JPH09221590A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】遮音性に優れたポリアミド樹脂組成物の提供。 【解決手段】（ａ）Ｃ_４〜１４脂肪族ジアミンとテレフ
タル酸から形成されるアミド結合（Ｘ）を有し、該アミ
ド結合の連鎖分布存在比が式（Ａ）および（Ｂ）を満足
し、さらに、半結晶化時間が式（Ｃ）を満足する共重合
ポリアミド、および、（ｂ）粒子状高比重無機充填剤、
を主として含有する組成物。 ０．９≦［ＸＹ］_obs.／［ＸＹ］_calcd.≦１．１
（Ａ） ０．９≦［ＸＸ］_obs.／［ＸＸ］_calcd.≦１．１
（Ｂ） 〔ＹはＸ以外のアミド結合を、例えば、［ＸＹ］はＸと
Ｙがポリマー構造中で隣合っている割合を、calcd.は計
算される値、obs.は実測される値。〕 4.4-0.1 （Ｔｍ−Ｔ）≦ｌｏｇｔ_1/2 ≦5.5-0.1 （Ｔｍ
−Ｔ） （Ｃ） 〔ｔ_1/2 、は半結晶化時間（秒）、Ｔｍは共重合ポリア
ミドの融点（℃）、Ｔは半結晶化時間の測定温度
（℃）〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリアミド樹脂組成
物に関するものであり、特に、成形性、耐熱性、耐薬品
性、機械的物性などの性能を備え、かつ遮音性に優れ
た、充填剤で強化されたポリアミド樹脂組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドはエンジニアリングプラスチ
ックとしての優れた特性を利用して、自動車分野や電気
・電子分野などで幅広く使用されている。これらの分野
における軽量化、部品の小型化・複雑化に伴い、耐熱
性、耐薬品性、機械的強度、成形加工性に優れるポリア
ミド材料は様々な部品材として使用されている。特に部
分芳香族ポリアミドは優れた耐熱性、耐薬品性を有して
いることから、上記部品用途への利用が進められてい
る。

【０００３】一方、近年環境問題としての騒音対策や、
商品性の面での静粛性、快適性の要求などから低騒音化
の課題が重要となり、建築材料だけでなく、自動車、家
庭電化機器、ＯＡ機器などにおいても静かさや快適さが
求められ、音源から発生する騒音をいかにして抑えるか
が重要となってきている。そこで、遮音材料が重要視さ
れ、このような材料としては無機、金属材料が使用され
ることが多い。しかし、これら無機、金属材料は樹脂材
料に比べて成形加工性に劣り、その結果としてデザイン
の自由度が限られるものであった。そのような状況と上
記部分芳香族ポリアミドが本質的に有する特徴とから、
遮音性の高いポリアミド樹脂組成物が要望されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた耐熱
性、耐薬品性を有し、かつ優れた遮音性が付与されたポ
リアミド樹脂組成物を提供することを課題とするもので
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】以上の状況に鑑み、本発
明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結
果、特定の組成と連鎖分布を有する共重合ポリアミド樹
脂と特定の比重を有する無機充填剤からなるポリアミド
樹脂組成物に着目し、本発明に到達した。すなわち、本
発明は、「（ａ）炭素数４〜１４の脂肪族ジアミンとテ
レフタル酸から形成されるアミド結合を有し、該アミド
結合の連鎖分布比が（Ａ）および（Ｂ）を満足し、さら
に半結晶化時間が式（Ｃ）を満足する共重合ポリアミ
ド、および、（ｂ）粒子状高比重無機無機充填材、を含
有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物。

【０００６】 ０．９≦［ＸＹ］_obs.／［ＸＹ］_calcd.≦１．１ （Ａ） ０．９≦［ＸＸ］_obs.／［ＸＸ］_calcd.≦１．１ （Ｂ） 〔ここで、Ｘは炭素数〜１４の脂肪族ジアミンとテレフ
タル酸から形成されるアミド結合であり、ＹはＸ以外の
アミド結合を意味する。［ＸＹ］は全アミド結合に対し
て、ＸとＹがポリマ構造中で隣り合っている割合、ま
た、［ＸＸ］は全アミド結合に対して、ＸとＸがポリマ
構造中で隣り合っている割合を示す。［ＸＹ］_calcd.お
よび［ＸＸ］_calcd.はＸおよびＹのアミド結合が統計的
にランダムな連鎖分布として計算される［ＸＹ］および
［ＸＸ］のそれぞれの値であり、［ＸＹ］_obs.および
［ＸＸ］_obs.は該共重合ポリアミドから実測される［Ｘ
Ｙ］および［ＸＸ］のそれぞれの値である。〕 ４．４−０．１（ＴｍーＴ）≦ｌｏｇｔ_1/2 ≦５．５−
０．１（ＴｍーＴ）（Ｃ）〔ここでｔ_1/2 は半結晶化時
間（秒）であり、Ｔｍは共重合ポリアミドの融点（℃）
であり、Ｔは半結晶時間の測定温度（℃）である。〕」
からなるものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明の詳細を説明する。

【０００８】本発明の共重合ポリアミドとは、炭素数４
〜１４の脂肪族ジアミンとテレフタル酸とからなるアミ
ド結合を有する共重合ポリアミドである。また本発明の
共重合ポリアミドの融点は好ましくは２６０〜３２０
℃、さらに好ましくは２７０〜３１０℃である。この範
囲が好ましいのは、融点が低い場合には本発明の目的で
ある耐熱性を持った樹脂を得ることができず、また融点
が低すぎると樹脂の加工の際に高温を要するために、熱
分解反応による発泡などの問題が生じるためである。

【０００９】炭素数４〜１４の脂肪族ジアミンの具体例
としては、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノ
ペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，５−ジアミ
ノ−２−メチルペンタン、１，７−ジアミノヘプタン、
１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、
１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデ
カン、１，１２−ジアミノドデカン、１，１３−ジアミ
ノトリデカン、１，１４−ジアミノテトラデカンなどの
脂肪族アルキレンジアミンである。これら脂肪族ジアミ
ンの内に炭素数の多い長鎖の脂肪族ジアミンは、得られ
るポリアミドの吸水性を低下させるために好ましく用い
られる。これらの脂肪族ジアミンは各々単独または２種
以上の併用の形で用いることができる。特に、上記炭素
数４〜１４の脂肪族ジアミン成分としては、炭素数６の
もの、すなわち１，６−ジアミノヘキサンや１，５−ジ
アミノ−２−メチルペンタンが生成する共重合ポリアミ
ドの耐熱性、結晶性のバランスが優れているため、好ま
しく用いられる。

