JPH05307231A

JPH05307231A - ハロゲン化銀カラー感光材料

Info

Publication number: JPH05307231A
Application number: JP11197192A
Authority: JP
Inventors: Masaru Iwagaki; 賢岩垣
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-04-30
Filing date: 1992-04-30
Publication date: 1993-11-19

Abstract

(57)【要約】【目的】高温高湿下での生保存性と塗膜密着性とを共
に向上させたハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
と【構成】厚さ１２０μｍ以下の透明支持体上に、それ
ぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及
び非感光性層を有する写真構成層を有し、前記透明支持
体が、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸
を共重合成分とするとすると共にジエチレンフリコール
を５モル％以下の割合で含有する共重合ポリエステルで
あり、かつ写真構成層中の２値以上の多価金属イオン含
有量が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー感光性材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明はハロゲン化銀カラー感
光材料に関し、更に詳しくは、高温高湿下での生保存性
と、塗膜接着性とを共に向上させたハロゲン化銀カラー
感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決使用とする課題】近年、カメ
ラの小型化、簡便化が進み、携帯性が向上して写真撮影
の機会が大幅に増大してきている。しかしながら、更な
る小型化がユーザーから望まれており、高画質を維持し
たままでの小型化が広く検討されてきている。一般用の
いわゆる１３５サイズのロールフィルムは、定型規格パ
トローネに装填されているために、カメラの薄型化の障
害となっているのが現状である。該パトローネを小型化
するためには、フィルム即ち感光材料を薄くすることが
最も有効かつ簡便であり、感光材料の支持体の厚さを従
来よりも薄くすることによってその達成が可能である。

【０００３】一方、１３５サイズの定型規格パトローネ
は、現在３６枚撮りが限界である。１本のパトローネ
に、より多くの画像情報を入れたいという要望があり、
これについても感光材料の支持体の厚さを従来よりも薄
くすることによってその達成が可能である。

【０００４】しかしながら、支持体を薄くすることによ
ってハロゲン化銀カラー感光材料が折れ曲がりやすくな
り、折れ曲がった部分の画像濃度が変化してしまうとい
う欠点がある。これは写真構成層に局所的に圧力がかか
ったために発生する独特の問題点であり、従来の厚い支
持体では発生頻度は小さかったものである。

【０００５】これに対して、特開平１−２４４４４６
号、同３−５４５５１号、同３−８４５４２号には、ハ
ロゲン化銀カラー感光材料に有用な薄手の支持体の開示
がある。これらの公報に記載された支持体によると前記
シワの発生を低減することができるのであるが、ハロゲ
ン化銀乳剤を含む写真構成層を塗設して高温高湿下で保
存すると写真感度の低下が発生したり、またこの写真構
成層と支持体との塗膜接着性が低下すると言う新たな問
題点が明らかになった。

【０００６】写真感度や塗膜接着性という特性は写真感
光材料としては極めて重要なものであるから、かかる新
たな問題点の克服が望まれる。

【０００７】この発明の目的は、カメラの小型化に寄与
することのできる薄手の支持体を有するハロゲン化銀カ
ラー感光材料を提供することであり、さらには薄手の支
持体を有していても生保存性の劣化や塗膜接着性の低下
の小さなハロゲン化銀カラー感光材料を提供することで
ある。

【０００８】

【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決する
ための請求項１に記載の発明は、厚さ１２０μｍ以下の
透明支持体上に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、
緑感性層、青感性層及び非感光性層を有する写真構成層
を有し、前記透明支持体が、金属スルホネート基を有す
る芳香族ジカルボン酸を共重合成分とすると共にジエチ
レングリコールの含有量が５モル％以下である共重合ポ
リエステルであり、かつ写真構成層中の２値以上の多価
金属イオン含有量が５００ｐｐｍ以下であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー感光性材料である。

【０００９】以下、この発明について更に詳述する。

【００１０】−透明支持体− この発明のハロゲン化銀カラー感光材料における透明支
持体は、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン
酸及び少量のジエチレングリコールを共重合成分とし、
芳香族二塩基酸とグリコールとを主構成成分とする共重
合ポリエステルを好適例として挙げることができる。

【００１１】この芳香族二塩基酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等
を挙げることができ、前記グリコールとしてはプロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリ
レンフリコール等を挙げることができる。これらの中で
も芳香族二塩基酸としてテレフタル酸が好ましい。

【００１２】前記金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸としては、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、２−ナトリウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６
−ナフタレンジカルボン酸、もしくは、下記（化１）で
示されるエステル形成性誘導体、およびこれらのナトリ
ウムを他の金属例えばカリウム、リチウムなどで置換し
た化合物を挙げることができる。

【００１３】

【化１】

【００１４】金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸を有する共重合ポリエステルは、これを加水分解
することにより検出されるところの、金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸の量は、全酸成分に対し
て２〜７モル％であるのが好ましい。金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸の量が２モル％未満であ
ると写真フィルムの巻き癖を十分に回復することができ
ないことがあり、７モル％を越えると耐熱性の劣る透明
支持体となることがある。

【００１５】この発明における共重合ポリエステルは、
ジエチレングリコールを５モル％以下、好ましくは４モ
ル％以下、特に好ましくは３モル％以下の割合で含有す
る。このジエチレングリコールの含有量が５モル％を越
えると、写真支持体の耐熱性が著しく劣化する傾向があ
る。この場合何故に劣化するのかの理由は明らかではな
いが、透明支持体としての共重合ポリエステルのフィル
ムを熱固定する工程において十分に共重合ポリエステル
を結晶化させることができないことによるものと推定さ
れる。

