JPH09227536A - １，１−ジアリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類の製造法 - Google Patents
１，１−ジアリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 極めて簡便に１，１−ジアリール−１Ｈ−ベ
ンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類を製造す
る方法を提供すること。 【構成】 式 【化５】 （式中、Ａ環は任意の官能基で置換されていてもよいベ
ンゼン環であり、Ａｒは任意の官能基で置換されていて
もよい芳香族単環式炭化水素または芳香族多環式炭化水
素の１価基である。）で表される１，１−ジアリール−
１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類
の製造法を製造するにあたり、式 【化６】 （式中、Ａ環は前記と同意義であり、Ｒはメチル基また
はエチル基である。）で表される２−アルコキシフタル
イミド類を、ルイス酸存在下、式Ａｒ−Ｈ（式中、Ａｒ
は前記と同意義である。）で表されるアレーン化合物溶
媒中で反応させることを特徴とする１，１−ジアリール
−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン
類の製造法。
ンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類を製造す
る方法を提供すること。 【構成】 式 【化５】 （式中、Ａ環は任意の官能基で置換されていてもよいベ
ンゼン環であり、Ａｒは任意の官能基で置換されていて
もよい芳香族単環式炭化水素または芳香族多環式炭化水
素の１価基である。）で表される１，１−ジアリール−
１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類
の製造法を製造するにあたり、式 【化６】 （式中、Ａ環は前記と同意義であり、Ｒはメチル基また
はエチル基である。）で表される２−アルコキシフタル
イミド類を、ルイス酸存在下、式Ａｒ−Ｈ（式中、Ａｒ
は前記と同意義である。）で表されるアレーン化合物溶
媒中で反応させることを特徴とする１，１−ジアリール
−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン
類の製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，１−ジアリール−
１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類
の製造法に関する。
１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類
の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１工程で１，１−ジアリール−１Ｈ−ベ
ンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類を得る製
造法に関しては、これまでに本発明者が２−ヒドロキシ
フタルイミドを出発原料としベンゼン中塩化アルミニウ
ム存在下で反応させることによって得られると報告した
のが唯一である。しかもこの場合、２−ヒドロキシフタ
ルイミドに代わり、２−フェノキシ、２−フェネチルオ
キシまたは２−ベンゾイルオキシフタルイミドを出発原
料とすると目的物が得られない［日本薬学会第１１５年
会（仙台），講演要旨集（１９９５年）］。さらに本発
明者は、２−ブトキシフタルイミドを出発原料としても
目的物が得られないことを確認している。
ンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類を得る製
造法に関しては、これまでに本発明者が２−ヒドロキシ
フタルイミドを出発原料としベンゼン中塩化アルミニウ
ム存在下で反応させることによって得られると報告した
のが唯一である。しかもこの場合、２−ヒドロキシフタ
ルイミドに代わり、２−フェノキシ、２−フェネチルオ
キシまたは２−ベンゾイルオキシフタルイミドを出発原
料とすると目的物が得られない［日本薬学会第１１５年
会（仙台），講演要旨集（１９９５年）］。さらに本発
明者は、２−ブトキシフタルイミドを出発原料としても
目的物が得られないことを確認している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、極めて簡便
に１，１−ジアリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］
オキサチン−４−オン類を製造する方法を提供すること
を目的とする。
に１，１−ジアリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］
オキサチン−４−オン類を製造する方法を提供すること
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的に
鑑み鋭意検討した結果、フタルイミド類のＮに低級アル
コキシ基が置換した化合物を出発原料に用いことにより