【００１０】本発明の共重合ポリアミドにおいて前記の
テレフタル酸アミド構造単位の残余部分を形成するアミ
ド構造単位の原料としては、例えば、ε−カプロラクタ
ム、ζ−エナンテトラクタム、η−カプリルラクタム、
ω−ラウロラクタムなどのラクタム類、前記のジアミ
ン、１，１５−ジアミノペンタデカン、１，１６−ジア
ミノヘキサデカン、１，１７−ジアミノヘプタデカン、
１，１８−ジアミノオクタデカンなどの炭素数１５〜１
８の脂肪族アルキレンジアミン、フェニレンジアミンな
どの芳香族ジアミン類、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデ
カン二酸、プラシリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデ
カン二酸、オクタデカン二酸などの炭素数２〜１８の脂
肪族ジカルボン酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボ
ン酸などがある。これらから誘導されるアミド構造単位
の内、カプロアミド、ヘキサメチレンアジパミド、ヘキ
サメチレンイソフタルアミドが本発明においては単独ま
たは併用の形で特に好適に用いられる。

【００１１】１，６−ジアミノヘキサンをテレフタル酸
アミド構造単位の脂肪族ジアミン成分として用いる場合
には、構造単位（Ｉ）

【化５】 （ヘキサメチレンテレフタルアミド単位（以下６Ｔと示
す））、おゆび構造単位（ＩＩ）〜（ＩＶ）から選ばれ
る少なくとも１種類の構造単位、

【化６】 （ヘキサメチレンアジパミド単位（以下６６と示
す））、

【化７】 （ヘキサメチレンイソフタルアミド単位（以下６Ｉと示
す））、

【化８】 （カプロアミド単位（以下６と示す））からなる反復単
位を有している６Ｔ含有共重合ポリアミドが好ましい。

【００１２】上記６Ｔ含有共重合ポリアミドにおいて、
２成分共重合組成比率は、６Ｔ／６Ｉの場合、原料段階
における重量比で４５／５５〜８０／２０が好ましく、
好ましくは５５／４５〜８０／２０、より好ましくは６
０／４０〜７５／２５の範囲である。また共重合組成が
６Ｔ／６６である場合には共重合比率が、原料段階にお
ける重量比で２０／８０〜８０／２０、好ましくは３０
／７０〜７０／３０、より好ましくは３０／７０〜６０
／４０の範囲である。また、共重合組成が６Ｔ／６の場
合、原料段階における共重合比率が重量比で４０／６０
〜９０／１０、好ましくは５５／４５〜８５／１５、よ
り好ましくは６０／４０〜８０／２０の範囲である。こ
れらの６Ｔ含有コポリアミドの共重合比率はポリマ融点
が、２６０℃〜３２０℃の範囲にある結晶性コポリアミ
ドを与えるように選択するのがよい。６Ｔ／６Ｉ、６Ｔ
／６６、および６Ｔ／６の重量による原料段階における
共重合組成比率がそれぞれ４５／５５、２０／８０、４
０／６０よりも６Ｔ量が少ないと、遮音性の改善が少な
く、またポリマー融点の低下による熱変形温度などの耐
熱性の低下、及び６Ｔ量減少による吸水性上昇の点で好
ましくない。また、６Ｔ／６Ｉ、６Ｔ／６６、および６
Ｔ／６の重量による原料段階における共重合組成比率が
８０／２０、８０／２０、９０／１０よりも６Ｔ量が多
いと遮音性の改善は大きくなり、ポリマー融点が高くな
り耐熱性は向上するが、加工温度が高くなりポリマーが
熱分解を起こすので好ましくない。これらの共重合ポリ
アミドのうち、結晶化特性の点から６Ｔ／６６が特に好
ましく、共重合比率が重量比で３５／６５〜６０／４０
特に３７／６３〜５０／５０の範囲にある共重合ポリア
ミドが優れた特性を実現することができる。

【００１３】本発明の６Ｔ含有ポリアミドにおいて、さ
らに３成分以上の共重合体であってもよく、その際好ま
しい共重合組成の具体例としては、６Ｔ／６６／６Ｉ、
６Ｔ／６６／６などの６Ｔ／６６を含有する組成を挙げ
ることができる。ここでこれら共重合ポリアミド中の６
Ｔ／６６成分が５０重量％以上であることが好ましく、
さらには６０重量％以上、特に７０重量％以上、さらに
９５重量％以上であることが好ましい。

【００１４】また、テレフタル酸アミド構造単位の脂肪
族ジアミンとして炭素数１２のジアミンも好ましく用い
られ、その場合（以下テレフタル酸との結合単位を１２
Ｔと示す）には、ヘキサメチレンアジパミド単位、ドデ
カメチレンアジパミド単位、ヘキサメチレンイソフタル
アミド単位、ドデカメチレンイソフタルアミド単位、カ
プロアミド単位などの反復単位が共重合された１２Ｔ含
有ポリアミドが好ましく用いられる。

【００１５】本発明の共重合ポリアミドは実質的にラン
ダム共重合体であり、アミド結合の連鎖分布存在比は式
（Ａ）および（Ｂ）を満足するものである。 ０．９≦［ＸＹ］_obs.／［ＸＹ］_calcd.≦１．１ （Ａ） ０．９≦［ＸＸ］_obs.／［ＸＸ］_calcd.≦１．１ （Ｂ） 〔ここで、Ｘは炭素数４〜１４の脂肪族ジアミンとテレ
フタル酸から形成されるアミド構造単位であり、ＹはＸ
以外のアミド構造単位を意味する。炭素数４〜１４の脂
肪族ジアミンとテレフタル酸から形成されるアミド構造
単位が２種類以上ある場合には主成分となる方をＸとす
る。たとえば、６Ｔ／１２Ｔ／６６＝５０／５／４５重
量％の場合には６Ｔ成分をＸとし、１２Ｔと６６をＹと
する。［ＸＹ］は全構造単位数に対するＸとＹがポリマ
構造中で隣合っている割合、また、［ＸＸ］は全構造単
位数に対するＸとＸがポリマ構造中で隣合っている割合
を示す。［ＸＹ］_calcd.および［ＸＸ］_calcd.はＸおよ
びＹの構造単位が統計的にランダムな連鎖分布として計
算される［ＸＹ］および［ＸＸ］のそれぞれの値であ
り、［ＸＹ］_obs.および［ＸＸ］_obs.は該共重合ポリア
ミドから実測される［ＸＹ］および［ＸＸ］のそれぞれ
の値である。〕 構造単位の連鎖分布存在比は、好ましくは式（Ｄ）およ
び（Ｅ）を満足するものである。 ０．９５≦［ＸＹ］_obs.／［ＸＹ］_calcd.≦１．０５ （Ｄ） ０．９５≦［ＸＸ］_obs.／［ＸＸ］_calcd.≦１．０５ （Ｅ）

【００１６】構造単位の連鎖分布存在比が式（Ａ）およ
び（Ｂ）の範囲外では、ブロック性が強いため、ランダ
ム共重合体が有する優れた機械的物性、例えば引張り強
度と伸びのバランス、また熱変形温度などの特性を損な
ってしまう。