【００１６】なお、このジエチレングリコールの量は、
共重量ポリエステルを加水分解することにより検出され
る値である。このエチレングリコールを５モル％以下の
割合で含有することにより、この発明における透明支持
体は、巻き癖回復性に優れ、しかも、この透明支持体の
表面に各種の水系塗工液を塗布しこれを高温で熱処理し
ても透明支持体の平面性の低下が防止される。

【００１７】この発明における共重合ポリエステルは、
モノマーユニットとして金属スルホネート基を有する芳
香族ジカルボン酸とジエチレングリコールとを有する限
り、またこの発明の目的を阻害しない限りにおいて、ポ
リアルキレングリコールおよび／または炭素数４〜２０
の脂肪族ジカルボン酸を、共重合成分として含有してい
ても良い。

【００１８】前記ポリアルキレングリコールとしては、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等を挙げることができる。この発明において重要なこ
とは、ポリアルキレングリコールの中でも、この内ポリ
エチレングリコールが好ましい。また、その分子量とし
ては、通常６００〜２０，０００であり、１，０００〜
５，０００であるのが望ましい。

【００１９】炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸とし
ては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等を挙げるこ
とができ、このうちアジピン酸が好ましい。

【００２０】また、この発明におけるモノマーユニット
として金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸
とジエチレングリコールとを有する共重合ポリエステル
が脂肪族ジカルボン酸をモノマーユニットとして含有す
る場合に、この共重合ポリエステルを加水分解すること
により検出される脂肪族ジカルボン酸の量は、通常、全
エステル結合に対して３〜２５モル％である。脂肪族ジ
カルボン酸の量が前記範囲内にあるように共重合ポリエ
ステル中にモノマーユニットとしての脂肪族ジカルボン
酸が含まれていると、写真フィルムの巻き癖を容易に解
消することができると共に、透明支持体は実用上の耐熱
性を備えることができるようになる。

【００２１】この発明に使用される共重合ポリエステル
は、この発明の目的を阻害しない限り、他の種類のモノ
マーユニットを有していても良い。

【００２２】モノマーユニットとして金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸を有する共重合ポリエス
テルは、その製造方法につき特に限定があるわけではな
いが、例えばジカルボン酸成分とグリコール成分とをエ
ステル交換した後に、高温および減圧下にて重縮合する
方法により好適に製造される。

【００２３】このエステル交換時に用いる触媒として
は、マンガン、カルシウム、亜鉛、コバルト等の金属の
酢酸塩、脂肪酸塩、炭酸塩等を挙げることができる。こ
れらの中でも、酢酸マンガン、酢酸カルシウムの水和物
が好ましく、さらにはこれらを混合したものが好まし
い。

【００２４】前記エステル交換時および／または重縮合
時に反応を阻害したりポリマーを着色したりしない範囲
で水酸化物や脂肪族カルボン酸の金属塩、第四級アンモ
ニウムなどを添加することも有効であり、中でも水酸化
ナトリウム、酢酸ナトリウム、テトラエチルヒドロキシ
アンモニウムが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好まし
い。これらの添加量は全酸成分に対して１×１０^-2〜２
０×１０^-2モル％が好ましい。

【００２５】この発明に用いられる共重合ポリエステル
は、重合段階で適宜に添加される、リン酸、亜リン酸、
およびそれらのエステルならびに無機粒子（例えばシリ
カ、カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、二
酸化チタンなど）を含有していても良いし、また重合後
に適宜に添加される前記無機粒子を含有していても良
い。

【００２６】また、この共重合ポリエステルは、重合段
階および重合後のいずれかの段階で適宜に添加された染
料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有していても差し
支えない。

【００２７】この発明における透明支持体は、特定の共
重合ポリエステルと酸化防止剤とを含有するのが好まし
い。

【００２８】この酸化防止剤はその種類につき特に限定
されるものではなく、具体的には、ヒンダードフェノー
ル系化合物、アリルアミン系化合物、ホスファイト系化
合物、チオエステル系酸化防止剤等を挙げることができ
る。これらの中でもヒンダードフェノール系化合物が好
ましい。

【００２９】透明支持体における酸化防止剤の含有量
は、通常、共重合ポリエステルに対して０．０１〜２重
量％、好ましくは０．１〜０．５重量％である。酸化防
止剤の含有量が０．０１重量％未満であると写真性能の
効果が劣り、２重量％を越えると共重合ポリエステルの
濁度が増大し透明支持体としては好ましくないことがあ
る。なお、酸化防止剤はその一種単独で使用することも
できるし、またその二種以上を組み合わせて使用するこ
ともできる。

【００３０】また、この発明における透明支持体は、写
真乳剤層を塗設した透明支持体に光がエッジから入射し
たときに起こるライトパイピング現象（ふちかぶり）を
防止する目的で、この写真支持体中に染料を含有させる
ことが好ましい。このような目的で配合される染料とし
ては、その種類に特に限定があるわけではないが、フィ
ルムの製膜工程上、耐熱性に優れた染料が好ましく、例
えばアンスラキノン系化学染料などを挙げることができ
る。また、透明支持体の色調としては、一般の感光材料
に見られるようにグレー染色が好ましく、一種類もしく
は二種類以上の染料を混合して用いることもできる。こ
れらの染料として、住友化学株式会社製のＳＵＭＩＰＬ
ＡＳＴ、三菱化成株式会社製のＤｉａｒｅｓｉｎ、Ｂａ
ｙｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬＥＸ等の染料を単独で、ある
いは適宜に混合して用いることができる。

【００３１】この発明における透明支持体は、例えば前
記共重合ポリエステル、あるいはこの共重合ポリエステ
ルと必要に応じて配合された酸化防止剤、あるいは酢酸
ナトリウム、水酸化ナトリウムおよびテトラエチルヒド
ロキシアンモニウムよりなる群から選択される少なくと
も一種とを含有する共重合ポリエステル組成物を十分に
乾燥した後に、２６０〜３２０℃の温度範囲に制御され
た押出機、フィルターおよび口金などを通じてシート状
に溶融押出し、溶融ポリマーを回転する冷却ドラム上で
冷却固化し、未延伸フィルムを得る。その後に、その未
延伸フィルムを縦方向および横方向に二軸延伸し、熱固
定することにより製造することができる。

