JPH0922087A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー感光材料Info
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的の第1は、拡大プリントでも高
画質である撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料を提供す
ることであり、第2は磁気記録層による脱銀性への影響
を低減させたハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
とであり、第3は静電気カブリ耐性に優れたハロゲン化
銀カラー感光材料を提供することである。 【構成】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性
層からなる写真構成層を有するロール状ハロゲン化銀カ
ラー感光材料において、該感光材料のフィルム巾が20
〜35mm、撮影画面面積が300〜700mm2であ
り、該感光材料の非感光性層中の少なくとも1層に、平
板状コロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー感光材料。
画質である撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料を提供す
ることであり、第2は磁気記録層による脱銀性への影響
を低減させたハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
とであり、第3は静電気カブリ耐性に優れたハロゲン化
銀カラー感光材料を提供することである。 【構成】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性
層からなる写真構成層を有するロール状ハロゲン化銀カ
ラー感光材料において、該感光材料のフィルム巾が20
〜35mm、撮影画面面積が300〜700mm2であ
り、該感光材料の非感光性層中の少なくとも1層に、平
板状コロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー感光材料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー感光
材料に関し、詳しくは拡大プリントに適しており、静電
気(スタチック)カブリ耐性に優れ、かつ現像処理での
脱銀性に優れたハロゲン化銀カラー感光材料に関する。
材料に関し、詳しくは拡大プリントに適しており、静電
気(スタチック)カブリ耐性に優れ、かつ現像処理での
脱銀性に優れたハロゲン化銀カラー感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、撮影(画像露光)後の現像処理や印画紙へのプリン
トをより効率よく高精度で行うために、撮影条件の情報
をハロゲン化銀カラー感光材料に記録しておいて有効利
用しようとする提案がある。
は、撮影(画像露光)後の現像処理や印画紙へのプリン
トをより効率よく高精度で行うために、撮影条件の情報
をハロゲン化銀カラー感光材料に記録しておいて有効利
用しようとする提案がある。
【0003】米国特許4,947,196号及び国際公
開特許90/04254号には、写真フィルムの裏面に
磁気記録を可能とする磁性体粒子を含有した磁性層を有
するロール状フィルム及び磁気ヘッドを有する撮影用カ
メラが開示されている。上記改良技術によれば、磁性層
に感光材料の種類やメーカー等の識別情報、撮影時の条
件に係わる情報、顧客に関する情報、プリント条件に係
わる情報、プリント焼き増しの条件に係わる情報などを
フィルム上で磁気的に入/出力することにより、プリン
ト品質の向上、プリント作業の効率化、ラボ事務処理の
効率化等をはかることが可能となる。
開特許90/04254号には、写真フィルムの裏面に
磁気記録を可能とする磁性体粒子を含有した磁性層を有
するロール状フィルム及び磁気ヘッドを有する撮影用カ
メラが開示されている。上記改良技術によれば、磁性層
に感光材料の種類やメーカー等の識別情報、撮影時の条
件に係わる情報、顧客に関する情報、プリント条件に係
わる情報、プリント焼き増しの条件に係わる情報などを
フィルム上で磁気的に入/出力することにより、プリン
ト品質の向上、プリント作業の効率化、ラボ事務処理の
効率化等をはかることが可能となる。
【0004】又、情報を光学記録する方法、即ち写真フ
ィルム上に光源を用いて情報を記録し、現像処理によっ
て該情報が固定化される方法が知られており、特開平3
−96635号、同3−116137号には画像トリミ
ング情報を写し込み用LCDにてフィルムに記録する方
法が、特開平3−161727号には被写体の位置情報
をバーコードとしてフィルム上に光学記録する方法が、
特開平3−135535号にはドットコードにて撮影情
報をフィルム上に光学記録する方法が、特開平4−12
5543号には、写真撮影した地域の情報が数字や文字
にてフィルム上に光学記録する方法がそれぞれ示されて
いる。
ィルム上に光源を用いて情報を記録し、現像処理によっ
て該情報が固定化される方法が知られており、特開平3
−96635号、同3−116137号には画像トリミ
ング情報を写し込み用LCDにてフィルムに記録する方
法が、特開平3−161727号には被写体の位置情報
をバーコードとしてフィルム上に光学記録する方法が、
特開平3−135535号にはドットコードにて撮影情
報をフィルム上に光学記録する方法が、特開平4−12
5543号には、写真撮影した地域の情報が数字や文字
にてフィルム上に光学記録する方法がそれぞれ示されて
いる。
【0005】これらは主にフィルムの非画像部に光学記
録され、少ない面積に情報が有効に記録されるように工
夫がされている。
録され、少ない面積に情報が有効に記録されるように工
夫がされている。
【0006】特開平4−306649号、同4−340
955号、同4−367848号、同4−367849
号、同5−45799号、同5−72682号及び同5
−165166号の各公報には、撮影用ロール状ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料のフィルム巾を従来の35m
mよりも小さくして15〜35mm、又は20〜35m
mとし、撮影画面面積を従来の約860mm2よりも小
さくして、300〜700mm2とするスモールフォー
マットの提案がある。これらによれば所謂“110カメ
ラ”や“ディスクカメラ”よりも高画質でパトローネや
カメラを従来よりも小型化でき、或いは従来のカメラに
ない機能部分を付加したりすることもできるというもの
である。
955号、同4−367848号、同4−367849
号、同5−45799号、同5−72682号及び同5
−165166号の各公報には、撮影用ロール状ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料のフィルム巾を従来の35m
mよりも小さくして15〜35mm、又は20〜35m
mとし、撮影画面面積を従来の約860mm2よりも小
さくして、300〜700mm2とするスモールフォー
マットの提案がある。これらによれば所謂“110カメ
ラ”や“ディスクカメラ”よりも高画質でパトローネや
カメラを従来よりも小型化でき、或いは従来のカメラに
ない機能部分を付加したりすることもできるというもの
である。
【0007】近年、カメラの小型化、簡便化が進み、携
帯性が向上して写真撮影の機会が大幅に増大してきてい
る。しかしながら、更なる小型化がユーザーから望まれ
ており、高画質を維持したままでの小型化が広く検討さ
れてきている。一般用の所謂135サイズのロールフィ
ルムは、定型規格パトローネに装填されているために、
カメラの薄型化の障害となっているのが現状である。該
パトローネを小型化するためには、フィルム即ち感光材
料を薄くすることが最も有効かつ簡便であり、感光材料
の支持体の厚さを従来よりも薄くすることによってその
達成が可能である。
帯性が向上して写真撮影の機会が大幅に増大してきてい
る。しかしながら、更なる小型化がユーザーから望まれ
ており、高画質を維持したままでの小型化が広く検討さ
れてきている。一般用の所謂135サイズのロールフィ
ルムは、定型規格パトローネに装填されているために、
カメラの薄型化の障害となっているのが現状である。該
パトローネを小型化するためには、フィルム即ち感光材
料を薄くすることが最も有効かつ簡便であり、感光材料
の支持体の厚さを従来よりも薄くすることによってその
達成が可能である。
【0008】一方、135サイズの定型規格パトローネ
は、現在36枚撮りが限界である。1本のパトローネ
に、より多くの画像情報を入れたいという要望があり、
これについても感光材料の支持体の厚さを従来よりも薄
くすることによってその達成が可能である。
は、現在36枚撮りが限界である。1本のパトローネ
に、より多くの画像情報を入れたいという要望があり、
これについても感光材料の支持体の厚さを従来よりも薄
くすることによってその達成が可能である。
【0009】これに対して、特開平1−244446
号、同3−54551号、同3−84542号、米国特
許4,217,441号、同4,241,170号、同
5,138,024号には、カラー感光材料に有用な薄
手のポリエステル支持体の開示がある。
号、同3−54551号、同3−84542号、米国特
許4,217,441号、同4,241,170号、同
5,138,024号には、カラー感光材料に有用な薄
手のポリエステル支持体の開示がある。
【0010】又、薄手の透明支持体として力学強度に優
れたものは、特開昭50−81325号、同50−10
9715号、同51−16358号、米国特許5,01
3,820号、同5,006,613号、世界特許機構
92/02584号、特願平4−139473号、同4
−139474号、特開平6−11794号、同6−1
6797号等に示されるポリエチレンナフタレートがあ
る。
れたものは、特開昭50−81325号、同50−10
9715号、同51−16358号、米国特許5,01
3,820号、同5,006,613号、世界特許機構
92/02584号、特願平4−139473号、同4
−139474号、特開平6−11794号、同6−1
6797号等に示されるポリエチレンナフタレートがあ
る。
【0011】しかしながら、撮影画面面積の縮小は最終
画像であるカラープリントの画面サイズが同じであると
すれば拡大倍率が高くなり、即ち従来よりも少ない画素
数で同じ画像を形成する必要があり、画質の劣化を引き
起こす。従って拡大倍率の増加分以上の高画質化が必須
である。基本的には粒状度の向上をはかればよいが、人
間の視覚的な画質認知では鮮鋭度とのバランスも重要で
ある。
画像であるカラープリントの画面サイズが同じであると
すれば拡大倍率が高くなり、即ち従来よりも少ない画素
数で同じ画像を形成する必要があり、画質の劣化を引き
起こす。従って拡大倍率の増加分以上の高画質化が必須
である。基本的には粒状度の向上をはかればよいが、人
間の視覚的な画質認知では鮮鋭度とのバランスも重要で
ある。
【0012】各種情報をハロゲン化銀カラー感光材料上
に記録するための透明磁気記録層を有するハロゲン化銀
カラー感光材料は、連続して大量の現像処理が行われる
と、従来の、即ち透明磁気記録層を有さないハロゲン化
銀カラー感光材料に比べて脱銀不良が発生しやすいこと
が明らかになった。特に支持体に最も近いコロイド銀含
有層(ハレーション防止層)に残留銀が検出されてい
る。これは現像処理工程のうちの漂白処理液に影響を与
えていると推定され、処理液管理方法の改善によっても
対処が可能であるが、煩雑である。
に記録するための透明磁気記録層を有するハロゲン化銀
カラー感光材料は、連続して大量の現像処理が行われる
と、従来の、即ち透明磁気記録層を有さないハロゲン化
銀カラー感光材料に比べて脱銀不良が発生しやすいこと
が明らかになった。特に支持体に最も近いコロイド銀含
有層(ハレーション防止層)に残留銀が検出されてい
る。これは現像処理工程のうちの漂白処理液に影響を与
えていると推定され、処理液管理方法の改善によっても
対処が可能であるが、煩雑である。
【0013】薄手のポリエステル支持体を用いることに
よって、ハロゲン化銀カラー感光材料の厚さを低減させ
ることができるが、従来のセルロースエステル支持体に
比べて、低湿度下での静電気発生によるかぶりが顕著に
なってきている。特にポリエチレンナフタレート支持体
の場合が著しく、支持体に最も近いハロゲン化銀感光性
層のかぶりが画像品質を低下せしめている。これらの問
題点の解決が強く望まれている。
よって、ハロゲン化銀カラー感光材料の厚さを低減させ
ることができるが、従来のセルロースエステル支持体に
比べて、低湿度下での静電気発生によるかぶりが顕著に
なってきている。特にポリエチレンナフタレート支持体
の場合が著しく、支持体に最も近いハロゲン化銀感光性
層のかぶりが画像品質を低下せしめている。これらの問
題点の解決が強く望まれている。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的の
第1は、拡大プリントでも高画質である撮影用ハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することであり、第2は磁気
記録層による脱銀性への影響を低減させたハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することであり、第3は静電気カ
ブリ耐性に優れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供す
ることである。
第1は、拡大プリントでも高画質である撮影用ハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することであり、第2は磁気
記録層による脱銀性への影響を低減させたハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することであり、第3は静電気カ
ブリ耐性に優れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供す
ることである。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。
構成により達成された。
【0016】(1)透明支持体上の一方の側に、それぞ
れ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有するロール状ハロゲ
ン化銀カラー感光材料において、該感光材料のフィルム
巾が20〜35mm、撮影画面面積が300〜700m
m2であり、該感光材料の非感光性層中の少なくとも1
層に、平板状コロイド銀を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー感光材料。
れ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有するロール状ハロゲ
ン化銀カラー感光材料において、該感光材料のフィルム
巾が20〜35mm、撮影画面面積が300〜700m
m2であり、該感光材料の非感光性層中の少なくとも1
