JPH09227507A - 過酸化ペルフルオロポリエーテル類の製造方法 - Google Patents
過酸化ペルフルオロポリエーテル類の製造方法Info
- Publication number
- JPH09227507A JPH09227507A JP9027639A JP2763997A JPH09227507A JP H09227507 A JPH09227507 A JP H09227507A JP 9027639 A JP9027639 A JP 9027639A JP 2763997 A JP2763997 A JP 2763997A JP H09227507 A JPH09227507 A JP H09227507A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ratio
- solvent
- manufacturing
- perfluoropolyethers
- perfluoropolyether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/223—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens
- C08G65/226—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 テトラフルオロエチレンを−８０℃と−
５０℃の間の温度で、ＵＶ照射と溶媒としてペンタフル
オロエタン（１２５）の存在下で酸化することにより過
酸化ペルフルオロポリエーテル類を得ることを特徴とす
る過酸化ペルフルオロポリエーテル類の製造方法。 【効果】 温室効果を生じることがよく知られているク
ロロフルオロカーボン溶剤を使用せずにテトラフルオロ
エチレンを酸化することができる。
５０℃の間の温度で、ＵＶ照射と溶媒としてペンタフル
オロエタン（１２５）の存在下で酸化することにより過
酸化ペルフルオロポリエーテル類を得ることを特徴とす
る過酸化ペルフルオロポリエーテル類の製造方法。 【効果】 温室効果を生じることがよく知られているク
ロロフルオロカーボン溶剤を使用せずにテトラフルオロ
エチレンを酸化することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、テトラフルオロエ
チレンを溶媒の存在下で光酸化することによって得られ
る過酸化ペルフルオロポリエーテル類の製造法に関す
る。より詳しくは本発明はオゾンに危険な衝撃（ＯＤ
Ｐ）を示し、温室効果（ＧＷＰ）を生ずることがよく知
られているクロロフルオロカーボン溶媒を利用しない方
法に関する。
チレンを溶媒の存在下で光酸化することによって得られ
る過酸化ペルフルオロポリエーテル類の製造法に関す
る。より詳しくは本発明はオゾンに危険な衝撃（ＯＤ
Ｐ）を示し、温室効果（ＧＷＰ）を生ずることがよく知
られているクロロフルオロカーボン溶媒を利用しない方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】過酸化
ペルフルオロポリエーテル類を製造するため低温でテト
ラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を光酸化する方法がクロ
ロフルオロカーボン（ＣＦＣ）溶媒、例えば（ＣＦ2Ｃ
ｌ2ジクロロジフルオロメタン）Ｒ１２中で工業的によ
く行われていることが知られている。ＣＦＣを市場から
削減することに関する国際的な同意により、それに代わ
る溶媒を探す必要性が感じられている。
ペルフルオロポリエーテル類を製造するため低温でテト
ラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を光酸化する方法がクロ
ロフルオロカーボン（ＣＦＣ）溶媒、例えば（ＣＦ2Ｃ
ｌ2ジクロロジフルオロメタン）Ｒ１２中で工業的によ
く行われていることが知られている。ＣＦＣを市場から
削減することに関する国際的な同意により、それに代わ
る溶媒を探す必要性が感じられている。
【０００３】置換溶媒としては現在の溶媒、特にＲ１２
（最適の結果が得られるため最も利用されている溶媒）
に比較してその欠点を生ずることなく合成が行われる必
要がある。溶媒は連鎖移動を生じてはならず、これは分
子量の調節を得ることができるものが望まれるからであ
る。その上、Ｒ１２置換溶媒は、良好な生産性で過酸化
物単位（ＰＯ）の低含量を有するポリマーを得ることが
できるものでなければならない。理想的な溶媒として
は、反応器容量、ガス流量、照射ランプのパワー、反応
温度を同じ条件で操作し、Ｒ１２で得られるものと同様
な結果が得られるものである。
（最適の結果が得られるため最も利用されている溶媒）
に比較してその欠点を生ずることなく合成が行われる必
要がある。溶媒は連鎖移動を生じてはならず、これは分
子量の調節を得ることができるものが望まれるからであ
る。その上、Ｒ１２置換溶媒は、良好な生産性で過酸化
物単位（ＰＯ）の低含量を有するポリマーを得ることが
できるものでなければならない。理想的な溶媒として
は、反応器容量、ガス流量、照射ランプのパワー、反応
温度を同じ条件で操作し、Ｒ１２で得られるものと同様
な結果が得られるものである。
【０００４】ＣＦＣ溶媒の存在下でＴＦＥの光酸化方法
において、ＵＶランプの照射力を増大するか、より高い
温度で、但しＴＦＥ流量と反応器容量を同じくして行え
ば低いＰＯのポリマーが得られる。しかし、照射ランプ
の照射力を高めることは方法コストが高くなり、温度上
昇は収率を低くさせる。従って、置換溶媒は照射力、反
応器構成、温度、反応剤流量を同じとして考えなければ
ならない。最適の溶媒は同じ反応で、最も低いＰＯで最
高の生産性を与えるものである。
において、ＵＶランプの照射力を増大するか、より高い
温度で、但しＴＦＥ流量と反応器容量を同じくして行え
ば低いＰＯのポリマーが得られる。しかし、照射ランプ
の照射力を高めることは方法コストが高くなり、温度上
昇は収率を低くさせる。従って、置換溶媒は照射力、反
応器構成、温度、反応剤流量を同じとして考えなければ
ならない。最適の溶媒は同じ反応で、最も低いＰＯで最
高の生産性を与えるものである。
【０００５】テトラフルオロエチレンの光酸化に用いら
れる溶媒として、従来の特許の中には、任意に酸素原子
を含有する特定のクロロフルオロカーボンまたはフッ素
化溶媒が主でありＣＦＣが特に好ましい溶媒として合成
に用いられている（例えば米国特許第４，４５１，６４
６号，同第５，３５４，９２２号，同第３，８４７，９
７８号および同第３，７１５，３７８号）。
れる溶媒として、従来の特許の中には、任意に酸素原子
を含有する特定のクロロフルオロカーボンまたはフッ素