【００３２】フィルムの延伸条件は共重合ポリエステル
の共重合組成により変化するので一律に規定することが
できないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転移
温度（Ｔｇ）からＴｇ＋１００℃の温度範囲で延伸倍率
２．５〜６．０倍、横方向にＴｇ＋５℃からＴｇ＋５０
℃の温度範囲で延伸倍率２．５〜４．０倍の範囲であ
る。以上のようにして得られた二軸延伸フィルムは、通
常１５０℃〜２４０℃で熱固定し冷却される。この場合
に、必要であれば縦方向および／または横方向に緩和し
ても良い。

【００３３】この発明における透明支持体は、前記のよ
うな手法により形成された単層のフィルムないしシート
であっても良く、また、共押出法ないしラミネート法に
より他の材質のフィルムないしシートと前記手法により
形成されたフィルムないしシートとの積層された重層構
造であっても良い。

【００３４】かくして得られたこの発明における透明支
持体の厚みは、特に限定されるものではないが、通常１
２０μｍ以下、好ましくは４０〜１２０μｍであり、更
に好ましくは５０〜１１０μｍである。透明支持体の厚
さの局所的バラツキは５μｍ以内であることが好まし
く、より好ましくは４μｍ以内、特に好ましくは３μｍ
以下である。

【００３５】透明支持体の厚さを上記範囲内にしておく
と、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カール
特性に問題を生じず、しかも前記フィルムの総厚の範囲
内に納めることができる。また、透明支持体の厚さの局
所的なバラつきが５μｍ以内であることによって、写真
構成層を塗布するときに塗布ムラの発生や乾燥ムラの発
生を防止することができる。

【００３６】−写真構成層− この発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はフルカラ
ーの写真感光材料とすることができる。フルカラーの写
真感光材料においては、一般にシアンカプラーを含有す
る赤感性層、マゼンタカプラーを含有する緑感性層、及
びイエローカプラーを含有する青感性層からなる写真構
成層を有している。これら各感性層は一層であっても良
いし、又複数層を有していてもよいし、複数の層からな
るものであってもよい。各感性層の積層順序は特に限定
がなく、目的に応じて種々の積層順序をとることができ
る。例えば支持体側から順に赤感性層、緑感性層、青感
性層の順に積層することができ、また、これとは逆に、
支持体側から順に青感性層、緑感性層、赤感性層の順に
積層することができる。

【００３７】また、同一の感色性を有する二層の感光層
の間に異なる感色性を有する感光層が挟まれたように設
置してもよい。また、色再現改良の目的で赤感性層、緑
感性層、青感性層の３層に加えて第４のあるいはそれ以
上の感色性の感光層を設けることもできる。第４のある
いはそれ以上の感色性の感光層を用いる層構成について
は、特開昭６１−３４５４１号、同６１−２０１２４５
号、同６１−１９８２３６号、同６２−１６０４４８号
に記載されており、これを参考にすることができる。こ
の場合は第４あるいはそれ以上の感色層の感光層はいず
れの積層位置に配置しても良い。また第４あるいはそれ
以上の感色性の感光層は単独でも複数の層からなってて
も良い。

【００３８】上記各感性層の間および最上層、最下層に
は各種の非感光性層を設けてもよい。

【００３９】これら非感光性層には、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
公報に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。また、これら非感光性層は、ＲＤ３
０８１１９１００２頁 VII−Ｋ項に記載されているフ
ィルタ層や中間層等の補助層であってもよい。

【００４０】この発明の感光材料においてとり得る層構
成としては、ＲＤ３０８１１９１００２頁 VII−Ｋ項
に記載されている順層、逆層、ユニット構成等を挙げる
ことができる。

【００４１】同一の感色性を有する感光層が二層ある場
合、これら感光層は同一のものであってもよく、また、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるような高感度乳剤層、低感
度乳剤層の二層構造であってもよい。この場合、通常
は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列す
るのが好ましく、また各乳剤層の間には非感光性層が設
けられていてもよい。また、特開昭５７−１１２７５１
号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１
号、６２−２０６５４３号等に記載されているように支
持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高
感度乳剤層を配置してもよい。

【００４２】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感性層（ＢＬ）／高感度青感性層（ＢＨ）
／高感度緑感性層（ＧＨ）／低感度緑感性層（ＧＬ）／
高感度赤感性層（ＲＨ）／低感度赤感性層（ＲＬ）の
順、または、ＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの
順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順に
設置することを挙げることができる。

【００４３】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感性層
／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号公報に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列す
ることもできる。

【００４４】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように感度の異なる同一の感色性を有する感
光層を３層用いることができる。これら３層は上層に高
感度のハロゲン化銀乳剤層、中層に中感度のハロゲン化
銀乳剤層、下層に低感度のハロゲン化銀乳剤層と配置さ
れる。また、特開昭５９−２０２４６４号公報に記載さ
れているように、支持体より離れた側から中感度のハロ
ゲン化銀乳剤層、高感度のハロゲン化銀乳剤層、低感度
のハロゲン化銀乳剤層の順に配置してもよい。

【００４５】このような感光度の異なる三層から構成さ
れる場合、これら三層の積層順序は任意であり、例えば
積層順序としては、高感度のハロゲン化銀乳剤層、低感
度のハロゲン化銀乳剤層、中感度のハロゲン化銀乳剤層
の順、あるいは低感度のハロゲン化銀乳剤層、中感度の
ハロゲン化銀乳剤層、高感度のハロゲン化銀乳剤層など
が挙げられる。また、同一の感色性を有する感光層を四
層以上とすることもできる。この場合にも、上記の如く
配列は任意である。