【００１７】また本発明の共重合ポリアミドはその半結
晶化時間が式（Ｃ）を満足するものである。 4.4-0.1 （Ｔｍ−Ｔ）≦ｌｏｇｔ_1/2 ≦5.5-0.1 （Ｔｍ−Ｔ） （Ｃ） 〔ここで、ｔ_1/2 は半結晶化時間（秒）であり、Ｔｍは
共重合ポリアミドの融点（℃）であり、Ｔは半結晶化時
間の測定温度（℃）であり、また共重合ポリアミドの融
点より３５℃低い温度から２５℃低い温度までの範囲を
意味する。〕 さらに共重合ポリアミドの半結晶化時間が式（Ｆ）を満
足するものであることが特に好ましい。 4.6-0.1 （Ｔｍ−Ｔ）≦ｌｏｇｔ_1/2 ≦5.3-0.1 （Ｔｍ−Ｔ） （Ｆ） ここでｌｏｇｔ_1/2 が４．４−０．１（Ｔｍ−Ｔ）に満
たないとポリマーの靱性が不十分であり、５．５−０．
１（Ｔｍ−Ｔ）を越えると結晶化時間が長いため速い成
形サイクルでの成形（特に成形時の離型性）が困難とな
ることから上記範囲が用いられる。上記半結晶化時間の
測定温度としては共重合ポリアミドの融点より３０℃低
い温度が好ましく使用される。

【００１８】本発明で使用される共重合ポリアミドは、
以下の方法で製造できる。例えば、特定の条件で一次縮
合物を形成したのち、特定のスクリューセグメントを有
する２軸押出機により溶融押出し高重合度化する二段重
合法である。まず、一次縮合物の形成方法について説明
する。

【００１９】一次縮合物は、前記の共重合組成を与える
モノマー、ジアミンとジカルボン酸とからなる塩の水溶
液を、加圧重合槽などに仕込み、水を溶媒とする溶液と
して、撹拌条件下で重合反応することによって得られ
る。溶液での原料仕込み濃度は５重量％以上、好ましく
は１５重量％以上、９０重量％以下、好ましくは８５重
量％以下である。

【００２０】一次縮合物の形成は、撹拌条件下で昇温昇
圧して行われる。重合温度は仕込後または、必要に応じ
て行われる後述の濃縮工程後の温度から最高到達温度ま
での範囲で昇温、制御される。また、重合圧力は、最高
到達圧力以下に重合の進行に合せて制御される。最高到
達温度および最高到達圧力は重合終了時にある必要はな
く、重合完了までのいつであってもよい。

【００２１】上記一次縮合物の重合において、最高到達
圧力は５ｋｇ／ｃｍ² （４９３．４６１５ｋＰａ）−Ｇ
以上２３ｋｇ／ｃｍ² （２２６９．９２２９ｋＰａ）−
Ｇ未満であればよいが、好ましくは１０ｋｇ／ｃｍ
² （９８６．９２３ｋＰａ）−Ｇ以上、２２ｋｇ／ｃｍ
² （２１７１．２３０６ｋＰａ）−Ｇ以下、好ましくは
２０ｋｇ／ｃｍ² （１９７３．８４６ｋＰａ）−Ｇ以下
である。２３ｋｇ／ｃｍ²−Ｇ以上では、反応系内の水
分率が高くなるため、重合度の上昇が悪く、一次縮合物
への反応率が不足する問題がある。また、最高到達圧力
が５ｋｇ／ｃｍ² −Ｇに満たないと重合槽内で一次縮合
物が析出してしまう危険性がある。

【００２２】一次縮合物形成時における最高到達温度は
２６０℃を越え３３０℃以下であるが、目的とする共重
合ポリアミドの融点が２８０℃未満の場合には２６０℃
を越え３００℃以下、好ましくは２９０℃以下とするの
が一般的である。ポリアミドの融点が２８０〜３２０℃
の場合には、共重合ポリアミドの融点マイナス２０℃を
越え、好ましくは融点マイナス１５℃以上、また融点プ
ラス１０℃以下、好ましくは融点プラス５℃以下の範囲
に設定するのが良い。最高到達温度が２６０℃以下では
一次縮合物の重合度を上げるのに不十分なだけでなく、
共重合成分それぞれの反応性の差によって、きわめて連
鎖分布のブロック性が高い一次縮合物となり、これを高
重合度化しても得られるポリマーにはブロック性が依然
残る。また、最高到達温度が３３０℃を越えると、共重
合ポリアミドへの熱履歴が大きくなりすぎ、各種特性が
低下することから好ましくない。

【００２３】また、一次縮合物形成後、吐出がおこなわ
れるが、その吐出は水蒸気加圧下で行うことが好まし
い。水蒸気圧力は、一次縮合物の形成における最高到達
圧力以下であればよいが、最高到達圧力マイナス１０ｋ
ｇ／ｃｍ² （９８６．９２３ｋＰａ）−Ｇ以上、最高到
達圧力以下であることが好ましい。水蒸気圧力は、吐出
の間保持されることが好ましく、重合槽内に水または水
蒸気を供給し、吐出の間一定の水蒸気圧力に保つか、ま
たは増圧しながら吐出を行うことが好ましい。系外か
ら、定量ポンプで重合槽内に水、好ましくはイオン交換
水を供給する場合、熱交換器を介して水を予め加熱して
供給することが好ましい。加熱温度は好ましくは１００
℃以上、より好ましくは１５０℃以上である。加熱温度
は、重合槽内圧力の飽和水蒸気温度であることが、重合
状態の安定性を保つ上でさらに好ましい。また、重合槽
内に系外から水蒸気を供給する場合は水蒸気発生用のボ
イラーの圧力は、重合槽内の圧力よりも高くする必要が
ある。また、吐出時の温度は最高到達温度マイナス１０
℃以上最高到達温度以下に保たれることが好ましい。

【００２４】本発明の、一次縮合物の形成および吐出
は、先に示した最高到達温度と最高到達圧力の範囲内で
あればよい。特開平５−１７０８９５号公報に示される
ように、高温および低圧の条件において、一次縮合物が
析出、固化する領域の存在が知られている。このような
析出固化領域を避けて高圧低温で重合することは十分反
応が進みにくい。本発明では、析出固化する可能性のあ
る条件であっても、一次縮合物が析出する前に反応を終
了させることにより、従来より高温かつ低圧の条件で一
次縮合物を得ることができる。析出、固化の温度、圧力
の領域は、ポリアミドの組成、温度、圧力、時間によっ
て決まる。例えば、６６／６Ｔ＝５０／５０重量％での
一次縮合物の形成では、室温、常圧から２６５℃、２７
ｋｇ／ｃｍ² （２６６４．６９２１ｋＰａ）−Ｇの条件
まで速やかに昇温昇圧して、その条件で保持すると約５
時間経過後、析出、固化し始める。また、２６５℃、２
２ｋｇ／ｃｍ² （２１７１．２３０６ｋＰａ）−Ｇの条
件まで速やかに昇温昇圧し、その条件で保持すると約２
時間経過後析出固化し始める。このような条件でも、条
件の保持開始から２時間未満で重合を完了し吐出すれば
析出固化は問題とならない。このように析出固化領域で
あっても析出に到る時間に満たなければ反応させること
ができる。析出固化となる条件の領域での時間は、析出
開始に到る時間よりも０．１時間短く、さらに０．２時
間短く、またさらには０．５時間短い条件が好ましく用
いられる。さらに、トータルの重合時間（重合および吐
出）は、１０時間以下、好ましくは７時間以下、さらに
好ましくは５時間以下、特に好ましくは４時間以下であ
る。