層に、平板状コロイド銀を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー感光材料。
【0017】(2)透明支持体上の一方の側に、それぞ
れ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有し、他方の側に、透
明磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー感光材料にお
いて、該感光材料の非感光性層中の少なくとも1層に、
平板状コロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー感光材料。
れ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有し、他方の側に、透
明磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー感光材料にお
いて、該感光材料の非感光性層中の少なくとも1層に、
平板状コロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー感光材料。
【0018】(3)透明支持体上の一方の側に、それぞ
れ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー感光材料において、該支持体が写真構成層塗設前に
ガラス転移温度以下でアニール処理された厚さが50〜
100μmのポリエステルフィルムであり、かつ該感光
材料の非感光性層中の少なくとも1層に、平板状コロイ
ド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感
光材料。
れ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー感光材料において、該支持体が写真構成層塗設前に
ガラス転移温度以下でアニール処理された厚さが50〜
100μmのポリエステルフィルムであり、かつ該感光
材料の非感光性層中の少なくとも1層に、平板状コロイ
ド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感
光材料。
【0019】(4)透明支持体上の一方の側に、それぞ
れ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有し、他方の側に、透
明磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー感光材料にお
いて、該感光材料のフィルム巾が20〜35mm、撮影
画面面積が300〜700mm2であり、該支持体が写
真構成層塗設前にガラス転移温度以下でアニール処理さ
れた厚さが50〜100μmのポリエステルフィルムで
あり、かつ該感光材料の非感光性層中の少なくとも1層
に、平板状コロイド銀を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー感光材料。
れ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有し、他方の側に、透
明磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー感光材料にお
いて、該感光材料のフィルム巾が20〜35mm、撮影
画面面積が300〜700mm2であり、該支持体が写
真構成層塗設前にガラス転移温度以下でアニール処理さ
れた厚さが50〜100μmのポリエステルフィルムで
あり、かつ該感光材料の非感光性層中の少なくとも1層
に、平板状コロイド銀を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー感光材料。
【0020】(5)前記平板状コロイド銀が、平均厚さ
0.005〜0.03μm、平均直径0.01〜0.1
μmであり、かつその塗布量が0.02〜0.2g/m
2以下である(1)〜(4)の何れか一項に記載のハロ
ゲン化銀カラー感光材料。
0.005〜0.03μm、平均直径0.01〜0.1
μmであり、かつその塗布量が0.02〜0.2g/m
2以下である(1)〜(4)の何れか一項に記載のハロ
ゲン化銀カラー感光材料。
【0021】以下、本発明を詳細に説明する。
【0022】本発明において平板状コロイド銀とは金属
銀分散物であって、その銀粒子の形状が平板状であるコ
ロイド銀をいう。好ましくは、平均厚さが0.005〜
0.03μm、平均直径が0.01〜0.1μmであ
る。その塗布量は0.02〜1g/m2、好ましくは
0.03〜0.3g/m2、特に好ましくは0.05〜
0.2g/m2である。
銀分散物であって、その銀粒子の形状が平板状であるコ
ロイド銀をいう。好ましくは、平均厚さが0.005〜
0.03μm、平均直径が0.01〜0.1μmであ
る。その塗布量は0.02〜1g/m2、好ましくは
0.03〜0.3g/m2、特に好ましくは0.05〜
0.2g/m2である。
【0023】本発明において平板状コロイド銀の調製方
法は、基本的には銀塩を還元剤等で還元することによっ
て得られ、例えば特公平1−28084号、米国特許第
5,246,823号等に記載の方法を利用できる。ま
た平板状ハロゲン化銀を還元することによっても得られ
る。
法は、基本的には銀塩を還元剤等で還元することによっ
て得られ、例えば特公平1−28084号、米国特許第
5,246,823号等に記載の方法を利用できる。ま
た平板状ハロゲン化銀を還元することによっても得られ
る。
【0024】本発明において平板状コロイド銀を添加す
る層は、写真構成層中の非感光性層であり、好ましくは
ハロゲン化銀感光性層より支持体側の非感光性層、特に
好ましくは支持体に最も近いハロゲン化銀感光性層と支
持体の間の非感光性層であり、特に好ましくはハレーシ
ョン防止層である。
る層は、写真構成層中の非感光性層であり、好ましくは
ハロゲン化銀感光性層より支持体側の非感光性層、特に
好ましくは支持体に最も近いハロゲン化銀感光性層と支
持体の間の非感光性層であり、特に好ましくはハレーシ
ョン防止層である。
【0025】本発明においてロール状撮影用ハロゲン化
銀カラー感光材料のフィルム巾は20〜35mmである
が、好ましくは20〜30mmである。これはJIS−
K−7519,7530に規定されている一般用ロール
状撮影フィルムのフィルム巾及びそれよりも狭い領域で
あるが、110サイズ(16mm)を排除したものであ
る。実開平4−109758号に記載のフィルム巾25
mm、特開平5−142641号に記載のフィルム巾2
1.6mmは包含される。本発明のフィルム巾は、カメ
ラやパトローネの小型化が達成できるだけでなく、資源
の節約が可能となり、現像済みのネガフィルムの保存ス
ペースが僅かで済むという意義がある。
銀カラー感光材料のフィルム巾は20〜35mmである
が、好ましくは20〜30mmである。これはJIS−
K−7519,7530に規定されている一般用ロール
状撮影フィルムのフィルム巾及びそれよりも狭い領域で
あるが、110サイズ(16mm)を排除したものであ
る。実開平4−109758号に記載のフィルム巾25
mm、特開平5−142641号に記載のフィルム巾2
1.6mmは包含される。本発明のフィルム巾は、カメ
ラやパトローネの小型化が達成できるだけでなく、資源
の節約が可能となり、現像済みのネガフィルムの保存ス
ペースが僅かで済むという意義がある。
【0026】撮影画面面積は300〜700mm2であ
るが、好ましくは400〜600mm2の範囲にあれ
ば、最終的な写真プリントの画質を損なうこと無くスモ
ールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトロー
ネの小型化、カメラの小型化が達成できるものである。
本発明の撮影画面面積は、従来のいわゆる110サイズ
(縦×横=面積;13mm×17mm=221m
m2)、ディスクフィルムサイズ(8.2mm×10.
6mm=87mm2)を排除したものであり、ハーフサ
イズ(24mm×17mm=408mm2)、126サ
イズ(28mm×28mm=784mm2)、パノラマ
サイズ(13.7mm×36mm=493mm2)、実
開平4−109758号に記載のサイズ(16.9mm
×25.5mm=431mm2)、特開平5−1426
41号に記載のサイズ(16.6mm×22.3mm=
370mm2、16.6mm×29.7mm=493m
m2、11.8mm×29.7mm=350mm2)を包
含するものである。また撮影画面の縦横比(アスペクト
比)は限定されず、従来の126サイズの1:1、ハー
フサイズの1:1.4、標準(135サイズ)の1:
1.5、ハイビジョンタイプの1:1.8、パノラマタ
イプの1:3など各種のものに利用できる。
るが、好ましくは400〜600mm2の範囲にあれ
ば、最終的な写真プリントの画質を損なうこと無くスモ
ールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトロー
ネの小型化、カメラの小型化が達成できるものである。
本発明の撮影画面面積は、従来のいわゆる110サイズ
(縦×横=面積;13mm×17mm=221m
m2)、ディスクフィルムサイズ(8.2mm×10.
6mm=87mm2)を排除したものであり、ハーフサ
イズ(24mm×17mm=408mm2)、126サ
イズ(28mm×28mm=784mm2)、パノラマ
サイズ(13.7mm×36mm=493mm2)、実
開平4−109758号に記載のサイズ(16.9mm
×25.5mm=431mm2)、特開平5−1426
41号に記載のサイズ(16.6mm×22.3mm=
370mm2、16.6mm×29.7mm=493m
m2、11.8mm×29.7mm=350mm2)を包
含するものである。また撮影画面の縦横比(アスペクト
比)は限定されず、従来の126サイズの1:1、ハー
フサイズの1:1.4、標準(135サイズ)の1:
1.5、ハイビジョンタイプの1:1.8、パノラマタ
イプの1:3など各種のものに利用できる。
【0027】本発明に於ける透明磁気記録層とは、特開
昭53−109604号、特公昭57−6576号、特
開昭60−45248号、米国特許4,947,196
号、国際公開特許90/04254号、同91/117
50号、同91/11816号、同92/08165
号、同92/08227号等に示されるような透明磁性
層である。
昭53−109604号、特公昭57−6576号、特
開昭60−45248号、米国特許4,947,196
号、国際公開特許90/04254号、同91/117
50号、同91/11816号、同92/08165
号、同92/08227号等に示されるような透明磁性
層である。
【0028】透明磁性層の好ましい光学濃度としては
1.0以下、より好ましくは0.75以下、特に好まし
くは0.02〜0.30である。
1.0以下、より好ましくは0.75以下、特に好まし
くは0.02〜0.30である。
【0029】本発明において磁性層は、強磁性粉末を結
合剤中に分散してなる層である。
合剤中に分散してなる層である。
【0030】その磁性粉の塗布量は、ハロゲン化銀カラ
ー感光材料100cm2当たり鉄の量として50mg以
下、好ましくは20mg以下、特に好ましくは0.1m
g〜5mgである。
ー感光材料100cm2当たり鉄の量として50mg以
下、好ましくは20mg以下、特に好ましくは0.1m
g〜5mgである。
【0031】前記強磁性粉末としては、たとえばγ−F
e2O3粉末、Co被着γ−Fe2O3粉末、Co被着Fe
3O4粉末、Co被着FeOx(4/3<x<3/2)粉
末、その他Co含有の酸化鉄、更にその他のフェライ
ト、例えば六方晶フェライトとしては、例えばM型、W
型の六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、鉛フ
ェライト、Caフェライト或は、これらの固溶体又はイ
オン置換体が挙げられる。
e2O3粉末、Co被着γ−Fe2O3粉末、Co被着Fe
3O4粉末、Co被着FeOx(4/3<x<3/2)粉
末、その他Co含有の酸化鉄、更にその他のフェライ
ト、例えば六方晶フェライトとしては、例えばM型、W
型の六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、鉛フ
ェライト、Caフェライト或は、これらの固溶体又はイ
オン置換体が挙げられる。
【0032】六方晶系フェライト磁性粉としてはこれら
の一軸異方性の六方晶系フェライト結晶の構成元素であ
るFe原子の一部を2価金属と、Nb,Sb4及びTa
から選ばれた少なくとも1種の5価金属と、1化学式当
たり0.05〜0.5個の範囲のSn原子で置換した保
磁力が200〜2,000 Oeの元素が用いられる。
の一軸異方性の六方晶系フェライト結晶の構成元素であ
るFe原子の一部を2価金属と、Nb,Sb4及びTa
から選ばれた少なくとも1種の5価金属と、1化学式当
たり0.05〜0.5個の範囲のSn原子で置換した保
磁力が200〜2,000 Oeの元素が用いられる。
【0033】六方晶系フェライトにおける2価金属とし
てはMn,Cu,Mg等のフェライト中のFe原子と比
較的よく置換する元素が好ましい。
てはMn,Cu,Mg等のフェライト中のFe原子と比
較的よく置換する元素が好ましい。
【0034】六方晶系フェライトにおいて2価金属(M
II)及び5価金属(Mv)の適正な置換量はMIIと
Mvの組み合わせにより異なるが、MIIの1化学式当
たりおおむね0.5〜1.2個が好ましい。
II)及び5価金属(Mv)の適正な置換量はMIIと
Mvの組み合わせにより異なるが、MIIの1化学式当
たりおおむね0.5〜1.2個が好ましい。
【0035】置換元素の置換量の関係を、例えばマグネ
トプランバイト型Baフェライトについてみると、置換
体の化学式は BaFe12-(x+y+z)MIIxMvySnzO19 で表される。ここにx,y,zはMII,Mv及びSn
元素のフェライト1化学式当たりの置換量である。MI
I,Mv及びSnはそれぞれ2価、5価、4価であり、
置換されるFe原子は3価であるので価数補償を考慮す
るとy=(x−z)/2の関係がなりたつ。即ちMvの
置換量はMIIの置換量とSnの置換量から一義的に決
定される。
トプランバイト型Baフェライトについてみると、置換
体の化学式は BaFe12-(x+y+z)MIIxMvySnzO19 で表される。ここにx,y,zはMII,Mv及びSn
元素のフェライト1化学式当たりの置換量である。MI
I,Mv及びSnはそれぞれ2価、5価、4価であり、
置換されるFe原子は3価であるので価数補償を考慮す
るとy=(x−z)/2の関係がなりたつ。即ちMvの
置換量はMIIの置換量とSnの置換量から一義的に決
定される。
【0036】前記強磁性粉末の保磁力(Hc)は通常2
00エルステッド以上、好ましくは300エルステッド
以上である。
00エルステッド以上、好ましくは300エルステッド
以上である。
【0037】磁性粉の大きさは長径方向で0.3μm以
下が好ましく、更には0.2μm以下が好ましい。
下が好ましく、更には0.2μm以下が好ましい。
【0038】強磁性粉末のBET法による比表面積は、
通常20m2/g以上、好ましくは25〜80m2/gで
ある。
通常20m2/g以上、好ましくは25〜80m2/gで
ある。
【0039】前記強磁性粉末の形状については特に制限