【００４６】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【００４７】本発明においては、写真構成層中に存在す
る２価以上の多価金属イオンの含有量が５００ｐｐｍ以
下であり、好ましくは４００ｐｐｍ以下、特に好ましく
は２００ｐｐｍ以下であるのが重要である。

【００４８】通常、ハロゲン化銀乳剤は、多価金属イオ
ンを含有している。含まれている該多価金属イオンは
鉄、マンガン、亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウムな
どであり、これらを写真構成層中において５００ｐｐｍ
以下にするには、ハロゲン化銀乳剤の調製に多価金属イ
オンを除去したゼラチンを用いたり、ハロゲン化銀乳剤
の調製過程での混入を防止したり、各種添加剤中の不純
物としての多価金属イオンを除去したり、調製にイオン
交換水を用いたり、他層からの拡散、浸透を防止したり
することによって行なわれる。

【００４９】特に、天然物を加工して用いるゼラチン中
の多価金属イオンを低減することが最も効果が大きい。

【００５０】ゼラチンは一般にＦｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ｍｇ、Ｃａの如き金属イオンを不純物として５００
ｐｐｍをはるかに越えて含んでいる。本発明でハロゲン
化銀乳剤層と非感光性層を調製するに用られるゼラチン
はこれらの金属イオンを５００ｐｐｍ以下になるように
精製するのが望ましい。

【００５１】このようなゼラチンはイオン交換等による
脱イオンによって得ることができる。例えば、ゼラチン
水溶液を加温し、攪拌下にイオン交換樹脂と接触させる
ことによって前記金属イオンの含有量を低下させること
ができる。

【００５２】ゼラチン中の金属元素は通常陽イオンとな
っていることが多いので、これらはＨ⁺型陽イオン交換
樹脂の利用により除去することができるが、金属元素の
中には陰性の錯塩を形成している場合もあるので、この
ような場合にはＯＨ^-型陰イオン交換樹脂を利用して除
去することができる。これらの方法については、日本化
学会編「実験化学講座２、基礎技術II」丸善（１９５
６）、１５１〜２０２頁、日本化学会編「新実験化学講
座１、基本操作１」丸善（１９７５）、４６３〜４９７
頁等に詳しく記載されている。さらにこれだけでは不充
分な場合には、キレート樹脂の利用及び溶媒抽出や起泡
分離等の手段により更に金属不純物の含量を低減させる
ことができる。これらの手法については、例えば日本化
学会編「実験化学講座（続）分離と精製」（１９６７）
等に記載されている。

【００５３】一方、本発明における写真構成層中には種
々のハロゲン化銀乳剤を用いることが出来る。ハロゲン
化銀乳剤の製造方法及び製造において使用される添加剤
は、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、
同Ｎｏ．１８７１６及び同Ｎｏ．３０８１１９（それぞ
れ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０
８１１９と略す）に記載されている。表１にはＲＤＮ
ｏ．３０８１１９についての記載内容と記載箇所を示
す。

【００５４】

【表１】

【００５５】本発明において用いるハロゲン化銀乳剤
は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行うことができ
る。このような工程で使用される添加剤は、ＲＤ１７６
４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９に記載され
ている。表２にその記載箇所を示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９
に記載されている。表３にその関連のある記載箇所を示
す。

【００５８】

【表３】

【００５９】本発明には他に種々のカプラーを併用する
ことができ、その具体例は下記ＲＤ１７６４３及びＲＤ
３０８１１９に記載されている。表４にその関連ある記
載箇所を示す。

【００６０】

【表４】

【００６１】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９１００７頁 XIV項に記載されている分散法などに
より、添加することができる。

【００６２】本発明においては、前述のＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０
８１１９１００９頁 XIX項に記載されている支持体を
使用することができる。

【００６３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、前述のＲＤ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載されてい
るフィルタ層や中間層等の補助層を設けることができ
る。

【００６４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
ＲＤ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができ
る。

【００６５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド
用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペー
パー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパーに代表
される種々のカラー感光材料に適用することができる。

【００６６】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、通常知られているカラー現像処理を行う
ことができる。

【００６７】本発明の感光材料は前述のＲＤ１７６４３
２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６６４７頁及びＲＤ３０
８１１９ XIXに記載された通常の方法によって、現像処
理することができる。

【００６８】−下引き層− 本発明の透明支持体の写真構成層を形成する表面には、
必要に応じて、写真構成層の形成に先んじてコロナ放電
等の表面活性化処理および／または下引き層を塗設する
ことができる。

【００６９】この下引き層としては、例えば特開昭５９
−１９９４１号、同５９−７７４３９号、同５９−２２
４８４１号の各公開公報及び特公昭５８−５３０２９号
公報にそれぞれ記載の下引き層を好適例として挙げるこ
とができる。写真構成層とは反対側の透明支持体の表面
に設けられる下引き層はバック層とも称される。

【００７０】

【実施例】以下に、本発明の実施例を述べるが、本発明
の実施の態様はこれらに限定されるものではない。（実施例及び比較例）Ａ．ハロゲン化銀乳剤の調製主として（１１１）面を有する八面体沃臭化銀乳剤を特
開昭６０−１３８５３８号公報に記載の方法に従ってダ
ブルジェット法により調製した。

【００７１】得られた乳剤の平均粒径は１．０５μｍ、
分布の広さは９％、コアの沃化銀含有率は３０％、シェ
ルの沃化銀含有率は０．１モル％、平均沃化銀含有率は
９モル％、（１１１）面の比率は９８％であった。この
乳剤をＥｍ−１０１と称する。また、類似の形状および
コア／シェル構造を有し、平均粒子サイズの異なるＥｍ
−１０２（０．７１μｍ）、Ｅｍ−１０３（０．４０μ
ｍ）を調製した。Ｅｍ−１０２、Ｅｍ−１０３は種結晶
に対して添加される硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液
の量を変化させることによって調製した。

