バリウム
１．４７モル、硝酸セリウム０．０２４モル、及び硝酸
イットリウム１．６モルを秤量し、これらを水中に溶解
した。この溶液を攪拌しながら、アンモニア水でｐＨを
調整、例えば、弱アルカリに調整し、更に、溶液が均一
になるまで攪拌した。次に、得られた溶液をホッティン
グスターラ上で加熱し、水分を除去した。そこで、得ら
れた前駆体を粉砕して粉末を作製した。この粉末を大気
中で６００℃で加熱し、粉末から硝酸根と酢酸根を除去
した。次いで、硝酸根と酢酸根を除去した粉末を再度粉
砕し、得られた粉末をＡｒ雰囲気の下で９５０℃で焼成
を行った。上記の各工程によって得られた粉末をＸ線回
折したところ、該粉末はブラウンミラライト様構造を持
つ複合酸化物であることが確認できた。
１．４７モル、硝酸セリウム０．０２４モル、及び硝酸
イットリウム１．６モルを秤量し、これらを水中に溶解
した。この溶液を攪拌しながら、アンモニア水でｐＨを
調整、例えば、弱アルカリに調整し、更に、溶液が均一
になるまで攪拌した。次に、得られた溶液をホッティン
グスターラ上で加熱し、水分を除去した。そこで、得ら
れた前駆体を粉砕して粉末を作製した。この粉末を大気
中で６００℃で加熱し、粉末から硝酸根と酢酸根を除去
した。次いで、硝酸根と酢酸根を除去した粉末を再度粉
砕し、得られた粉末をＡｒ雰囲気の下で９５０℃で焼成
を行った。上記の各工程によって得られた粉末をＸ線回
折したところ、該粉末はブラウンミラライト様構造を持
つ複合酸化物であることが確認できた。
【００１７】〔実施例４〕実施例４では、硝酸イットリ
ウム１．６モル、及び酢酸バリウムと硝酸セリウムと
を、表１で示すように種々に秤量し、これらを水中に溶
解した。この溶液を実施例３と同様な工程によって粉末
を得た。これらの粉末をそれぞれＸ線回折したところ、
これらの粉末は、それぞれブラウンミラライト様構造を
持つ複合酸化物であることが確認できた。
ウム１．６モル、及び酢酸バリウムと硝酸セリウムと
を、表１で示すように種々に秤量し、これらを水中に溶
解した。この溶液を実施例３と同様な工程によって粉末
を得た。これらの粉末をそれぞれＸ線回折したところ、
これらの粉末は、それぞれブラウンミラライト様構造を
持つ複合酸化物であることが確認できた。
【表１】
【００１８】〔実施例５〕実施例５では、酢酸バリウム
１．４７モル、硝酸ハフニウム０．０２４モル、及び硝
酸イットリウム１．６モルを秤量し、これらを水中に溶
解した。この溶液を攪拌しながら、アンモニア水でｐＨ
を調整、例えば、弱アルカリに調整し、更に、溶液が均
一になるまで攪拌した。次に、得られた溶液をホッティ
ングスターラ上で加熱し、水分を除去した。そこで、得
られた前駆体を粉砕して粉末を作製した。この粉末を大
気中で６００℃で加熱し、粉末から硝酸根と酢酸根を除
去した。次いで、硝酸根と酢酸根を除去した粉末を再度
粉砕し、得られた粉末をＡｒ雰囲気の下で９５０℃で焼
成を行った。上記の各工程によって得られた粉末をＸ線
回折したところ、該粉末はブラウンミラライト様構造を
持つ複合酸化物であることが確認できた。
１．４７モル、硝酸ハフニウム０．０２４モル、及び硝
酸イットリウム１．６モルを秤量し、これらを水中に溶
解した。この溶液を攪拌しながら、アンモニア水でｐＨ
を調整、例えば、弱アルカリに調整し、更に、溶液が均
一になるまで攪拌した。次に、得られた溶液をホッティ
ングスターラ上で加熱し、水分を除去した。そこで、得
られた前駆体を粉砕して粉末を作製した。この粉末を大
気中で６００℃で加熱し、粉末から硝酸根と酢酸根を除
去した。次いで、硝酸根と酢酸根を除去した粉末を再度
粉砕し、得られた粉末をＡｒ雰囲気の下で９５０℃で焼
成を行った。上記の各工程によって得られた粉末をＸ線
回折したところ、該粉末はブラウンミラライト様構造を
持つ複合酸化物であることが確認できた。
【００１９】〔実施例６〕実施例６では、硝酸イットリ