はなく、例えば、針状、球状或は楕円体状などのものを
何れも使用することができる。
はなく、例えば、針状、球状或は楕円体状などのものを
何れも使用することができる。
【0040】本発明の磁性層には脂肪酸を含有させるこ
とができる。
とができる。
【0041】前記脂肪酸は、一塩基性であってもよい
し、二塩基性であってもよいが、本発明において好まし
い脂肪酸の炭素原子数は6〜30、特に12〜22であ
るが、特に好ましいのはミリスチン酸、オレイン酸、ス
テアリン酸である。
し、二塩基性であってもよいが、本発明において好まし
い脂肪酸の炭素原子数は6〜30、特に12〜22であ
るが、特に好ましいのはミリスチン酸、オレイン酸、ス
テアリン酸である。
【0042】又、磁性層に脂肪酸エステルを含有させる
と磁性層の摩擦係数が低下して本発明の磁気記録媒体の
走行性及び耐久性が一段と向上する。好ましいものはブ
チルステアレート、ブチルパルミテートである。
と磁性層の摩擦係数が低下して本発明の磁気記録媒体の
走行性及び耐久性が一段と向上する。好ましいものはブ
チルステアレート、ブチルパルミテートである。
【0043】前記種々の脂肪酸エステルは1種単独で使
用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
【0044】本発明の磁性層には前記脂肪酸或は、更に
前記脂肪酸エステルと共に他の潤滑剤を含有させること
ができる。
前記脂肪酸エステルと共に他の潤滑剤を含有させること
ができる。
【0045】他の潤滑剤としては、例えばシリコーン系
潤滑剤、脂肪酸変性シリコーン系潤滑剤、弗素系潤滑
剤、流動パラフィン、スクワラン、カーボンブラックな
どが挙げられる。これらは単独でも、2種以上を組み合
わせて用いてもよい。
潤滑剤、脂肪酸変性シリコーン系潤滑剤、弗素系潤滑
剤、流動パラフィン、スクワラン、カーボンブラックな
どが挙げられる。これらは単独でも、2種以上を組み合
わせて用いてもよい。
【0046】結合剤としてはセルロースエステル或はゼ
ラチン類のような透明なものが用いられる。
ラチン類のような透明なものが用いられる。
【0047】セルロースエステル或はゼラチンのような
透明なバインダ中で、セルロースエステル用の有機溶剤
或はゼラチン用の水のような前記バインダ用の溶媒を用
いて、細分化された磁性粒子の分散液を調製すればよ
い。
透明なバインダ中で、セルロースエステル用の有機溶剤
或はゼラチン用の水のような前記バインダ用の溶媒を用
いて、細分化された磁性粒子の分散液を調製すればよ
い。
【0048】粒子の分散、混練、塗布の際に使用する有
機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系;プロパノー
ル、ブタノール、イソブチルアルコールなどのアルコー
ル系;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等の
エステル系;グリコールジメチルエーテルなどのエーテ
ル系;キシレンなどのタール系(芳香族炭化水素);メ
チレンクロライド、エチレンクロライド等の塩素化炭化
水素系等が使用できる。
機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系;プロパノー
ル、ブタノール、イソブチルアルコールなどのアルコー
ル系;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等の
エステル系;グリコールジメチルエーテルなどのエーテ
ル系;キシレンなどのタール系(芳香族炭化水素);メ
チレンクロライド、エチレンクロライド等の塩素化炭化
水素系等が使用できる。
【0049】支持体は塗布に先立って、コロナ放電処
理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金
属蒸着処理、アルカリ処理を行ってもよい。これら支持
体に関しては、例えば西独特許3,338,854A
号、特開昭59−116926号、米国特許4,38
8,368号、三石幸夫著、『繊維と工業』、31巻、
p50〜55、1975年などに記載されている。
理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金
属蒸着処理、アルカリ処理を行ってもよい。これら支持
体に関しては、例えば西独特許3,338,854A
号、特開昭59−116926号、米国特許4,38
8,368号、三石幸夫著、『繊維と工業』、31巻、
p50〜55、1975年などに記載されている。
【0050】本発明においては磁性粒子を支持体に含有
させてもよい。
させてもよい。
【0051】その場合は支持体の写真構成層を塗布する
側と反対側に集中させることが好ましい。支持体の一方
の面側に集中させる方法としては、支持体ポリマーと磁
性粒子を含有するドープをキャスティングした後、重
力、磁力等によって磁性粒子を支持体の一方の面側に集
中させる方法、特公昭30−986号、WO91/11
750に示されるように、磁性粒子を含んだドープと含
まないドープを同時にキャスティングして支持体の一方
の面側に集中させる方法があるが、後者の方が高速での
製造が可能であり好ましい。
側と反対側に集中させることが好ましい。支持体の一方
の面側に集中させる方法としては、支持体ポリマーと磁
性粒子を含有するドープをキャスティングした後、重
力、磁力等によって磁性粒子を支持体の一方の面側に集
中させる方法、特公昭30−986号、WO91/11
750に示されるように、磁性粒子を含んだドープと含
まないドープを同時にキャスティングして支持体の一方
の面側に集中させる方法があるが、後者の方が高速での
製造が可能であり好ましい。
【0052】本発明においては、磁性粒子を含んだ三酢
酸セルロースエステルドープと磁性粒子を含まれない三
酢酸セルロースエステルドープを同時に、ドラム又はベ
ルト上にキャスティングして乾燥し支持体を形成するこ
とができ、エンドレスベルト上に2カ所のキャスティン
グ口を設け、三酢酸セルロースエステルドープを先にキ
ャスティングした後、その上に磁性粒子を含んだ三酢酸
セルロースエステルドープを後からキャスティングして
乾燥し、本発明の支持体を形成することもできる。
酸セルロースエステルドープと磁性粒子を含まれない三
酢酸セルロースエステルドープを同時に、ドラム又はベ
ルト上にキャスティングして乾燥し支持体を形成するこ
とができ、エンドレスベルト上に2カ所のキャスティン
グ口を設け、三酢酸セルロースエステルドープを先にキ
ャスティングした後、その上に磁性粒子を含んだ三酢酸
セルロースエステルドープを後からキャスティングして
乾燥し、本発明の支持体を形成することもできる。
【0053】本発明の磁性粒子が存在する層の厚さは2
μm以下、好ましくは1.5μm以下、特に好ましくは
1μm以下0.1μm以上である。磁性粒子の塗布量は
10〜1000mg/m2、好ましくは15〜300m
g/m2、特に好ましくは20〜100mg/m2であ
る。
μm以下、好ましくは1.5μm以下、特に好ましくは
1μm以下0.1μm以上である。磁性粒子の塗布量は
10〜1000mg/m2、好ましくは15〜300m
g/m2、特に好ましくは20〜100mg/m2であ
る。
【0054】磁性粒子は酸化鉄を主成分としたものであ
るが、内部にアルミニウム、カルシウム、珪素を微量ド
ーピングしたものは、本発明の目的に対して好ましく用
いられる。又、磁性粒子の針状比は1〜7が好ましい。
るが、内部にアルミニウム、カルシウム、珪素を微量ド
ーピングしたものは、本発明の目的に対して好ましく用
いられる。又、磁性粒子の針状比は1〜7が好ましい。
【0055】磁性粒子を含有したドープを流延して乾燥
し磁性層を形成する過程において、対向する磁石によっ
て規則的に磁性粒子を配向させてもよいし、ランダムな
磁場を与えて、いわゆるランダマイズ処理を施すことも
本発明においては有効である。
し磁性層を形成する過程において、対向する磁石によっ
て規則的に磁性粒子を配向させてもよいし、ランダムな
磁場を与えて、いわゆるランダマイズ処理を施すことも
本発明においては有効である。
【0056】本発明においてガラス転移温度とは、示差
熱分析計を用いてサンプル10mgをヘリウム窒素気流
中で20℃/分で昇温した時、クリティカルポイントの
相加平均又は吸熱ピーク温度により定義する。本発明に
おいて力学強度に優れた透明薄手ポリエステル支持体と
しては、そのガラス転移温度が90〜200℃であるこ
とが必要であり、90℃未満では感光材料が取り扱われ
る高温環境下で変形したり、著しいカールが発生するな
どして好ましくない。又、200℃より高いと写真用支
持体としての加工が極めて困難であり、エネルギーを多
く必要とするため実用的でない。
熱分析計を用いてサンプル10mgをヘリウム窒素気流
中で20℃/分で昇温した時、クリティカルポイントの
相加平均又は吸熱ピーク温度により定義する。本発明に
おいて力学強度に優れた透明薄手ポリエステル支持体と
しては、そのガラス転移温度が90〜200℃であるこ
とが必要であり、90℃未満では感光材料が取り扱われ
る高温環境下で変形したり、著しいカールが発生するな
どして好ましくない。又、200℃より高いと写真用支
持体としての加工が極めて困難であり、エネルギーを多
く必要とするため実用的でない。
【0057】本発明のカラー感光材料における透明ポリ
エステル支持体として好ましいものは、芳香族ジカルボ
ン酸とグリコール類とを主要共重合成分とする共重合ポ
リエステルであり、以下に説明する。
エステル支持体として好ましいものは、芳香族ジカルボ
ン酸とグリコール類とを主要共重合成分とする共重合ポ
リエステルであり、以下に説明する。
【0058】前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタ
レンジカルボン酸等を挙げることができ、これらの中で
も特にテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸
が好ましい。前記グリコールとしてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、p−キシリレンアルコール、ビスフェノールA等を
挙げることができる。
タル酸、イソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタ
レンジカルボン酸等を挙げることができ、これらの中で
も特にテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸
が好ましい。前記グリコールとしてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、p−キシリレンアルコール、ビスフェノールA等を
挙げることができる。
【0059】又、共重合成分として、必要に応じて単官
能又は3以上の多官能の水酸基化合物、酸含有化合物が
添加されてもよい。更に又、水酸基とカルボキシル基
(或いはエステル基)を同時に有する化合物が添加され
てもよい。
能又は3以上の多官能の水酸基化合物、酸含有化合物が
添加されてもよい。更に又、水酸基とカルボキシル基
(或いはエステル基)を同時に有する化合物が添加され
てもよい。
【0060】金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸を含有させることは、ポリエステル支持体のカー
ル特性改良に有効であり好ましい。この金属スルホネー
ト基を有する芳香族ジカルボン酸としては、5−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、2−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、4−ナトリウムスルホイソフタル酸、4−ナト
リウムスルホ−2,6−ナフタレンジカルボン酸、若し
くは下記で示されるエステル形成性誘導体、及びこれら
のナトリウムを他の金属、例えばカリウム、リチウムな
どで置換した化合物を挙げることができる。
ボン酸を含有させることは、ポリエステル支持体のカー
ル特性改良に有効であり好ましい。この金属スルホネー
ト基を有する芳香族ジカルボン酸としては、5−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、2−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、4−ナトリウムスルホイソフタル酸、4−ナト
リウムスルホ−2,6−ナフタレンジカルボン酸、若し
くは下記で示されるエステル形成性誘導体、及びこれら
のナトリウムを他の金属、例えばカリウム、リチウムな
どで置換した化合物を挙げることができる。
【0061】
【化1】
【0062】金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸を有する共重合ポリエステルは、これを加水分解
することにより検出されるところの、金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸の量は、全カルボン酸成
分に対して2〜7モル%であるのが好ましい。金属スル
ホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の量が2モル%
未満であると写真フィルムの巻き癖を十分に回復できな
いことがあり、7モル%を越えると耐熱性の劣る透明支
持体となることがある。
ボン酸を有する共重合ポリエステルは、これを加水分解
することにより検出されるところの、金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸の量は、全カルボン酸成
分に対して2〜7モル%であるのが好ましい。金属スル
ホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の量が2モル%
未満であると写真フィルムの巻き癖を十分に回復できな
いことがあり、7モル%を越えると耐熱性の劣る透明支
持体となることがある。
【0063】ポリアルキレングリコールを共重合成分と
して添加することは、巻癖の改良に有効であり好まし
い。このポリアルキレングリコールとしては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール等を挙げることができる。本発明
において重要なことは、ポリアルキレングリコールの中
でもポリエチレングリコールが好ましい。又、その分子
量としては、通常300〜20,000であり、300
〜1,500であるのが望ましい。
して添加することは、巻癖の改良に有効であり好まし
い。このポリアルキレングリコールとしては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール等を挙げることができる。本発明
において重要なことは、ポリアルキレングリコールの中
でもポリエチレングリコールが好ましい。又、その分子
量としては、通常300〜20,000であり、300
〜1,500であるのが望ましい。
【0064】本発明において、ポリアルキレングリコー
ルの添加量は共重合ポリエステルの全重量に対して3〜
10重量%が好ましい。
ルの添加量は共重合ポリエステルの全重量に対して3〜
10重量%が好ましい。