【００７２】また、主として（１１１）面を有する平板
状沃臭化銀乳剤を特開平３−９４２４８号公報に記載の
方法に従ってダブルジェット法によって調製した。得ら
れた乳剤の平均粒径は１．３２μｍ、平均の直径／厚み
比は３．３、直径／厚み比が２．０以上の粒子の投影面
積は９６％、分布の広さは１４％であった。コアの沃化
銀含有率は３０％、シェルの沃化銀含有率は０．１モル
％、平均沃化銀含有率は９．０モル％、（１１１）面の
比率は９４％であった。この乳剤をＥｍ−２０１と称す
る。また、類似の形状およびコア／シェル構造を有し、
平均粒子サイズの異なるＥｍ−２０２（０．８６μ
ｍ）、Ｅｍ−２０３（０．５１μｍ）を調製した。Ｅｍ
−２０２、Ｅｍ−２０３は種結晶に対して添加される硝
酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液の量を変化させること
によって調製した。

【００７３】（現像開始点のコントロール）得られた乳
剤の化学増感及び色増感の過程において、増感色素の添
加時期、すなわち化学増感剤の添加に先立って添加する
かあるいは化学増感終了後に添加するかによって現像開
始点の位置をコントロールした。

【００７４】＜増感剤１＞チオ硫酸ナトリウム＜増感剤２＞塩化金酸（０．３ｍｇ）及びチオシアンさ
んアンモニウム（Ｎ１５ｍｇ）＜増感色素のメタノール溶液＞ＳＤ−Ａ（７０ｍｇ）、
ＳＤ−Ｂ（７０Ｍｇ）、ＳＤ−Ｃ（７０Ｍｇ）を含むメ
タノール溶液＜安定剤＞ＳＴ−１（１．０ｇ）ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１０１（ハロゲン化銀１モル含
有）を５５℃、ｐＡｇ８．０に合わせ、撹拌を続けなが
ら増感剤１の水溶液及び増感剤２の水溶液を順次に添加
し、１２０分間の熟成を行った。熟成終了後、温度を４
０℃に下げ、増感色素のメタノール溶液を添加し、更に
２０分間の撹拌を行い、最後にかぶり防止剤ＡＦ−１と
安定剤ＳＴ−１とを加えた。

【００７５】同様にしたハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１０
２、Ｅｍ−１０３、Ｅｍ−２０１、Ｅｍ−２０２、Ｅｍ
−２０３も増感した。なお、増感剤１及び増感剤２の使
用量は最高の写真感度が得られるようにハロゲン化銀の
結晶サイズの変化に伴って調整し、又、増感色素の使用
量もハロゲン化銀の結晶サイズの変化に伴って調製し
た。

【００７６】この方法によって得られる乳剤は、主とし
てハロゲン化銀結晶の（１１１）面上に現像開始点を有
するハロゲン化乳剤であった。

【００７７】ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１０１（ハロゲン
化銀１モル含有）を５５℃、ｐＡｇ８．０に合わせ、撹
拌を続けながら増感色素のメタノール溶液を添加し、２
０分間熟成し、次いで増感剤１の水溶液及び増感剤２の
水溶液を順次に添加して９０分間の熟成を行った。次
に、かぶり防止剤ＡＦ−１を加えて温度を４０℃に下
げ、最後に安定化剤ＳＴ−１を添加した。なお、増感剤
１及び増感剤２の使用量は最高の写真感度が得られるよ
うに調整した。

【００７８】同様にしたハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１０
２、Ｅｍ−１０３、Ｅｍ−２０１、Ｅｍ−２０２、Ｅｍ
−２０３も増感した。なお、増感剤１及び増感剤２の使
用量は最高の写真感度が得られるようにハロゲン化銀の
結晶サイズの変化に伴って調整し、又、増感色素の使用
量もハロゲン化銀の結晶サイズの変化に伴って調製し
た。

【００７９】この方法によって得られる乳剤は、主とし
てハロゲン化銀結晶の頂点近傍に現像開始点を有するハ
ロゲン化乳剤であり、隣り合う頂点を結ぶ辺の長さｌに
対し、頂点を中心とした１／３の長さの円の中に含まれ
る現像開始点の分布は８２％であった。なお、ＳＤ−
Ａ、ＳＤ−Ｂ、ＳＤ−Ｃ、ＳＴ−１及びＡＦ−１の化学
構造を（化２）に示した。

【００８０】

【化２】

【００８１】Ｂ．透明支持体の調製（本発明における透明支持体１）テレフタル酸ジメチル
１００重量部、エチレングリコール６４重量部に、酢酸
カルシウム水和物０．１重量部を添加し、常法によりエ
ステル交換反応を行った。得られた生成物に５−ナトリ
ウムスルホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸の
エチレングリコール溶液（濃度；３５重量％）２８重量
部、ポリエチレングリコール（数平均分子量；３，００
０）８重量部、三酸化アンチモン０．０５重量部、リン
酸トリメチルエステル０．１３重量部および水酸化ナト
リウム０．０２重量部を添加した。次いで徐々に昇温、
減圧にし、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行いポリ
エステルを得た。

【００８２】このポリエステルを用いて１５０℃で真空
乾燥した後、２８０℃で溶融押出し、冷却ドラム上で急
冷固化させ未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィ
ルムを用いて、８０℃で縦方向に３．３倍延伸し、さら
に９０℃で横方向に３．３倍延伸した後２２０℃で３０
秒間熱固定して厚さ８０μｍの二軸延伸フィルムを得
た。ジエチレングリコール含有量は４モル％であった。
この二軸延伸フィルムを透明支持体１とし、この透明支
持体１の両面に、下記のようにして下引き層を設けた。