目的が達成されることを見いだし、本発明を完成した。
鑑み鋭意検討した結果、フタルイミド類のＮに低級アル
コキシ基が置換した化合物を出発原料に用いことにより
目的が達成されることを見いだし、本発明を完成した。
【０００５】本発明は、式
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、Ａ環は任意の官能基で置換されて
いてもよいベンゼン環であり、Ａｒは任意の官能基で置
換されていてもよい芳香族単環式炭化水素または芳香族
多環式炭化水素の１価基である。）で表される１，１−
ジアリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン
−４−オン類の製造法を製造するにあたり、式
いてもよいベンゼン環であり、Ａｒは任意の官能基で置
換されていてもよい芳香族単環式炭化水素または芳香族
多環式炭化水素の１価基である。）で表される１，１−
ジアリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン
−４−オン類の製造法を製造するにあたり、式
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、Ａ環は前記と同意義であり、Ｒは
メチル基またはエチル基である。）で表される２−アル
コキシフタルイミド類を、ルイス酸存在下、式Ａｒ−Ｈ
（式中、Ａｒは前記と同意義である。）で表されるアレ
ーン化合物溶媒中で反応させることを特徴とする１，１
−ジアリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチ
ン−４−オン類の製造法である。
メチル基またはエチル基である。）で表される２−アル
コキシフタルイミド類を、ルイス酸存在下、式Ａｒ−Ｈ
（式中、Ａｒは前記と同意義である。）で表されるアレ
ーン化合物溶媒中で反応させることを特徴とする１，１
−ジアリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチ
ン−４−オン類の製造法である。
【００１０】本発明において、Ａ環は反応に関与しなけ
ればいずれの官能基が置換されていてもよい。置換され
得る当該官能基は１〜４個の同一または異なった官能基
であり、それらはたとえばハロゲン、アルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、アラルキル基、ニトロ基、シ
アノ基などである。また、Ａｒ−Ｈで表されるアレーン
化合物の芳香環には反応に関与しないいずれの置換基を
有していてもよい。それらのアレーン化合物としては、
たとえばベンゼン、ナフタレンなど、さらにはハロゲ
ン、アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基から選
ばれる１種又は２種以上の置換基を有するベンゼン、ナ
フタレンなどを挙げることができる。好ましくは、ベン
ゼン、トルエン及びナフタレンを挙げることができる。
Ｒで定義されるメチル基またはエチル基は、好ましくは
メチル基ある。また、上記におけるハロゲンとはフッ
素、塩素、臭素およびヨウ素である。アルキル基および
アルコキシ基とは直鎖状または分岐鎖状のものをいい、
たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペン
チル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基、第三ブトキシ基などを挙げることができる。アルケ
ニル基とは鎖状または分枝鎖状のアルケニル基であり、
たとえばビニル基、アリール基、２−プロペニル基、３
−メチル−２−ブテニル基などである。
ればいずれの官能基が置換されていてもよい。置換され
得る当該官能基は１〜４個の同一または異なった官能基
であり、それらはたとえばハロゲン、アルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、アラルキル基、ニトロ基、シ
アノ基などである。また、Ａｒ−Ｈで表されるアレーン
化合物の芳香環には反応に関与しないいずれの置換基を
有していてもよい。それらのアレーン化合物としては、
たとえばベンゼン、ナフタレンなど、さらにはハロゲ
ン、アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基から選
ばれる１種又は２種以上の置換基を有するベンゼン、ナ
フタレンなどを挙げることができる。好ましくは、ベン
ゼン、トルエン及びナフタレンを挙げることができる。
Ｒで定義されるメチル基またはエチル基は、好ましくは
メチル基ある。また、上記におけるハロゲンとはフッ
素、塩素、臭素およびヨウ素である。アルキル基および
アルコキシ基とは直鎖状または分岐鎖状のものをいい、
たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペン
チル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基、第三ブトキシ基などを挙げることができる。アルケ
ニル基とは鎖状または分枝鎖状のアルケニル基であり、
たとえばビニル基、アリール基、２−プロペニル基、３
−メチル−２−ブテニル基などである。