【0065】ポリアルキレングリコールが3重量%未満
であると、現像処理後の巻き癖が取れず、更に延伸性が
低下するため、フィルムとして必要な機械的強度が得ら
れない。逆に10重量%を超える場合、ポリアルキレン
グリコールの持つ低い機械的物性のために、十分な機械
的強度を備えたフィルムを得ることができなくなる。
であると、現像処理後の巻き癖が取れず、更に延伸性が
低下するため、フィルムとして必要な機械的強度が得ら
れない。逆に10重量%を超える場合、ポリアルキレン
グリコールの持つ低い機械的物性のために、十分な機械
的強度を備えたフィルムを得ることができなくなる。
【0066】本発明においては、飽和脂肪族ジカルボン
酸も巻癖の改良に有効である。共重合ポリエステルに用
いる飽和脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数4〜20
の飽和脂肪族ジカルボン酸又は数平均分子量500〜5
000のポリエチレンオキシ−ω,ω′−二酢酸が好ま
しい。
酸も巻癖の改良に有効である。共重合ポリエステルに用
いる飽和脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数4〜20
の飽和脂肪族ジカルボン酸又は数平均分子量500〜5
000のポリエチレンオキシ−ω,ω′−二酢酸が好ま
しい。
【0067】炭素数4〜20の飽和脂肪族ジカルボン酸
としては、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸等を挙げる
ことができ、このうち特にアジピン酸が好ましい。又、
数平均分子量が2000〜4000のポリエチレンオキ
シ−ω,ω′−二酢酸が特に好ましい。
としては、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸等を挙げる
ことができ、このうち特にアジピン酸が好ましい。又、
数平均分子量が2000〜4000のポリエチレンオキ
シ−ω,ω′−二酢酸が特に好ましい。
【0068】又、本発明の共重合ポリエステルが脂肪族
ジカルボン酸をモノマーユニットとして含有する場合
に、この共重合ポリエステルを加水分解することにより
検出される脂肪族ジカルボン酸の量は、通常、全エステ
ル結合に対して3〜25モル%であることが好ましい。
脂肪族ジカルボン酸の量が前記範囲内にあるように、共
重合ポリエステル中にモノマーユニットとしての脂肪族
ジカルボン酸が含まれていると、写真フィルムの巻癖を
容易に解消することができると共に、透明支持体は実用
上の耐熱性を備えることができるようになる。
ジカルボン酸をモノマーユニットとして含有する場合
に、この共重合ポリエステルを加水分解することにより
検出される脂肪族ジカルボン酸の量は、通常、全エステ
ル結合に対して3〜25モル%であることが好ましい。
脂肪族ジカルボン酸の量が前記範囲内にあるように、共
重合ポリエステル中にモノマーユニットとしての脂肪族
ジカルボン酸が含まれていると、写真フィルムの巻癖を
容易に解消することができると共に、透明支持体は実用
上の耐熱性を備えることができるようになる。
【0069】本発明における単一重合又は共重合ポリエ
ステルの内、好ましいものとしては、モル%表示でエチ
レングリコール50:ナフタレンジカルボン酸(50〜
15):テレフタル酸(0〜35)、エチレングリコー
ル(0〜15):ネオペンチルグリコール(50〜3
5):テレフタル酸(50)、エチレングリコール(4
0):ビスフェノールА(10):ナフタレンジカルボ
ン酸(50〜10):テレフタル酸(0〜40)などが
ある。更に好ましいものとしては、上記単一重合又は共
重合ポリエステルに、前記金属スルホネート基を有する
芳香族ジカルボン酸を全芳香族ジカルボン酸の2〜7モ
ル%添加してやればよい。
ステルの内、好ましいものとしては、モル%表示でエチ
レングリコール50:ナフタレンジカルボン酸(50〜
15):テレフタル酸(0〜35)、エチレングリコー
ル(0〜15):ネオペンチルグリコール(50〜3
5):テレフタル酸(50)、エチレングリコール(4
0):ビスフェノールА(10):ナフタレンジカルボ
ン酸(50〜10):テレフタル酸(0〜40)などが
ある。更に好ましいものとしては、上記単一重合又は共
重合ポリエステルに、前記金属スルホネート基を有する
芳香族ジカルボン酸を全芳香族ジカルボン酸の2〜7モ
ル%添加してやればよい。
【0070】本発明においては、透明ポリエステル支持
体は混合ポリエステルであってもよく、特に、ポリエチ
レンナフタレートを重量比で50%以上含有したものが
好ましい。
体は混合ポリエステルであってもよく、特に、ポリエチ
レンナフタレートを重量比で50%以上含有したものが
好ましい。
【0071】具体的なポリエステルとしては、ポリエチ
レンナフタレート(50〜95):ポリエチレンテレフ
タレート(50〜5)、ポリエチレンナフタレート(5
0〜90):ポリアクリレート(50〜10)、ポリエ
チレンナフタレート(60):ポリエチレンテレフタレ
ート(30〜10):ポリアクリレート(10〜30)
等が好ましい。
レンナフタレート(50〜95):ポリエチレンテレフ
タレート(50〜5)、ポリエチレンナフタレート(5
0〜90):ポリアクリレート(50〜10)、ポリエ
チレンナフタレート(60):ポリエチレンテレフタレ
ート(30〜10):ポリアクリレート(10〜30)
等が好ましい。
【0072】本発明の共重合ポリエステルは、基本的に
は芳香族ジカルボン酸又はそのエステル、グリコー
ル類、触媒、安定化剤を混合した成分のエステル化
反応及び/又は重縮合反応によって好ましく得られる。
は芳香族ジカルボン酸又はそのエステル、グリコー
ル類、触媒、安定化剤を混合した成分のエステル化
反応及び/又は重縮合反応によって好ましく得られる。
【0073】このエステル化反応及び/又は重縮合反応
時に用いる触媒としては、マンガン、カルシウム、亜
鉛、コバルト等の金属の酢酸塩、脂肪酸塩、炭酸塩等を
挙げることができる。これらの中でも、酢酸マンガン、
酢酸カルシウムの水和物が好ましく、更にはこれらを混
合したものが好ましい。
時に用いる触媒としては、マンガン、カルシウム、亜
鉛、コバルト等の金属の酢酸塩、脂肪酸塩、炭酸塩等を
挙げることができる。これらの中でも、酢酸マンガン、
酢酸カルシウムの水和物が好ましく、更にはこれらを混
合したものが好ましい。
【0074】前記エステル化時及び/又は重縮合時に、
反応を阻害したりポリマーを着色したりしない範囲で、
水酸化物や脂肪族カルボン酸の金属塩、第四級アンモニ
ウム等を添加することも有効であり、中でも水酸化ナト
リウム、酢酸ナトリウム、テトラエチルアンモニウムヒ
ドロキシドが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好まし
い。これらの添加量は全酸成分に対し1×10-2〜20
×10-2モル%が好ましい。
反応を阻害したりポリマーを着色したりしない範囲で、
水酸化物や脂肪族カルボン酸の金属塩、第四級アンモニ
ウム等を添加することも有効であり、中でも水酸化ナト
リウム、酢酸ナトリウム、テトラエチルアンモニウムヒ
ドロキシドが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好まし
い。これらの添加量は全酸成分に対し1×10-2〜20
×10-2モル%が好ましい。
【0075】本発明に用いられる共重合ポリエステル
は、重合段階で適宜に添加される、燐酸、亜燐酸及び、
それらのエステル等の安定化剤ならびに無機粒子(例え
ばシリカ、カオリン、炭酸カルシウム、燐酸カルシウ
ム、二酸化チタンなど)を含有していてもよいし、又、
重合後に適宜に添加される前記無機粒子を含有していて
もよい。
は、重合段階で適宜に添加される、燐酸、亜燐酸及び、
それらのエステル等の安定化剤ならびに無機粒子(例え
ばシリカ、カオリン、炭酸カルシウム、燐酸カルシウ
ム、二酸化チタンなど)を含有していてもよいし、又、
重合後に適宜に添加される前記無機粒子を含有していて
もよい。
【0076】又、この共重合ポリエステルは、重合段階
及び重合後の何れかの段階で適宜に添加された染料、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を含有しても差し支えない。
及び重合後の何れかの段階で適宜に添加された染料、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を含有しても差し支えない。
【0077】本発明における透明支持体は、特定の共重
合ポリエステルと酸化防止剤とを含有するのが好まし
い。この酸化防止剤は特に限定されるものではなく、具
体的にはヒンダードフェノール系、アリルアミン系、ホ
スファイト系、チオエステル系の酸化防止剤等を挙げる
ことができる。これらの中でもヒンダードフェノール系
化合物が好ましい。
合ポリエステルと酸化防止剤とを含有するのが好まし
い。この酸化防止剤は特に限定されるものではなく、具
体的にはヒンダードフェノール系、アリルアミン系、ホ
スファイト系、チオエステル系の酸化防止剤等を挙げる
ことができる。これらの中でもヒンダードフェノール系
化合物が好ましい。
【0078】透明支持体における酸化防止剤の含有量
は、通常、共重合ポリエステルに対して0.01〜2重
量%、好ましくは0.1〜0.5重量%である。酸化防
止剤の含有量が0.01重量%未満であると写真性能の
効果が劣り、2重量%を超えると共重合ポリエステルの
濁度が増大し、透明支持体としては好ましくないことが
ある。なお、酸化防止剤はその1種単独で使用すること
もできるし、又、その2種以上を組み合わせて使用する
こともできる。
は、通常、共重合ポリエステルに対して0.01〜2重
量%、好ましくは0.1〜0.5重量%である。酸化防
止剤の含有量が0.01重量%未満であると写真性能の
効果が劣り、2重量%を超えると共重合ポリエステルの
濁度が増大し、透明支持体としては好ましくないことが
ある。なお、酸化防止剤はその1種単独で使用すること
もできるし、又、その2種以上を組み合わせて使用する
こともできる。
【0079】又、本発明における透明支持体は、写真乳
剤層を塗設した透明支持体に光がエッジから入射した時
に起こるライトパイピング現象(縁カブリ)を防止する
目的で、この写真支持体中に染料を含有させることが好
ましい。このような目的で配合される染料としては、そ
の種類に特に限定があるわけではないが、フィルムの製
膜工程上、耐熱性に優れた染料が好ましく、例えばアン
スラキノン系化学染料などを挙げることができる。又、
透明支持体の色調としては、一般の感光材料に見られる
ようにグレー染色が好ましく、1種類若しくは2種類以
上の染料を混合して用いることもできる。これらの染料
として、住友化学株式会社製のSUMIPLAST、三
菱化成株式会社製のDiaresin、Bayer社製
のMACROLEX等の染料を単独で、或いは適宜に混
合して用いることができる。
剤層を塗設した透明支持体に光がエッジから入射した時
に起こるライトパイピング現象(縁カブリ)を防止する
目的で、この写真支持体中に染料を含有させることが好
ましい。このような目的で配合される染料としては、そ
の種類に特に限定があるわけではないが、フィルムの製
膜工程上、耐熱性に優れた染料が好ましく、例えばアン
スラキノン系化学染料などを挙げることができる。又、
透明支持体の色調としては、一般の感光材料に見られる
ようにグレー染色が好ましく、1種類若しくは2種類以
上の染料を混合して用いることもできる。これらの染料
として、住友化学株式会社製のSUMIPLAST、三
菱化成株式会社製のDiaresin、Bayer社製
のMACROLEX等の染料を単独で、或いは適宜に混
合して用いることができる。
【0080】透明支持体は、例えば前記共重合ポリエス
テル、或いはこの共重合ポリエステルと必要に応じて配
合された酸化防止剤、或いは酢酸ナトリウム、水酸化ナ
トリウム及びテトラエチルアンモニウムヒドロキシドよ
りなる群から選択される少なくとも1種とを含有する共
重合ポリエステル組成物を十分に乾燥した後に、260
〜320℃の温度範囲に制御された押出機、フィルター
及び口金などを通じてシート状に溶融押出し、溶融ポリ
マーを回転する冷却ドラム上で冷却固化し、未延伸フィ
ルムを得る。その後に、その未延伸フィルムを縦方向及
び横方向に2軸延伸し、熱固定することにより製造する
ことができる。
テル、或いはこの共重合ポリエステルと必要に応じて配
合された酸化防止剤、或いは酢酸ナトリウム、水酸化ナ
トリウム及びテトラエチルアンモニウムヒドロキシドよ
りなる群から選択される少なくとも1種とを含有する共
重合ポリエステル組成物を十分に乾燥した後に、260
〜320℃の温度範囲に制御された押出機、フィルター
及び口金などを通じてシート状に溶融押出し、溶融ポリ
マーを回転する冷却ドラム上で冷却固化し、未延伸フィ
ルムを得る。その後に、その未延伸フィルムを縦方向及
び横方向に2軸延伸し、熱固定することにより製造する
ことができる。
【0081】フィルムの延伸条件は、共重合ポリエステ
ルの共重合組成により変化するので一律に規定すること
ができないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転
移温度(Tg)〜Tg+100℃の温度範囲で延伸倍率
2.5〜6.0倍、横方向にTg+5℃〜Tg+50℃
の温度範囲で、延伸倍率2.5〜4.0倍の範囲であ
る。以上のようにして得られた2軸延伸フィルムは、通
常150〜240℃で熱固定し冷却される。この場合
に、必要であれば縦方向及び/又は横方向に緩和しても
よい。
ルの共重合組成により変化するので一律に規定すること
ができないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転
移温度(Tg)〜Tg+100℃の温度範囲で延伸倍率
2.5〜6.0倍、横方向にTg+5℃〜Tg+50℃
の温度範囲で、延伸倍率2.5〜4.0倍の範囲であ
る。以上のようにして得られた2軸延伸フィルムは、通
常150〜240℃で熱固定し冷却される。この場合
に、必要であれば縦方向及び/又は横方向に緩和しても
よい。
【0082】本発明における透明支持体は、前記のよう
な手法により形成された単層のフィルムないしシートで
あってもよく、又、共押出法又はラミネート法により他
の材質のフィルムないしシートと前記手法により形成さ
れたフィルムないしシートとの積層された重層構造であ
ってもよいが、後者はカール防止に有効である。
な手法により形成された単層のフィルムないしシートで
あってもよく、又、共押出法又はラミネート法により他
の材質のフィルムないしシートと前記手法により形成さ
れたフィルムないしシートとの積層された重層構造であ
ってもよいが、後者はカール防止に有効である。
【0083】積層された重層構造としては、例えばポリ
エチレンナフタレートからなる層をA層、他のポリエス
テルからなる層をB層或いはC層とした場合、A層とB
層からなる2層構成でもよいし、A層/B層/A層、A
層/B層/C層、B層/A層/B層又はB層/A層/C
層などの3層構成でもよい。更に4層以上の構成も勿論
可能であるが、製造設備が複雑になるので実用上あまり
好ましくない。
エチレンナフタレートからなる層をA層、他のポリエス
テルからなる層をB層或いはC層とした場合、A層とB