【００８３】すなわち、下記組成物を乳化重合して得ら
れた下引き層用樹脂液１００重量部、下記界面活性剤
０．２重量部、ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレ
ンウレア）０．３重量部、水９００重量部からなる下引
き層用塗布液を湿潤膜厚２０μｍとなるように塗布し、
その後乾燥した。なお、以下において下引き層を有する
透明支持体を単に透明支持体と称することがある。

【００８４】＜組成物＞２−ヒドロキシエチルメタクリレート７５部ブチルアクリレート９０部ｔ−ブチルアクリレート７５部スチレン６０部ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ６部過硫酸アンモニウム１部水７００部＜界面活性剤＞

【００８５】

【化３】

【００８６】次に、ゼラチン１０重量部、サポニン０．
２重量部、水１，０００重量部よりなる下引き上層用塗
布液を湿潤膜厚２０μｍになるように塗布し、その後乾
燥した。

【００８７】（本発明における透明支持体２）前記の本
発明における透明支持体１の欄に記載された透明支持体
の製造例において、水酸化ナトリウムの代わりにテトラ
エチルヒドロキシアンモニウム０．０７重量％添加する
以外は同様の方法で厚さ８０μの二軸延伸フィルムを得
た。ジエチレングリコール含有量は５モル％であった。
この透明支持体２の両面には、前記透明支持体１におけ
るのと同様にして形成された下引き層が設けられてい
る。

【００８８】（本発明における透明支持体３）前記の本
発明における透明支持体１の欄に記載された透明支持体
の製造例において、水酸化ナトリウムの代わりに酢酸ナ
トリウム０．０４重量％をエステル交換反応時に添加す
る以外は同様の方法で厚さ８０μの二軸延伸フィルムを
得た。ジエチレングリコール含有量は３モル％であっ
た。この透明支持体３の両面には、前記透明支持体１に
おけるのと同様にして形成された下引き層が設けられて
いる。

【００８９】（本発明における透明支持体４）テレフタ
ル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール７０重
量部、アジピン酸ジメチル１０重量部に、酢酸カルシウ
ム水和物０．１重量部を添加し、常法によりエステル交
換反応を行った。得られた生成物に５−ナトリウムスル
ホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチレン
グリコール溶液（濃度３５重量％）３２重量部、三酸化
アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエステル
０．１３重量部および酢酸ナトリウム０．０４重量部を
添加した。次いで徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、
０．５ｍｍＨｇで重合を行いポリエステルを得た。

【００９０】このポリエステルを用いて１５０℃で真空
乾燥した後、２８０℃で溶融押出し、冷却ドラム上で急
冷固化させ未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィ
ルムを用いて、８０℃で縦方向に３．３倍延伸し、さら
に９０℃で横方向に３．３倍延伸した後２００℃で３０
秒間熱固定して厚さ８０μの二軸延伸フィルムを得た。
ジエチレングリコール含有量は３モル％であった。この
透明支持体４の両面には、前記透明支持体１におけるの
と同様にして形成された下引き層が設けられている。

【００９１】（本発明の範囲外である比較支持体１）テ
レフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール
７０重量部、アジピン酸ジメチル１０重量部に、酢酸カ
ルシウム水和物０．１重量部を添加し、常法によりエス
テル交換反応を行った。得られた生成物に５−ナトリウ
ムスルホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエ
チレングリコール溶液（濃度３５重量％）３２重量部、
三酸化アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエ
ステル０．１３重量部を添加した。次いで徐々に昇温、
減圧にし、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行いポリ
エステルを得た。

【００９２】このポリエステルを用いて１５０℃で真空
乾燥した後、２８０℃で溶融押出し、冷却ドラム上で急
冷固化させ未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィ
ルムを用いて、８０℃で縦方向に３．３倍延伸し、さら
に９０℃で横方向に３．３倍延伸した後１８０℃で３０
秒間熱固定して厚さ８０μの二軸延伸フィルムを得た。
ジエチレングリコール含有量は９モル％であった。この
比較支持体１の両面には、前記透明支持体１におけるの
と同様にして形成された下引き層が設けられている。

【００９３】（比較支持体２）テレフタル酸ジメチル１
００重量部、エチレングリコール６４重量部に、酢酸カ
ルシウム水和物０．１重量部を添加し、常法によりエス
テル交換反応を行った。得られた生成物に５−ナトリウ
ムスルホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエ
チレングリコール溶液（濃度３５重量％）２８重量部、
ポリエチレングリコール（数平均分子量３０００）８重
量部、三酸化アンチモン０．０５重量部、リン酸トリメ
チルエステル０．１３重量部を添加した。次いで徐々に
昇温、減圧にし、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行
いポリエステルを得た。

【００９４】このポリエステルを用いて１５０℃で真空
乾燥した後、２８０℃で溶融押出し、冷却ドラム上で急
冷固化させ未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィ
ルムを用いて、８０℃で縦方向に３．３倍延伸し、さら
に９０℃で横方向に３．３倍延伸した後２００℃で３０
秒間熱固定して厚さ８０μの二軸延伸フィルムを得た。
ジエチレングリコール含有量は８モル％であった。この
比較支持体２の両面には、前記透明支持体１におけるの
と同様にして形成された下引き層が設けられている。

【００９５】（比較支持体３）セルロースアセテート
（結合酢酸量６１．４％）１００部をメチレンクロライ
ド５５０部、メタノール３３部、シクロヘキサン６５部
の混合有機溶媒に溶解し、更にこの溶液にトリフェニル
ホスフェイト１５部及び少量の染料を加えて溶解した後
に、濾過、脱泡し、セルロースアセテート溶液を調製し
た。