【００２５】さらに重合中の析出固化を回避する方法と
して重合槽の側面を効率よく撹拌することが有効であ
る。撹拌用の羽根と重合槽の間隔が重合槽の半径に対し
て１０％以下であることが好ましく、５％以下であるこ
とが好ましい。撹拌用の羽根と重合槽の間隔が重合槽の
半径に対して１０％以下のところが、羽根が回転してい
るものとして重合槽の液面以下の側面の７０％以上を占
めることが好ましい。好ましくは８０％以上１００％未
満である。加熱により反応しやすい重合槽の側面を効率
よく撹拌することによって析出固化を遅らせることがで
きる。

【００２６】また、一次縮合物の重合前に必要に応じて
塩調工程および／または濃縮工程を有することもでき
る。塩調とは、ジカルボン酸成分とジアミン成分から塩
を生成する工程であり、塩の中和点のｐＨ±０．５の範
囲に、さらには、塩の中和点のｐＨ±０．３の範囲に調
節するのが好ましい。濃縮は、原料の仕込み溶液の濃度
の値プラス２〜９０重量％、さらに好ましくはプラス５
〜８０重量％の濃度まで濃縮することが好ましい。濃縮
工程の温度としては、９０〜２２０℃の範囲が好まし
く、さらに１００〜２１０℃が好ましく、１３０〜２０
０℃が特に好ましい。濃縮工程の圧力は０〜２０ｋｇ／
ｃｍ² （０〜１９７３．８４６ｋＰａ）−Ｇ、好ましく
は１〜１０ｋｇ／ｃｍ² （９．８６９２３〜９８．６９
２３ｋＰａ）−Ｇである。通常、濃縮の圧力は、一次縮
合物の形成の圧力以下にコントロールされる。また、濃
縮促進のため、たとえば、窒素気流などにより、溶媒の
強制排出の操作を行うこともできる。濃縮工程は重合時
間の短縮に有効である。

【００２７】一次縮合物の１％硫酸溶液の２５℃におけ
る相対粘度（ＪＩＳ−Ｋ６８１０の方法）は、１．１５
〜２．５であることが好ましく、さらには、１．２以
上、好ましくは１．３以上、さらに好ましくは１．４以
上、２．３以下、好ましくは２．０以下、さらに好まし
くは１．８以下である。相対粘度が１．１５未満では、
きわめてブロック性が高い一次縮合物となりやすく、ま
た、高重合度化の重合時間を長くしたり、温度を高くす
る必要があり、共重合ポリアミドに与えられる熱履歴が
大きくなる。また、相対粘度が２．５を越えると一次縮
合物の溶融粘度が高くなり過ぎ、一次縮合物形成後での
吐出において、吐出不良を起こすので好ましくない。ま
た、一次縮合物の水分率は、２０重量％以下、好ましく
は１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下であ
る。２０重量％を越えると高重合度化しにくくなる。水
分率は、水中に一次縮合物を吐出後乾燥する方法、ある
いは、吐出された高温の一次縮合物に冷却水をかけ一次
縮合物の熱を利用して蒸発させ水分率をコントロールす
る方法などで制御されることが一般的である。また、一
次縮合物は高重合度化前に適当なサイズに粉砕されるこ
とが好ましい。

【００２８】一次縮合物を造る好適な装置の例として
は、バッチ反応槽、または、１〜３槽式の直列のバッチ
反応装置などを挙げることができる。

【００２９】次に、一次縮合物を溶融押出して高重合度
化する方法について説明する。

【００３０】本発明において一次縮合物を高重合度化す
る工程で用いられる押出機は、Ｌ／Ｄが２以下のスクリ
ューセグメントを含む２軸スクリュー押出機である。こ
こでＬはスクリューセグメントの長さを表わし、Ｄは外
径すなわちスクリューセグメントを回転させたときの最
外径を表わしている。Ｌ／Ｄが２以下の短いスクリュー
セグメントを用いることによって、シリンダ内のポリマ
の状態を細かく制御することができ、高品質の共重合ポ
リアミドを得ることができる。特に、熱劣化を受けるこ
となく、共重合ポリアミドをランダム構造にする目的か
ら、短いＬ／Ｄのスクリューセグメントによってシリン
ダ内での状態をコントロールしながら十分混練し、真空
脱気して速やかに高重合度化することが必要である。Ｌ
／Ｄが２以下のスクリューセグメントの割合は、スクリ
ュー全体の長さに対して５％以上１００％以下、さらに
３０％以上、またさらに５０％以上が好ましい。

【００３１】２軸押出機のスクリューを構成するスクリ
ューセグメントとしては樹脂送り用のセグメントとミキ
シングセグメントなどがあり、樹脂送り用のセグメント
としては順フルフライトセグメントが好ましく用いられ
る。ミキシングセグメントとしてはロータ、切欠きロー
タ、順ニーディング、直交ニーディング、逆ニーディン
グ、ニーディングニュートラル、ギアニーディング、パ
イナップルニーディング、ツイストニーディング、逆フ
ルフライト、切欠きフライトなどがあり、これらを１種
あるいは２種以上組合わせて用いるのが好ましい。ま
た、その他のセグメントとしては、シールリング、トー
ピードリングなどがあり、適宜用いることが有効であ
る。順フルフライトセグメントとしては順フルフライト
構造のもの全てを含み、たとえばフライトピッチの異な
るもの、フライトがシャープカットなものまたは巾広な
ものなどを用いることもできる。さらに、重合反応の制
御の点からは逆フルフライトセグメントを１個以上、好
ましくは２個以上用いるのが有効である。順フルフライ
ト以外のセグメントは一部に集中させてもいくつかに分
けて配置してもよい。順フルフライト以外のセグメント
を用いることにより有効に重合反応を促進することがで
きる。順フルフライトおよび順フルフライト以外のセグ
メントのＬ／Ｄは上記記載のＬ／Ｄが２以下のスクリュ
ーセグメントの割合に合うように選択されるが、順フル
フライト以外のセグメントにＬ／Ｄが２以下のセグメン
トが含まれることが好ましく、Ｌ／Ｄが０．２以上１．
８以下のものが含まれることがさらに好ましい。

【００３２】順フルフライト以外のセグメントの合計の
長さはスクリュー全体長さに対して、０％以上、さらに
３％以上、またさらに５％以上、一方７０％以下、さら
に５０％以下、またさらには４５％以下の範囲が好まし
く用いられる。スクリューの条数はいずれであってもよ
いが、１、２、３条が好ましく、２条が特に好ましい。
溝のタイプは浅溝あるいは深溝のいずれであってもよい
が深溝がより好ましい。

【００３３】本発明における２軸スクリュー押出機の回
転方向は同方向・異方向のいずれであってもよいが、重
合条件制御の容易さから同方向回転のものが好ましい。
回転数は５０ｒｐｍ以上、好ましくは７０ｒｐｍ以上、
８００ｒｐｍ以下、好ましくは５００ｒｐｍ以下であ
る。剪断および撹拌、さらには、縮合水の脱気のための
樹脂表面の更新には回転数は大きい方がよいが、大きす
ぎると剪断発熱が大きくなりすぎ樹脂の劣化を招くので
上記範囲で適切な回転数を選択するのが好ましい。

