JPH09217038A - 水分硬化性コーティング組成物 - Google Patents
水分硬化性コーティング組成物Info
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- JPH09217038A JPH09217038A JP8325907A JP32590796A JPH09217038A JP H09217038 A JPH09217038 A JP H09217038A JP 8325907 A JP8325907 A JP 8325907A JP 32590796 A JP32590796 A JP 32590796A JP H09217038 A JPH09217038 A JP H09217038A
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
- C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水分により硬化されるコーティング組成物を
提供する。 【解決手段】 金属化合物、及び少なくとも２つのアセ
トアセテート基又はアセトアミド基又はこれら２つの基
の組合せを持する有機化合物を含むコーティング組成物
において、該金属化合物が周期律表の第IIａ族の金属の
酸化物であることを特徴とするコーティング組成物。
提供する。 【解決手段】 金属化合物、及び少なくとも２つのアセ
トアセテート基又はアセトアミド基又はこれら２つの基
の組合せを持する有機化合物を含むコーティング組成物
において、該金属化合物が周期律表の第IIａ族の金属の
酸化物であることを特徴とするコーティング組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属化合物、及び
少なくとも２つのアセトアセテート基又はアセトアミド
基又は該２つの基の組合せを有する有機化合物を含むコ
ーティング組成物に関する。
少なくとも２つのアセトアセテート基又はアセトアミド
基又は該２つの基の組合せを有する有機化合物を含むコ
ーティング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】英国特許第１，４０７，００２号から、
１つの組成物が知られており、そこにはなかんずくアセ
トアセテート官能性エポキシ樹脂組成物及び金属のアル
コレートたとえばカルシウムアルコレートからのキレー
トの生成が記載されている。しかし、そこでは水の存在
は排除されている。なぜなら、それは金属水酸化物を形
成させ、従ってキレート化が起ることを妨害する。用い
られる化合物中に存在するかも知れない何らかの結晶水
は、化合物を加熱することにより除去される。換言すれ
ば、硬化において水が存在してはならない。別の欠点
は、硬化中のアルコールの放出である。
１つの組成物が知られており、そこにはなかんずくアセ
トアセテート官能性エポキシ樹脂組成物及び金属のアル
コレートたとえばカルシウムアルコレートからのキレー
トの生成が記載されている。しかし、そこでは水の存在
は排除されている。なぜなら、それは金属水酸化物を形
成させ、従ってキレート化が起ることを妨害する。用い
られる化合物中に存在するかも知れない何らかの結晶水
は、化合物を加熱することにより除去される。換言すれ
ば、硬化において水が存在してはならない。別の欠点
は、硬化中のアルコールの放出である。
【０００３】ザ ジャーナル オブ コーティング テ
クノロジー、第５２巻Ｎｏ．６６１（１９８０年２
月）、第７３〜８７頁は、エマルジョンを架橋する手段
としてのキレート化を記載している。アセトアセテート
官能性化合物のエマルジョン化は、なかんずく塩化カル
シウム及び塩化マグネシウムを用いてキレート化され
る。塩化亜鉛及び酢酸亜鉛の使用が好ましい。該記事
は、水又はジメチルホルムアミドに基づく系に関する。
しかし、記載されている系は、長い硬化時間を有し、加
えて塩は最終のフィルムの耐水性にマイナスの効果を有
しうる。更に、水に基づく系は、アセトアセテート官能
性化合物が限られた加水分解安定性を有する欠点を有
し、このことは反応性が貯蔵の間に大きく失われること
を意味する。
クノロジー、第５２巻Ｎｏ．６６１（１９８０年２
月）、第７３〜８７頁は、エマルジョンを架橋する手段
としてのキレート化を記載している。アセトアセテート
官能性化合物のエマルジョン化は、なかんずく塩化カル
シウム及び塩化マグネシウムを用いてキレート化され
る。塩化亜鉛及び酢酸亜鉛の使用が好ましい。該記事
は、水又はジメチルホルムアミドに基づく系に関する。
しかし、記載されている系は、長い硬化時間を有し、加
えて塩は最終のフィルムの耐水性にマイナスの効果を有
しうる。更に、水に基づく系は、アセトアセテート官能
性化合物が限られた加水分解安定性を有する欠点を有
し、このことは反応性が貯蔵の間に大きく失われること