【００９６】前記セルロースアセテート溶液を二つのド
ラムに張られた６ｍのエンドレス帯上に位置した２個の
流延口よりそれぞれ流延させ、ステンレス帯から流延層
を剥離した後に、多数のロールで搬送させながら乾燥を
終了させ、膜厚１２７μｍのセルロースアセテートフィ
ルムを製造した。

【００９７】このセルロースアセテートの両面に、ゼラ
チン２０ｇ、水４０ｇ、サリチル酸２０ｇ、メタノール
６００ｇ、アセトン１，２００ｇ及びメチレンクロライ
ド２００ｇからなる下引き層用塗布液を塗布し、乾燥す
ることにより比較支持体３を得た。

【００９８】Ｃ．ハロゲン化銀カラー感光材料の作成前記本発明における透明支持体１上に下記に示すような
組成の各層を後述する塗布方法により塗布形成し、多層
カラー感光材料であるハロゲン化銀カラー感光材料を作
成した。

【００９９】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀及
びコロイド銀については、金属銀に換算してｇ／ｍ²単
位で表した量を、又カプラー、添加剤及びマゼンタにつ
いてはｇ／ｍ² 単位で添加した量を、又増感色素につい
ては同一層内のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示
した。

【０１００】第１層；ハレーション防止層黒色コロイド銀０．１６ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．２０ゼラチン１．２３。

【０１０１】第２層；中間層化合物（ＳＣ−１）０．１５高沸点溶剤（Ｏｉｌ−２）０．１７ゼラチン１．２７。

【０１０２】第３層；低感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ）（沃化銀含有率８．０モル％）０．５０沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ）（沃化銀含有率２．０モル％）０．２１増感色素（ＳＤ−１）２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．９×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４）１．０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１）０．４８シアンカプラー（Ｃ−２）０．１４カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０２１ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．０２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．５３ゼラチン１．３０。

【０１０３】第４層；中感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ）（沃化銀含有率８．０モル％）０．６２沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ）（沃化銀含有率８．０モル％）０．２７増感色素（ＳＤ−１）２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４）１．２×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１）０．１５シアンカプラー（Ｃ−２）０．１８カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０３０ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．０１３高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３０ゼラチン０．９３。

【０１０４】第５層；高感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ）（沃化銀含有率８．０モル％）１．２７増感色素（ＳＤ−１）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．６×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−２）０．１２カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０１３高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１４ゼラチン０．９１。

【０１０５】第６層；中間層化合物（ＳＣ−１）０．０９高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１１ゼラチン０．８０。

【０１０６】第７層；低感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ）０．６１（沃化銀含有率８．０モル％）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ）０．２０（沃化銀含有率２．０モル％）増感色素（ＳＤ−４）７．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−５）６．６×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１８マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．４４カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．１２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．３３ゼラチン１．９５。

【０１０７】第８層；中感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）０．８７増感色素（Ｓ−６）２．４×１０^-4 増感色素（Ｓ−７）２．４×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１２マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．０６カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．０７０ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．０２５ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１０ゼラチン１．００。

【０１０８】第９層；中感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％）１．２７増感色素（Ｓ−６）１．４×１０^-4 増感色素（Ｓ−７）１．４×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１０マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．０５カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０１２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１０ゼラチン１．００。

【０１０９】第１０層；イエローフィルター層黄色コロイド銀０．０８色汚染防止剤（ＳＣ−２）０．１５ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１９ゼラチン１．１０。

【０１１０】第１１層；中間層ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．２０ゼラチン０．６０。

【０１１１】第１２層；低感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ）０．２２（沃化銀含有率８．０モル％）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ）０．０３（沃化銀含有率２．０モル％）増感色素（ＳＤ−８）４．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９）６．８×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１）０．７５ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．０１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．３０ゼラチン１．２０。

【０１１２】第１３層；低感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ）０．３０（沃化銀含有率８．０モル％）増感色素（ＳＤ−８）１．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０）７．２×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１）０．１０ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．０１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０４６ゼラチン０．４７。

【０１１３】第１４層；高感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ）０．８５（沃化銀含有率８．０モル％）増感色素（ＳＤ−８）７．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１０）２．８×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１）０．１１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０４６ゼラチン０．８０。

【０１１４】第１５層；第１保護層沃臭化銀（平均粒径０．０８μｍ）０．４０（沃化銀含有率１．０モル％）紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．０２６紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０１３高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）０．０７ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．４０ゼラチン１．３１。

【０１１５】第１６層；第２保護層アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ）０．１５ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０４滑り剤（ＷＡＸ−１）０．０４ゼラチン０．５５。

【０１１６】なお、上述の感光材料は、さらに、化合物
ＳＵ−１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−
２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２
（重量平均分子量１０，０００のもの及び１，１００，
０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２および化合物
ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ² ）を含有する。

【０１１７】上記のＵＶ−１、Ｏｉｌ−１、ＳＣ−１、
Ｏｉｌ−２、ＳＤ−１、ＳＤ−２、ＳＤ−３、ＳＤ−
４、Ｃ−１、Ｃ−２、ＣＣ−１、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｍ−
Ａ、ＣＭ−１、Ｄ−３、ＣＭ−２、ＳＣ−２、ＨＳ−
１、ＳＤ−５、Ｙ−１、ＳＤ−６、ＵＶ−２、ＷＡＸ−
１、ＳＵ−１、Ｓｕ−２、Ｈ−１、Ｈ−２、ＳＴ−１、
ＡＦ−２、ＡＩ−１、ＡＩ−２および化合物ＤＩ−１の
構造を下記化４〜１２に示す。