【００３４】本発明において用いられる２軸スクリュー
押出機のスクリュー全体のＬ／Ｄについては特に制限な
いが、通常、１０以上、好ましくは１５以上、１００以
下、好ましくは７０以下の範囲に設定される。１０より
小さいかまたは１００より大きいと安定に重合を進める
ことが難しくなる。

【００３５】次に、本発明における押出機による高重合
度化の際の押出し条件を示す。

【００３６】本発明では押出機による高重合度化は、上
記の２軸押出機を用いて真空脱気を行いながら式（Ｇ）
を満足する滞留時間の範囲内で実施することが好まし
い。 ｔ≦５０００×Δηｒ／（ＴR −２８０） ( Ｇ) （ｔ：滞留時間（秒）） （Δηｒ：高重合度化による相対粘度の変化量） （ＴR ：高重合度化時の樹脂の最高到達温度（℃）） さらに式（Ｈ）を満足する滞留時間の範囲内で高重合度
化を実施することが好ましい。 ２０≦ｔ≦４０００×Δηｒ／（ＴR −２８０） ( Ｈ) 一般的には、押出機の滞留時間は分布を有するが、ここ
では、押出機における最短の滞留時間を意味する。高重
合度化時に必要以上に熱を加えると熱劣化により物性が
低下し、短すぎると重合度が上がらないことから、該滞
留時間の範囲内であることが好ましい。高重合度化によ
る相対粘度の変化量（Δηｒ）は、０．２以上が好まし
く、０．５以上がさらに好ましい。高重合度化時の樹脂
の最高到達温度は、融点以上、好ましくは融点プラス１
０℃以上、３５０℃以下、好ましくは３４０℃以下であ
る。最高到達温度が高すぎると滞留時間が短くても熱的
負荷が大きく好ましくない。特にポリマの熱分解や熱劣
化を防ぐため温度を３５０℃以下に保つことは重要であ
る。

【００３７】本発明における押出機による高重合度化時
の真空脱気は１個以上のベントから行うものであれば、
ベントの形状はいずれであってもよい。真空脱気は重合
によって発生する水分を除去することにより化学平衡を
ずらすためのものであり、効率的に行うことが一定の滞
留時間内での高重合度化にとって重要である。したがっ
て、ベントの真空度は，−５００ｍｍＨｇ（−６６．６
６１ｋＰａ）以下、好ましくは−６００ｍｍＨｇ（−７
９．９９３２ｋＰａ）以下である。また、上記の真空度
をもつベントの他に、低真空度のベントや大気開放ベン
トを併用してもよい。

【００３８】本発明で使用される共重合ポリアミドの重
合度については特に制限がなく、通常１％硫酸溶液の２
５℃における相対粘度（ηｒ）が１．８〜５．０の範囲
内にあるものが実用的であり、２．０〜３．５の範囲内
にあるものが好ましい。

【００３９】通常のポリアミド重合ではモノマー、およ
びジカルボン酸／ジアミン塩中に含まれるトータルカル
ボキシル基量とトータルアミノ基量が等量になるように
原料仕込みするのが一般的であるが、本発明では原料仕
込み時にジカルボン酸成分またはジアミン成分を過剰に
して、末端カルボキシル基量または末端アミノ基量の多
いポリアミドを作ることもできる。また、本発明の重合
反応では、ポリアミドの重合度調節、高重合度化での重
合度調節を容易にするため、重合度調節剤の添加ができ
る。重合度調節剤としては、通常モノアミン化合物、モ
ノカルボン酸化合物が用いられるが、好ましくは酢酸、
安息香酸、ステアリン酸であり、特に好ましくは酢酸、
安息香酸である。

【００４０】本発明で使用される共重合ポリアミドの重
合にはリン系触媒を用いることができる。たとえば、次
亜リン酸塩、リン酸塩、次亜リン酸、リン酸、リン酸エ
ステル、ポリメタリン酸類、ポリリン酸類、ホスフィン
オキサイド類、ホスホニウムハロゲン化合物などが好ま
しく、次亜リン酸塩、リン酸塩、次亜リン酸、リン酸が
特に好ましく用いられる。次亜リン酸塩の具体例として
は、たとえば、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリ
ウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウ
ム、次亜リン酸アルミニウム、次亜リン酸バナジウム、
次亜リン酸マンガン、次亜リン酸亜鉛、次亜リン酸鉛、
次亜リン酸ニッケル、次亜リン酸コバルト、次亜リン酸
アンモニウムなどが好ましく、次亜リン酸ナトリウム、
次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン
酸マグネシウムが特に好ましい。リン酸塩としては、た
とえば、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸二
水素カリウム、リン酸カルシウム、リン酸バナジウム、
リン酸マグネシウム、リン酸マンガン、リン酸鉛、リン
酸ニッケル、リン酸コバルト、リン酸アンモニウム、リ
ン酸水素二アンモニウムなどが好ましい。リン酸エステ
ルとしては、たとえば、リン酸エチルオクタデシルなど
が挙げられる。ポリメタリン酸類としては、たとえば、
トリメタリン酸ナトリウム、ペンタメタリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリメタリン酸など
が挙げられる。ポリリン酸類としては、たとえば、テト
ラポリリン酸ナトリウムなどが挙げられる。ホスフィン
オキサイド類としては、たとえば、ヘキサメチルホスホ
ルアミドなどが挙げられる。リン系触媒の添加量として
は、該ポリアミド１００重量部に対して０．０００１〜
５重量部が好ましく、０．００１〜１重量部がさらに好
ましい。また、添加時期は高重合度化完了までであれば
いつでもよいが、原料仕込み時から一次縮合物の重合完
了までの間であることが好ましい。また、多数回の添加
をしてもよい。さらには、異なるリン系触媒を組合わせ
て添加してもよい。

【００４１】本発明のポリアミド樹脂組成物は、成分
（ｂ）として粒子状高比重無機充填剤を含有する。共重
合ポリアミド、すなわち成分（ａ）１００重量部に対し
て成分（ｂ）である粒子状高比重無機充填剤は、０．１
重量部以上、さらに５重量部以上、特に１０重量部以上
が好ましく、一方２００重量部以下、さらに１００重量
部以下、特に５０重量部以下が好ましい。充填剤の含有
量が少ないと遮音性の改善がみられず、充填剤の含有量
が多すぎると成形加工性が悪化する。粒子状高比重無機
充填剤の比重としては、２．０以上のものが好ましく、
さらに４．０以上が好ましい。充填剤の比重が小さいと
含有量を増やしても遮音性に対する効果が少なく、ある
程度の比重を持つ充填剤を使用することは遮音性を向上
させるために重要である。粒子状高比重無機充填剤とし
ては、グラファイト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化アンチモ
ン、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
鉄、硫化亜鉛、亜鉛、鉛、ニッケル、アルミニウム、
銅、鉄、ステンレスなどの粉状物（微細構造は板状、針
状などであってもよい）が挙げられ、なかでも三酸化ア
ンチモン、鉄、銅、亜鉛、鉛などが好ましく使用でき
る。これらの粒子状高比重無機充填剤は単独で用いても
よく、また異なる充填剤を併用してもよい。