を意味する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の欠点を有さずかつそれの他の特性がまた満足すべきも
のであるコーティング組成物を提供することである。
の欠点を有さずかつそれの他の特性がまた満足すべきも
のであるコーティング組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このコーティング組成物
は、金属化合物が周期律表の第IIａ族の金属の酸化物で
あることを特徴とする。
は、金属化合物が周期律表の第IIａ族の金属の酸化物で
あることを特徴とする。
【０００６】驚くべきことに、少なくとも２つのアセト
アセテート基又はアセトアミド基又は該２つの基の組合
せを有する有機化合物を含むコーティング組成物は、周
期律表の第IIａ族の金属酸化物の存在下で極めて迅速に
硬化することが見い出された。
アセテート基又はアセトアミド基又は該２つの基の組合
せを有する有機化合物を含むコーティング組成物は、周
期律表の第IIａ族の金属酸化物の存在下で極めて迅速に
硬化することが見い出された。
【０００７】この関係で特に適する周期律表の第IIａ族
の金属は、マグネシウム及びカルシウムである。
の金属は、マグネシウム及びカルシウムである。
【０００８】英国特許出願公開Ａ‐２，２３５，９２８
号は、有機バインダー及びそれに加えられた酸化カルシ
ウムより成る粉末状道路マーキング組成物をを記載して
おり、施与の直前にそれに水が加えられなければならな
い。水の添加は発熱反応を相殺し、バインダーを溶融さ
せ、かつ組成物を加工可能にする。アセトアセテート又
はアセトアミド官能性化合物について言及はない。
号は、有機バインダー及びそれに加えられた酸化カルシ
ウムより成る粉末状道路マーキング組成物をを記載して
おり、施与の直前にそれに水が加えられなければならな
い。水の添加は発熱反応を相殺し、バインダーを溶融さ
せ、かつ組成物を加工可能にする。アセトアセテート又
はアセトアミド官能性化合物について言及はない。
【０００９】本発明に従い、１つの有機化合物当り少な
くとも２つのアセトアセテート基又はアセトアミド基又
はそのような基の組合せが存在する。ここで有機化合物
とは、金属原子を含まない炭化水素化合物として定義さ
れる。有機化合物は、モノマーでもポリマーでもよい。
ポリマー状化合物は、好ましくは450 以上のＭｎ、より
好ましくは500 〜5,000 最も好ましくは500 〜2,000 の
Ｍｎを有する。
くとも２つのアセトアセテート基又はアセトアミド基又
はそのような基の組合せが存在する。ここで有機化合物
とは、金属原子を含まない炭化水素化合物として定義さ
れる。有機化合物は、モノマーでもポリマーでもよい。
ポリマー状化合物は、好ましくは450 以上のＭｎ、より
好ましくは500 〜5,000 最も好ましくは500 〜2,000 の
Ｍｎを有する。
【００１０】アセトアセテート基を含む有機化合物は、
たとえばＫ．Ｌ．ホイ及びＣ．Ｈ．カーダー「ポリエナ
ミン コーティングズ Ｉ．コーティングの処方及びフ
ィルム特性の測定」、ジャーナル オブ ペイント テ
クノロジー、第４６巻、Ｎｏ．５９１（１９７４年４
月）、第７０〜７５頁に記載されているように、ポリヒ
ドロキシル官能性化合物をジケテンと反応させることに
より合成されうる。それから誘導されるアセトアセテー
ト官能性有機ポリマー、たとえば、なかんずくＣ．Ｈ．
カーダー及びＨ．Ｏ．クーロン、ジュニア「ポリエナミ
ン コーティングズII．フィルム特性を改良する化学的
方法」、ジャーナル オブ ペイント テクノロジー、
第４６巻、Ｎｏ．５９１（１９７４年４月）第７６〜８
１頁に記載されているものも適している。
たとえばＫ．Ｌ．ホイ及びＣ．Ｈ．カーダー「ポリエナ
ミン コーティングズ Ｉ．コーティングの処方及びフ
ィルム特性の測定」、ジャーナル オブ ペイント テ
クノロジー、第４６巻、Ｎｏ．５９１（１９７４年４
月）、第７０〜７５頁に記載されているように、ポリヒ
ドロキシル官能性化合物をジケテンと反応させることに
より合成されうる。それから誘導されるアセトアセテー
ト官能性有機ポリマー、たとえば、なかんずくＣ．Ｈ．
カーダー及びＨ．Ｏ．クーロン、ジュニア「ポリエナミ
ン コーティングズII．フィルム特性を改良する化学的
方法」、ジャーナル オブ ペイント テクノロジー、
第４６巻、Ｎｏ．５９１（１９７４年４月）第７６〜８
１頁に記載されているものも適している。
【００１１】また、たとえばＥＰ‐Ｂ ０ １９９ ０
８７及びＷＯ９１／０９９１０に記載されているよう
に、アセトアセテート官能性モノマーを不飽和モノマー
と共重合させることにより得られるアセトアセテート官
能性有機化合物も適している。なかんずく、アセトアセ
トキシエチル メタクリレートと１以上のアルキル（メ
タ）アクリルレート、ヒドロキシ官能性アルキル（メ
タ）アクリレート、エポキシ官能性アルキル（メタ）ア
クリレート、及び任意的に他のα，β‐エチレン性不飽
和化合物の反応生成物が適している。これに関連して、
ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、及びスチレンが言及され
る。
８７及びＷＯ９１／０９９１０に記載されているよう
に、アセトアセテート官能性モノマーを不飽和モノマー
と共重合させることにより得られるアセトアセテート官
能性有機化合物も適している。なかんずく、アセトアセ
トキシエチル メタクリレートと１以上のアルキル（メ
タ）アクリルレート、ヒドロキシ官能性アルキル（メ
タ）アクリレート、エポキシ官能性アルキル（メタ）ア
クリレート、及び任意的に他のα，β‐エチレン性不飽
和化合物の反応生成物が適している。これに関連して、
ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、及びスチレンが言及され
る。
【００１２】更に、たとえばＥＰ‐Ａ０ ２２７ ４５
４に記載されているように、ポリヒドロキシル官能性モ
ノマー又はポリマーをアセトアセテート官能性エステル
とエステル交換させることにより作られるアセテート官
能性有機化合物を用いることも可能である。これに関連
して適する有機化合物は、ジプロピレングリコールジア
セトアセテート、1,6‐ヘキサンジオールジアセトアセ
テート、及び1,5‐ペンタンジオール ジアセトアセテ
ートである。ペンタエリトリットとアセトアセテートエ
ステルの」エステル交換生成物もまた適している。
４に記載されているように、ポリヒドロキシル官能性モ
ノマー又はポリマーをアセトアセテート官能性エステル
とエステル交換させることにより作られるアセテート官
能性有機化合物を用いることも可能である。これに関連
して適する有機化合物は、ジプロピレングリコールジア
セトアセテート、1,6‐ヘキサンジオールジアセトアセ
テート、及び1,5‐ペンタンジオール ジアセトアセテ
ートである。ペンタエリトリットとアセトアセテートエ
ステルの」エステル交換生成物もまた適している。
【００１３】少なくとも２つのアセトアセテート官能性
の有機化合物の代りに又はそれに加えて、少なくとも２
つのアセトアミド基又はこれら基の組合せを有する有機
化合物を用いうる。アセトアミド基を持つ有機化合物の
例は、ジケテンとエタノールアミンの反応生成物：
の有機化合物の代りに又はそれに加えて、少なくとも２
つのアセトアミド基又はこれら基の組合せを有する有機
化合物を用いうる。アセトアミド基を持つ有機化合物の
例は、ジケテンとエタノールアミンの反応生成物：
【００１４】
【化１】 又は下記構造の化合物から構成されるものである：
【００１５】
【化２】 該アセトアセテート基及び／又はアセトアミド基と金属
酸化物のモル比は、約１対約0.5〜10、好ましくはアセ
トアセテート基及び／又はアセトアミド基１モル対金属
酸化物0.5〜７モルでなければならない。
酸化物のモル比は、約１対約0.5〜10、好ましくはアセ
トアセテート基及び／又はアセトアミド基１モル対金属
酸化物0.5〜７モルでなければならない。
【００１６】上記アセトアセテート及び／又はアセトア
ミド官能性有機化合物に加えて、コーティング組成物は
所望なら、反応性希釈剤としてモノアセトアセテート又
はモノアセトアミド官能性有機モノマー、たとえばエチ
ルアセトアセテート、ｔ‐ブチルアセトアセテート、又
はアセチルアセトンを含んでもよい。また、アセトアセ
テート基又はアセトアミド基を含まないオリゴマー及び
ポリマー、たとえば接着促進剤又はポリマー状柔軟剤た
とえばヒドロキシ官能性ポリエステル、エポキシ樹脂、
アルコキシシラン及びポリイソシアネートも存在しても
よい。ブロックされている又はいないアミン、たとえば
（ポリ）ケチミン、が加えられてもよい。これは、なか
んずくＫ．Ｌ．ホイ及びＣ．Ｈ．カーダー 「ポリエナ
ミン コーティングズ Ｉ．コーティングの処方及びフ
ィルム特性の測定」、ジャーナルオブ ペイント テク
ノロジー、第４６巻Ｎｏ．５９１（１９７４年４月）第
７０〜７５頁に記載されている。
ミド官能性有機化合物に加えて、コーティング組成物は
所望なら、反応性希釈剤としてモノアセトアセテート又
はモノアセトアミド官能性有機モノマー、たとえばエチ
ルアセトアセテート、ｔ‐ブチルアセトアセテート、又
はアセチルアセトンを含んでもよい。また、アセトアセ
テート基又はアセトアミド基を含まないオリゴマー及び
ポリマー、たとえば接着促進剤又はポリマー状柔軟剤た
とえばヒドロキシ官能性ポリエステル、エポキシ樹脂、
アルコキシシラン及びポリイソシアネートも存在しても
よい。ブロックされている又はいないアミン、たとえば
（ポリ）ケチミン、が加えられてもよい。これは、なか
んずくＫ．Ｌ．ホイ及びＣ．Ｈ．カーダー 「ポリエナ
ミン コーティングズ Ｉ．コーティングの処方及びフ
ィルム特性の測定」、ジャーナルオブ ペイント テク
ノロジー、第４６巻Ｎｏ．５９１（１９７４年４月）第
７０〜７５頁に記載されている。
【００１７】しかし好ましくは、たとえばＥＰ‐Ａ０