化溶媒が主でありＣＦＣが特に好ましい溶媒として合成
に用いられている（例えば米国特許第４，４５１，６４
６号，同第５，３５４，９２２号，同第３，８４７，９
７８号および同第３，７１５，３７８号）。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本出願人はＲ１２で得ら
れる物に全く比較し得る低含量の過酸化物単位（ＰＯ）
でポリマーを良好な生産性で得ることができる塩素を含
有しない特殊な溶媒を予期せずかつ意外にも見出した。
本発明の目的は、テトラフルオロエチレンを−８０℃と
−５０℃の間の温度で、好ましくは−７０℃と−５０℃
の間の温度で、ＵＶ照射と溶媒としてのペンタフルオロ
エタン（１２５）の存在下で酸化する方法を提供するこ
とである。
れる物に全く比較し得る低含量の過酸化物単位（ＰＯ）
でポリマーを良好な生産性で得ることができる塩素を含
有しない特殊な溶媒を予期せずかつ意外にも見出した。
本発明の目的は、テトラフルオロエチレンを−８０℃と
−５０℃の間の温度で、好ましくは−７０℃と−５０℃
の間の温度で、ＵＶ照射と溶媒としてのペンタフルオロ
エタン（１２５）の存在下で酸化する方法を提供するこ
とである。
【０００７】
【発明の実施の形態】利用される照射線、酸素およびＴ
ＦＥ流量はＣＦＣ溶媒の技術で知られたものであり、例
えば米国特許第３，７１５，３７８号（参照として導
入）に記載されている。得られるポリマーは次の一般式
を有する A-O-(CF2-CF2-O-)p-(CF2-O-)q-(O)r-B （上記式中、ＡとＢは同一または異なって、−ＣＦ3，
−ＣＯＦ，−ＣＦ2ＣＯＦ，または−ＣＦ2Ｘ（Ｘは利用
される連鎖移動剤のタイプに由来するラジカル基を示し
例えばＦ，Ｃｌなどであり）、ｐ，ｑとｒはそれぞれ同
一または異なって整数を示し、ｐ＋ｑの和は２乃至１０
００の数、好ましくは１００乃至４００の間の数、ｑ／
ｐ比は０．１乃至１０の間、好ましくは０．２乃至５の
間であり、ｒ／ｐ＋ｑ比は４．５乃至５より一般に低
く、好ましくは４より低く、一般に１乃至３．５の間で
あるＰＯ値を有する過酸化ペルフルオロポリエーテルを
導くような値である）。ＰＯ値はポリマーの１００ｇ当
たり活性酸素（１６ａｍｕ）（原子質量単位）のグラム
として表される。
ＦＥ流量はＣＦＣ溶媒の技術で知られたものであり、例
えば米国特許第３，７１５，３７８号（参照として導
入）に記載されている。得られるポリマーは次の一般式
を有する A-O-(CF2-CF2-O-)p-(CF2-O-)q-(O)r-B （上記式中、ＡとＢは同一または異なって、−ＣＦ3，
−ＣＯＦ，−ＣＦ2ＣＯＦ，または−ＣＦ2Ｘ（Ｘは利用
される連鎖移動剤のタイプに由来するラジカル基を示し
例えばＦ，Ｃｌなどであり）、ｐ，ｑとｒはそれぞれ同
一または異なって整数を示し、ｐ＋ｑの和は２乃至１０
００の数、好ましくは１００乃至４００の間の数、ｑ／
ｐ比は０．１乃至１０の間、好ましくは０．２乃至５の
間であり、ｒ／ｐ＋ｑ比は４．５乃至５より一般に低
く、好ましくは４より低く、一般に１乃至３．５の間で
あるＰＯ値を有する過酸化ペルフルオロポリエーテルを
導くような値である）。ＰＯ値はポリマーの１００ｇ当
たり活性酸素（１６ａｍｕ）（原子質量単位）のグラム
として表される。
【０００８】ＴＦＥ濃度は一般に溶液１リットル当たり
０．００５乃至１モルの範囲で、好ましくは溶液１リッ
トル当たり０．０１乃至０．５モルであり、従ってＴＦ
Ｅ流量はこのような濃度を与えるものである。利用され
る酸素量は溶液を飽和するに十分な量であり、一般にＴ
ＦＥに対して過剰の酸素で操作され、酸素の分圧は一般
に０．１乃至２ａｔｍで、好ましくは０．２乃至１であ
る。
０．００５乃至１モルの範囲で、好ましくは溶液１リッ
トル当たり０．０１乃至０．５モルであり、従ってＴＦ
Ｅ流量はこのような濃度を与えるものである。利用され
る酸素量は溶液を飽和するに十分な量であり、一般にＴ
ＦＥに対して過剰の酸素で操作され、酸素の分圧は一般
に０．１乃至２ａｔｍで、好ましくは０．２乃至１であ
る。
【０００９】この発明の方法は、所望によって分子量の
調節が望まれる場合には、連鎖移動剤の存在下で行うこ
とができる。移動剤は当該分野の周知であり、例えばフ
ッ素、塩素、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）
等が挙げられる。過酸化ペルフロオロポリエーテル類
は、次いで一般に１００乃至２５０℃の温度で熱処理す
るかＵＶ照射により、溶媒の存在下または非存在下で、
過酸化酸素のない生成物に変換できる。得られた生成物
はフッ素化処理に付してペルフロオロアルキル末端を有
するペルフロオロポリエーテルとすることができる。
調節が望まれる場合には、連鎖移動剤の存在下で行うこ
とができる。移動剤は当該分野の周知であり、例えばフ
ッ素、塩素、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）
等が挙げられる。過酸化ペルフロオロポリエーテル類
は、次いで一般に１００乃至２５０℃の温度で熱処理す
るかＵＶ照射により、溶媒の存在下または非存在下で、
過酸化酸素のない生成物に変換できる。得られた生成物
はフッ素化処理に付してペルフロオロアルキル末端を有
するペルフロオロポリエーテルとすることができる。
【００１０】その代わりに、過酸化粗生成物は化学還元
や変換反応に付して官能性誘導体を得ることができる
（例えば米国特許第３，７１５，３７８号参照）。化学
的還元は、例えば米国特許第４，４５１，６４６号およ
び第３，８４７，９７８号に記載された方法に従って行
うことができる。カルボン酸の塩の形で得られた誘導体
は、水素供給物質（例えばグリコール類、水等）の存在
下で、脱カルボキシル化方法に付して、両末端基が−Ｏ
ＣＦ2Ｈであるペルフロオロエーテル類を得ることがで
きる（例えば本出願人によるヨーロッパ特許出願第９５
１１１９０６．４号参照）。
や変換反応に付して官能性誘導体を得ることができる
（例えば米国特許第３，７１５，３７８号参照）。化学
的還元は、例えば米国特許第４，４５１，６４６号およ
び第３，８４７，９７８号に記載された方法に従って行
うことができる。カルボン酸の塩の形で得られた誘導体
は、水素供給物質（例えばグリコール類、水等）の存在
下で、脱カルボキシル化方法に付して、両末端基が−Ｏ
ＣＦ2Ｈであるペルフロオロエーテル類を得ることがで
きる（例えば本出願人によるヨーロッパ特許出願第９５
１１１９０６．４号参照）。
【００１１】本発明の他の目的は、必須成分としてペン
タフルオロエタンを線状または分岐状ペルフルオロアル
カン（例えば３乃至７の炭素原子を含有するものでペル
フルオロプロパンおよび／またはペルフルオロヘプタン