層からなる2層構成でもよいし、A層/B層/A層、A
層/B層/C層、B層/A層/B層又はB層/A層/C
層などの3層構成でもよい。更に4層以上の構成も勿論
可能であるが、製造設備が複雑になるので実用上あまり
好ましくない。
【0084】A層の厚みは、ポリエステルフィルム全体
の厚みに対し30%以上の厚みであることが好ましく、
更に40〜70%の厚みであることが好ましい。この場
合、A層の厚みとは、A層が1層だけの時はその層の厚
みであり、A層が2層以上の時はそれ等の厚みを足し合
わせた値である。又、B層或いはC層の厚みは5〜60
μm、更に10〜50μmが好ましい。各層の厚みが上
記の範囲にあることにより、透明性、機械的強度、寸法
安定性に優れ、しかも吸水性があるので、ひいては巻癖
回復性にも優れるポリエステルフィルムを得ることがで
きる。
の厚みに対し30%以上の厚みであることが好ましく、
更に40〜70%の厚みであることが好ましい。この場
合、A層の厚みとは、A層が1層だけの時はその層の厚
みであり、A層が2層以上の時はそれ等の厚みを足し合
わせた値である。又、B層或いはC層の厚みは5〜60
μm、更に10〜50μmが好ましい。各層の厚みが上
記の範囲にあることにより、透明性、機械的強度、寸法
安定性に優れ、しかも吸水性があるので、ひいては巻癖
回復性にも優れるポリエステルフィルムを得ることがで
きる。
【0085】かくして得られた透明支持体の厚みは特に
限定されるものではないが、通常120μm以下、好ま
しくは40〜120μmであり、更に好ましくは50〜
110μmである。透明支持体の厚さの局所的バラツキ
は5μm以内であることが好ましく、より好ましくは4
μm以内、特に好ましくは3μm以下である。
限定されるものではないが、通常120μm以下、好ま
しくは40〜120μmであり、更に好ましくは50〜
110μmである。透明支持体の厚さの局所的バラツキ
は5μm以内であることが好ましく、より好ましくは4
μm以内、特に好ましくは3μm以下である。
【0086】透明支持体の厚さを上記範囲内にしておく
と、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カール
特性に問題を生じず、しかも前記フィルムの総厚の範囲
内に納めることができる。又、透明支持体の厚さの局所
的なバラつきが5μm以内であることによって、写真構
成層を塗布するときに塗布ムラの発生や乾燥ムラの発生
を防止することができる。
と、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カール
特性に問題を生じず、しかも前記フィルムの総厚の範囲
内に納めることができる。又、透明支持体の厚さの局所
的なバラつきが5μm以内であることによって、写真構
成層を塗布するときに塗布ムラの発生や乾燥ムラの発生
を防止することができる。
【0087】又、ポリエステルからなる写真用支持体の
巻癖を低減する目的で、特開昭51−16358号、特
開平6−35118号等に記載されている加熱処理方法
を好ましく用いることができる。即ち、50℃〜ガラス
転移点、好ましくは50℃〜(ガラス転移点−5℃)の
温度で0.1〜1500時間、熱処理する方法である。
この熱処理は50℃以上の高温で行うため、ハロゲン化
銀乳剤層の塗布後に行うと乳剤層の性能を低下させる原
因となり易い。従って、支持体製造後、乳剤層塗布前に
行うのが望ましい。
巻癖を低減する目的で、特開昭51−16358号、特
開平6−35118号等に記載されている加熱処理方法
を好ましく用いることができる。即ち、50℃〜ガラス
転移点、好ましくは50℃〜(ガラス転移点−5℃)の
温度で0.1〜1500時間、熱処理する方法である。
この熱処理は50℃以上の高温で行うため、ハロゲン化
銀乳剤層の塗布後に行うと乳剤層の性能を低下させる原
因となり易い。従って、支持体製造後、乳剤層塗布前に
行うのが望ましい。
【0088】本発明の透明支持体の写真構成層を形成す
る表面には、必要に応じて写真構成層の形成に先んじて
コロナ放電等の表面活性化処理及び/又は下引層を塗設
することができる。
る表面には、必要に応じて写真構成層の形成に先んじて
コロナ放電等の表面活性化処理及び/又は下引層を塗設
することができる。
【0089】この下引層としては、例えば特開昭59−
19941号、同59−77439号、同59−224
841号及び特公昭58−53029号にそれぞれ記載
の下引層を好適例として挙げることができる。写真構成
層とは反対側の透明支持体の表面に設けられる下引層
は、バック層とも称される。
19941号、同59−77439号、同59−224
841号及び特公昭58−53029号にそれぞれ記載
の下引層を好適例として挙げることができる。写真構成
層とは反対側の透明支持体の表面に設けられる下引層
は、バック層とも称される。
【0090】本発明に係る写真フィルムに用いられる支
持体は、前記アニール処理されたポリエステルフィルム
が好ましいが、公知の酢酸セルロース、硝酸セルロー
ス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成
又は合成高分子からなるフィルムなどを利用することも
できる。
持体は、前記アニール処理されたポリエステルフィルム
が好ましいが、公知の酢酸セルロース、硝酸セルロー
ス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成
又は合成高分子からなるフィルムなどを利用することも
できる。
【0091】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、リサー
チ・ディスクロージャ(RDと標記する)308119
に記載されているものを用いることができる。以下に記
載箇所を示す。
チ・ディスクロージャ(RDと標記する)308119
に記載されているものを用いることができる。以下に記
載箇所を示す。
【0092】 〔項 目〕 〔RD308119のページ〕 ヨード組織 993I−A項 製造方法 〃 〃 及び994 E項 晶癖 正常晶 〃 〃 双晶 〃 〃 エピタキシャル 〃 〃 ハロゲン組成 一様 993I−B項 一様でない 〃 〃 ハロゲンコンバージョン 994I−C項 〃 置換 〃 〃 金属含有 995I−D項 単分散 995I−F項 溶媒添加 〃 〃 潜像形成位置 表面 995I−G項 内面 〃 〃 適用感材 ネガ 995I−H項 ポジ(内部かぶり粒子含) 〃 〃 乳剤を混合して用いる 〃I−J項 脱塩 〃II−A項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、RD17643,1871
6及び308119に記載されている。
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、RD17643,1871
6及び308119に記載されている。
【0093】以下に記載箇所を示す。
【0094】
【表1】
【0095】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記RDに記載されている。以下に関連のある記載箇所
を示す。
上記RDに記載されている。以下に関連のある記載箇所
を示す。
【0096】
【表2】
【0097】(感材中に含有)本発明には種々のカプラ
ーを使用することができ、その具体例は、下記RDに記
載されている。以下に関連ある記載箇所を示す。
ーを使用することができ、その具体例は、下記RDに記
載されている。以下に関連ある記載箇所を示す。
【0098】
【表3】
【0099】本発明に使用する添加剤は、RD3081
19XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。
19XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。
【0100】本発明においては、前述RD17643
28頁,RD18716 647〜8頁及びRD308
119のXIXに記載されている支持体を使用することが
できる。
28頁,RD18716 647〜8頁及びRD308
119のXIXに記載されている支持体を使用することが
できる。
【0101】本発明に係る写真フィルムには、前述RD
308119VII−K項に記載されているフィルタ層や
中間層等の補助層を設けることができる。
308119VII−K項に記載されているフィルタ層や
中間層等の補助層を設けることができる。
【0102】本発明に係る写真フィルムは、前述RD3
08119VII−K項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成等の様々な層・構成をとることができる。
08119VII−K項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成等の様々な層・構成をとることができる。
【0103】本発明に係る写真フィルムは前述RD17
643 28〜29頁、RD18716 647頁及び
RD308119のXIXに記載された通常の方法によっ
て、現像処理することができる。
643 28〜29頁、RD18716 647頁及び
RD308119のXIXに記載された通常の方法によっ
て、現像処理することができる。
【0104】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、これらに限
定されるものではない。尚、実施例中での「部」は「重
量部」を表す。
定されるものではない。尚、実施例中での「部」は「重
量部」を表す。
【0105】実施例1 下塗り層を施した厚さ115μmのトリアセチルセルロ
ース透明支持体(A)上に下記のような組成の各層を設
け、多層カラー感光材料である試料101を作成した。
ース透明支持体(A)上に下記のような組成の各層を設
け、多層カラー感光材料である試料101を作成した。
【0106】(感光層の組成)塗布量は、ハロゲン化銀
及びコロイド銀については、金属銀に換算してg/m2
単位で表した量を、又、カプラー、添加剤についてはg
/m2単位で表した量を、又増感色素については同一層
内のハロゲン化銀1モル当たりのモル数で示した。
及びコロイド銀については、金属銀に換算してg/m2
単位で表した量を、又、カプラー、添加剤についてはg
/m2単位で表した量を、又増感色素については同一層
内のハロゲン化銀1モル当たりのモル数で示した。
【0107】試料101 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.002 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.003 高沸点溶媒(OIL−1) 0.16 ゼラチン 1.60 第2層:中間層 化合物(SC−1) 0.14 高沸点溶媒(OIL−2) 0.17 ゼラチン 0.80 第3層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤A 0.15 沃臭化銀乳剤B 0.35 増感色素(SD−1) 2.0×10-4 増感色素(SD−2) 1.4×10-4 増感色素(SD−3) 1.4×10-5 増感色素(SD−4) 0.7×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.53 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.04 DIR化合物(D−1) 0.025 高沸点溶媒(OIL−3) 0.48 ゼラチン 1.09 第4層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤B 0.30 沃臭化銀乳剤C 0.34 増感色素(SD−1) 1.7×10-4 増感色素(SD−2) 0.86×10-4 増感色素(SD−3) 1.15×10-5 増感色素(SD−4) 0.86×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.33 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.013 DIR化合物(D−1) 0.02 高沸点溶媒(OIL−1) 0.16 ゼラチン 0.79 第5層:高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤D 0.95 増感色素(SD−1) 1.0×10-4 増感色素(SD−2) 1.0×10-4 増感色素(SD−3) 1.2×10-5 シアンカプラー(C−2) 0.14 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.016 DIR化合物(D−3) 0.001 高沸点溶媒(OIL−1) 0.16 ゼラチン 0.79 第6層:中間層 化合物(SC−1) 0.09 高沸点溶媒(OIL−2) 0.11 ゼラチン 0.80 第7層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤A 0.12 沃臭化銀乳剤B 0.38 増感色素(SD−4) 4.6×10-5 増感色素(SD−5) 4.1×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.14 マゼンタカプラー(M−2) 0.14 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.06 DIR化合物(D−1) 0.003 高沸点溶媒(OIL−4) 0.34 ゼラチン 0.70 第8層:中間層 ゼラチン 0.41 第9層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤B 0.30 沃臭化銀乳剤C 0.34 増感色素(SD−6) 1.2×10-4 増感色素(SD−7) 1.2×10-4 増感色素(SD−8) 1.2×10-4 マゼンタカプラー(M−3) 0.04 マゼンタカプラー(M−4) 0.04 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.017 DIR化合物(D−2) 0.025 高沸点溶媒(OIL−4) 0.12 ゼラチン 0.50 第10層:高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤D 0.95 増感色素(SD−6) 7.1×10-5 増感色素(SD−7) 7.1×10-5 増感色素(SD−8) 7.1×10-5 マゼンタカプラー(M−5) 0.09 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.011 DIR化合物(D−3) 0.002 高沸点溶媒(OIL−4) 0.11 ゼラチン 0.79 第11層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.08 化合物(SC−1) 0.15 高沸点溶媒(OIL−2) 0.19 ゼラチン 1.10 第12層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤A 0.12 沃臭化銀乳剤B 0.24 沃臭化銀乳剤C 0.12 増感色素(SD−9) 6.3×10-5 増感色素(SD−10) 1.0×10-5 イエローカプラー(Y−1) 0.50 イエローカプラー(Y−2) 0.50 DIR化合物(D−4) 0.04 DIR化合物(D−5) 0.02 高沸点溶媒(OIL−2) 0.42 ゼラチン 1.40 第13層:高感度青感性層 沃臭化銀乳剤C 0.15 沃臭化銀乳剤E 0.80 増感色素(SD−9) 8.0×10-5 増感色素(SD−11) 3.1×10-5 イエローカプラー(Y−1) 0.12 DIR化合物(D−6) 0.007 高沸点溶媒(OIL−2) 0.05 ゼラチン 0.79 第14層:第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm、沃化銀含有率1.0モル%) 0.40 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 高沸点溶媒(OIL−1) 0.07 高沸点溶媒(OIL−3) 0.07 ゼラチン 0.65 第15層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤(平均粒径2μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.55 尚上記組成物の他に、塗布助剤Su−1、分散助剤Su