１６１ ６９７に記載されているような少なくとも２つ
のα，β‐エチレン性不飽和基を持つ化合物が存在す
る。一般に、アクリロイル官能性化合物が満足である。
たとえば、ヘキサメトキシメチルメラミンと３、４又は
５モルのヒドロキシブチルアクリレート（アクロス ケ
ミカルズ社から商標Setacure 590 として市販されてい
る）の反応生成物、２モルのカプロラクトンと１モルの
ヒドロキシエチルアクリレート（アクロス カミカルズ
社から商標Setacure 591 として市販されている）、プ
ロポキシル化グリセロールトリアクリレート、エトキシ
ル化トリメチロールトリアクリレート、及び芳香族ウレ
タンジアクリレート（夫々、商標Ａctylane 432 及び43
0 、及びSetacure 567 としてアクロス ケミカルズ社
より市販されている）の反応生成物の2.5 〜５モルとヘ
キサメトキシメチルメラインとの反応生成物が、特に適
している。
１６１ ６９７に記載されているような少なくとも２つ
のα，β‐エチレン性不飽和基を持つ化合物が存在す
る。一般に、アクリロイル官能性化合物が満足である。
たとえば、ヘキサメトキシメチルメラミンと３、４又は
５モルのヒドロキシブチルアクリレート（アクロス ケ
ミカルズ社から商標Setacure 590 として市販されてい
る）の反応生成物、２モルのカプロラクトンと１モルの
ヒドロキシエチルアクリレート（アクロス カミカルズ
社から商標Setacure 591 として市販されている）、プ
ロポキシル化グリセロールトリアクリレート、エトキシ
ル化トリメチロールトリアクリレート、及び芳香族ウレ
タンジアクリレート（夫々、商標Ａctylane 432 及び43
0 、及びSetacure 567 としてアクロス ケミカルズ社
より市販されている）の反応生成物の2.5 〜５モルとヘ
キサメトキシメチルメラインとの反応生成物が、特に適
している。
【００１８】アセトアセテート基及び／又はアセトアミ
ド基対α，β‐エチレン性不飽和地のモル比は、約１モ
ル対約0.5〜２好ましくは１モルのアセトアセテート基
及び／又はアセトアミド基対0.8〜1.5モルのα，β‐エ
チレン性不飽和基である。
ド基対α，β‐エチレン性不飽和地のモル比は、約１モ
ル対約0.5〜２好ましくは１モルのアセトアセテート基
及び／又はアセトアミド基対0.8〜1.5モルのα，β‐エ
チレン性不飽和基である。
【００１９】少なくとも２つのα，β‐エチレン性不飽
和基を持つ化合物を含む組成物において、α，β‐エチ
レン性不飽和基とアセトアセテート基及び／又はアセト
アミド基の間の反応のための触媒として、１以上の強塩
基が任意的に存在してもよい。これに関連して、ジアザ
ビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、テトラメ
チルグアニジン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、またはジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）を用
いて、極めて満足な結果が得られた。あるいは、該強塩
基の代りに又は加えて、他の触媒、たとえばＤＡＢＣＯ
と組合せて強塩基を与えるエポキシ化合物が、アセトア
セテート基又はアセトアミド基とα，β‐エチレン性不
飽和基の反応のために存在してもよい。これら及び他の
触媒は、ＥＰ‐Ａ ０ １６０ ８２４に記載されてい
る。また、ＥＰ‐Ａ ０ ３２６７２３に記載されてい
るような、たぶん触媒の混合物も満足である。更に、オ
ニウム塩たとえばホスホニウム及びアンモニウム、なら
びにたとえばホスフィンを触媒として用いることができ
る。アセトアセテート及び／又はアセトアミド官能性有
機化合物及び少なくとも２つのα，β‐不飽和基を持つ
化合物に基づいて計算して約１〜１０重量％の量の触媒
が用いられる。２〜６重量％の触媒の使用が好ましい。
和基を持つ化合物を含む組成物において、α，β‐エチ
レン性不飽和基とアセトアセテート基及び／又はアセト
アミド基の間の反応のための触媒として、１以上の強塩
基が任意的に存在してもよい。これに関連して、ジアザ
ビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、テトラメ
チルグアニジン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、またはジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）を用
いて、極めて満足な結果が得られた。あるいは、該強塩
基の代りに又は加えて、他の触媒、たとえばＤＡＢＣＯ
と組合せて強塩基を与えるエポキシ化合物が、アセトア
セテート基又はアセトアミド基とα，β‐エチレン性不
飽和基の反応のために存在してもよい。これら及び他の
触媒は、ＥＰ‐Ａ ０ １６０ ８２４に記載されてい