との混合で含有する溶媒を提供することである。１２５
と他の上記したペルフルオロ化溶媒との容量比は、一般
に９：１乃至１：７、好ましくは１：１乃至４：１であ
る。溶媒の混合物は、１２５での場合と同様なＰＯと生
産性値を示す。このことは例えばペルフルオロヘプタン
単独では非常に高いＰＯ値を与え、従って比較を同じＰ
Ｏ値でしたときに非常に低い生産性を導くことを考える
と全く予期しないことである。
タフルオロエタンを線状または分岐状ペルフルオロアル
カン（例えば３乃至７の炭素原子を含有するものでペル
フルオロプロパンおよび／またはペルフルオロヘプタン
との混合で含有する溶媒を提供することである。１２５
と他の上記したペルフルオロ化溶媒との容量比は、一般
に９：１乃至１：７、好ましくは１：１乃至４：１であ
る。溶媒の混合物は、１２５での場合と同様なＰＯと生
産性値を示す。このことは例えばペルフルオロヘプタン
単独では非常に高いＰＯ値を与え、従って比較を同じＰ
Ｏ値でしたときに非常に低い生産性を導くことを考える
と全く予期しないことである。
【００１２】高い分子量の過酸化ポリマーを合成する場
合に、この発明の好ましい実例に従って、上記した溶媒
混合物を利用することが好ましい。この発明では分子量
は、数平均分子量として理解されるべきである。次の実
施例は例示の目的のためであり、それによってこの発明
は限定されるものではない。
合に、この発明の好ましい実例に従って、上記した溶媒
混合物を利用することが好ましい。この発明では分子量
は、数平均分子量として理解されるべきである。次の実
施例は例示の目的のためであり、それによってこの発明
は限定されるものではない。
【００１３】実施例１ 内部に共軸シースを備え、１５０Ｗの高圧水銀ランプを
含有し、ＵＶ照射に透過性の液体で循環冷却され、その
上−７５℃の温度に維持するための冷却剤と反応ガス供
給用パイプを備えた光合成用の円筒反応器を−５０℃に
冷却し、ハイドロペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）４
１５ｃｃを充填した。
含有し、ＵＶ照射に透過性の液体で循環冷却され、その
上−７５℃の温度に維持するための冷却剤と反応ガス供
給用パイプを備えた光合成用の円筒反応器を−５０℃に
冷却し、ハイドロペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）４
１５ｃｃを充填した。
【００１４】酸素を１２．０Ｎｌ／ｈで供給を開始し、
２、３分後に水銀ランプを点灯した。次いで、テトラフ
ルオロエチレンを６．０Ｎｌ／ｈでかつ窒素の２．４Ｎ
ｌ／ｈで稀釈した塩素を０．０４０Ｎｌ／ｈで供給し
た。この供給を３００分の全テスト中一定にし、並びに
温度（−５０℃）も一定にした。
２、３分後に水銀ランプを点灯した。次いで、テトラフ
ルオロエチレンを６．０Ｎｌ／ｈでかつ窒素の２．４Ｎ
ｌ／ｈで稀釈した塩素を０．０４０Ｎｌ／ｈで供給し
た。この供給を３００分の全テスト中一定にし、並びに
温度（−５０℃）も一定にした。
【００１５】反応の終わりにランプを消灯し、反応剤流
を閉鎖し、溶媒とガス副生物を室温まで上げて蒸発させ
た。反応器に残存した油を排出し、残存する溶媒と副生
物の痕跡を除去するため減圧下で脱気した。秤量６７．
８ｇを与え、これは３３ｇ／ｈ／ｌの比生産性に相当す
る。ヨウ素滴定分析で過酸化物の含量は、１．８４（生
成物１００ｇあたり活性酸素のグラムとして）を示す。
を閉鎖し、溶媒とガス副生物を室温まで上げて蒸発させ
た。反応器に残存した油を排出し、残存する溶媒と副生
物の痕跡を除去するため減圧下で脱気した。秤量６７．
８ｇを与え、これは３３ｇ／ｈ／ｌの比生産性に相当す
る。ヨウ素滴定分析で過酸化物の含量は、１．８４（生
成物１００ｇあたり活性酸素のグラムとして）を示す。
【００１６】生成物の２０℃における動粘度は６００ｃ
Ｓｔに相当した Ｆ19−ＮＭＲ分析で次の構造を確認した。 T-(CF2CF2O) n(CF2O)m(CF2CF2OO)p(CF2OO)q-T （式中、ＴはＯＣＦ2Ｃｌ，ＯＣＦ2ＣＦ2Ｃｌ，ＯＣ
Ｆ3，ＯＣＦ2ＣＯＦ，ＯＣＯＦである）。（ｐ＋ｎ）／
（ｑ＋ｍ）比は０．９４に相当し、ｎ／ｍは０．７４に
相当した。Ｆ19−ＮＭＲスペクトルは計算した数平均分
子量は１２８００に相当した。
Ｓｔに相当した Ｆ19−ＮＭＲ分析で次の構造を確認した。 T-(CF2CF2O) n(CF2O)m(CF2CF2OO)p(CF2OO)q-T （式中、ＴはＯＣＦ2Ｃｌ，ＯＣＦ2ＣＦ2Ｃｌ，ＯＣ
Ｆ3，ＯＣＦ2ＣＯＦ，ＯＣＯＦである）。（ｐ＋ｎ）／
（ｑ＋ｍ）比は０．９４に相当し、ｎ／ｍは０．７４に
相当した。Ｆ19−ＮＭＲスペクトルは計算した数平均分
子量は１２８００に相当した。
【００１７】実施例１Ａ（比較） −５０℃に冷却した実施例１と同じ反応器に、４４０ｃ
ｃのジクロロジフルオロメタンを導入した。酸素を１
２．０Ｎｌ／ｈで供給し、２，３分後に水銀ランプを点
灯した。次いでテトラフルオロエチレンを６．０Ｎｌ／
ｈで全テスト（３００分）中供給し、その間温度を−５
０℃に保持した。反応が終了した際、ランプを消灯し、
反応剤流を閉鎖し溶媒と反応副生物を蒸発させた。脱気
後、反応器に残存した油分は７０．８ｇで、３２ｇ／ｈ
／ｌの比生産性に相当する。ＰＯは１．６６で、２０℃
での粘度は３５０ｃＳｔに相当した。Ｆ19−ＮＭＲは実
施例１で示した同じ末端基で同じ構造を示した。（ｐ＋
ｎ）／（ｑ＋ｍ）比は０．８１で、ｎ／ｍ比は０．６７
であった。ＮＭＲで算出した数平均分子量は１０３００
であった。
ｃのジクロロジフルオロメタンを導入した。酸素を１
２．０Ｎｌ／ｈで供給し、２，３分後に水銀ランプを点
灯した。次いでテトラフルオロエチレンを６．０Ｎｌ／
ｈで全テスト（３００分）中供給し、その間温度を−５
０℃に保持した。反応が終了した際、ランプを消灯し、
反応剤流を閉鎖し溶媒と反応副生物を蒸発させた。脱気
後、反応器に残存した油分は７０．８ｇで、３２ｇ／ｈ
／ｌの比生産性に相当する。ＰＯは１．６６で、２０℃
での粘度は３５０ｃＳｔに相当した。Ｆ19−ＮＭＲは実
施例１で示した同じ末端基で同じ構造を示した。（ｐ＋
ｎ）／（ｑ＋ｍ）比は０．８１で、ｎ／ｍ比は０．６７
であった。ＮＭＲで算出した数平均分子量は１０３００
であった。
【００１８】実施例２ ハイドロペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）の４２０ｃ
ｃを実施例１と同じ反応器に−５０℃で導入した。酸素
を１８．８Ｎｌ／ｈで、テトラフルオロエチレンを９．
０Ｎｌ／ｈで、窒素の２．４Ｎｌ／ｈの気流下で稀釈し
た塩素０．０４０Ｎｌ／ｈで供給し、実施例１と同様に
操作した。３００分後、９９．５ｇの生成物（４７ｇ／