【００１１】本発明で用いられるルイス酸としては塩化
アルミニウムが好適であるが、その他臭化アルミニウ
ム、３フッ化ホウ素、塩化スズ、塩化亜鉛などを用いる
ことができる。
アルミニウムが好適であるが、その他臭化アルミニウ
ム、３フッ化ホウ素、塩化スズ、塩化亜鉛などを用いる
ことができる。
【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
製造法は容易で、式［２］の化合物をルイス酸存在下、
式Ａｒ−Ｈで表されるアレーン化合物溶媒中、室温〜還
流温度で撹拌することによって行われ、１工程で目的物
が得られる。本反応は、無水条件下式Ａｒ−Ｈで表され
るアレーン化合物をそのまま溶媒として行うのが好まし
いが、その他ジメトキシエタンなどのエーテル類、四塩
化炭素、１，２−ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化
水素などを溶媒として混合することによっても行うこと
ができる。また、反応は３０分間〜３時間で終了する
が、シリカゲルなどを用いた薄層クロマトグラフィーに
より原料の消失程度を見て反応時間の延長をする。
製造法は容易で、式［２］の化合物をルイス酸存在下、
式Ａｒ−Ｈで表されるアレーン化合物溶媒中、室温〜還
流温度で撹拌することによって行われ、１工程で目的物
が得られる。本反応は、無水条件下式Ａｒ−Ｈで表され
るアレーン化合物をそのまま溶媒として行うのが好まし
いが、その他ジメトキシエタンなどのエーテル類、四塩
化炭素、１，２−ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化
水素などを溶媒として混合することによっても行うこと
ができる。また、反応は３０分間〜３時間で終了する
が、シリカゲルなどを用いた薄層クロマトグラフィーに
より原料の消失程度を見て反応時間の延長をする。
【００１３】
【発明の効果】本発明により、極めて簡便に１，１−ジ
アリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−
４−オン類を製造する方法が提供された。本発明は、今
後化学分野、医薬分野などにおいて有用な化合物の製造
に広く利用される可能性が高い。
アリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−
４−オン類を製造する方法が提供された。本発明は、今
後化学分野、医薬分野などにおいて有用な化合物の製造
に広く利用される可能性が高い。
【００１４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。 実施例１１，１−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オ
キサチン−４−オンの製造 ２−メトキシフタルイミド（２００ｍｇ，１.２２６ｍ
ｍｏｌ）をベンゼン（８ｍｌ）に溶かし、塩化アルミニ
ウム（７５３ｍｇ，５.６５ｍｍｏｌ）を加え、外温１
０５〜１１５℃にて３時間還流した。反応後、冷却下１
０％塩酸（１５ｍｌ）を加え、水層を酢酸エチル（３０
ｍｌ×２）で抽出し、有機層を１０％炭酸ナトリウム
（３０ｍｌ）、次いで飽和食塩水（３０ｍｌ）で洗浄
し、芒硝乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル：ベンゼン＝１：５）に付し、標記化合物（３２２ｍ
ｇ，９４.７％）を得た。
する。 実施例１１，１−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オ
キサチン−４−オンの製造 ２−メトキシフタルイミド（２００ｍｇ，１.２２６ｍ
ｍｏｌ）をベンゼン（８ｍｌ）に溶かし、塩化アルミニ
ウム（７５３ｍｇ，５.６５ｍｍｏｌ）を加え、外温１
０５〜１１５℃にて３時間還流した。反応後、冷却下１
０％塩酸（１５ｍｌ）を加え、水層を酢酸エチル（３０
ｍｌ×２）で抽出し、有機層を１０％炭酸ナトリウム
（３０ｍｌ）、次いで飽和食塩水（３０ｍｌ）で洗浄
し、芒硝乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル：ベンゼン＝１：５）に付し、標記化合物（３２２ｍ
ｇ，９４.７％）を得た。
【００１５】ｍｐ １９３〜１９５℃（ベンゼン−ヘキ
サンで再結晶） ＩＲ（ＫＢｒ）（ｃｍ-1）；３３００，１７１０，１６
８０1 Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3） δ（ｐｐ
ｍ）；７.１１〜７.７９（１４Ｈ，ｍ），８.１２（１
Ｈ，ｂｒｓ）。
サンで再結晶） ＩＲ（ＫＢｒ）（ｃｍ-1）；３３００，１７１０，１６
８０1 Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3） δ（ｐｐ
ｍ）；７.１１〜７.７９（１４Ｈ，ｍ），８.１２（１
Ｈ，ｂｒｓ）。
【００１６】実施例２１，１−ジトリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オ
キサチン−４−オンの製造 ２−メトキシフタルイミド（４００ｍｇ，２.２５８ｍ
ｍｏｌ）をトルエン（１８ｍｌ）に溶かし、塩化アルミ