る。また、ＥＰ‐Ａ ０ ３２６７２３に記載されてい
るような、たぶん触媒の混合物も満足である。更に、オ
ニウム塩たとえばホスホニウム及びアンモニウム、なら
びにたとえばホスフィンを触媒として用いることができ
る。アセトアセテート及び／又はアセトアミド官能性有
機化合物及び少なくとも２つのα，β‐不飽和基を持つ
化合物に基づいて計算して約１〜１０重量％の量の触媒
が用いられる。２〜６重量％の触媒の使用が好ましい。
【００２０】アセトアセテート基及び／又はアセトアミ
ド基とα，β‐エチレン性不飽和基の反応は、アセトア
セテート基及び／又はアセトアミド基と金属酸化物の反
応と並んで進行する。前者の反応は、より高い柔軟性を
持つ出来上りコートを提供する。アセトアセテート基及
び／又はアセトアミド基と金属酸化物の反応は一般に、
アセトアセテート基及び／又はアセトアミド基とα，β
‐エチレン性不飽和基の反応よりも迅速に進行するであ
ろう。
ド基とα，β‐エチレン性不飽和基の反応は、アセトア
セテート基及び／又はアセトアミド基と金属酸化物の反
応と並んで進行する。前者の反応は、より高い柔軟性を
持つ出来上りコートを提供する。アセトアセテート基及
び／又はアセトアミド基と金属酸化物の反応は一般に、
アセトアセテート基及び／又はアセトアミド基とα，β
‐エチレン性不飽和基の反応よりも迅速に進行するであ
ろう。
【００２１】上記した化合物に加えて、コーティング組
成物は通常のコーティング組成物コンパウンド、たとえ
ば、レオロジー改良剤、充填剤たとえばタルク及び硫酸
バリウム、顔料たとえば二酸化チタン、ならびに任意的
に水分スカベンジャーを含有することができる。
成物は通常のコーティング組成物コンパウンド、たとえ
ば、レオロジー改良剤、充填剤たとえばタルク及び硫酸
バリウム、顔料たとえば二酸化チタン、ならびに任意的
に水分スカベンジャーを含有することができる。
【００２２】迅速硬化のために必要な水は、コーティン
グ組成物の適用の直前に加えられることができる。金属
酸化物の１モル当り最大１モルの水が加えられうる。し
かし、多くの場合に、顔料又は充填剤中に存在する水
分、又は組成物が施与後に接触する空気からの湿気が、
組成物を硬化させるために十分であろう。これに関連し
て、２つの組成物から作られた系が高度に実際的であ
る。組成物Ａは、たとえば、アセトアセテート及び／又
はアセトアミド官能性有機化合物、及び任意的に存在す
る溶剤、反応性希釈剤、及び上述した他の化合物を含
む。組成物Ｂは、たとえば、金属酸化物、顔料、及び充
填剤を、所望により少なくとも２つのα，β‐エチレン
性不飽和基を有する上記した化合物と共に、含む。組成
物中における結晶水の存在（もしあれば）は、２成分系
の反応性に悪影響を持たない。これら２つの組成物は、
コーテイング組成物の処理の前に一緒にされることがで
きる。所望なら、少量の水を加えてもよい。
グ組成物の適用の直前に加えられることができる。金属
酸化物の１モル当り最大１モルの水が加えられうる。し
かし、多くの場合に、顔料又は充填剤中に存在する水
分、又は組成物が施与後に接触する空気からの湿気が、
組成物を硬化させるために十分であろう。これに関連し
て、２つの組成物から作られた系が高度に実際的であ
る。組成物Ａは、たとえば、アセトアセテート及び／又
はアセトアミド官能性有機化合物、及び任意的に存在す
る溶剤、反応性希釈剤、及び上述した他の化合物を含
む。組成物Ｂは、たとえば、金属酸化物、顔料、及び充
填剤を、所望により少なくとも２つのα，β‐エチレン
性不飽和基を有する上記した化合物と共に、含む。組成
物中における結晶水の存在（もしあれば）は、２成分系
の反応性に悪影響を持たない。これら２つの組成物は、
コーテイング組成物の処理の前に一緒にされることがで
きる。所望なら、少量の水を加えてもよい。
【００２３】あるいは、所望なら、金属酸化物は、上記
の成分の総てを含む一組成物に、施与前に加えることが
できる。この場合、好ましくは約１００ミクロンより小
さい粒子を持つ金属酸化物粉末が用いられる。
の成分の総てを含む一組成物に、施与前に加えることが
できる。この場合、好ましくは約１００ミクロンより小
さい粒子を持つ金属酸化物粉末が用いられる。
【００２４】本コーティング組成物は、任意の様式で、
たとえばハケ塗り、スプレー、ローラー塗布、フローコ
ーティング、及び充填ナイフを用いて施与されることが
できる。
たとえばハケ塗り、スプレー、ローラー塗布、フローコ
ーティング、及び充填ナイフを用いて施与されることが
できる。
【００２５】本発明のコーティング組成物は、任意の基
体たとえば金属、プラスチック、木又はガラスに施与さ
れうる。その迅速な乾燥に加えて、本コーティング組成
物は、厚い層の施与が必要なときに用いるのに極めて適
している。適切な特別の場合は、パテ、特に自動車修理
に用いられるパテ、すなわち乗用車及び運送車の修理及
び大量輸送車両たとえば列車、トラック、バス及び飛行
機の仕上げに用いられるパテである。
体たとえば金属、プラスチック、木又はガラスに施与さ