ウム１．６モル、及び酢酸バリウムと硝酸ハフニウムと
を、表２で示すように種々に秤量し、これらを水中に溶
解した。この溶液を実施例５と同様な工程によって粉末
を得た。これらの粉末をそれぞれＸ線回折したところ、
これらの粉末は、それぞれブラウンミラライト様構造を
持つ複合酸化物であることが確認できた。
ウム１．６モル、及び酢酸バリウムと硝酸ハフニウムと
を、表２で示すように種々に秤量し、これらを水中に溶
解した。この溶液を実施例５と同様な工程によって粉末
を得た。これらの粉末をそれぞれＸ線回折したところ、
これらの粉末は、それぞれブラウンミラライト様構造を
持つ複合酸化物であることが確認できた。
【表２】
【００２０】〔実施例７〕実施例７は、実施例５と実施
例６で用いた硝酸ハフニウムの代わりに、各種の硝酸の
金属塩を用いたものであり、製造工程は実施例５と実施
例６との工程と同様の工程を経て粉末を得た。金属塩を
構成する金属は、次のものを選択でき、その時の混合比
は実施例５と実施例６とのものと同様に配合した。これ
らの金属としては、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｎｂ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｓｎから選択する
ことができるが、実施例７では、特に、Ｓｎを選択し
た。該粉末をそれぞれＸ線回折したところ、該粉末は、
それぞれブラウンミラライト様構造を持つ複合酸化物で
あることが確認できた。
例６で用いた硝酸ハフニウムの代わりに、各種の硝酸の
金属塩を用いたものであり、製造工程は実施例５と実施
例６との工程と同様の工程を経て粉末を得た。金属塩を
構成する金属は、次のものを選択でき、その時の混合比
は実施例５と実施例６とのものと同様に配合した。これ
らの金属としては、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｎｂ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｓｎから選択する
ことができるが、実施例７では、特に、Ｓｎを選択し
た。該粉末をそれぞれＸ線回折したところ、該粉末は、
それぞれブラウンミラライト様構造を持つ複合酸化物で
あることが確認できた。
【００２１】〔実施例８〕実施例８では、酢酸ストロン
チウム１．２モル、及び硝酸イットリウム１．６モルを
秤量し、これらを水中に溶解した。この溶液を攪拌しな
がら、アンモニア水でｐＨを調整、例えば、弱アルカリ
に調整し、更に、溶液が均一になるまで攪拌した。次
に、得られた溶液をホッティングスターラ上で加熱し、
水分を除去した。そこで、得られた前駆体を粉砕して粉
末を作製した。この粉末を大気中で６００℃で加熱し、
粉末から硝酸根と酢酸根を除去した。次いで、硝酸根と
酢酸根を除去した粉末を再度粉砕し、得られた粉末をＡ
ｒ雰囲気の下で９００℃で焼成を行った。上記の各工程
によって得られた粉末をＸ線回折したところ、該粉末は
ブラウンミラライト様構造を持つ複合酸化物であること
が確認できた。
チウム１．２モル、及び硝酸イットリウム１．６モルを
秤量し、これらを水中に溶解した。この溶液を攪拌しな
がら、アンモニア水でｐＨを調整、例えば、弱アルカリ
に調整し、更に、溶液が均一になるまで攪拌した。次
に、得られた溶液をホッティングスターラ上で加熱し、
水分を除去した。そこで、得られた前駆体を粉砕して粉
末を作製した。この粉末を大気中で６００℃で加熱し、
粉末から硝酸根と酢酸根を除去した。次いで、硝酸根と
酢酸根を除去した粉末を再度粉砕し、得られた粉末をＡ
ｒ雰囲気の下で９００℃で焼成を行った。上記の各工程
によって得られた粉末をＸ線回折したところ、該粉末は
ブラウンミラライト様構造を持つ複合酸化物であること
が確認できた。