−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1、H−2、安定剤ST
−1、かぶり防止剤AF−1、平均分子量:10,00
0及び平均分子量:1,100,000の2種のAF−
2、及び防腐剤DI−1を添加した。
−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1、H−2、安定剤ST
−1、かぶり防止剤AF−1、平均分子量:10,00
0及び平均分子量:1,100,000の2種のAF−
2、及び防腐剤DI−1を添加した。
【0108】上記試料に用いた乳剤は、下記表4の通り
である。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示し
た。また、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。
である。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示し
た。また、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。
【0109】
【表4】
【0110】試料はマルチスライドホッパー型コーター
にて、一回目は第1層から第8層までを、2回目はその
上に第9層から第15層までをそれぞれ同時に塗設し
た。試料101の銀塗布量は6.25g/m2、乾燥膜
厚は18μmであり、特定写真感度はISO420であ
った。
にて、一回目は第1層から第8層までを、2回目はその
上に第9層から第15層までをそれぞれ同時に塗設し
た。試料101の銀塗布量は6.25g/m2、乾燥膜
厚は18μmであり、特定写真感度はISO420であ
った。
【0111】用いた各化合物を以下に示す。
【0112】
【化2】
【0113】
【化3】
【0114】
【化4】
【0115】
【化5】
【0116】
【化6】
【0117】
【化7】
【0118】
【化8】
【0119】
【化9】
【0120】
【化10】
【0121】
【化11】
【0122】
【化12】
【0123】試料No.101の第1層の黒色コロイド
銀を下記のように変更する以外は同様にして試料No.
102〜104を作製した。
銀を下記のように変更する以外は同様にして試料No.
102〜104を作製した。
【0124】
【表5】
【0125】但し、コロイド銀(A)は米国特許2,9
21,914号のExample−1の方法に従って調
製した。平板状コロイド銀(B)は、特開平5−134
358号の例−1の方法に従って調製した。平板状コロ
イド銀の平均厚さは0.007μ、平均直径は0.02
5μであった。
21,914号のExample−1の方法に従って調
製した。平板状コロイド銀(B)は、特開平5−134
358号の例−1の方法に従って調製した。平板状コロ
イド銀の平均厚さは0.007μ、平均直径は0.02
5μであった。
【0126】各試料に対して、センシトメトリー測定、
マゼンタ画像鮮鋭度測定のためのテストパターンの露光
を行い、ネガフィルム用シネ型自動現像機(NCV−2
4、ノーリツ鋼機(株)製)にて下記現像処理を行っ
た。
マゼンタ画像鮮鋭度測定のためのテストパターンの露光
を行い、ネガフィルム用シネ型自動現像機(NCV−2
4、ノーリツ鋼機(株)製)にて下記現像処理を行っ
た。
【0127】 (現像処理) 処理内容 処理時間 処理温度 補充量 (℃) (cc.) 発色現像 3分15秒 38±0.3 780 漂 白 6分30秒 38±2.0 150 水 洗 3分15秒 20±10 200 定 着 6分30秒 38±2.0 830 水 洗 3分15秒 20±10 200 安 定 1分30秒 38±5.0 830 乾 燥 2分 55±5.0 − なお、補充量は写真感光材料1m2当たりの値である。
【0128】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は下記のようにして調製されたものを使用し
た。
その補充液は下記のようにして調製されたものを使用し
た。
【0129】 〈発色現像液〉 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩(一水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとし、pH10.1に調整した。
【0130】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 10cc. 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH6.0に調整した。
【0131】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルにし、酢酸を用いてpH6.0に調整した。
【0132】 〈安定液〉 ホルマリン(37%水溶液) 1.5cc. コニダックス(コニカ〔株〕製) 7.5cc. 水を加えて1リットルとした。
【0133】 〈発色現像補充液〉 水 800cc. 炭酸カリウム 35g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 5g 臭化ナトリウム 0.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 6.3g 水酸化カリウム 2g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いてpH10 .18に調整した。
【0134】 〈漂白補充液〉 水 700cc. 1/3ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 硝酸ナトリウム 50g 臭化アンモニウム 200g 氷酢酸 56g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH4.0に調整した後に水を加えて1リッ トルにした。
【0135】 〈定着補充液〉 水 800cc. チオシアン酸アンモニウム 150g チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸 2g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH6.5に調整した後水を加えて1リット ルにした。
【0136】〈安定補充液〉安定液に同じ。
【0137】現像処理済の各試料について、下記の方法
で鮮鋭度の測定を行った。
で鮮鋭度の測定を行った。
【0138】〈鮮鋭度〉鮮鋭度は、マゼンタ色素画像の
MTFを測定して、空間周波数10サイクル/mmでの
MTF%値を求め、試料101を100とした相対値で
示した。数値が大きいほど鮮鋭度が優れていることを示
している。
MTFを測定して、空間周波数10サイクル/mmでの
MTF%値を求め、試料101を100とした相対値で
示した。数値が大きいほど鮮鋭度が優れていることを示
している。
【0139】一方、各試料について135サイズ規格
(JIS−K−7519)に従って24枚撮フィルムを
作成し、パトローネに収納してコニカ(株)製カメラ
「ビッグミニNEO」に装填し、晴天屋外で背景と人物
を実写したもの(A群)、及び各試料をフィルム幅26
mm、片側のみパーフォレーション、撮影コマの縦17
mm、横26mm、画像面積442mm2の24枚撮影
を作成し、高さを7mm低くした小型パトローネに収納
して、「ビッグミニNEO」の画枠、フィルム給送部、
レンズ焦点距離を改造したものに装填し、同一シーンの
実写を行った(B群)。
(JIS−K−7519)に従って24枚撮フィルムを
作成し、パトローネに収納してコニカ(株)製カメラ
「ビッグミニNEO」に装填し、晴天屋外で背景と人物
を実写したもの(A群)、及び各試料をフィルム幅26
mm、片側のみパーフォレーション、撮影コマの縦17
mm、横26mm、画像面積442mm2の24枚撮影
を作成し、高さを7mm低くした小型パトローネに収納
して、「ビッグミニNEO」の画枠、フィルム給送部、
レンズ焦点距離を改造したものに装填し、同一シーンの
実写を行った(B群)。
【0140】各試料のA群とB群について前記現像処理
を行い、続いてコニカ(株)製カラープリンターKCP
−5N3を用いてコニカカラーQAペーパータイプA5
にプリントし、コニカCPK2−23処理にて現像処理
し、それぞれ2LサイズのカラープリントA群、B群を
得た。
を行い、続いてコニカ(株)製カラープリンターKCP
−5N3を用いてコニカカラーQAペーパータイプA5
にプリントし、コニカCPK2−23処理にて現像処理
し、それぞれ2LサイズのカラープリントA群、B群を
得た。
【0141】各試料について、A群のプリントを見たの
ち、B群のプリントを見て、その画質の満足度を以下の
4段階評価にて行い、各試料の平均点を求めた。
ち、B群のプリントを見て、その画質の満足度を以下の
4段階評価にて行い、各試料の平均点を求めた。
【0142】 4・・・A群のプリントとほぼ同等の画質である 3・・・A群のプリントより僅かに劣るが許容範囲内 2・・・一般ユーザーが有意差を認知できる 1・・・明らかに画質劣化が認められる。
【0143】〈脱銀性〉一方、前記現像処理工程におい
て、漂白液のpHを6.5とし、かつ漂白処理時間を4
分30秒とする以外は同様にして行い各試料の最大濃度
部の残留銀量を測定することによって脱銀性を評価し
た。
て、漂白液のpHを6.5とし、かつ漂白処理時間を4
分30秒とする以外は同様にして行い各試料の最大濃度
部の残留銀量を測定することによって脱銀性を評価し
た。
【0144】結果を以下に示す。
【0145】
【表6】
【0146】結果から明らかなように、請求項1の構成
を満足するものは小画面からの拡大プリントにおいても
高画質であり、かつ脱銀性も優れていることがわかる。
を満足するものは小画面からの拡大プリントにおいても
高画質であり、かつ脱銀性も優れていることがわかる。
【0147】実施例2 (支持体Bの製造)酢化度61.4%のセルローストリ
アセテート100部とトリフェニルホスフェート15部
をメチレンクロライド−メチルアルコールからなる混合
溶媒738部に完全溶解しドープを得た。
アセテート100部とトリフェニルホスフェート15部
をメチレンクロライド−メチルアルコールからなる混合
溶媒738部に完全溶解しドープを得た。
【0148】一方、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープを以下のようにして作製した。
セテートドープを以下のようにして作製した。
【0149】 Co−被着γ−Fe2O3 100重量部 (保磁力:610 Oe BET表面積35m2/g,長軸長0.23μm, 針状比7) セルローストリアセテート 210重量部 メチレンクロライド 2100重量部 メチルエチルケトン 1000重量部 以上の成分を一緒に、ディゾルバーで混和し、その後サ
ンドグラインダーで分散し、分散液を得た。粘度はB型
粘度計で測定し、8.8ポイズであった。
ンドグラインダーで分散し、分散液を得た。粘度はB型
粘度計で測定し、8.8ポイズであった。
【0150】上記分散液の20重量部をとり、それを下
記組成のドープ剤と共にディゾルバーで十分に混和し
た。
記組成のドープ剤と共にディゾルバーで十分に混和し
た。
【0151】 セルローストリアセテート 13.8重量部 メチレンクロライド 163.1重量部 シクロヘキサノン 55重量部 エタノール 3.1重量部 次に各ドープを濾過して27℃に保ち、回転する6mの
エンドレスステンレスバンド上に設けた2ケの流延口よ
り均一に流延し(ダブルキャスティング法)、剥離が可
能になるまで溶媒を蒸発させたところでステンレスバン
ド上から剥離し、更に乾燥して磁性粒子を含有した厚さ
が115μmのセルローストリアセテートベース(B)
を得た。
エンドレスステンレスバンド上に設けた2ケの流延口よ
り均一に流延し(ダブルキャスティング法)、剥離が可
能になるまで溶媒を蒸発させたところでステンレスバン
ド上から剥離し、更に乾燥して磁性粒子を含有した厚さ
が115μmのセルローストリアセテートベース(B)
を得た。
【0152】なお、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープは乾燥膜厚が1μmになるようにし、流
延後、対向磁石による配向処理を行いつつ乾燥した。磁
性粒子の塗布量は50mg/m2とした。
セテートドープは乾燥膜厚が1μmになるようにし、流
延後、対向磁石による配向処理を行いつつ乾燥した。磁
性粒子の塗布量は50mg/m2とした。
【0153】支持体の保磁力は670 Oeであった。
又、光学透過濃度は0.10であった。
又、光学透過濃度は0.10であった。
【0154】実施例1の試料101,103,104の
支持体Aを、前記磁気記録層を有する支持体Bに置き換
えた以外は同様にして、試料201,202,203を
作成した。
支持体Aを、前記磁気記録層を有する支持体Bに置き換
えた以外は同様にして、試料201,202,203を
作成した。
【0155】試料201〜203をそれぞれ135サイ
ズ規格に裁断したのち、パトローネに収納し、通常のカ
メラにて任意の撮影を行った。
ズ規格に裁断したのち、パトローネに収納し、通常のカ
メラにて任意の撮影を行った。
【0156】実施例1の現像処理工程と、撮影済みの試
料201〜203を同等比率で用いて、新液処理とラン
ニング2ラウンド処理(ランニング2R(疲労処理液処
理))とを行い、その後試料201〜203の最大濃度
部の残留銀量を測定した。
料201〜203を同等比率で用いて、新液処理とラン
ニング2ラウンド処理(ランニング2R(疲労処理液処
理))とを行い、その後試料201〜203の最大濃度
部の残留銀量を測定した。
【0157】(尚、本発明においてランニング処理と
は、露光済みの感光材料を連続的に現像処理し、その感
光材料の量に見合った量の補充液を補充していくことで