ｈ／ｌの比生産性に相当）が得られ、ＰＯは１．８８
で、粘度は４７００ｃＳｔであった。ＮＭＲ分析で実施
例１のものと同じ構造を示し、（ｐ＋ｎ）／（ｑ＋ｍ）
比は１．２７、ｎ／ｍ比は１．０４で、平均分子量が２
６７００であった。
ｃを実施例１と同じ反応器に−５０℃で導入した。酸素
を１８．８Ｎｌ／ｈで、テトラフルオロエチレンを９．
０Ｎｌ／ｈで、窒素の２．４Ｎｌ／ｈの気流下で稀釈し
た塩素０．０４０Ｎｌ／ｈで供給し、実施例１と同様に
操作した。３００分後、９９．５ｇの生成物（４７ｇ／
ｈ／ｌの比生産性に相当）が得られ、ＰＯは１．８８
で、粘度は４７００ｃＳｔであった。ＮＭＲ分析で実施
例１のものと同じ構造を示し、（ｐ＋ｎ）／（ｑ＋ｍ）
比は１．２７、ｎ／ｍ比は１．０４で、平均分子量が２
６７００であった。
【００１９】実施例２Ａ（比較） ４４０ｃｃのジクロロフルオロメタンを−５０℃で実施
例１と同じ反応器に導入した。酸素を１８．０Ｎｌ／ｈ
で、テトラフルオロエチレンを９．０Ｎｌ／ｈで、３０
０分間供給し、実施例１のごとく操作した。ＰＯは２．
０２で粘度は１３８０ｃＳｔを有する油分の１０３．５
ｇ（４７ｇ／ｈ／ｌの比生産性に相当）が得られた。Ｎ
ＭＲ分析は実施例１のものと同様の構造を示し、（ｐ＋
ｎ）／（ｑ＋ｍ）比は１．０７、ｎ／ｍ比は０．０８４
で、平均分子量は１７３００であった。
例１と同じ反応器に導入した。酸素を１８．０Ｎｌ／ｈ
で、テトラフルオロエチレンを９．０Ｎｌ／ｈで、３０
０分間供給し、実施例１のごとく操作した。ＰＯは２．
０２で粘度は１３８０ｃＳｔを有する油分の１０３．５
ｇ（４７ｇ／ｈ／ｌの比生産性に相当）が得られた。Ｎ
ＭＲ分析は実施例１のものと同様の構造を示し、（ｐ＋
ｎ）／（ｑ＋ｍ）比は１．０７、ｎ／ｍ比は０．０８４
で、平均分子量は１７３００であった。
【００２０】実施例３ ４００ｃｃのヒドロペンタフルオロエタンを−５０℃の
温度で、実施例１の反応器に導入した。酸素を２４．０
Ｎｌ／ｈで、テトラフルオロエチレンを１２．０Ｎｌ／
ｈで、窒素の２．４Ｎｌ／ｈの気流下で稀釈した塩素を
０．０６０Ｎｌ／ｈで供給し実施例１と同様に処理し
た。３００分の反応後、生成物１４４．４ｇ（７３ｇ／
ｈ／ｌの比生産性に相当）が得られ、そのＰＯは２．４
５で、粘度は２３００ｃＳｔを示した。ＮＭＲ分析で、
実施例１のものと同様の構造を示し、（ｐ＋ｎ）／（ｑ
＋ｍ）比は１．５５で、ｎ／ｍ比は１．２１で、平均分
子量は２０７００であった。
温度で、実施例１の反応器に導入した。酸素を２４．０
Ｎｌ／ｈで、テトラフルオロエチレンを１２．０Ｎｌ／
ｈで、窒素の２．４Ｎｌ／ｈの気流下で稀釈した塩素を
０．０６０Ｎｌ／ｈで供給し実施例１と同様に処理し
た。３００分の反応後、生成物１４４．４ｇ（７３ｇ／
ｈ／ｌの比生産性に相当）が得られ、そのＰＯは２．４
５で、粘度は２３００ｃＳｔを示した。ＮＭＲ分析で、
実施例１のものと同様の構造を示し、（ｐ＋ｎ）／（ｑ
＋ｍ）比は１．５５で、ｎ／ｍ比は１．２１で、平均分
子量は２０７００であった。
【００２１】実施例３Ａ（比較） ４００ｃｃのジクロロジフルオロメタンを−５０℃で実
施例１の反応器に導入した。酸素を２４．０Ｎｌ／ｈ
で、テトラフルオロエチレンを１２．０Ｎｌ／ｈで、そ
れぞれ３００分間供給し、実施例１と同様に操作した。
ＰＯが２．６５で、粘度が７１６０ｃＳｔを有する生成
物１６６ｇ（７６ｇ／ｈ／ｌの比生産性に相当する）を
得た。ＮＭＲ分析で、実施例１のものと同様の構造を示
し、（ｐ＋ｎ）／（ｑ＋ｍ）比は１．４４で、ｎ／ｍの
比は１．０４で、平均分子量は３１０００であった。
施例１の反応器に導入した。酸素を２４．０Ｎｌ／ｈ
で、テトラフルオロエチレンを１２．０Ｎｌ／ｈで、そ
れぞれ３００分間供給し、実施例１と同様に操作した。
ＰＯが２．６５で、粘度が７１６０ｃＳｔを有する生成
物１６６ｇ（７６ｇ／ｈ／ｌの比生産性に相当する）を
得た。ＮＭＲ分析で、実施例１のものと同様の構造を示
し、（ｐ＋ｎ）／（ｑ＋ｍ）比は１．４４で、ｎ／ｍの
比は１．０４で、平均分子量は３１０００であった。
【００２２】実施例４ ペルフルオロプロパンとＲ１２５が１：１の容量の混合
物４３０ｃｃを−５０℃で実施例１の反応器に導入し、
そこでは実施例１で得られた生成物の５．３ｇをあらか
じめ溶解し、アクティベータとして使用した。酸素を１
２．０Ｎｌ／ｈでＴＦＥを６．０Ｎｌ／ｈで、かつ窒素
の０．７Ｎｌ／ｈの気流下で稀釈したクロロトリフルオ
ロエチレンを０．０２１Ｎｌ／ｈで供給し、実施例１の
ように操作した。２４０分の反応後、ＰＯが２．５７
で、粘度が２５００ｃＳｔであるポリマーを７７．９ｇ
（４５ｇ／ｈ／ｌの比生産性相当）得た。ＮＭＲ分析で
実施例１のものと同様の構造を示し、（ｐ＋ｎ）／（ｑ
＋ｍ）比が１．６９で、ｎ／ｍ比が１．１８で、平均分
子量が２１４００であった。
物４３０ｃｃを−５０℃で実施例１の反応器に導入し、
そこでは実施例１で得られた生成物の５．３ｇをあらか
じめ溶解し、アクティベータとして使用した。酸素を１
２．０Ｎｌ／ｈでＴＦＥを６．０Ｎｌ／ｈで、かつ窒素
の０．７Ｎｌ／ｈの気流下で稀釈したクロロトリフルオ
ロエチレンを０．０２１Ｎｌ／ｈで供給し、実施例１の
ように操作した。２４０分の反応後、ＰＯが２．５７
で、粘度が２５００ｃＳｔであるポリマーを７７．９ｇ
（４５ｇ／ｈ／ｌの比生産性相当）得た。ＮＭＲ分析で
実施例１のものと同様の構造を示し、（ｐ＋ｎ）／（ｑ
＋ｍ）比が１．６９で、ｎ／ｍ比が１．１８で、平均分
子量が２１４００であった。
【００２３】実施例４Ａ（比較） Ｒ１２の４２０ｃｃを−６０℃で実施例１の反応器に導
入し、その際、実施例１で得られた生成物の５．３ｇを
あらかじめ溶解し、アクティベータとして用いた。酸素
を１２．０Ｎｌ／ｈ、ＴＦＥを６．０Ｎｌ／ｈ供給し、
実施例１のように操作した。ＰＯが２．５３で、粘度が
２１００ｃＳｔを有するポリマーの７６．９ｇ（４６ｇ
／ｈ／ｌの比生産性に相当）が得られた。ＮＭＲ分析
で、実施例１のものと同様な構造を示し、（ｐ＋ｎ）／
（ｑ＋ｍ）の比が１．６５で、ｎ／ｍの比が１．１７
で、平均分子量が２００００であった。
入し、その際、実施例１で得られた生成物の５．３ｇを
あらかじめ溶解し、アクティベータとして用いた。酸素
を１２．０Ｎｌ／ｈ、ＴＦＥを６．０Ｎｌ／ｈ供給し、
実施例１のように操作した。ＰＯが２．５３で、粘度が
２１００ｃＳｔを有するポリマーの７６．９ｇ（４６ｇ
／ｈ／ｌの比生産性に相当）が得られた。ＮＭＲ分析
で、実施例１のものと同様な構造を示し、（ｐ＋ｎ）／
（ｑ＋ｍ）の比が１．６５で、ｎ／ｍの比が１．１７
で、平均分子量が２００００であった。
【００２４】実施例５ ペルフルオロプロパンとＲ１２５の１：１混合物（容
量）の４３０ｃｃを−６０℃で実施例１の反応器に導入