【００２２】〔実施例９〕実施例９では、硝酸イットリ
ウム１．６モル、及び酢酸カルシウムを原料に選定した
以外は、実施例８と同様な工程によって粉末を作製し
た。該粉末をＸ線回折したところ、該粉末はブラウンミ
ラライト様構造を持つ複合酸化物であることが確認でき
た。
ウム１．６モル、及び酢酸カルシウムを原料に選定した
以外は、実施例８と同様な工程によって粉末を作製し
た。該粉末をＸ線回折したところ、該粉末はブラウンミ
ラライト様構造を持つ複合酸化物であることが確認でき
た。
【００２３】〔実施例１０〕実施例１０では、硝酸イッ
トリウム１．６モル、及び酢酸マグネシウムを原料に選
定した以外は、実施例８と同様な工程によって粉末を作
製した。該粉末をＸ線回折したところ、該粉末はブラウ
ンミラライト様構造を持つ複合酸化物であることが確認
できた。
トリウム１．６モル、及び酢酸マグネシウムを原料に選
定した以外は、実施例８と同様な工程によって粉末を作
製した。該粉末をＸ線回折したところ、該粉末はブラウ
ンミラライト様構造を持つ複合酸化物であることが確認
できた。
【００２４】〔実施例１１〕実施例１１では、酢酸バリ
ウム１．２モル、硝酸イットリウム１．５７モル、及び
硝酸ランタン０．０３モルを秤量し、これらを水中に溶
解した。この溶液を攪拌しながら、アンモニア水でｐＨ
を調整、例えば、弱アルカリに調整し、更に、溶液が均
一になるまで攪拌した。次に、得られた溶液をホッティ
ングスターラ上で加熱し、水分を除去した。そこで、得
られた前駆体を粉砕して粉末を作製した。この粉末を大
気中で６００℃で加熱し、粉末から硝酸根と酢酸根を除
去した。次いで、硝酸根と酢酸根を除去した粉末を再度
粉砕し、得られた粉末をＡｒ雰囲気の下で９００℃で焼
成を行った。上記の各工程によって得られた粉末をＸ線
回折したところ、該粉末はブラウンミラライト様構造を
持つ複合酸化物であることが確認できた。
ウム１．２モル、硝酸イットリウム１．５７モル、及び
硝酸ランタン０．０３モルを秤量し、これらを水中に溶
解した。この溶液を攪拌しながら、アンモニア水でｐＨ
を調整、例えば、弱アルカリに調整し、更に、溶液が均
一になるまで攪拌した。次に、得られた溶液をホッティ
ングスターラ上で加熱し、水分を除去した。そこで、得
られた前駆体を粉砕して粉末を作製した。この粉末を大
気中で６００℃で加熱し、粉末から硝酸根と酢酸根を除
去した。次いで、硝酸根と酢酸根を除去した粉末を再度
粉砕し、得られた粉末をＡｒ雰囲気の下で９００℃で焼
成を行った。上記の各工程によって得られた粉末をＸ線
回折したところ、該粉末はブラウンミラライト様構造を
持つ複合酸化物であることが確認できた。
【００２５】〔実施例１２〕実施例１２では、酢酸バリ
ウム１．５モル、及び硝酸イットリウムと硝酸ランタン
とを、表３で示すように種々に秤量し、これらを水中に
溶解した。この溶液を実施例１１と同様な工程によって
粉末を得た。これらの粉末をそれぞれＸ線回折したとこ
ろ、これらの粉末は、それぞれブラウンミラライト様構
造を持つ複合酸化物であることが確認できた。
ウム１．５モル、及び硝酸イットリウムと硝酸ランタン
とを、表３で示すように種々に秤量し、これらを水中に
溶解した。この溶液を実施例１１と同様な工程によって
粉末を得た。これらの粉末をそれぞれＸ線回折したとこ
ろ、これらの粉末は、それぞれブラウンミラライト様構
造を持つ複合酸化物であることが確認できた。
【表３】
【００２６】〔実施例１３〕実施例１３では、酢酸バリ
ウム１．２モル、硝酸イットリウム１．５７モル、及び
硝酸セリウム０．０３モルを秤量し、これらを水中に溶
解した。この溶液を攪拌しながら、アンモニア水でｐＨ
を調整、例えば、弱アルカリに調整し、更に、溶液が均
一になるまで攪拌した。次に、得られた溶液をホッティ
ングスターラ上で加熱し、水分を除去した。そこで、得
られた前駆体を粉砕して粉末を作製した。この粉末を大