ある。市場の現像所で一般に行われる現像処理状況を想
定し、モデル化したものである。ランニング処理におけ
る1ラウンドとは、現像工程の処理タンク液が補充液に
よって、計算上すべて置き換わる量に相当する感光材料
が処理されることである。従ってランニング2ラウンド
処理とは、処理タンク液量の2倍量の補充液量に相当す
る感光材料が処理された後の処理液にて処理したもので
ある。) 結果を以下に示す。
は、露光済みの感光材料を連続的に現像処理し、その感
光材料の量に見合った量の補充液を補充していくことで
ある。市場の現像所で一般に行われる現像処理状況を想
定し、モデル化したものである。ランニング処理におけ
る1ラウンドとは、現像工程の処理タンク液が補充液に
よって、計算上すべて置き換わる量に相当する感光材料
が処理されることである。従ってランニング2ラウンド
処理とは、処理タンク液量の2倍量の補充液量に相当す
る感光材料が処理された後の処理液にて処理したもので
ある。) 結果を以下に示す。
【0158】
【表7】
【0159】結果から明らかなように、磁気記録層を有
する支持体Bに置き換えても請求項2の構成を満足する
ものは新液処理では勿論、ランニング処理2ラウンド
(疲労処理液処理)でも脱銀性が優れていることがわか
る。また、ランニング処理2ラウンド(疲労処理液処
理)の試料201はその残留銀に起因すると思われる黄
褐色ステインが発生し、色再現性に影響を与えることが
わかった。
する支持体Bに置き換えても請求項2の構成を満足する
ものは新液処理では勿論、ランニング処理2ラウンド
(疲労処理液処理)でも脱銀性が優れていることがわか
る。また、ランニング処理2ラウンド(疲労処理液処
理)の試料201はその残留銀に起因すると思われる黄
褐色ステインが発生し、色再現性に影響を与えることが
わかった。
【0160】実施例3 〈支持体の製造〉以下のようにして、ポリエステルA〜
ポリエステルFを準備した。
ポリエステルFを準備した。
【0161】(ポリエステルA)2,6−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチル100部、エチレングリコール60
部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物0.
1部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行っ
た。得られた生成物に、三酸化アンチモン0.05部、
燐酸トリメチルエステル0.03部を添加した。次い
で、徐々に昇温、減圧にし、290℃・0.5mmHg
で重合を行い、固有粘度0.60のポリエチレン−2,
6−ナフタレートを得た。
カルボン酸ジメチル100部、エチレングリコール60
部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物0.
1部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行っ
た。得られた生成物に、三酸化アンチモン0.05部、
燐酸トリメチルエステル0.03部を添加した。次い
で、徐々に昇温、減圧にし、290℃・0.5mmHg
で重合を行い、固有粘度0.60のポリエチレン−2,
6−ナフタレートを得た。
【0162】(ポリエステルB)2,6−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチル100部、エチレングリコール60
部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物0.
1部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行っ
た。得られた生成物に、5−ナトリウムスルホ−ジ(β
−ヒドロキシエチル)イソフタル酸のエチレングリコー
ル溶液(35wt%濃度)5部、三酸化アンチモン0.
05部、燐酸トリメチルエステル0.03部、イルガノ
ックス1010(チバ・ガイギー社製)0.2部及び酢
酸ナトリウム0.04部を添加した。次いで、徐々に昇
温、減圧にし、290℃・0.5mmHgで重合を行
い、固有粘度0.55のポリエステルを得た。
カルボン酸ジメチル100部、エチレングリコール60
部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物0.
1部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行っ
た。得られた生成物に、5−ナトリウムスルホ−ジ(β
−ヒドロキシエチル)イソフタル酸のエチレングリコー
ル溶液(35wt%濃度)5部、三酸化アンチモン0.
05部、燐酸トリメチルエステル0.03部、イルガノ
ックス1010(チバ・ガイギー社製)0.2部及び酢
酸ナトリウム0.04部を添加した。次いで、徐々に昇
温、減圧にし、290℃・0.5mmHgで重合を行
い、固有粘度0.55のポリエステルを得た。
【0163】(ポリエステルC)テレフタル酸ジメチル
100部、エチレングリコール65部にエステル交換触
媒として酢酸マグネシウム水和物0.05部を添加し、
常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた生成
物に、三酸化アンチモン0.05部、燐酸トリメチルエ
ステル0.03部を添加した。次いで、徐々に昇温、減
圧にし、280℃・0.5mmHgで重合を行い、固有
粘度0.65のポリエステルを得た。
100部、エチレングリコール65部にエステル交換触
媒として酢酸マグネシウム水和物0.05部を添加し、
常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた生成
物に、三酸化アンチモン0.05部、燐酸トリメチルエ
ステル0.03部を添加した。次いで、徐々に昇温、減
圧にし、280℃・0.5mmHgで重合を行い、固有
粘度0.65のポリエステルを得た。
【0164】(ポリエステルD)テレフタル酸ジメチル
100部、エチレングリコール65部にエステル交換触
媒として酢酸マグネシウム水和物0.05部を添加し、
常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた生成
物に、5−ナトリウムスルホ−ジ(β−ヒドロキシエチ
ル)イソフタル酸のエチレングリコール溶液(35wt
%濃度)5部、三酸化アンチモン0.05部、燐酸トリ
メチルエステル0.03部、イルガノックス1010
(チバ・ガイギー社製)0.2部及び酢酸ナトリウム
0.04部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧に
し、280℃・0.5mmHgで重合を行い、固有粘度
0.62のポリエステルを得た。
100部、エチレングリコール65部にエステル交換触
媒として酢酸マグネシウム水和物0.05部を添加し、
常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた生成
物に、5−ナトリウムスルホ−ジ(β−ヒドロキシエチ
ル)イソフタル酸のエチレングリコール溶液(35wt
%濃度)5部、三酸化アンチモン0.05部、燐酸トリ
メチルエステル0.03部、イルガノックス1010
(チバ・ガイギー社製)0.2部及び酢酸ナトリウム
0.04部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧に
し、280℃・0.5mmHgで重合を行い、固有粘度
0.62のポリエステルを得た。
【0165】(ポリエステルE)2,6−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチル100部、エチレングリコール60
部にエステル交換触媒として酢酸マグネシウム水和物
0.05部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を
行った。得られた生成物に、5−ナトリウムスルホ−ジ
(β−ヒドロキシエチル)イソフタル酸のエチレングリ
コール溶液(35wt%濃度)18部、ポリエチレング
リコール(数平均分子量:3000)6部、三酸化アン
チモン0.05部、燐酸トリメチルエステル0.03
部、イルガノックス1010(チバ・ガイギー社製)
0.2部及び酢酸ナトリウム0.04部を添加した。次
いで、徐々に昇温、減圧にし、290℃・0.5mmH
gで重合を行い、固有粘度0.55のポリエステルを得
た。
カルボン酸ジメチル100部、エチレングリコール60
部にエステル交換触媒として酢酸マグネシウム水和物
0.05部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を
行った。得られた生成物に、5−ナトリウムスルホ−ジ
(β−ヒドロキシエチル)イソフタル酸のエチレングリ
コール溶液(35wt%濃度)18部、ポリエチレング
リコール(数平均分子量:3000)6部、三酸化アン
チモン0.05部、燐酸トリメチルエステル0.03
部、イルガノックス1010(チバ・ガイギー社製)
0.2部及び酢酸ナトリウム0.04部を添加した。次
いで、徐々に昇温、減圧にし、290℃・0.5mmH
gで重合を行い、固有粘度0.55のポリエステルを得
た。
【0166】(ポリエステルF)ポリエステルA及びポ
リエステルCを80/20(重量比)の割合になるよう
にタンブラー型混合機でブレンドした。
リエステルCを80/20(重量比)の割合になるよう
にタンブラー型混合機でブレンドした。
【0167】以上のようにして得られた各ポリエステル
を用い、以下のようにしてフィルムを作製した。
を用い、以下のようにしてフィルムを作製した。
【0168】(フィルム1)ポリエステルAを150℃
で8時間真空乾燥した後、300℃でTダイから層状に
溶融押し出し、50℃の冷却ドラム上に静電印加しなが
ら密着させて冷却・固化し、未延伸シートを得た。この
未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて135℃で縦
方向に3.3倍延伸した。
で8時間真空乾燥した後、300℃でTダイから層状に
溶融押し出し、50℃の冷却ドラム上に静電印加しなが
ら密着させて冷却・固化し、未延伸シートを得た。この
未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて135℃で縦
方向に3.3倍延伸した。
【0169】得られた1軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて第1延伸ゾーン145℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン155℃で総横
延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、10
0℃で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン200℃
で5秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン240℃で15秒
間熱固定した。次に、横方向に5%弛緩処理しながら3
0秒かけて室温まで徐冷し、厚さ80μmの2軸延伸フ
ィルムを得た。
横延伸機を用いて第1延伸ゾーン145℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン155℃で総横
延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、10
0℃で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン200℃
で5秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン240℃で15秒
間熱固定した。次に、横方向に5%弛緩処理しながら3
0秒かけて室温まで徐冷し、厚さ80μmの2軸延伸フ
ィルムを得た。
【0170】(フィルム2)ポリエステルFを150℃
で8時間真空乾燥した後、300℃でTダイから層状に
溶融押し出し、40℃の冷却ドラム上に静電印加しなが
ら密着させて冷却・固化し、未延伸シートを得た。この
未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて130℃で縦
方向に3.3倍延伸した。
で8時間真空乾燥した後、300℃でTダイから層状に
溶融押し出し、40℃の冷却ドラム上に静電印加しなが
ら密着させて冷却・固化し、未延伸シートを得た。この
未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて130℃で縦
方向に3.3倍延伸した。
【0171】得られた1軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて第1延伸ゾーン140℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン150℃で総横
延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、10
0℃で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン200℃
で5秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン240℃で15秒
間熱固定した。次に、横方向に5%弛緩処理しながら3
0秒かけて室温まで徐冷し、厚さ80μmの2軸延伸フ
ィルムを得た。
横延伸機を用いて第1延伸ゾーン140℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン150℃で総横
延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、10
0℃で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン200℃
で5秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン240℃で15秒
間熱固定した。次に、横方向に5%弛緩処理しながら3
0秒かけて室温まで徐冷し、厚さ80μmの2軸延伸フ
ィルムを得た。
【0172】(フィルム3)ポリエステルAとポリエス
テルBを各々150℃で8時間真空乾燥した後、2台の
押出機を用いて300℃で溶融押し出し、Tダイ内で層
状に接合し、40℃の冷却ドラム上に静電印加しながら
密着させて冷却・固化し、2層構成の積層未延伸シート
を得た。この時、各層の厚さ比が1:1となるように各
押出機の押出量を調整した。この未延伸シートをロール
式縦延伸機を用いて135℃で縦方向に3.3倍延伸し
た。
テルBを各々150℃で8時間真空乾燥した後、2台の
押出機を用いて300℃で溶融押し出し、Tダイ内で層
状に接合し、40℃の冷却ドラム上に静電印加しながら
密着させて冷却・固化し、2層構成の積層未延伸シート
を得た。この時、各層の厚さ比が1:1となるように各
押出機の押出量を調整した。この未延伸シートをロール
式縦延伸機を用いて135℃で縦方向に3.3倍延伸し
た。