し、その際、実施例１で得られた生成物の６．６ｇをあ
らかじめ溶解し、アクティベータとして用いた。酸素を
１８．０Ｎｌ／ｈで、ＴＦＥを９．０Ｎｌ／ｈで、窒素
の０．７Ｎｌ／ｈの気流下で稀釈したクロロトリフルオ
ロエチレン０．０２１Ｎｌ／ｈで供給し、実施例１と同
様に操作した。２４０分後の反応後に、ＰＯが３．４８
で、粘度が１０００００ｃＳｔであるポリマー１２３．
８ｇ（７２ｇ／ｈ／ｌの比生産性に相当）が得られた。
ＮＭＲ分析で、実施例１のものと同様の構造を示し、
（ｐ＋ｎ）／（ｑ＋ｍ）の比が２．８７、ｎ／ｍの比が
１．７３であった。
量）の４３０ｃｃを−６０℃で実施例１の反応器に導入
し、その際、実施例１で得られた生成物の６．６ｇをあ
らかじめ溶解し、アクティベータとして用いた。酸素を
１８．０Ｎｌ／ｈで、ＴＦＥを９．０Ｎｌ／ｈで、窒素
の０．７Ｎｌ／ｈの気流下で稀釈したクロロトリフルオ
ロエチレン０．０２１Ｎｌ／ｈで供給し、実施例１と同
様に操作した。２４０分後の反応後に、ＰＯが３．４８
で、粘度が１０００００ｃＳｔであるポリマー１２３．
８ｇ（７２ｇ／ｈ／ｌの比生産性に相当）が得られた。
ＮＭＲ分析で、実施例１のものと同様の構造を示し、
（ｐ＋ｎ）／（ｑ＋ｍ）の比が２．８７、ｎ／ｍの比が
１．７３であった。
【００２５】実施例６ ペルフルオロプロパンとＲ１２５の２０：８０混合物
（容量）の４１０ｃｃを−６０℃で実施例１の反応器に
導入し、その際、実施例１の生成物４．５ｇをあらかじ
め溶解し、アクティベータとして用いた。酸素を１８．
０Ｎｌ／ｈで、ＴＦＥを９．０Ｎｌ／ｈで、１．０Ｎｌ
／ｈの窒素の気流下で稀釈したクロロトリフルオロエチ
レン０．０３０Ｎｌ／ｈで供給し、実施例１のように操
作した。２４０分反応後、ＰＯが３．２１で、粘度が２
５０００ｃＳｔであるポリマーの１１６．９ｇ（７１ｇ
／ｈ／ｌの比生産性に相当）を得た。ＮＭＲ分析は実施
例１のものと同様の構造を示し、（ｐ＋ｎ）／（ｑ＋
ｍ）の比が２．４９で、平均分子量は４８０００であっ
た。
（容量）の４１０ｃｃを−６０℃で実施例１の反応器に
導入し、その際、実施例１の生成物４．５ｇをあらかじ
め溶解し、アクティベータとして用いた。酸素を１８．
０Ｎｌ／ｈで、ＴＦＥを９．０Ｎｌ／ｈで、１．０Ｎｌ
／ｈの窒素の気流下で稀釈したクロロトリフルオロエチ
レン０．０３０Ｎｌ／ｈで供給し、実施例１のように操
作した。２４０分反応後、ＰＯが３．２１で、粘度が２
５０００ｃＳｔであるポリマーの１１６．９ｇ（７１ｇ
／ｈ／ｌの比生産性に相当）を得た。ＮＭＲ分析は実施
例１のものと同様の構造を示し、（ｐ＋ｎ）／（ｑ＋
ｍ）の比が２．４９で、平均分子量は４８０００であっ
た。
【００２６】実施例７ ペルフルオロプロパンとＲ１２５の２０：８０混合物
（容量）の４３０ｃｃを−６０℃で実施例１の反応器に
導入し、その際、実施例１の生成物５．６ｇをあらかじ
め溶解し、アクティベータとして用いた。酸素を１８．
０Ｎｌ／ｈで、ＴＦＥを９．０Ｎｌ／ｈで、かつ１．０
Ｎｌ／ｈの窒素の気流下で稀釈したクロロトリフルオロ
エチレンを０．０３０Ｎｌ／ｈで供給し、実施例１のよ
うに操作した。２４０分の反応後，ＰＯが３．７５、粘
度が２４０００ｃＳｔであるポリマー１２５．８ｇ（７
３ｇ／ｈ／ｌの比生産性に相当する）を得た。ＮＭＲ分
析は、実施例１のものと同様の構造を示し、（ｐ＋ｎ）
／（ｑ＋ｍ）比が３．５０で、ｎ／ｍの比が１．９５
で、平均分子量が４７０００であった。
（容量）の４３０ｃｃを−６０℃で実施例１の反応器に
導入し、その際、実施例１の生成物５．６ｇをあらかじ
め溶解し、アクティベータとして用いた。酸素を１８．
０Ｎｌ／ｈで、ＴＦＥを９．０Ｎｌ／ｈで、かつ１．０
Ｎｌ／ｈの窒素の気流下で稀釈したクロロトリフルオロ
エチレンを０．０３０Ｎｌ／ｈで供給し、実施例１のよ
うに操作した。２４０分の反応後，ＰＯが３．７５、粘
度が２４０００ｃＳｔであるポリマー１２５．８ｇ（７
３ｇ／ｈ／ｌの比生産性に相当する）を得た。ＮＭＲ分
析は、実施例１のものと同様の構造を示し、（ｐ＋ｎ）
／（ｑ＋ｍ）比が３．５０で、ｎ／ｍの比が１．９５
で、平均分子量が４７０００であった。
【００２７】実施例７Ａ（比較） Ｒ１２の４３０ｃｃを−６０℃で実施例１の反応器に導
入し、その際、実施例１の生成物６．０ｇをあらかじめ
溶解し、アクティベータとして用いた。酸素を１８．０
Ｎｌ／ｈで、ＴＦＥを９．０Ｎｌ／ｈで、かつ０．７Ｎ
ｌ／ｈ窒素の気流下で稀釈したクロロトリフルオロエチ
レンを０．０２１Ｎｌ／ｈで供給し、実施例１のように
操作した。２４０分の反応後、ＰＯが３．４４で、粘度
が５５００ｃＳｔであるポリマーの１２５．５ｇ（７５
ｇ／ｈ／ｌの比生産性に相当）を得た。ＮＭＲ分析は、
実施例１のものと同様の構造を示し、（ｐ＋ｎ）／（ｑ
＋ｍ）比が２．４８で、ｎ／ｍ比が１．６５で、平均分
子量２８０００を示した。
入し、その際、実施例１の生成物６．０ｇをあらかじめ
溶解し、アクティベータとして用いた。酸素を１８．０
Ｎｌ／ｈで、ＴＦＥを９．０Ｎｌ／ｈで、かつ０．７Ｎ
ｌ／ｈ窒素の気流下で稀釈したクロロトリフルオロエチ
レンを０．０２１Ｎｌ／ｈで供給し、実施例１のように
操作した。２４０分の反応後、ＰＯが３．４４で、粘度
が５５００ｃＳｔであるポリマーの１２５．５ｇ（７５
ｇ／ｈ／ｌの比生産性に相当）を得た。ＮＭＲ分析は、
実施例１のものと同様の構造を示し、（ｐ＋ｎ）／（ｑ
＋ｍ）比が２．４８で、ｎ／ｍ比が１．６５で、平均分
子量２８０００を示した。
【００２８】
【発明の効果】本発明の過酸化ペルフルオロポリエーテ
ル類の製造法によれば、温室効果を生じることがよく知
られているクロロフルオロカーボン溶剤を使用せずにテ
トラフルオロエチレンを酸化することができる。
ル類の製造法によれば、温室効果を生じることがよく知
られているクロロフルオロカーボン溶剤を使用せずにテ
トラフルオロエチレンを酸化することができる。
Claims (14)
- 【請求項１】 テトラフルオロエチレンを−８０℃と−
５０℃の間の温度で、ＵＶ照射と溶媒としてペンタフル
オロエタン（１２５）の存在下で酸化することにより過
酸化ペルフルオロポリエーテル類を得ることを特徴とす
る過酸化ペルフルオロポリエーテル類の製造方法。 - 【請求項２】 温度が−７０℃と−５０℃の間にある請
求項１による製造方法。 - 【請求項３】 得られるポリマーが次の一般式 A-O-(CF2-CF2-O-)p-(CF2-O-)q-(O)r-B （上記式中、ＡとＢは同一または異なって、−ＣＦ3，
−ＣＯＦ，−ＣＦ2ＣＯＦ，または−ＣＦ2Ｘ（Ｘは利用
される連鎖移動剤のタイプに由来するラジカル基を示
し）、ｐ，ｑとｒはそれぞれ同一または異なって整数を
示し、ｐ＋ｑの和は２乃至１０００の間の数、ｑ／ｐ比