【０１１８】

【化４】

【０１１９】

【化５】

【０１２０】

【化６】

【０１２１】

【化７】

【０１２２】

【化８】

【０１２３】

【化９】

【０１２４】

【化１０】

【０１２５】

【化１１】

【０１２６】

【化１２】

【０１２７】上記写真構成層中の全てのゼラチンは、表
５に示すＡ，Ｂ，Ｃ及びＤのいずれかのゼラチンであ
る。表１に記載のゼラチン中の二価以上の多価金属イオ
ン含有量は、ゼラチン製造工程におけるイオン交換処理
の程度を調節することによって決定された。

【０１２８】

【表５】

【０１２９】更に、表５に示す群のゼラチンを有する写
真構成層を前述した支持体に設けることによって表６に
示される試料としてのハロゲン化銀カラー感光材料を得
た。

【０１３０】

【表６】

【０１３１】Ｄ．ハロゲン化銀カラー感光材料の現像表６に示されるハロゲン化銀カラー感光材料である各試
料につき、４０℃及び７０％ＲＨ雰囲気下に１週間放置
して生保存性評価のための強制劣化処理を行ったものと
未処理のものとを用意し、処理済及び未処理の各試料に
つき白色光を用いてウェッジ露光をし、その後に下記の
処理工程による現像処理をした。

【０１３２】

【表７】

【０１３３】表７において、補充量は写真感光材料１ｍ
² 当たりの値である。発色現像液、漂白液、定着液、安
定液及びその補充液は、下記のようにして調製されたも
のを使用した。

【０１３４】〈発色現像液〉４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩４．７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム４．２５ｇヒドロキシルアミン１／２硫酸塩２．０ｇ無水炭酸カリウム３７．５ｇ臭化ナトリウム１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）２．５ｇ水酸化カリウム１．０ｇ水を加えて１リットルとし、ｐＨ１０．１（処理１）及
びｐＨ９．９（処理２）にそれぞれ調製した。

【０１３５】〈漂白液〉エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム塩１００ｇエチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩１０．０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸１０ｍｌ水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ
６．０に調製した。

【０１３６】〈定着液〉チオ硫酸アンモニウム１７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム８．５ｇメタ亜硫酸ナトリウム２．３ｇ水を加えて１リットルにし、酢酸を用いてｐＨ６．０に
調整した。

【０１３７】〈安定液〉ホルマリン（３７％水溶液）１．５ｍｌコニダックス（コニカ株式会社製）７．５ｍｌ水を加えて１リットルとした。

【０１３８】〈発色現像補充液〉水８００ｍｌ炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３ｇ亜硫酸カリウム５ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩６．３ｇ水酸化カリウム２ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調製した。

【０１３９】〈漂白補充液〉水７００ｍｌ１／３ジアミノプロパン四酢酸鉄 (III)アンモニウム１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．０に調整した
後に水を加えて１リットルにした。

【０１４０】〈定着補充液〉水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニウム水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整し
た後水を加えて１リットルにした。

【０１４１】〈安定補充液〉安定液に同じ。

【０１４２】Ｅ．評価＜乾燥状態での塗膜接着性の評価＞３５ｍｍ幅の帯状に
裁断した試料それぞれを、フィルムスプライサー（ＭＳ
６５０Ｄ、三友（株）製）にて写真構成層側をスプライ
ステープで接合し、２３℃２０％ＲＨの雰囲気下で、接
合部分に対してフィルムの長手方向に１ｋｇの荷重を５
秒間かけた後に、接合部の膜剥れの様子をルーペを通し
て観察し、評価した。評価ランクを以下に示す。評価結
果を図８に示す。

【０１４３】Ａ・・・膜剥れの発生はなし。Ｂ・・・膜剥れがわずかに発生している。Ｃ・・・膜剥れが肉眼でも明瞭に確認することができ
る。

【０１４４】＜湿潤状態での塗膜接着性の評価＞各試料
について前記発色現像液を４５℃で３分１５秒間浸漬し
た後に、試料の写真構成層を塗設した側の表面に、図１
に示すステンレス製の器具を使用して２ｍｍ幅の格子状
の傷を付け、すぐさまその傷をつけた部分を親指の腹で
強くこすり、そのまま試料を乾燥させ、写真構成層の表
面の残存面積を目視で評価した。図２に傷のついた表面
のモデルを示す。図２に傷のついた表面のモデルを示
す。図２の黒い部分が試料の写真構成層の塗設されてい
る部分で、白い部分が傷をつけたところである。評価ラ
ンクを以下に示す。評価結果を図８に示す。

【０１４５】Ａ・・・こすっても図２のままである。

【０１４６】Ｂ・・・こすると図２より残存部分が１／
４程度なくなる。

【０１４７】Ｃ・・・こすると、図２より残存部分が１
／３〜１／２程度なくなる。

【０１４８】＜生保存性の評価＞各試料ごとに緑感性層
の、未処理の試料の感度を１００としたときの、強制劣
化処理をした試料の相対感度値を数値で示し、これを生
保存性として評価した。評価結果を図８に示す。なお、
試料１１５及び１１６は透明支持体の厚さが１２７μｍ
であるので、薄手のハロゲン化銀カラー感光材料を形成
することができないものである。

【０１４９】

【表８】

【０１５０】

【発明の効果】この発明によると、実用上問題のない程
度に塗布ムラの発生を低減し、かつ生産効率の高いハロ
ゲン化銀カラー感光材料を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は写真構成層の表面に格子状の傷を付ける
ためのステンレス製の器具を示す斜視図である。

【図２】図２は写真構成層における傷のついた表面のモ
デルを示す正面図である。

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【手続補正書】

【提出日】平成４年５月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】全図

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１】

【図２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】厚さ１２０μｍ以下の透明支持体上に、
それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性
層及び非感光性層を有する写真構成層を有し、前記透明
支持体が、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボ
ン酸を共重合成分とすると共にジエチレングリコールの
含有量が５モル％以下である共重合ポリエステルであ
り、かつ写真構成層中の２値以上の多価金属イオン含有
量が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー感光性材料。