れうる。その迅速な乾燥に加えて、本コーティング組成
物は、厚い層の施与が必要なときに用いるのに極めて適
している。適切な特別の場合は、パテ、特に自動車修理
に用いられるパテ、すなわち乗用車及び運送車の修理及
び大量輸送車両たとえば列車、トラック、バス及び飛行
機の仕上げに用いられるパテである。
【００２６】
実施例１ アセトアセテート官能性有機化合物（バインダーＡ）
に、３０重量部（ｐｂｗ）の酸化カルシウムが加えられ
た。次に、少量の水を加え、硬化時間を測定した。
に、３０重量部（ｐｂｗ）の酸化カルシウムが加えられ
た。次に、少量の水を加え、硬化時間を測定した。
【００２７】下記のように調製された、ペンタエリトリ
ットとエチルアセトアセテートのエステル交換生成物
が、アセトアセテート官能性バインダーＡとして用いら
れた。
ットとエチルアセトアセテートのエステル交換生成物
が、アセトアセテート官能性バインダーＡとして用いら
れた。
【００２８】デストスター（DestStar）蒸留構成を備え
られた反応容器中で、３４０ｇのペンタエリトリット、
１４６０ｇのエチルアセトアセテート、及び１０００ｐ
ｐｍのジブチルスズオキサイドを混合し、還流温度まで
加熱し、その後に温度が１７０℃を越えないように注意
した。反応が終了すると、混合物を冷却し、残留するエ
チルアセトアセテートを高真空下で留去した。
られた反応容器中で、３４０ｇのペンタエリトリット、
１４６０ｇのエチルアセトアセテート、及び１０００ｐ
ｐｍのジブチルスズオキサイドを混合し、還流温度まで
加熱し、その後に温度が１７０℃を越えないように注意
した。反応が終了すると、混合物を冷却し、残留するエ
チルアセトアセテートを高真空下で留去した。
【００２９】下記の表１は、少量の水の添加あり及びな
しでの乾燥時間を表示する。表１中の量は、重量部であ
る。
しでの乾燥時間を表示する。表１中の量は、重量部であ
る。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例２ アセトアセテート官能性バインダーＢは、下記の様にし
て作られた、ブチルアクリレート、スチレン及びアセト
アセトキシエチル メタクリレートのアクリレートコポ
リマーであった。
て作られた、ブチルアクリレート、スチレン及びアセト
アセトキシエチル メタクリレートのアクリレートコポ
リマーであった。
【００３２】反応容器に、３９５．９ｇのエチルアセト
アセテートを入れ、不活性ガスを流しながら１６０℃に
加熱した。３時間かけて、１６９１．３ｇのアセトアセ
トキシエチル メタクリレート、７０８．５ｇのブチル
アクリレート、１１６．７ｇのスチレン、２５３．１ｇ
のｔ‐ブチルペルオキシ‐３，３，５‐トメチルヘキサ
ノエート（アクゾノーベル社の商標Trigonox 42S）及び
５３．６ｇのエチルアセトアセテートの混合物を、先に
存在するエチルアセトアセテートに加えた。次に全体を
１４０℃に冷却した。次に１２．７ｇのTrigonox 42S及
び３６．０ｇのエチルアセトアセテートを加えた。３０
分後に、同じ量のTrigonox 42S及びエチルアセトアセテ
ートを再び加え、次に更に３０分後にもう１度加えた。
続いて、３１．３ｇのエチルアセトアセテートを用いて
フラッシングを行った。３０分後に、反応生成物を冷却
し、濾過した。得た反応生成物（バインダーＢ）は、下
記の特性を有した。
アセテートを入れ、不活性ガスを流しながら１６０℃に
加熱した。３時間かけて、１６９１．３ｇのアセトアセ
トキシエチル メタクリレート、７０８．５ｇのブチル
アクリレート、１１６．７ｇのスチレン、２５３．１ｇ
のｔ‐ブチルペルオキシ‐３，３，５‐トメチルヘキサ
ノエート（アクゾノーベル社の商標Trigonox 42S）及び
５３．６ｇのエチルアセトアセテートの混合物を、先に
存在するエチルアセトアセテートに加えた。次に全体を
１４０℃に冷却した。次に１２．７ｇのTrigonox 42S及
び３６．０ｇのエチルアセトアセテートを加えた。３０
分後に、同じ量のTrigonox 42S及びエチルアセトアセテ
ートを再び加え、次に更に３０分後にもう１度加えた。
続いて、３１．３ｇのエチルアセトアセテートを用いて
フラッシングを行った。３０分後に、反応生成物を冷却
し、濾過した。得た反応生成物（バインダーＢ）は、下
記の特性を有した。
【００３３】Ｔｇ＝２６９Ｋ Ｍｎ＝１２８５、Ｍｗ＝３４４８ ７８％固形分 溶剤：エチルアセトアセテート 樹脂溶液の当量は、２７５ｇ／当量アセトアセテートで
あった。
あった。
【００３４】粘度：２．５Ｐａｓ 下記の２つの処方を作り、評価した。
【００３５】量は重量部である。
【００３６】
【表２】
【００３７】１）シェル社製。２）アクロス ケミカル
ズ社製。
ズ社製。
【００３８】３）ＤＢＵ＝ジアザビシクロウンデセン。
【００３９】４）ＤＡＢＣＯ＝ジアザビシクロオクタ
ン。組成物ＡとＢを混合した後に、混合物を充填ナイフ