【００４２】本発明の樹脂組成物には機械的強度の向上
を目的として、公知の繊維状充填剤をさらに配合するこ
とができる。配合量としては、機械的強度および成形加
工性の観点から共重合ポリアミド１００重量部に対して
繊維状充填剤は１〜１００重量部が好ましく、さらに１
０〜７０重量部が好ましい。繊維状充填剤の具体例とし
てはガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸カ
リウム繊維などが挙げられる。これらの繊維状充填剤は
単独で用いてもよく、また異なる充填剤を併用してもよ
い。

【００４３】本発明のポリアミド樹脂組成物において充
填剤を配合する方法は特に制限がなく、公知のいずれの
方法も使用することができる。配合方法の具体例として
は共重合ポリアミドのペレットに充填剤をドライブレン
ドして押出機で混練する方法、あるいは、成形機中で直
接溶融混練する方法などが挙げられる。また、共重合ポ
リアミドを押出機により高重合度化する工程において、
押出機の途中から充填剤を添加する方法も可能である。

【００４４】本発明のポリアミド樹脂組成物には、一次
縮合物重合、溶融高重合度化、コンパウンドあるいは成
形加工工程などの段階で、必要に応じて触媒、耐熱安定
剤、耐候性安定剤、可塑剤、離形剤、滑剤、結晶核剤、
顔料、染料、他の重合体などを添加することができる。
これらの添加剤としては、耐熱安定剤（ヒンダードフェ
ノール系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれ
らの置換体、ヨウ化銅、ヨウ化カリウムなど）、耐候性
安定剤（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾト
リアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系
など）、離型剤および滑剤（モンタン酸およびその金属
塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルア
ルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素お
よびポリエチレンワックスなど）、顔料（硫化カドミウ
ム、フタロシアニン、カ−ボンブラックなど）、および
染料（ニグロシンなど）、他の重合体（他のポリアミ
ド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレン
エーテル、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマ−、
ポリエ−テルスルフォン、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポ
リスチレン、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン・α−オレフィン共重合体、アイオノマ
−樹脂、ＳＢＳ，ＳＥＢＳなど）を挙げることができ
る。

【００４５】

【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例および比較例中の諸特性は次の方
法で測定した。 １）融点（Ｔｍ） ＤＳＣ（PERKIN-ELMER7 型）を用い、サンプル８〜１０
ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定して得られた融解
曲線の最大値を示す温度を（Ｔ1 ）とする。サンプル８
〜１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで加熱しＴ1 ＋２
０℃で５分間保持し、次に２０℃／ｍｉｎの降温速度で
３０℃まで冷却し、３０℃で５分間保持した後、再び２
０℃／ｍｉｎの昇温速度でＴ1 ＋２０℃まで加熱する。
この時の融解曲線の最大値を融点（Ｔｍ）とした。 ２）相対粘度 ＪＩＳ Ｋ６８１０に従って、サンプル１ｇを９８％濃
硫酸１００ｍｌに溶解し、２５℃の相対粘度を測定し
た。なお以下、相対粘度をηｒと略称する。 ３）半結晶化時間 ＤＳＣ（PERKIN-ELMER7 型）を用い、サンプル８〜１０
ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで融点（Ｔｍ）プラス２
０℃まで昇温し、５分間保持した後、半結晶化時間の測
定温度（Ｔ）まで急冷し、吸熱ピークまでの時間（秒）
をｔ_1/2 として測定した。 ４）構造単位の連鎖分布存在比 ＪＮＲ−ＧＳＸ４００，ＦＴ−ＮＭＲ（日本電子
（株））を用いて、試料１００ｍｇをヘキサフルオロイ
ソプロパノール／重水素化ベンゼン混合液０．７ｍｌに
溶解して13Ｃ−ＮＭＲの測定を行った。測定感度を最大
に上げ、各アミド結合のカルボニル炭素および必要に応
じてカルボニル炭素に隣接するメチレン炭素に起因する
吸収の分布の強度から換算して存在比を定量した。たと
えば、６Ｔ／６６の場合、６Ｔと６Ｔが隣り合う割合
（［ＸＸ］_obs.に相当する。）と６Ｔと６６が隣り合う
割合（［ＸＹ］_obs.に相当する。）を測定した。［Ｘ
Ｘ］_calcd.および［ＸＹ］_calcd.は連鎖分布が統計的に
ランダムとしてそれぞれが隣り合う割合を算出し、これ
らの値から連鎖分布存在比［ＸＸ］_obs.／［ＸＸ］
_calcd.および［ＸＹ］_obs.／［ＸＹ］_calcd.を算出し
た。

【００４６】以下に各実施例を説明する。なお表１およ
び２に反応条件、特性などを示してあり、その中にモノ
カルボン酸の添加量を示してある。この量は、構成成分
のモノマーのモル数、および塩のジカルボン酸成分単位
およびジアミン成分単位のトータルモル数に対する量
（倍モル）を意味している。

【００４７】５）遮音性 ２チャンネルＦＦＴアナライザー２０３４型、音響イン
テンシティープローブ３５４８（共にＢ＆Ｋ社）を用い
て、音響箱内の音源から発生させたランダムノイズの測
定を行った。音響箱開口部を開放させた場合および開口
部に試料成形片（１５０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの角
板）をセットした場合の音響インテンシティを音響箱外
でそれぞれ測定し、それらより試料成形片の音響透過損
失（ｄＢ）を算出する。この音響透過損失はその値が大
きいほど、音が透過しにくいことを意味する。

【００４８】実施例１ ヘキサメチレンアンモニウムアジペ−ト（６６塩）、テ
レフタル酸、ヘキサメチレンジアミン、安息香酸、イオ
ン交換水および次亜リン酸ナトリウムを表１に示す組成
および濃度で、バッチ式加圧重合槽に仕込み、濃度８５
重量％まで濃縮した。引き続いて撹拌下最高到達温度２
９０℃に昇温、最高重合圧力を２０ｋｇ／ｃｍ² （１９
７３．８４６ｋＰａ）−Ｇとした。吐出はイオン交換水
を３ｌ／ｈｒの割合で供給し、水蒸気圧を２０ｋｇ／ｃ
ｍ² −Ｇに保持しながら、０．１時間かけて行った。こ
の一次縮合物の粘度はηｒ＝１．６、融点は２９７℃で
あった。