ニウム（１.５０５ｇ，１１.２８７ｍｍｏｌ）を加え、
外温１３０〜１４０℃にて２時間還流した。反応後、冷
却下１０％塩酸（２５ｍｌ）を加え、水層を酢酸エチル
（４０ｍｌ×２）で抽出し、有機層を１０％炭酸ナトリ
ウム（３０ｍｌ）、次いで飽和食塩水（３０ｍｌ）で洗
浄し、芒硝乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル：ベンゼン＝１：２）に付し、標記化合物（５１８ｍ
ｇ，６９.６％）を得た。
キサチン−４−オンの製造 ２−メトキシフタルイミド（４００ｍｇ，２.２５８ｍ
ｍｏｌ）をトルエン（１８ｍｌ）に溶かし、塩化アルミ
ニウム（１.５０５ｇ，１１.２８７ｍｍｏｌ）を加え、
外温１３０〜１４０℃にて２時間還流した。反応後、冷
却下１０％塩酸（２５ｍｌ）を加え、水層を酢酸エチル
（４０ｍｌ×２）で抽出し、有機層を１０％炭酸ナトリ
ウム（３０ｍｌ）、次いで飽和食塩水（３０ｍｌ）で洗
浄し、芒硝乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル：ベンゼン＝１：２）に付し、標記化合物（５１８ｍ
ｇ，６９.６％）を得た。
【００１７】ｍｐ １５０〜１５２℃（ベンゼン−ヘキ
サンで再結晶） ＩＲ（ＫＢｒ）（ｃｍ-1）；３２５０，１６８５1 Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3） δ（ｐｐ
ｍ）；２.３０（６Ｈ，ｓ），６.８５〜７.７７（１３
Ｈ，ｍ）
サンで再結晶） ＩＲ（ＫＢｒ）（ｃｍ-1）；３２５０，１６８５1 Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3） δ（ｐｐ
ｍ）；２.３０（６Ｈ，ｓ），６.８５〜７.７７（１３
Ｈ，ｍ）
Claims (3)
- 【請求項１】 式 【化１】 （式中、Ａ環は任意の官能基で置換されていてもよいベ
ンゼン環であり、Ａｒは任意の官能基で置換されていて
もよい芳香族単環式炭化水素または芳香族多環式炭化水
素の１価基である。）で表される１，１−ジアリール−
１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類
の製造法を製造するにあたり、式 【化２】 （式中、Ａ環は前記と同意義であり、Ｒはメチル基また
はエチル基である。）で表される２−アルコキシフタル
イミド類を、ルイス酸存在下、式Ａｒ−Ｈ（式中、Ａｒ
は前記と同意義である。）で表されるアレーン化合物溶
媒中で反応させることを特徴とする１，１−ジアリール
−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン
類の製造法。 - 【請求項２】 Ａ環がハロゲン、アルキル基、アルコキ
シ基、アルケニル基、アラルキル基、ニトロ基及びシア
ノ基から選ばれる１〜４個で置換されたベンゼン環であ
る請求項１記載の１，１−ジアリール−１Ｈ−ベンゾ
［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類の製造法。 - 【請求項３】 アレーン化合物がベンゼン、トルエン、
キシレン、アルコキシベンゼン、アシルアミドベンゼン
またはハロゲン化ベンゼンである請求項１記載の１，１
−ジアリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチ
ン−４−オン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6531396A JPH09227536A (ja) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | １，１−ジアリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6531396A JPH09227536A (ja) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | １，１−ジアリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227536A true JPH09227536A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=13283302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6531396A Pending JPH09227536A (ja) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | １，１−ジアリール−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２］オキサチン−４−オン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227536A (ja) |
-
1996
- 1996-02-26 JP JP6531396A patent/JPH09227536A/ja active Pending
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