を用いて裸の鋼に施与し、評価した。水及び溶剤に対す
る耐性を、室温で２４時間のエージング後にテストし
た。結果を表３に示す。
ン。組成物ＡとＢを混合した後に、混合物を充填ナイフ
を用いて裸の鋼に施与し、評価した。水及び溶剤に対す
る耐性を、室温で２４時間のエージング後にテストし
た。結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペトラス ヨハネス マリア ファン ケ ステレン オランダ国，2171 ディーエックス サッ センハイム，クェケルスウェグ 28 (72)発明者 ニコラス アントニウス マリア シュー ンデルウォルド オランダ国，2235 エスジー ヴァルケン ブルグ，ヴールショテルウェグ 87
Claims (17)
- 【請求項１】 金属化合物、及び少なくとも２つのアセ
トアセテート基又はアセトアミド基又はこれら２つの基
の組合せを持する有機化合物を含むコーティング組成物
において、該金属化合物が周期律表の第IIａ族の金属の
酸化物であることを特徴とするコーティング組成物。 - 【請求項２】 第IIａ族の金属がカルシウムまたはマグ
ネシウムである請求項１のコーティング組成物。 - 【請求項３】 アセトアセテート基及び／又はアセトア
ミド基対金属酸化物のモル比が１対0.5 〜10である請求
項１又は２のコーティング組成物。 - 【請求項４】 コーティング組成物が、少なくとも２つ
のα，β‐エチレン性不飽和基地を有する化合物を含む
請求項１〜３のいずれか一つに記載のコーティング組成
物。 - 【請求項５】 少なくとも２つのα，β‐エチレン性不
飽和基を有する化合物が、アクリロイル官能性化合物で
ある請求項４のコーティング組成物。 - 【請求項６】 アクリロイル官能性化合物が、ヘキサメ
トキシメチルメラミンとヒドロキシル官能性アクリレー
トの反応生成物である請求項５のコーティング組成物。 - 【請求項７】 アセトアセテート基及び／又はアセトア
ミド基とα，β‐エチレン性不飽和基の反応のための触
媒を含む請求項４〜６のいずれか一つに記載のコーティ
ング組成物。 - 【請求項８】 触媒が、ジアゼビシクロウンデセン、ジ
アザビシクロノネン、テトラメチルグアニジン、テトラ
メチルアンモニウムヒドロキシド及び／又はジアザビシ
クロオクタン、又はこれらの１以上と１以上のエポキシ
官能性化合物の組合せである請求項７のコーティング組
成物。 - 【請求項９】 少なくとも２つのアセトアセテート基又
はアセトアミド基又は該２つの基の組合せを有する有機
化合物が、少なくとも450 のＭｎを有するポリマーであ
る請求項１〜８のいずれか１つに記載のコーティング組
成物。 - 【請求項１０】 モノアセトアセテート又はモノアセト
アミド官能性有機モノマーを含む請求項１〜９のいずれ
か１つに記載のコーティング組成物。 - 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか１つに記載
のコーティング組成物により基体をコーティングする方
法において、コーティング組成物が、空気からの湿気に
さらされることを特徴とする方法。 - 【請求項１２】 請求項１〜１０のいずれか１つに記載
のコーティング組成物により基体をコーティングする方
法において、コーティング組成物の施与の前にそれに水
性添加物が加えられることを特徴とする方法。 - 【請求項１３】 請求項１〜１０のいずれか１つに記載
のコーティング組成物により基体をコーティングする方
法において、コーティング組成物の施与の前にそれに水
が加えられることを特徴とする方法。 - 【請求項１４】 組成物Ａ及び組成物Ｂを含む二成分系
フィラーにおいて、組成物Ａが少なくとも２つのアセト
アセテート基又はアセトアミド基又はこれら基の組合せ
を有する有機化合物を含有し、組成物Ｂが周期律表の第
IIａ属の金属の酸化物を含むところの二成分系フィラ
ー。 - 【請求項１５】 金属がカルシウム又はマグネシウムで
ある請求項１４の二成分系フィラー。 - 【請求項１６】 組成物Ｂが少なくとも２つのα，β‐
エチレン性不飽和基を有する化合物を含む請求項１４の
二成分系フィラー。 - 【請求項１７】 α，β‐エチレン性不飽和基がアクリ
ロイル基である請求項１６の二成分系フィラー。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1001716 | 1995-11-22 | ||
| NL1001716 | 1995-11-22 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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| EP (1) | EP0775734B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09217038A (ja) |