【００４９】得られた一次縮合物を１００℃で２４ｈｒ
真空乾燥した後、押出機で高重合度化した。用いた押出
機は、３０ｍｍφのベント式二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４
５．５）であり、同方向回転、深溝タイプである。滞留
時間８５秒、Ｌ／Ｄ＝５のロングベントから真空度−７
００ｍｍＨｇ（−９３．３２５４ｋＰａ）、Ｌ／Ｄ＝
１．８のショートベントから真空度−７００ｍｍＨｇ
（−９３．３２５４ｋＰａ）で脱気し、スクリュー回転
数１５０ｒｐｍ、最高樹脂温度３２５℃で溶融高重合度
化し、相対粘度ηｒ＝２．５、融点３０５℃の白色ペレ
ットを得た。構造単位の連鎖分布存在比は、¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒの高分解能測定によって得たそれぞれ170.90ppm 、17
0.92ppm 、177.31ppm 、177.33ppm の４本のピーク比か
ら換算して求めたところ、［ＸＸ］_obs.／［ＸＸ］
_calcd.および［ＸＹ］_obs.／［ＸＹ］_{calc d.}はそれぞれ
１．００および０．９８であった。

【００５０】得られた共重合ポリアミドと鉄粉とを二軸
押出機を用いて設定温度３１０℃でコンパウンドした。
得られたペレットを成形して物性を測定した。共重合ポ
リアミドの連鎖分布比、結晶化特性および物性を表１に
示す。

【００５１】実施例２ テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンからなる塩、ヘ
キサメチレンアンモニウムアジペ−ト（６６塩）、イソ
フタル酸とヘキサメチレンジアミンからなる塩、次亜リ
ン酸ナトリウムおよびイオン交換水を表１に示す組成お
よび濃度で、バッチ式加圧重合槽に仕込み、窒素置換を
充分行った後、撹拌下最高到達温度２９０℃に昇温し、
最高重合圧力を２０ｋｇ／ｃｍ² −Ｇとした。吐出はイ
オン交換水を０．２ｌ／ｈｒの割合で供給し、水蒸気圧
を２０ｋｇ／ｃｍ² −Ｇに保持しながら０．１時間かけ
て行った。得られた一次縮合物の融点は３０２℃、ηｒ
は１．４の一次縮合物であった。

【００５２】得られた一次縮合物を１００℃で２４ｈｒ
真空乾燥した後、２０ｍｍφのベント式二軸押出機（Ｌ
／Ｄ＝２５）を用いて高重合度化した。滞留時間７５
秒、Ｌ／Ｄ＝５のロングベントから真空度−７００ｍｍ
Ｈｇで脱気し、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、最高樹
脂温度３２０℃で溶融高重合度化し、相対粘度ηｒ＝
２．６、融点３０５℃の白色ペレットを得た。

【００５３】得られた共重合ポリアミドと1 ガラス繊維
（直径９．５μｍ）および鉄粉を２軸押出機を用いて設
定温度３２０℃でコンパウンドした。得られたペレット
を成形して物性を測定した。共重合ポリアミドの連鎖分
布比、結晶化特性および物性を表１に示す。

【００５４】実施例３ テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンからなる塩、ヘ
キサメチレンアンモニウムアジペ−ト（６６塩）、ε−
カプロラクタム、酢酸、リン酸および蒸留水を表１に示
す組成および濃度で仕込み、実施例２と同様に最高到達
温度２６２℃、最高重合圧力２２ｋｇ／ｃｍ² −Ｇ（２
１７１．２３０６ｋＰａ）、吐出時水蒸気圧２２ｋｇ／
ｃｍ² −Ｇで一次縮合物を重合した。

【００５５】得られた一次縮合物を１００℃で２４ｈｒ
真空乾燥した後、押出機で高重合度化した。用いた押出
機は、３０ｍｍφのベント式二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４
５．５）であり、同方向回転、深溝タイプである。滞留
時間１０５秒、Ｌ／Ｄ＝５のロングベントから真空度−
７００ｍｍＨｇとＬ／Ｄ＝１．８のショートベントから
真空度−７００ｍｍＨｇで脱気し、スクリュー回転数２
００ｒｐｍ、最高樹脂温度３２５℃で溶融高重合度化
し、相対粘度ηｒ＝２．５、融点２９４℃の白色ペレッ
トを得た。¹³Ｃ−ＮＭＲの高分解能測定によって得たス
ペクトルにおいて、３９．９４ｐｐｍ、４０．１６ｐｐ
ｍ、４０．５８ｐｐｍ、４０．８０ｐｐｍ、１７０．２
１ｐｐｍ、１７０．９０ｐｐｍ、１７０．９２ｐｐｍ，
１７７．３１ｐｐｍ、１７７．３３ｐｐｍの９本のピー
ク比から換算して求めたところ、［ＸＸ］_obs.／［Ｘ
Ｘ］_calcd.および［ＸＹ］_obs.／［ＸＹ］_calcd.は、そ
れぞれ１．０６および０．９４であった。

【００５６】得られた共重合ポリアミドと鉄粉を２軸押
出機を用いて設定温度３１０℃でコンパウンドした。得
られたペレットを成形して物性を測定した。共重合ポリ
アミドの連鎖分布比、結晶化特性および物性を表１に示
す。

【００５７】実施例４ ヘキサメチレンアンモニウムアジペ−ト（６６塩）、テ
レフタル酸とヘキサメチレンジアミンからなる塩、安息
香酸およびイオン交換水を表１に示す組成および濃度で
バッチ式加圧重合槽に仕込み、次亜リン酸ナトリウムを
一次縮合物形成後にも追添加して実施例１と同様に一次
縮合物の重合および高重合度化を行った。

【００５８】得られた共重合ポリアミド、ガラス繊維
（直径９．５μｍ）および鉄粉を２軸押出機を用いて設
定温度３１０℃でコンパウンドした。得られたペレット
を成形して物性を測定した。共重合ポリアミドの連鎖分
布比、結晶化特性および物性を表１に示す。

【００５９】実施例５ ヘキサメチレンアンモニウムアジペ−ト（６６塩）、テ
レフタル酸とヘキサメチレンジアミンからなる塩を原料
とし、バッチ式加圧重合槽を用い、実施例１と同様に一
次縮合物の重合を行った。さらに実施例１と同様に高重
合度化を行った。

【００６０】得られた共重合ポリアミドと三酸化アンチ
モンを２軸押出機を用いて設定温度３００℃でコンパウ
ンドした。得られたペレットを成形して物性を測定し
た。共重合ポリアミドの連鎖分布比、結晶化特性および
物性を表１に示す。

【００６１】実施例６ 実施例１の方法に従って一次縮合物を重合し、実施例１
と同様のベント式二軸押出機を用いて高重合度化した。

【００６２】得られた共重合ポリアミドと鉄粉を２軸押
出機を用いて設定温度３００℃でコンパウンドした。得
られたペレットを成形して物性を測定した。共重合ポリ
アミドの連鎖分布比、結晶化特性および物性を表１に示
す。

【００６３】実施例１〜６の方法では一次縮合物が良好
に重合でき、高重合度化後のポリマーの連鎖分布はラン
ダム構造を支持し、半結晶化時間も適切な値であった。
この共重合ポリアミドと、粒子状高比重無機充填および
繊維状充填剤から形成した組成物の成形性はいずれも良
好であり、遮音性が優れたポリアミド樹脂組成物であっ
た。

【００６４】比較例１ 実施例１で得られた共重合ポリアミドを用い、粒子状高
比重無機充填剤を添加しなかった以外は実施例１と全く
同様に角板の成形と成型品物性を測定した。結果を表１
に示す。