は０．１乃至１０の間であり、ｒ／ｐ＋ｑ比は４．５乃
至５より一般に低いＰＯ値を有する過酸化ペルフルオロ
ポリエーテルを導くような値である）で表わされる請求
項１または２による製造方法。 - 【請求項４】 ＸがＦまたはＣｌ、ｐ＋ｑが１０と４０
０の間であり、ｑ／ｐ比が０．２と５の間であり、ｒ／
（ｐ＋ｑ）比が１と３．５の間のＰＯを有する過酸化ペ
ルフルオロポリエーテルを導くような値である請求項３
による製造方法。 - 【請求項５】 ＴＦＥ濃度が溶液の１リットル当たり
０．００５と１モルの間であり、酸素分圧が０．１と２
のａｔｍの間である請求項１乃至請求項４のいずれか１
つによる製造方法。 - 【請求項６】 過酸化ペルフルオロポリエーテルが溶媒
の存在下または非存在下で１００と２５０℃の間での温
度での熱処理またはＵＶ照射に付させる請求項１乃至５
のいずれか１つによる製造方法。 - 【請求項７】 得られるペルフルオロポリエーテルがフ
ッ素化処理に付され、ペルフルオロアルキル末端を有す
るペルフルオロポリエーテルとされる請求項６による製
造方法。 - 【請求項８】 得られるペルフルオロポリエーテルが化
学還元とつづいての変換反応に付されて官能性誘導体と
される、請求項６による製造方法。 - 【請求項９】 官能性ペルフルオロポリエーテルがカル
ボン酸塩であり、任意に水素供給物質の存在下での脱カ
ルボキシ反応に付され、両末端が−ＯＣＦ2Ｈであるペ
ルフルオロポリエーテルとされる請求項８による製造方
法。 - 【請求項１０】 溶媒が線状または分岐状のペルフルオ
ロアルカンとの混合物を含む請求項１乃至９のいずれか
１つによる製造方法。 - 【請求項１１】 ペルフルオロアルカンが３乃至７の炭
素原子を含有する請求項１０による製造方法。 - 【請求項１２】 ペルフルオロアルカンがペルフルオロ
プロパンおよび／またはペルフルオロヘプタンである請
求項１１による製造方法。 - 【請求項１３】 ペンタフルオロエタンとペルフルオロ
化溶媒との容量比が９：１と１：７の間である、請求項
１０乃至１２のいずれか１つによる製造方法。 - 【請求項１４】 ペンタフルオロエタンとペルフルオロ
化溶媒との容量比が１：１と４：１の間である請求項１
３による製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT96A000278 | 1996-02-14 | ||
| IT96MI000278A IT1282626B1 (it) | 1996-02-14 | 1996-02-14 | Processo di preparazione di perfluoropolieteri perossidici |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227507A true JPH09227507A (ja) | 1997-09-02 |
| JP3907257B2 JP3907257B2 (ja) | 2007-04-18 |
Family
ID=11373266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02763997A Expired - Fee Related JP3907257B2 (ja) | 1996-02-14 | 1997-02-12 | 過酸化ペルフルオロポリエーテル類の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5783789A (ja) |
| EP (1) | EP0790268B1 (ja) |
| JP (1) | JP3907257B2 (ja) |
| KR (1) | KR100458611B1 (ja) |
| AT (1) | ATE217642T1 (ja) |
| CA (1) | CA2197537C (ja) |
| DE (1) | DE69712549T2 (ja) |
| IT (1) | IT1282626B1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006249428A (ja) * | 2005-03-10 | 2006-09-21 | Solvay Solexis Spa | 過酸化パーフルオロポリエーテルの製造方法 |
| JP2006249427A (ja) * | 2005-03-10 | 2006-09-21 | Solvay Solexis Spa | 過酸化パーフルオロポリエーテルの製造方法 |
| JP2011523946A (ja) * | 2008-08-15 | 2011-08-25 | チョンハオ チェングァン リサーチ インスティテュート オブ ケミカル インダストリー | 含フッ素ポリエーテルペルオキシド及びそれらの含フッ素単量体の乳化重合における応用 |
| WO2012058793A1 (zh) * | 2010-11-02 | 2012-05-10 | 中昊晨光化工研究院 | 含氟微乳的制备方法及应用 |
| US10550078B2 (en) | 2016-07-05 | 2020-02-04 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluoropolyoxyalkylene peroxide compound |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20011340A1 (it) * | 2001-06-26 | 2002-12-26 | Ausimont Spa | Pfpe aventi almeno un terminale alchiletereo e relativo processo dipreparazione |
| ITMI20031915A1 (it) * | 2003-10-03 | 2005-04-04 | Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di perfluoropolieteri. |
| JP4470774B2 (ja) * | 2005-03-18 | 2010-06-02 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の制御装置 |
| KR102029997B1 (ko) * | 2017-12-08 | 2019-10-08 | 한국화학연구원 | 선형 퍼플루오로폴리에테르 합성을 위한 과산화 퍼플루오로폴리에테르 중간체 제조장치 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4451646A (en) * | 1967-02-09 | 1984-05-29 | Montedison, S.P.A. | High molecular weight polymeric perfluorinated copolyethers and process for their preparation from tetrafluoroethylene |