【0173】得られた1軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて第1延伸ゾーン145℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン155℃で総横
延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、11
0℃で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン200℃
で5秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン240℃で15秒
間熱固定した。次に、横方向に5%弛緩処理しながら3
0秒かけて室温まで徐冷し、厚さ80μmの2軸延伸フ
ィルムを得た。
横延伸機を用いて第1延伸ゾーン145℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン155℃で総横
延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、11
0℃で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン200℃
で5秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン240℃で15秒
間熱固定した。次に、横方向に5%弛緩処理しながら3
0秒かけて室温まで徐冷し、厚さ80μmの2軸延伸フ
ィルムを得た。
【0174】(フィルム4)ポリエステルCとポリエス
テルDを各々150℃で8時間真空乾燥した後、2台の
押出機を用いて285℃で溶融押し出し、Tダイ内で層
状に接合し、30℃の冷却ドラム上に静電印加しながら
密着させて冷却・固化し、2層構成の積層未延伸シート
を得た。この時、各層の厚さ比が1:1となるように各
押出機の押出量を調整した。この未延伸シートをロール
式縦延伸機を用いて95℃で縦方向に3.3倍延伸し
た。
テルDを各々150℃で8時間真空乾燥した後、2台の
押出機を用いて285℃で溶融押し出し、Tダイ内で層
状に接合し、30℃の冷却ドラム上に静電印加しながら
密着させて冷却・固化し、2層構成の積層未延伸シート
を得た。この時、各層の厚さ比が1:1となるように各
押出機の押出量を調整した。この未延伸シートをロール
式縦延伸機を用いて95℃で縦方向に3.3倍延伸し
た。
【0175】得られた1軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて第1延伸ゾーン100℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン115℃で総横
延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、70
℃で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン150℃で
5秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン230℃で15秒間
熱固定した。次に、横方向に5%弛緩処理しながら30
秒かけて室温まで徐冷し、厚さ90μmの2軸延伸フィ
ルムを得た。
横延伸機を用いて第1延伸ゾーン100℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン115℃で総横
延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、70
℃で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン150℃で
5秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン230℃で15秒間
熱固定した。次に、横方向に5%弛緩処理しながら30
秒かけて室温まで徐冷し、厚さ90μmの2軸延伸フィ
ルムを得た。
【0176】(フィルム5)ポリエステルAとポリエス
テルEを各々150℃で8時間真空乾燥した後、3台の
押出機を用いて300℃で溶融押し出し、Tダイ内で層
状に接合し、50℃の冷却ドラム上に静電印加しながら
密着させて冷却・固化し、3層構成の積層未延伸シート
を得た。この時、各層の厚さ比がE:A:E=1:3:
3となるように各押出機の押出量を調整した。この未延
伸シートをロール式縦延伸機を用いて135℃で縦方向
に3.5倍延伸した。
テルEを各々150℃で8時間真空乾燥した後、3台の
押出機を用いて300℃で溶融押し出し、Tダイ内で層
状に接合し、50℃の冷却ドラム上に静電印加しながら
密着させて冷却・固化し、3層構成の積層未延伸シート
を得た。この時、各層の厚さ比がE:A:E=1:3:
3となるように各押出機の押出量を調整した。この未延
伸シートをロール式縦延伸機を用いて135℃で縦方向
に3.5倍延伸した。
【0177】得られた1軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて第1延伸ゾーン145℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン155℃で総横
延伸倍率3.6倍となるように延伸した。次いで、10
0℃で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン200℃
で5秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン240℃で15秒
間熱固定した。次に、横方向に5%弛緩処理しながら3
0秒かけて室温まで徐冷し、厚さ80μmの2軸延伸フ
ィルムを得た。
横延伸機を用いて第1延伸ゾーン145℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン155℃で総横
延伸倍率3.6倍となるように延伸した。次いで、10
0℃で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン200℃
で5秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン240℃で15秒
間熱固定した。次に、横方向に5%弛緩処理しながら3
0秒かけて室温まで徐冷し、厚さ80μmの2軸延伸フ
ィルムを得た。
【0178】(フィルム6)フィルム1において、ポリ
エステルAの代わりにポリエステルCを用いる以外は同
様にして厚さ80μmの2軸延伸フィルムを作製した。
エステルAの代わりにポリエステルCを用いる以外は同
様にして厚さ80μmの2軸延伸フィルムを作製した。
【0179】このようにして得られた各2軸延伸フィル
ムの特性値を表8に示す。
ムの特性値を表8に示す。
【0180】
【表8】
【0181】尚、得られたポリエステルだけの各2軸延
伸フィルムの固有粘度、ガラス転移温度(Tg)及び融
点を測定したところ、以下の如くであった。
伸フィルムの固有粘度、ガラス転移温度(Tg)及び融
点を測定したところ、以下の如くであった。
【0182】 粘度 Tg 融点 ポリエステルA 0.58 120℃ 270℃ ポリエステルB 0.52 123℃ 265℃ ポリエステルC 0.63 76℃ 260℃ ポリエステルD 0.60 85℃ 255℃ ポリエステルE 0.52 100℃ 260℃ ポリエステルF 0.60 105℃ 267℃ 又、フィルム3はポリエステルA側に、フィルム4はポ
リエステルC側に、フィルム5はポリエステルEからな
る層の薄い方の層側に凸のカールを示したので、凸面側
が写真感光層側となるように以後の加工を行った。
リエステルC側に、フィルム5はポリエステルEからな
る層の薄い方の層側に凸のカールを示したので、凸面側
が写真感光層側となるように以後の加工を行った。
【0183】〈加熱処理〉各フィルムに対して110
℃、7時間のアニール処理を行った。
℃、7時間のアニール処理を行った。
【0184】〈下引層の塗設〉前記各透明支持体の両面
に、下記のようにして下引層を設けた。
に、下記のようにして下引層を設けた。
【0185】即ち、下記組成物を乳化重合して得られた
下引層用樹脂液100重量部、下記界面活性剤0.2重
量部、ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレ
ア)0.3重量部、水900重量部からなる下引層用塗
布液を湿潤膜厚20μmとなるように塗布・乾燥した。
下引層用樹脂液100重量部、下記界面活性剤0.2重
量部、ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレ
ア)0.3重量部、水900重量部からなる下引層用塗
布液を湿潤膜厚20μmとなるように塗布・乾燥した。
【0186】 〈組成物〉 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 75部 ブチルアクリレート 90部 t−ブチルアクリレート 75部 スチレン 60部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 6部 過硫酸アンモニウム 1部 水 700部 界面活性剤
【0187】
【化13】
【0188】(カラー感光材料の作成)前記透明支持体
(フィルム1〜6)上に実施例1の試料No.101及
び103の写真構成層を設け、多層カラー感光材料であ
る試料301〜308を作成した。
(フィルム1〜6)上に実施例1の試料No.101及
び103の写真構成層を設け、多層カラー感光材料であ
る試料301〜308を作成した。
【0189】
【表9】
【0190】各試料について、25℃,相対湿度20%
の暗室内にて試料の裏面側(写真構成層と反対側)をゴ
ムローラーで20回ずつこすり、強制的に静電気を発生
させた。その後、現像処理を行い、スタチックマークの
発生状況を目視評価した。また、実施例1の方法で脱銀
性も評価した。結果を下に示す。
の暗室内にて試料の裏面側(写真構成層と反対側)をゴ
ムローラーで20回ずつこすり、強制的に静電気を発生
させた。その後、現像処理を行い、スタチックマークの
発生状況を目視評価した。また、実施例1の方法で脱銀
性も評価した。結果を下に示す。
【0191】
【表10】
【0192】 *評価ランク A・・・全く発生していない B・・・僅かに発生しているが問題ない C・・・少し発生している D・・・発生が著しい 表10から明らかなように、本発明の構成はスタチック
(静電気)カブリ耐性が高く、かつ脱銀性が優れている
ことがわかる。
(静電気)カブリ耐性が高く、かつ脱銀性が優れている
ことがわかる。
【0193】
【発明の効果】本発明により、第1には、拡大プリント
でも高画質である撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料を
提供すること、第2には磁気記録層による脱銀性への影
響を低減させたハロゲン化銀カラー感光材料を提供する
こと、第3には静電気カブリ耐性に優れたハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することができた。
でも高画質である撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料を
提供すること、第2には磁気記録層による脱銀性への影
響を低減させたハロゲン化銀カラー感光材料を提供する
こと、第3には静電気カブリ耐性に優れたハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 1/795 G03C 1/795 7/00 510 7/00 510
Claims (5)
- 【請求項1】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するロール状ハロゲン化
銀カラー感光材料において、該感光材料のフィルム巾が
20〜35mm、撮影画面面積が300〜700mm2
であり、該感光材料の非感光性層中の少なくとも1層
に、平板状コロイド銀を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー感光材料。 - 【請求項2】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有し、他方の側に、透明磁
気記録層を有するハロゲン化銀カラー感光材料におい
て、該感光材料の非感光性層中の少なくとも1層に、平
板状コロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー感光材料。 - 【請求項3】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
感光材料において、該支持体が写真構成層塗設前にガラ
ス転移温度以下でアニール処理された厚さが50〜10
0μmのポリエステルフィルムであり、かつ該感光材料
の非感光性層中の少なくとも1層に、平板状コロイド銀
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
料。 - 【請求項4】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有し、他方の側に、透明磁
気記録層を有するハロゲン化銀カラー感光材料におい
て、該感光材料のフィルム巾が20〜35mm、撮影画
面面積が300〜700mm2であり、該支持体が写真
構成層塗設前にガラス転移温度以下でアニール処理され
た厚さが50〜100μmのポリエステルフィルムであ
り、かつ該感光材料の非感光性層中の少なくとも1層
に、平板状コロイド銀を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー感光材料。 - 【請求項5】 前記平板状コロイド銀が、平均厚さ0.
005〜0.03μm、平均直径0.01〜0.1μm
であり、かつその塗布量が0.02〜0.2g/m2以
下である請求項1〜4の何れか一項に記載のハロゲン化
銀カラー感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7168849A JPH0922087A (ja) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7168849A JPH0922087A (ja) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0922087A true JPH0922087A (ja) | 1997-01-21 |
Family
ID=15875689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7168849A Pending JPH0922087A (ja) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0922087A (ja) |
-
1995
- 1995-07-04 JP JP7168849A patent/JPH0922087A/ja active Pending
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