気中で６００℃で加熱し、粉末から硝酸根と酢酸根を除
去した。次いで、硝酸根と酢酸根を除去した粉末を再度
粉砕し、得られた粉末をＡｒ雰囲気の下で９００℃で焼
成を行った。上記の各工程によって得られた粉末をＸ線
回折したところ、該粉末はブラウンミラライト様構造を
持つ複合酸化物であることが確認できた。
ウム１．２モル、硝酸イットリウム１．５７モル、及び
硝酸セリウム０．０３モルを秤量し、これらを水中に溶
解した。この溶液を攪拌しながら、アンモニア水でｐＨ
を調整、例えば、弱アルカリに調整し、更に、溶液が均
一になるまで攪拌した。次に、得られた溶液をホッティ
ングスターラ上で加熱し、水分を除去した。そこで、得
られた前駆体を粉砕して粉末を作製した。この粉末を大
気中で６００℃で加熱し、粉末から硝酸根と酢酸根を除
去した。次いで、硝酸根と酢酸根を除去した粉末を再度
粉砕し、得られた粉末をＡｒ雰囲気の下で９００℃で焼
成を行った。上記の各工程によって得られた粉末をＸ線
回折したところ、該粉末はブラウンミラライト様構造を
持つ複合酸化物であることが確認できた。
【００２７】〔実施例１４〕実施例１４では、酢酸バリ
ウム１．５モル、及び硝酸イットリウムと硝酸セリウム
とを、表４で示すように種々に秤量し、これらを水中に
溶解した。この溶液を実施例１３と同様な工程によって
粉末を得た。これらの粉末をそれぞれＸ線回折したとこ
ろ、これらの粉末は、それぞれブラウンミラライト様構
造を持つ複合酸化物であることが確認できた。
ウム１．５モル、及び硝酸イットリウムと硝酸セリウム
とを、表４で示すように種々に秤量し、これらを水中に
溶解した。この溶液を実施例１３と同様な工程によって
粉末を得た。これらの粉末をそれぞれＸ線回折したとこ
ろ、これらの粉末は、それぞれブラウンミラライト様構
造を持つ複合酸化物であることが確認できた。
【表４】
【００２８】この発明によるＮＯX 分解触媒について、
上記各実施例で得たブラウンミラライト様構造を持つ複
合酸化物を、次の条件でＮＯX 分解試験の評価試験を行
った。反応ガスのＮＯは８００ｐｐｍ／Ｎ2 であり、反
応ガスの温度は５００℃であり、また、反応ガスの空間
速度ＳＶは１×１０5 ／ｈである。
上記各実施例で得たブラウンミラライト様構造を持つ複
合酸化物を、次の条件でＮＯX 分解試験の評価試験を行
った。反応ガスのＮＯは８００ｐｐｍ／Ｎ2 であり、反
応ガスの温度は５００℃であり、また、反応ガスの空間
速度ＳＶは１×１０5 ／ｈである。
【００２９】この発明によるＮＯX 分解触媒について、
図１には、ＡサイトイオンとＢサイトイオンとの成分比
を変化させた試料の差を、実施例３と実施例４とを例と
して示されている。図１は、ＡサイトイオンとしてのＢ
ａとＢサイトイオンとしてのＣｅにおける（Ｂａ＋Ｃ
ｅ）に対するＣｅの比率とＮＯX の還元率との相関につ
いてのグラフを示す。図１において、横軸にはＢサイト
イオンのＡサイトイオンとＢサイトイオンとの合計に対
する比率がプロットされ、縦軸にはＮＯX の還元率
（％）がプロットされている。図１から分かるように、
（Ｂａ＋Ｃｅ）に対するＣｅの比率が０％〜５０％を占
める触媒が高いＮＯX 還元率即ちＮＯX 分解能力を持つ
ことが分かる。
図１には、ＡサイトイオンとＢサイトイオンとの成分比
を変化させた試料の差を、実施例３と実施例４とを例と
して示されている。図１は、ＡサイトイオンとしてのＢ
ａとＢサイトイオンとしてのＣｅにおける（Ｂａ＋Ｃ
ｅ）に対するＣｅの比率とＮＯX の還元率との相関につ
いてのグラフを示す。図１において、横軸にはＢサイト
イオンのＡサイトイオンとＢサイトイオンとの合計に対
する比率がプロットされ、縦軸にはＮＯX の還元率
（％）がプロットされている。図１から分かるように、
（Ｂａ＋Ｃｅ）に対するＣｅの比率が０％〜５０％を占
める触媒が高いＮＯX 還元率即ちＮＯX 分解能力を持つ