【００６５】比較例２ 実施例４で得られた共重合ポリアミドを用い、粒子状高
比重無機充填剤を添加しなかった以外は実施例４と全く
同様に角板の成形と成型品物性を測定した。結果を表１
に示す。

【００６６】比較例３ ポリアミドとして共重合ポリアミドの代わりにナイロン
６６（東レ（株）製東レナイロン６６ ＣＭ３００１
Ｎ）を用い、成形機の設定温度を２８０℃とした以外は
実施例１と全く同様に角板の成形と成型品物性を測定し
た。結果を表１に示す。

【００６７】比較例１は粒子状高比重無機充填剤を含有
しない共重合ポリアミド単体、比較例２は共重合ポリア
ミドにガラス繊維（直径９．５μｍ）をコンパウンドし
たものである。これらの共重合ポリアミド及び共重合ポ
リアミド組成物を成形した場合には、いずれも粒子状高
比重無機充填剤を含有しないため、実施例と比較して遮
音性に劣るものであった。また比較例３は、ナイロン６
６に鉄粉をコンパウンドしたものであるが、共重合ポリ
アミド結合の連鎖分布や結晶化挙動のコントロールによ
る物性の向上効果がないため、共重合ポリアミドに鉄粉
をコンパウンドした場合に比べ遮音性が劣っていること
がわかる。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【発明の効果】本発明の連鎖分布および結晶化特性を有
する共重合ポリアミドと粒子状高比重無機充填剤を含有
するポリアミド樹脂組成物によって、成形性、機械的強
度、耐薬品性、熱変形温度、遮音性などが向上したもの
が得られる。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）炭素数４〜１４の脂肪族ジアミン
   とテレフタル酸から形成されるアミド結合を有し、該ア
   ミド結合の連鎖分布比が（Ａ）および（Ｂ）を満足し、
   さらに半結晶化時間が式（Ｃ）を満足する共重合ポリア
   ミド、および、（ｂ）粒子状高比重無機充填材、を含有
   することを特徴とするポリアミド樹脂組成物。 ０．９≦［ＸＹ］_obs.／［ＸＹ］_calcd.≦１．１ （Ａ） ０．９≦［ＸＸ］_obs.／［ＸＸ］_calcd.≦１．１ （Ｂ） 〔ここで、Ｘは炭素数〜１４の脂肪族ジアミンとテレフ
   タル酸から形成されるアミド結合であり、ＹはＸ以外の
   アミド結合を意味する。［ＸＹ］は全アミド結合に対し
   て、ＸとＹがポリマ構造中で隣り合っている割合、ま
   た、［ＸＸ］は全アミド結合に対して、ＸとＸがポリマ
   構造中で隣り合っている割合を示す。［ＸＹ］_calcd.お
   よび［ＸＸ］_calcd.はＸおよびＹのアミド結合が統計的
   にランダムな連鎖分布として計算される［ＸＹ］および
   ［ＸＸ］のそれぞれの値であり、［ＸＹ］_obs.および
   ［ＸＸ］_obs.は該共重合ポリアミドから実測される［Ｘ
   Ｙ］および［ＸＸ］のそれぞれの値である。〕 ４．４−０．１（ＴｍーＴ）≦ｌｏｇｔ_1/2 ≦５．５−
   ０．１（ＴｍーＴ）（Ｃ）〔ここでｔ_1/2 は半結晶化時
   間（秒）であり、Ｔｍは共重合ポリアミドの融点（℃）
   であり、Ｔは半結晶時間の測定温度（℃）である。〕
2. 【請求項２】 共重合ポリアミドの融点が２６０〜３２
   ０℃であることを特徴とする請求項１記載のポリアミド
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 半結晶化時間に測定温度Ｔが共重合ポリ
   アミドの融点より３５℃より低い温度から、融点より２
   ５℃低い温度の範囲であることを特徴とする請求項１ま
   たは請求項２記載のポリアミド樹脂組成物。
4. 【請求項４】 半結晶化時間に測定温度Ｔが共重合ポリ
   アミドの融点より３０℃より低い温度であることを特徴
   とする請求項１または請求項２記載のポリアミド樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】 脂肪族ジアミンの炭素数が６であること
   を特徴とする請求項１〜４いずれかに記載のポリアミド
   樹脂組成物。
6. 【請求項６】 共重合ポリアミド単位が（Ｉ） 【化１】 および構造単位（ＩＩ）〜（ＩＶ）から選ばれる少なく
   とも１種類の構造単位、 【化２】 【化３】 【化４】 からなる構造単位を有するものであることを特徴とする
   請求項１から５いずれかに記載のポリアミド樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 構造単位（Ｉ）および（ＩＩ）が共重合
   組成全体の５０重量％以上であり、（Ｉ）／（ＩＩ）の
   重量比が８０／２０〜２０／８０の範囲にあることを特
   徴とする請求項６記載のポリアミド樹脂組成物。
8. 【請求項８】 連鎖分布存在比が式（Ｄ）および（Ｅ）
   を満足することを特徴とする請求項１〜７いずれかに記
   載のポリアミド樹脂組成物。 ０．９５≦［ＸＹ］_obs.／［ＸＹ］_calcd.≦１．０５ （Ｄ） ０．９５≦［ＸＹ］_obs.／［ＸＹ］_calcd.≦１．０５ （Ｅ）
9. 【請求項９】 半結晶化時間が式（Ｆ）を満足すること
   を特徴とする請求項１〜８いずれかに記載のポリアミド
   樹脂組成物。 ４．６−０．１（ＴｍーＴ）≦ｌｏｇｔ_1/2 ≦５．３−０．１（ＴｍーＴ） （Ｆ）
10. 【請求項１０】 最高到達圧力が５Ｋｇ／ｃｍ² −Ｇ以
    上２３Ｋｇ／ｃｍ² −Ｇ未満であり、最高到達温度が２
    ６０℃を越え３３０℃以下の条件で一次縮合物を形成し
    た後、｛スクリューの長さＬ｝／｛スクリューの最外径
    Ｄ｝が２以下のスクリューセグメントを含む２軸スクリ
    ュー押出機を用いて、高重合度化して製造することを特
    徴とする共重合ポリアミドを用いることを特徴とする請
    求項１〜９いずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
11. 【請求項１１】（ａ）成分の共重合ポリアミド１００重
    量部に対して、該（ｂ）成分の粒子状高比重無機充填剤
    が０．１〜２００重量部であることを特徴とする請求項
    １〜１０いずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 粒子状高比重無機充填剤が、比重２．
    ０以上の無機物であることを特徴とする請求項１〜１１
    いずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 粒子状高比重無機充填剤が金属化合物
    である請求項１〜１２いずれかに記載のポリアミド樹脂
    組成物。
14. 【請求項１４】 粒子状高比重無機充填剤が、鉄粉、銅
    粉、亜鉛粉、鉛粉および酸化アンチモンから選ばれる少
    なくとも一種であることを特徴とする請求項１〜１２い
    ずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 さらに繊維状充填剤を含有することを
    特徴とする請求項１〜１４いずれかに記載のポリアミド
    樹脂組成物。