| US3715378A (en) * | 1967-02-09 | 1973-02-06 | Montedison Spa | Fluorinated peroxy polyether copolymers and method for preparing them from tetrafluoroethylene |
| GB1226566A (ja) * | 1967-04-04 | 1971-03-31 | ||
| US3847978A (en) * | 1968-07-01 | 1974-11-12 | Montedison Spa | Perfluorinated linear polyethers having reactive terminal groups at both ends of the chain and process for the preparation thereof |
| IT1150705B (it) * | 1982-03-19 | 1986-12-17 | Montedison Spa | Processo di inserimento di perfluoroolefine su perfluoropolieteri e prodotti relativi |
| US4858299A (en) * | 1985-02-15 | 1989-08-22 | Wing George S | Process for making a joint with a torque-limited collar |
| IT1185518B (it) * | 1985-02-22 | 1987-11-12 | Montefluos Spa | Ottenimento di perfluoropolieteri a peso molecolare controllato dal prodotto di ossidazione fotochimica del c2f4 |
| IT1229845B (it) * | 1989-04-20 | 1991-09-13 | Ausimont Srl | Procedimento per la preparazione di perfluoropolieteri perossidici. |
| IT1249319B (it) * | 1991-04-26 | 1995-02-22 | Ausimont Spa | Perfluoropolieteri ad elevata viscosita' e basso contenuto di ossigeno perossidico, e procedimento per la loro preparazione |
| US5182342A (en) * | 1992-02-28 | 1993-01-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrofluorocarbon solvents for fluoromonomer polymerization |
| IT1264977B1 (it) * | 1993-11-17 | 1996-10-17 | Ausimont Spa | Processo per preparare perfluoropolietri |
| IT1274591B (it) * | 1994-08-05 | 1997-07-18 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di poliossiperfluoroalcani idrogeno terminati |
-
1996
- 1996-02-14 IT IT96MI000278A patent/IT1282626B1/it active IP Right Grant
-
1997
- 1997-02-11 EP EP97102122A patent/EP0790268B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-11 DE DE69712549T patent/DE69712549T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-11 AT AT97102122T patent/ATE217642T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-02-12 JP JP02763997A patent/JP3907257B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-13 CA CA002197537A patent/CA2197537C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-13 KR KR1019970004274A patent/KR100458611B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-14 US US08/800,017 patent/US5783789A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006249428A (ja) * | 2005-03-10 | 2006-09-21 | Solvay Solexis Spa | 過酸化パーフルオロポリエーテルの製造方法 |
| JP2006249427A (ja) * | 2005-03-10 | 2006-09-21 | Solvay Solexis Spa | 過酸化パーフルオロポリエーテルの製造方法 |
| JP2011523946A (ja) * | 2008-08-15 | 2011-08-25 | チョンハオ チェングァン リサーチ インスティテュート オブ ケミカル インダストリー | 含フッ素ポリエーテルペルオキシド及びそれらの含フッ素単量体の乳化重合における応用 |
| WO2012058793A1 (zh) * | 2010-11-02 | 2012-05-10 | 中昊晨光化工研究院 | 含氟微乳的制备方法及应用 |