ことが分かる。
【００３０】この発明によるＮＯX 分解触媒について、
図２には、実施例３〜７で作製したＢサイトの成分を変
化させた試料の差による還元率（％）が示されている。
図２から分かるように、Ｂサイトイオンの２価から３価
へのイオン化ポテンシャルが２４ｅＶ以下の小さい元素
を原料として用いた触媒が、高いＮＯX 還元率即ちＮＯ
X 分解能力を持っていることが分かる。
図２には、実施例３〜７で作製したＢサイトの成分を変
化させた試料の差による還元率（％）が示されている。
図２から分かるように、Ｂサイトイオンの２価から３価
へのイオン化ポテンシャルが２４ｅＶ以下の小さい元素
を原料として用いた触媒が、高いＮＯX 還元率即ちＮＯ
X 分解能力を持っていることが分かる。
【００３１】また、このＮＯX 分解触媒について、図３
には、実施例１１〜１２で作製したＣサイトイオンとし
てのＬａとＤサイトイオンとしてのＹとの成分比を変化
させた試料の差による還元率（％）が示されている。図
３から分かるように、（Ｌａ＋Ｙ）に対するＹの比率が
０％〜５０％を占める触媒が高いＮＯX 還元率即ちＮＯ
X 分解能力を持っていることが分かる。
には、実施例１１〜１２で作製したＣサイトイオンとし
てのＬａとＤサイトイオンとしてのＹとの成分比を変化
させた試料の差による還元率（％）が示されている。図
３から分かるように、（Ｌａ＋Ｙ）に対するＹの比率が
０％〜５０％を占める触媒が高いＮＯX 還元率即ちＮＯ
X 分解能力を持っていることが分かる。
【００３２】更に、このＮＯX 分解触媒について、図４
には、比表面積（ｍ2 ／ｇｒ）に対するＮＯX の還元率
（％）の関係が示されている。図４から分かるように、
触媒の比表面積が０．５ｍ2 ／ｇｒ以下の場合には、Ｎ
ＯX の還元率が１２％程度と低く、実用に供することが
できないものであるが、触媒の比表面積が１ｍ2 ／ｇｒ
以上の場合には、ＮＯX の還元率が３０％以上となり、
ＮＯX の還元に有効であることが分かる。また、このＮ
ＯX 分解触媒について、実施例１で作製した触媒の比表
面積をＢＥＴ法（ガス吸着法）によって測定したとこ
ろ、該触媒の粒体の比表面積は１．１７ｍ2 ／ｇｒであ
った。この触媒に対する比表面積は、通常の固相法で作
製した触媒の２〜３倍に相当するものであった。
には、比表面積（ｍ2 ／ｇｒ）に対するＮＯX の還元率
（％）の関係が示されている。図４から分かるように、
触媒の比表面積が０．５ｍ2 ／ｇｒ以下の場合には、Ｎ
ＯX の還元率が１２％程度と低く、実用に供することが
できないものであるが、触媒の比表面積が１ｍ2 ／ｇｒ
以上の場合には、ＮＯX の還元率が３０％以上となり、
ＮＯX の還元に有効であることが分かる。また、このＮ
ＯX 分解触媒について、実施例１で作製した触媒の比表
面積をＢＥＴ法（ガス吸着法）によって測定したとこ
ろ、該触媒の粒体の比表面積は１．１７ｍ2 ／ｇｒであ
った。この触媒に対する比表面積は、通常の固相法で作
製した触媒の２〜３倍に相当するものであった。
【００３３】
【発明の効果】この発明によるＮＯX 分解触媒は、上記
のように、ブラウンミラライト様構造を持つセラミック
ス粒子をもちいたので、従来のように、高価な貴金属を
使用する必要がなく、触媒活性、吸着活性が高いＮＯX
分解触媒を提供でき、排気ガス中に含まれるＮＯX を効
率的に還元し、ＮＯX を還元作用で分解してＮ2 とＯ2
に変化させ、排気ガス中のＮＯX を低減することができ
る。
のように、ブラウンミラライト様構造を持つセラミック
ス粒子をもちいたので、従来のように、高価な貴金属を
使用する必要がなく、触媒活性、吸着活性が高いＮＯX
分解触媒を提供でき、排気ガス中に含まれるＮＯX を効
率的に還元し、ＮＯX を還元作用で分解してＮ2 とＯ2
に変化させ、排気ガス中のＮＯX を低減することができ
る。
【図１】この発明によるＮＯX 分解触媒において、Ｂサ
イトイオン（Ｃｅ）のＡサイトイオン（Ｂａ）とＢサイ
トイオン（Ｃｅ）との合計イオン（Ｃｅ＋Ｂａ）に対す
る比率と還元率との関係を示すグラフである。
イトイオン（Ｃｅ）のＡサイトイオン（Ｂａ）とＢサイ
トイオン（Ｃｅ）との合計イオン（Ｃｅ＋Ｂａ）に対す
る比率と還元率との関係を示すグラフである。
【図２】この発明によるＮＯX 分解触媒において、Ｂサ
イトイオンのイオン化ポテンシャルに対する還元率を示
すグラフである。
イトイオンのイオン化ポテンシャルに対する還元率を示
すグラフである。
【図３】この発明によるＮＯX 分解触媒において、Ｄサ
イトイオン（Ｙ）のＣサイトイオン（Ｌａ）とＤサイト
イオン（Ｙ）との合計イオン（Ｌａ＋Ｙ）に対する比率
と還元率との関係を示すグラフである。
イトイオン（Ｙ）のＣサイトイオン（Ｌａ）とＤサイト
イオン（Ｙ）との合計イオン（Ｌａ＋Ｙ）に対する比率
と還元率との関係を示すグラフである。
【図４】この発明によるＮＯX 分解触媒において、比表
面積と還元率との関係を示すグラフである。
面積と還元率との関係を示すグラフである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/76 Ｂ０１Ｊ 23/78 Ａ 23/78 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ １０２Ｇ
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式がＡ3 - X ＢX Ｃ4 - Y ＤY ＯZ
で表されるブラウンミラライト様構造を持つ触媒成分の
Ａサイト、Ｂサイト、Ｃサイト及びＤサイトが下記に示
される元素群のうち少なくとも１種以上の元素を含み、
上記式中のＸ，Ｙ及びＺが下記の範囲であることを特徴
とするＮＯX 分解触媒。 Ａ： Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ Ｂ： Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃ
ｕ，Ｎｂ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｓｎ，Ｈｆ，Ａｌ，Ｇａ，Ｇ
ｅ，Ｔｃ，Ａｇ，Ｉｎ，Ｓｂ，ランタノイド Ｃ： ランタノイド Ｄ： Ｙ，ランタノイド ０＜Ｘ≦１．５， ０＜Ｙ≦２．０， ７≦Ｚ - 【請求項２】 前記ＢサイトのＢサイトイオンの２価か
ら３価へのイオン化ポテンシャルが２４ｅＶ以下である
ことを特徴とする請求項１に記載のＮＯX 分解触媒。 - 【請求項３】 前記触媒成分の前記ＡサイトがＢａであ
り、前記ＢサイトがＨｆ，Ｃｅ，Ｚｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｕの元素群のうち少なくとも１種以上の元素を含
み、前記ＣサイトがＹであり、前記ＤサイトがＬａ，Ｃ
ｅの元素群のうち少なくとも１種以上の元素を含んでい
ることを特徴とする請求項１又は２に記載のＮＯX 分解
触媒。 - 【請求項４】 比表面積が１ｍ2 ／ｇｒ以上であること
を特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のＮＯ
X 分解触媒。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8046955A JPH09215921A (ja) | 1996-02-09 | 1996-02-09 | Ｎｏｘ 分解触媒 |
| EP97300418A EP0788828B1 (en) | 1996-02-09 | 1997-01-23 | NOx decomposition catalyst and exhaust gas purifier using said catalyst |
| DE69726036T DE69726036T2 (de) | 1996-02-09 | 1997-01-23 | NOx-Zersetzungskatalysator und Abgasreiniger unter Verwendung dieses Katalysators |
| US08/788,779 US5728643A (en) | 1996-02-09 | 1997-01-24 | NOx decomposition catalyst and exhaust gas purifier using said catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8046955A JPH09215921A (ja) | 1996-02-09 | 1996-02-09 | Ｎｏｘ 分解触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09215921A true JPH09215921A (ja) | 1997-08-19 |
Family
ID=12761718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8046955A Pending JPH09215921A (ja) | 1996-02-09 | 1996-02-09 | Ｎｏｘ 分解触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09215921A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007222843A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Asahi Kasei Corp | ＮＯｘ浄化用触媒及びＮＯｘ浄化方法 |
| CN111589437A (zh) * | 2019-02-20 | 2020-08-28 | 三菱重工业株式会社 | 脱硝催化剂以及脱硝装置 |
-
1996
- 1996-02-09 JP JP8046955A patent/JPH09215921A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007222843A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Asahi Kasei Corp | ＮＯｘ浄化用触媒及びＮＯｘ浄化方法 |
| CN111589437A (zh) * | 2019-02-20 | 2020-08-28 | 三菱重工业株式会社 | 脱硝催化剂以及脱硝装置 |
| JP2020131125A (ja) * | 2019-02-20 | 2020-08-31 | 三菱重工業株式会社 | 脱硝触媒、および脱硝装置 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050325 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060207 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060406 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080108 |
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| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080305 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090106 |