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| AT (1) | ATE176270T1 (ja) |
| AU (1) | AU715070B2 (ja) |
| CA (1) | CA2190931A1 (ja) |
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| DK (1) | DK0775734T3 (ja) |
| ES (1) | ES2129920T3 (ja) |
| GR (1) | GR3029944T3 (ja) |
| ZA (1) | ZA969777B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011096321A1 (ja) * | 2010-02-03 | 2011-08-11 | 住友大阪セメント株式会社 | 有機無機複合体及び有機無機複合体形成用組成物並びにインク |
| JP2017179232A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 関西ペイント株式会社 | パテ組成物及びこれを用いた補修塗装方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE19832669A1 (de) * | 1998-07-21 | 2000-01-27 | Hilti Ag | Härtbare Epoxidmasse und deren Verwendung |
| NL1013851C2 (nl) * | 1999-12-15 | 2001-06-18 | Dsm Nv | Thermohardende hars verkregen door reactie van een triazineverbinding met een aldehyde en een geactiveerde olefinische verbinding. |
| TWI692502B (zh) * | 2017-12-29 | 2020-05-01 | 法商阿科瑪法國公司 | 可固化組成物 |
| JP2022551840A (ja) * | 2019-10-03 | 2022-12-14 | アークサーダ・アクチェンゲゼルシャフト | 防汚添加剤 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4167422A (en) * | 1974-08-30 | 1979-09-11 | Dynapol | Laked high molecular weight dyes |
| US4018826A (en) * | 1974-11-04 | 1977-04-19 | Dynapol Corporation | Process for preparing polyvinylamine and salts thereof |
| US4176136A (en) * | 1977-05-31 | 1979-11-27 | Dynapol | Process for preparing ethylidene-bis-acetamide |
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| ZA852044B (en) | 1984-03-29 | 1985-11-27 | Akzo Nv | Liquid coating composition curable at ambient temperature |
| ATE46178T1 (de) | 1984-04-04 | 1989-09-15 | Hoechst Ag | Umsetzungsprodukt von olefinisch ungesaettigten verbindungen mit wasserstoffaktiven verbindungen, verfahren zu dessen herstellung und darauf basierende 2-komponentenlacke. |
| DE3661834D1 (en) | 1985-03-29 | 1989-02-23 | Akzo Nv | A liquid coating composition and a process for coating a substrate with such coating composition |
| BR8606287A (pt) | 1985-12-19 | 1987-10-06 | Cook Paint & Varnish Inc | Processo para a preparacao de um polimero reticulado |
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1996
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