| US20130213270A1 (en) * | 2010-11-02 | 2013-08-22 | Zhonghao Chenguang Research Institute Of Chemical Industry Co., Ltd. | Preparation method and use for fluorine-containing microemulsion |
| US9101892B2 (en) | 2010-11-02 | 2015-08-11 | Zhonghao Chenguang Research Institute Of Chemical Industry Co., Ltd | Preparation method and use for fluorine-containing microemulsion |
| US10550078B2 (en) | 2016-07-05 | 2020-02-04 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluoropolyoxyalkylene peroxide compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2197537A1 (en) | 1997-08-15 |
| ATE217642T1 (de) | 2002-06-15 |
| EP0790268A3 (en) | 1998-10-07 |
| CA2197537C (en) | 2005-02-08 |
| JP3907257B2 (ja) | 2007-04-18 |
| KR100458611B1 (ko) | 2005-04-06 |
| EP0790268B1 (en) | 2002-05-15 |
| IT1282626B1 (it) | 1998-03-31 |
| ITMI960278A1 (it) | 1997-08-14 |
| KR970061934A (ko) | 1997-09-12 |
| US5783789A (en) | 1998-07-21 |
| DE69712549D1 (de) | 2002-06-20 |
| DE69712549T2 (de) | 2003-01-16 |
| EP0790268A2 (en) | 1997-08-20 |
| ITMI960278A0 (ja) | 1996-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3862340B2 (ja) | 過酸化ペルフルオロポリエーテル類の製造法 | |
| JP5734647B2 (ja) | カルボニルパーフルオロポリエーテルを調製する方法 | |
| RU2120450C1 (ru) | Способ получения перфторполиэфиров | |
| JPH0222245A (ja) | フッ素とは異なるハロゲンを含有し、酸末端基を有するペルフルオロポリエーテル | |
| JP3862339B2 (ja) | 過酸化ペルフルオロポリオキシアルキレン類及びペルフルオロポリエーテル類の製造方法 | |
| JPH07113059B2 (ja) | 臭素化された末端基を有し且つ分子量を調節された二官能価及び一官能価ペルフルオルポリエーテルの製造方法 | |
| JPH0243219A (ja) | ペルフルオロオキシエチレンおよびペルフルオロオキシプロピレン単位によって実質的に構成されるペルフルオロポリエーテルの改良された製造法 | |
| KR101143584B1 (ko) | 퍼플루오로폴리에테르 제조방법 | |
| JPH09227507A (ja) | 過酸化ペルフルオロポリエーテル類の製造方法 | |
| CN1088071C (zh) | 制备具有含溴或碘端基全氟聚醚的方法 | |
| JP4794321B2 (ja) | 過酸化パーフルオロポリエーテルの製造方法 | |
| EP1702940B1 (en) | A process for preparing peroxidic perfluoropolyethers | |
| JPS63137922A (ja) | 新規パーフルオロポリエーテルの製造法 | |
| KR102675267B1 (ko) | 헥사플루오로프로필렌 옥사이드의 제조방법 | |
| JP3333253B2 (ja) | ペルフルオロポリオキシアルキレンの中和方法 | |
| MXPA97001158A (en) | Procedure for preparing peroxidi perfluoropolieteres | |
| MXPA97001159A (en) | Procedure for preparing peroxidi perfluoropolieteres | |
| JPS58164535A (ja) | パ−フルオロ化合物の製造法 | |
| US20250145753A1 (en) | Perfluoropolyether polymers comprising pendant functional groups | |
| JP2024074702A (ja) | 溶媒及び含フッ素化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040126 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060420 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060425 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060725 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060822 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061116 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061219 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070116 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110126 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110126 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 5 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 5 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |