JPH09227641A - 新規なゴム変性スチレン系樹脂組成物、及びその成形方法 - Google Patents
新規なゴム変性スチレン系樹脂組成物、及びその成形方法Info
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- JPH09227641A JPH09227641A JP3359096A JP3359096A JPH09227641A JP H09227641 A JPH09227641 A JP H09227641A JP 3359096 A JP3359096 A JP 3359096A JP 3359096 A JP3359096 A JP 3359096A JP H09227641 A JPH09227641 A JP H09227641A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性と、耐衝撃性、成形性のバランスに優
れたゴム変性スチレン系樹脂組成物、その成形体の成形
方法を提供する。 【解決手段】 スチレン系樹脂９７〜８０重量％、ゴム
状重合体３〜２０重量％よりなり、スチレン系樹脂より
なる連続相と、ゴム状重合体を含む分散粒子よりなるゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物で、連続相を構成するスチ
レン系樹脂の屈折率と、変性前のゴム状重合体の屈折率
との差が０〜０．０１の範囲にあり、且つ該分散粒子の
貯蔵弾性率Ｇｒ’と該連続相をなすスチレン系樹脂の貯
蔵弾性率Ｇｍ’が等しくなる温度Ｔｃが、下記（１）式
を満足することを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂組
成物。 Ｔｖ＋２５≦Ｔｃ ‥‥‥‥ （１） Ｔｃ（℃）：Ｇｒ’とＧｍ’が等しくなる時の温度 Ｔｖ（℃）：ゴム変性スチレン系樹脂組成物のＶｉｃａ
ｔ軟化点
れたゴム変性スチレン系樹脂組成物、その成形体の成形
方法を提供する。 【解決手段】 スチレン系樹脂９７〜８０重量％、ゴム
状重合体３〜２０重量％よりなり、スチレン系樹脂より
なる連続相と、ゴム状重合体を含む分散粒子よりなるゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物で、連続相を構成するスチ
レン系樹脂の屈折率と、変性前のゴム状重合体の屈折率
との差が０〜０．０１の範囲にあり、且つ該分散粒子の
貯蔵弾性率Ｇｒ’と該連続相をなすスチレン系樹脂の貯
蔵弾性率Ｇｍ’が等しくなる温度Ｔｃが、下記（１）式
を満足することを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂組
成物。 Ｔｖ＋２５≦Ｔｃ ‥‥‥‥ （１） Ｔｃ（℃）：Ｇｒ’とＧｍ’が等しくなる時の温度 Ｔｖ（℃）：ゴム変性スチレン系樹脂組成物のＶｉｃａ
ｔ軟化点
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形後の透明性
と、耐衝撃性、成形性とのバランスに優れたゴム変性ス
チレン系樹脂組成物、及び、これを用いた成形体、及
び、成形体の成形方法に関するものである。
と、耐衝撃性、成形性とのバランスに優れたゴム変性ス
チレン系樹脂組成物、及び、これを用いた成形体、及
び、成形体の成形方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）
は、耐衝撃性、成形性に優れた樹脂であることから、家
庭用品、電化製品、食品容器等の成形材料や、包装材料
として広く用いられている。ゴム変性スチレン系樹脂
は、耐衝撃性、成形性に優れるものの、光沢、透明性と
いった外観特性に劣っており、特に、包装材料として
は、光沢、透明性が要求される場合が多く、これら外観
特性と、耐衝撃性、成形性を同時に満足するゴム変性ス
チレン系樹脂の出現の要望が高まっている。
は、耐衝撃性、成形性に優れた樹脂であることから、家
庭用品、電化製品、食品容器等の成形材料や、包装材料
として広く用いられている。ゴム変性スチレン系樹脂
は、耐衝撃性、成形性に優れるものの、光沢、透明性と
いった外観特性に劣っており、特に、包装材料として
は、光沢、透明性が要求される場合が多く、これら外観
特性と、耐衝撃性、成形性を同時に満足するゴム変性ス
チレン系樹脂の出現の要望が高まっている。
【０００３】従来のゴム変性スチレン系樹脂は、ポリス
チレンからなる連続相にゴム状重合体を含む分散粒子と
からなるが、両者の屈折率が異なる為、この樹脂に入射
した光が、連続相と分散粒子との界面で反射され、樹脂
全体としては、乳白色を呈した不透明体となる。さらに
成形体とした場合、成形体表面に分散粒子が突出するた
め、表面が微小な凹凸を有し、表面光沢、透明性をさら
に低下させてしまう。また、厚みを薄くしたシート、フ
ィルムであっても、表面の凹凸はさらに顕著となり、半
透明で光沢の低いものしか得ることができない。
チレンからなる連続相にゴム状重合体を含む分散粒子と
からなるが、両者の屈折率が異なる為、この樹脂に入射
した光が、連続相と分散粒子との界面で反射され、樹脂
全体としては、乳白色を呈した不透明体となる。さらに
成形体とした場合、成形体表面に分散粒子が突出するた
め、表面が微小な凹凸を有し、表面光沢、透明性をさら
に低下させてしまう。また、厚みを薄くしたシート、フ
ィルムであっても、表面の凹凸はさらに顕著となり、半
透明で光沢の低いものしか得ることができない。
【０００４】ゴム変性スチレン系樹脂の表面光沢を向上
させる方法としては、分散粒子の粒径を小さくする方法
が一般的であるが、耐衝撃性が低下すると言う問題があ
った。さらに透明性を向上させる方法としては、上記の
方法に加えて、連続相をスチレン、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸メチルを重合してなる共重合体とし、分散
粒子に含まれるゴム状重合体をスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体として、両者の屈折率を事実上一致させ
る方法（特開昭６２−１６９８１２）が提案されてい
る。かかる方法で作成された樹脂そのものは、透明では
あるものの、耐衝撃強度が不十分であり、また、この樹
脂を用いて得られる成形体は、通常のゴム変性スチレン
系樹脂と同様に、成形工程にて表面が荒れ、透明性、光
沢が低下するという問題があった。
させる方法としては、分散粒子の粒径を小さくする方法
が一般的であるが、耐衝撃性が低下すると言う問題があ
った。さらに透明性を向上させる方法としては、上記の
方法に加えて、連続相をスチレン、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸メチルを重合してなる共重合体とし、分散
粒子に含まれるゴム状重合体をスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体として、両者の屈折率を事実上一致させ
る方法（特開昭６２−１６９８１２）が提案されてい
る。かかる方法で作成された樹脂そのものは、透明では
あるものの、耐衝撃強度が不十分であり、また、この樹
脂を用いて得られる成形体は、通常のゴム変性スチレン
系樹脂と同様に、成形工程にて表面が荒れ、透明性、光
沢が低下するという問題があった。
【０００５】さらに、耐衝撃強度とシート熱成形体の透
明性、光沢を向上させる方法として、上述の方法に加え
て、テルペン系水素添加樹脂を添加する方法（特開平５
−１７１００１号公報）がある。かかる方法では、成形
体の表面耐衝撃強度と透明性、光沢のバランスが向上す
るものの、単にテルペン系水素添加樹脂を添加するだけ
では未だ十分なものでは無かった。同様に、石油樹脂、
クマロン樹脂を添加する方法（特開平７−２９２１９１
号公報）が開示されているが、シート熱成形用素材とし
て提示されているにも関わらず、樹脂の透明性の評価は
シート熱成形前のシート段階におけるＨａｚｅ（曇価）
をもっておこなわれており、多くの場合市場において要
求される、シート熱成形後の成形体における透明性を満
足するものでは無かった。
明性、光沢を向上させる方法として、上述の方法に加え
て、テルペン系水素添加樹脂を添加する方法（特開平５
−１７１００１号公報）がある。かかる方法では、成形
体の表面耐衝撃強度と透明性、光沢のバランスが向上す
るものの、単にテルペン系水素添加樹脂を添加するだけ
では未だ十分なものでは無かった。同様に、石油樹脂、
クマロン樹脂を添加する方法（特開平７−２９２１９１
号公報）が開示されているが、シート熱成形用素材とし
て提示されているにも関わらず、樹脂の透明性の評価は
シート熱成形前のシート段階におけるＨａｚｅ（曇価）
をもっておこなわれており、多くの場合市場において要
求される、シート熱成形後の成形体における透明性を満
足するものでは無かった。
【０００６】また、用いるゴム状重合体を２５℃におけ
る５重量％スチレン溶液粘度、結合スチレン量によって
規定した技術（特開平４−１８０９０７号公報）も開示
されている。しかし、この場合は、樹脂の透明性は、射
出成形による成形体のＨａｚｅによって評価されてお
り、射出成形品としての透明性は高いものの、シート熱
成形用の素材として用いた場合、成形体の表面が荒れ、
磨りガラス状になって透明性、光沢が低下すると言う問
題を解決したものでは無かった。
る５重量％スチレン溶液粘度、結合スチレン量によって
規定した技術（特開平４−１８０９０７号公報）も開示
されている。しかし、この場合は、樹脂の透明性は、射
出成形による成形体のＨａｚｅによって評価されてお
り、射出成形品としての透明性は高いものの、シート熱
成形用の素材として用いた場合、成形体の表面が荒れ、
磨りガラス状になって透明性、光沢が低下すると言う問
題を解決したものでは無かった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形後の透
明性の低下が小さく、従来相反する特性である成形後の
透明性と、耐衝撃性とを同時に解決した優れたゴム変性
スチレン系樹脂組成物およびその成形体をを提供するこ
とである。
明性の低下が小さく、従来相反する特性である成形後の
透明性と、耐衝撃性とを同時に解決した優れたゴム変性
スチレン系樹脂組成物およびその成形体をを提供するこ
とである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
には、連続相と分散粒子の屈折率を一致させることに加
えて、樹脂中の分散粒子が、成形工程において成形体表
面に突出することを抑制することが重要であることを見
いだした。この観点にたって鋭意検討を重ねた結果、本
発明者らは、該抑制を達成するためには、ゴム変性スチ
レン系樹脂中に分散する粒子と連続相を構成するスチレ
ン系樹脂の粘弾性の関係に注目し、両者の貯蔵弾性率
を、成形可能な温度範囲において、特定の関係を満足さ
せることが重要であることを見いだし本発明を完成する
に至った。
には、連続相と分散粒子の屈折率を一致させることに加
えて、樹脂中の分散粒子が、成形工程において成形体表
面に突出することを抑制することが重要であることを見
いだした。この観点にたって鋭意検討を重ねた結果、本
発明者らは、該抑制を達成するためには、ゴム変性スチ
レン系樹脂中に分散する粒子と連続相を構成するスチレ
ン系樹脂の粘弾性の関係に注目し、両者の貯蔵弾性率
を、成形可能な温度範囲において、特定の関係を満足さ
せることが重要であることを見いだし本発明を完成する
に至った。
【０００９】即ち本発明は、 スチレン系樹脂９７〜８
０重量％、ゴム状重合体３〜２０重量％よりなり、スチ
レン系樹脂よりなる連続相と、ゴム状重合体を含む分散
粒子よりなるゴム変性スチレン系樹脂組成物で、連続相
を構成するスチレン系樹脂の屈折率と、変性前のゴム状
重合体の屈折率との差が０〜０．０１の範囲にあり、且
つ該分散粒子の貯蔵弾性率Ｇｒ’と該連続相をなすスチ
レン系樹脂の貯蔵弾性率Ｇｍ’が等しくなる温度Ｔｃ
が、下記（１）式を満足することを特徴とするゴム変性
スチレン系樹脂組成物である。
０重量％、ゴム状重合体３〜２０重量％よりなり、スチ
レン系樹脂よりなる連続相と、ゴム状重合体を含む分散
粒子よりなるゴム変性スチレン系樹脂組成物で、連続相
を構成するスチレン系樹脂の屈折率と、変性前のゴム状
重合体の屈折率との差が０〜０．０１の範囲にあり、且
つ該分散粒子の貯蔵弾性率Ｇｒ’と該連続相をなすスチ
レン系樹脂の貯蔵弾性率Ｇｍ’が等しくなる温度Ｔｃ
が、下記（１）式を満足することを特徴とするゴム変性
スチレン系樹脂組成物である。
【００１０】Ｔｖ＋２５≦Ｔｃ ‥‥‥‥ （１） Ｔｃ（℃）：Ｇｒ’とＧｍ’が等しくなる時の温度 Ｔｖ（℃）：ゴム変性スチレン系樹脂組成物のＶｉｃａ
ｔ軟化点 以下、本発明について詳細に説明する。本発明のゴム変
性スチレン系樹脂は、ゴム状重合体に、連続相をなすス
チレン系樹脂を構成する単量体と同種の単量体をグラフ
トさせ、且つ、一部を架橋した状態で、スチレン系樹脂
からなる連続相に粒子状に分散させた、いわゆるグラフ
トタイプの耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）に準
じた構造からなる。本発明において、変性前のゴム状重
合体とは、グラフト前、及び、架橋前の状態のものを指
す。
ｔ軟化点 以下、本発明について詳細に説明する。本発明のゴム変
性スチレン系樹脂は、ゴム状重合体に、連続相をなすス
チレン系樹脂を構成する単量体と同種の単量体をグラフ
トさせ、且つ、一部を架橋した状態で、スチレン系樹脂
からなる連続相に粒子状に分散させた、いわゆるグラフ
トタイプの耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）に準
じた構造からなる。本発明において、変性前のゴム状重
合体とは、グラフト前、及び、架橋前の状態のものを指
す。
【００１１】本発明において、連続相をなすスチレン系
樹脂と、変性前のゴム状重合体の屈折率との差が０〜
０．０１の範囲にあることが必要である。好ましくは
０．００８〜０．０１である。本発明は、分散粒子の貯
蔵弾性率Ｇｒ’と連続相をなすスチレン系樹脂の貯蔵弾
性率Ｇｍ’が等しくなる温度Ｔｃは、（１）式を満足す
ることである。
樹脂と、変性前のゴム状重合体の屈折率との差が０〜
０．０１の範囲にあることが必要である。好ましくは
０．００８〜０．０１である。本発明は、分散粒子の貯
蔵弾性率Ｇｒ’と連続相をなすスチレン系樹脂の貯蔵弾
性率Ｇｍ’が等しくなる温度Ｔｃは、（１）式を満足す
ることである。
【００１２】ゴム変性スチレン系樹脂組成物からなるシ
ート状成形体を用いて容器等を成形する際に、良好な形
状の成形体を得るには、Ｖｉｃａｔ軟化点Ｔｖよりも２
５℃高い温度で加熱することが好ましい。Ｔｖ＋２５℃
に満たない温度で成形すると、連続相を形成するスチレ
ン系樹脂の成形性が低いため、得られた成形体の表面が
荒れ、透明性が低下する場合がある。一方、Ｔｃを越え
る温度で成形すると、得られた成形体の表面へ分散粒子
の突出が激しくなり、凹凸が顕著になって透明性が低下
する。従って、透明性が高く、良好な形状を有する成形
体を得るには、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物
を用い、成形温度Ｔが下記（２）式を満足する成形温度
でする成形ことが好ましい。
ート状成形体を用いて容器等を成形する際に、良好な形
状の成形体を得るには、Ｖｉｃａｔ軟化点Ｔｖよりも２
５℃高い温度で加熱することが好ましい。Ｔｖ＋２５℃
に満たない温度で成形すると、連続相を形成するスチレ
ン系樹脂の成形性が低いため、得られた成形体の表面が
荒れ、透明性が低下する場合がある。一方、Ｔｃを越え
る温度で成形すると、得られた成形体の表面へ分散粒子
の突出が激しくなり、凹凸が顕著になって透明性が低下
する。従って、透明性が高く、良好な形状を有する成形
体を得るには、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物
を用い、成形温度Ｔが下記（２）式を満足する成形温度
でする成形ことが好ましい。
【００１３】Ｔｖ＋２５≦Ｔ≦Ｔｃ ‥‥‥‥ （２） Ｔ（℃）：成形温度 Ｔｃ（℃）：Ｇｒ’とＧｍ’が等しくなる時の温度 Ｔｖ（℃）：ゴム変性スチレン系樹脂組成物のＶｉｃａ
ｔ軟化点 これらの要件を満足するためには、スチレン系樹脂の屈
折率、Ｖｉｃａｔ軟化点を調節することが必要となる
が、スチレン系単量体と、これと共重合可能な単量体成
分との割合を調節することによって達成できる。また、
Ｖｉｃａｔ軟化点の調節には、屈折率が実質的に等しく
Ｖｉｃａｔ軟化点の異なるスチレン系樹脂を混合した
り、可塑剤などＶｉｃａｔ軟化点を変化させる添加剤を
混合することによっても可能である。
ｔ軟化点 これらの要件を満足するためには、スチレン系樹脂の屈
折率、Ｖｉｃａｔ軟化点を調節することが必要となる
が、スチレン系単量体と、これと共重合可能な単量体成
分との割合を調節することによって達成できる。また、
Ｖｉｃａｔ軟化点の調節には、屈折率が実質的に等しく
Ｖｉｃａｔ軟化点の異なるスチレン系樹脂を混合した
り、可塑剤などＶｉｃａｔ軟化点を変化させる添加剤を
混合することによっても可能である。
【００１４】本発明において、スチレン系単量体として
は、スチレン、αーメチルスチレンｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が用いられる。単独で用
いても良く、また、これらを混合して用いても良い。ま
た、スチレン系単量体と共重合される単量体は、スチレ
ン系単量体単独からなる重合体の屈折率、及び／また
は、Ｖｉｃａｔ軟化点と、異なる屈折率、及び／また
は、Ｖｉｃａｔ軟化点の重合体を生成する単量体である
必要がある。スチレン系単量体と共重合される単量体
は、この条件を満足するものであれば特に制限されるも
のでは無いが、得られるスチレン系樹脂の成形性や、表
面特性（耐傷性）、工業的な入手のしやすさ等を考慮す
ると、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、酢
酸ビニル等が望ましい。さらに具体的には、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート等が挙げられる。
は、スチレン、αーメチルスチレンｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が用いられる。単独で用
いても良く、また、これらを混合して用いても良い。ま
た、スチレン系単量体と共重合される単量体は、スチレ
ン系単量体単独からなる重合体の屈折率、及び／また
は、Ｖｉｃａｔ軟化点と、異なる屈折率、及び／また
は、Ｖｉｃａｔ軟化点の重合体を生成する単量体である
必要がある。スチレン系単量体と共重合される単量体
は、この条件を満足するものであれば特に制限されるも
のでは無いが、得られるスチレン系樹脂の成形性や、表
面特性（耐傷性）、工業的な入手のしやすさ等を考慮す
ると、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、酢
酸ビニル等が望ましい。さらに具体的には、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート等が挙げられる。
【００１５】本発明において、連続相を形成するスチレ
ン系樹脂に含まれるスチレン系単量体の量は、２０〜８
０重量％が好ましく、更には３０〜７０重量％が好まし
い。２０重量％未満もしくは８０重量％を越える場合
は、耐熱性が実用に耐えうる範囲でゴム状重合体と屈折
率を一致させるのが困難となる。さらに、２０重量％未
満の場合は、吸湿水分が多くなり、樹脂の物性を変化さ
せる他、成形時に乾燥工程が必要となるなど生産性の点
からも好ましくない。また、８０重量％を越えると、透
明性、耐衝撃強度、成形性のバランスに優れた樹脂が得
られない。
ン系樹脂に含まれるスチレン系単量体の量は、２０〜８
０重量％が好ましく、更には３０〜７０重量％が好まし
い。２０重量％未満もしくは８０重量％を越える場合
は、耐熱性が実用に耐えうる範囲でゴム状重合体と屈折
率を一致させるのが困難となる。さらに、２０重量％未
満の場合は、吸湿水分が多くなり、樹脂の物性を変化さ
せる他、成形時に乾燥工程が必要となるなど生産性の点
からも好ましくない。また、８０重量％を越えると、透
明性、耐衝撃強度、成形性のバランスに優れた樹脂が得
られない。
【００１６】ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状重合体
を含む分散粒子は、その貯蔵弾性率Ｇｒ’と、連続相を
構成するスチレン系樹脂の貯蔵弾性率Ｇｍ’は、式
（１）の関係を満足する必要がある。Ｇｒ’は、分散粒
子を構成するゴム状重合体、及びこれにグラフトされる
単量体組成、及び粒子内に内包されるスチレン系樹脂の
特性によって決定される。本発明は、そのＧｒ’の調整
方法に制限をうけるものではないが、ゴム状重合体、及
びこれにグラフトされる単量体組成、及び粒子内に内包
されるスチレン系樹脂のいずれか、もしくは２つ以上の
特性を調節することによっって調整することができる。
また、分散粒子に作用してＧｒ’を変化させる添加剤を
添加することによって調整しても良い。
を含む分散粒子は、その貯蔵弾性率Ｇｒ’と、連続相を
構成するスチレン系樹脂の貯蔵弾性率Ｇｍ’は、式
（１）の関係を満足する必要がある。Ｇｒ’は、分散粒
子を構成するゴム状重合体、及びこれにグラフトされる
単量体組成、及び粒子内に内包されるスチレン系樹脂の
特性によって決定される。本発明は、そのＧｒ’の調整
方法に制限をうけるものではないが、ゴム状重合体、及
びこれにグラフトされる単量体組成、及び粒子内に内包
されるスチレン系樹脂のいずれか、もしくは２つ以上の
特性を調節することによっって調整することができる。
また、分散粒子に作用してＧｒ’を変化させる添加剤を
添加することによって調整しても良い。
【００１７】本発明においては、上記の要件を満足する
ゴム変性スチレン系樹脂は、成形後の透明性と耐衝撃性
のバランスに優れたものであるが、これに、下記化学式
（１）で表されるテルペン系水素添加樹脂を１〜２０重
量％添加することによって、さらに透明性と耐衝撃性の
レベル同時に高めることも可能である。
ゴム変性スチレン系樹脂は、成形後の透明性と耐衝撃性
のバランスに優れたものであるが、これに、下記化学式
（１）で表されるテルペン系水素添加樹脂を１〜２０重
量％添加することによって、さらに透明性と耐衝撃性の
レベル同時に高めることも可能である。
【００１８】
【化２】
【００１９】テルペン系水素添加樹脂の添加方法とし
て、ゴム変性スチレン系樹脂組成物を重合する際の、原
料溶液に加えても良いし、重合過程の任意の工程、回収
工程前後の任意の工程、さらに、該樹脂組成物を押出す
段階で加えても良い。分散粒子の平均粒径は、小さいほ
ど透明性を発揮しやすいが、耐衝撃性が劣り、反対に、
粒径が大きくなると、シート熱成形後の成形体の表面の
荒れが激しくなって透明性が悪化する場合がある。本発
明によるゴム変性スチレン系樹脂は、透明性と耐衝撃性
がバランスしたものであるが、その性能を十二分に発揮
させたい場合には、０．３〜２．０μｍにあることが好
ましい。
て、ゴム変性スチレン系樹脂組成物を重合する際の、原
料溶液に加えても良いし、重合過程の任意の工程、回収
工程前後の任意の工程、さらに、該樹脂組成物を押出す
段階で加えても良い。分散粒子の平均粒径は、小さいほ
ど透明性を発揮しやすいが、耐衝撃性が劣り、反対に、
粒径が大きくなると、シート熱成形後の成形体の表面の
荒れが激しくなって透明性が悪化する場合がある。本発
明によるゴム変性スチレン系樹脂は、透明性と耐衝撃性
がバランスしたものであるが、その性能を十二分に発揮
させたい場合には、０．３〜２．０μｍにあることが好
ましい。
【００２０】本発明に用いるゴム状重合体は、常温でゴ
ム的性質を示しすものであれば良い。例えば、ポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエン共重合体類が用いられ
る。スチレン−ブタジエン共重合体の場合は、ブロック
構造、ランダム構造のいずれでも良い。但し、変性前の
ゴム状重合体に含まれるスチレン成分量は、連続相の屈
折率の調整のしやすさ、補強効果の発現しやすさを鑑み
て、１０〜４５重量％であることが好ましい。
ム的性質を示しすものであれば良い。例えば、ポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエン共重合体類が用いられ
る。スチレン−ブタジエン共重合体の場合は、ブロック
構造、ランダム構造のいずれでも良い。但し、変性前の
ゴム状重合体に含まれるスチレン成分量は、連続相の屈
折率の調整のしやすさ、補強効果の発現しやすさを鑑み
て、１０〜４５重量％であることが好ましい。
【００２１】スチレン系樹脂中のゴム状重合体の量は、
３〜２０重量％が好ましい。３重量％未満であると、高
い透明性が得られるが補強効果が十分でなく、耐衝撃性
が不足する。２０重量％を越える場合は、樹脂の剛性が
低下し、シート成形体としての用途には適さない。本発
明のゴム変性スチレン系樹脂の製造には、塊状重合、溶
液重合のいずれの方法も用いることができ、公知の耐衝
撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）の製造方法を用いること
ができる。例えば、スチレン系単量体、その他の単量
体、重合溶媒、重合開始剤からなる原料溶液に、ゴム状
重合体を溶解せしめ、このゴム状重合体を溶解した原料
溶液を撹拌機付反応器に供給し重合を行う。分散粒子の
粒子径の制御は、例えば、撹拌数を変化、あるいは、重
合途中に、必要に応じて単量体を添加する等が挙げられ
る。
３〜２０重量％が好ましい。３重量％未満であると、高
い透明性が得られるが補強効果が十分でなく、耐衝撃性
が不足する。２０重量％を越える場合は、樹脂の剛性が
低下し、シート成形体としての用途には適さない。本発
明のゴム変性スチレン系樹脂の製造には、塊状重合、溶
液重合のいずれの方法も用いることができ、公知の耐衝
撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）の製造方法を用いること
ができる。例えば、スチレン系単量体、その他の単量
体、重合溶媒、重合開始剤からなる原料溶液に、ゴム状
重合体を溶解せしめ、このゴム状重合体を溶解した原料
溶液を撹拌機付反応器に供給し重合を行う。分散粒子の
粒子径の制御は、例えば、撹拌数を変化、あるいは、重
合途中に、必要に応じて単量体を添加する等が挙げられ
る。
【００２２】ゴム状重合体の含有量は、目標とする含有
量になるように、原材料中のゴム状重合体の含有量や重
合率を調整することによって達成することもできるが、
高濃度のゴム状重合体を含むゴム変性スチレン系樹脂を
上記の方法で作成し、別に作成した、ゴム状重合体を含
まない、屈折率が等しいスチレン系樹脂と混合すること
によっても達成できる。但し、混合後の樹脂が本発明の
構成要件を全て満たすことは当然である。
量になるように、原材料中のゴム状重合体の含有量や重
合率を調整することによって達成することもできるが、
高濃度のゴム状重合体を含むゴム変性スチレン系樹脂を
上記の方法で作成し、別に作成した、ゴム状重合体を含
まない、屈折率が等しいスチレン系樹脂と混合すること
によっても達成できる。但し、混合後の樹脂が本発明の
構成要件を全て満たすことは当然である。
【００２３】重合溶媒としては、エチルベンゼン、トル
エン、キシレン等を用いることが可能である。また、重
合開始剤として、例えば、スチレン系樹脂の重合に常用
されている有機過酸化物を用いても良いし、これを途中
添加しても良い。重合反応器を出た重合溶液は、回収装
置に導かれる。回収装置は、スチレン系樹脂の製造で常
用される装置、例えば、フラッシュタンクシステム、多
段ベント付き押出機等を用いることができる。
エン、キシレン等を用いることが可能である。また、重
合開始剤として、例えば、スチレン系樹脂の重合に常用
されている有機過酸化物を用いても良いし、これを途中
添加しても良い。重合反応器を出た重合溶液は、回収装
置に導かれる。回収装置は、スチレン系樹脂の製造で常
用される装置、例えば、フラッシュタンクシステム、多
段ベント付き押出機等を用いることができる。
【００２４】また、本発明において、ゴム変性スチレン
系樹脂製造時の、回収工程の前又は後ろの任意の段階、
あるいは、ゴム変性スチレン系樹脂を押出す段階におい
て、テルペン系水素樹脂を添加することができる。さら
に、スチレン系樹脂に慣用される各種添加剤、例えば、
酸化防止剤、滑剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤等を本
発明の要件から逸脱しない範囲において添加しても良
い。
系樹脂製造時の、回収工程の前又は後ろの任意の段階、
あるいは、ゴム変性スチレン系樹脂を押出す段階におい
て、テルペン系水素樹脂を添加することができる。さら
に、スチレン系樹脂に慣用される各種添加剤、例えば、
酸化防止剤、滑剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤等を本
発明の要件から逸脱しない範囲において添加しても良
い。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下に、実施例を挙げて、本発明
を具体的に説明する。ゴム変性スチレン系樹脂組成物に
ついての測定には、以下の方法を用いた。 （１）分散粒子の貯蔵弾性率Ｇｒ’：ゴム変性スチレン
系樹脂組成物をメチルエチルケトンに溶解し、遠心分離
器（（株）日立製作所製 ｈｉｍａｃ Ｒ−２０（ロー
ター：Ｒ２０Ａ２）で、２０，０００ｒｐｍで６０分間
処理した後、沈殿物と上澄み液を分離する。得られた沈
殿物をメチルエチルケトンに懸濁させ、この懸濁液を上
記と同様の条件で遠心分離する。得られた沈澱物を取り
出し、５０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で乾燥させる。乾
燥後のサンプルを２００℃で加圧成形し、厚さ２ｍｍ程
度の成形体を作成する。この成形体を、レオメトリック
ス社製ＲＭＳ−８００を用いて、掃引様式で、温度を変
えて、下記の条件で、貯蔵弾性率Ｇｒ’を測定する。
を具体的に説明する。ゴム変性スチレン系樹脂組成物に
ついての測定には、以下の方法を用いた。 （１）分散粒子の貯蔵弾性率Ｇｒ’：ゴム変性スチレン
系樹脂組成物をメチルエチルケトンに溶解し、遠心分離
器（（株）日立製作所製 ｈｉｍａｃ Ｒ−２０（ロー
ター：Ｒ２０Ａ２）で、２０，０００ｒｐｍで６０分間
処理した後、沈殿物と上澄み液を分離する。得られた沈
殿物をメチルエチルケトンに懸濁させ、この懸濁液を上
記と同様の条件で遠心分離する。得られた沈澱物を取り
出し、５０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で乾燥させる。乾
燥後のサンプルを２００℃で加圧成形し、厚さ２ｍｍ程
度の成形体を作成する。この成形体を、レオメトリック
ス社製ＲＭＳ−８００を用いて、掃引様式で、温度を変
えて、下記の条件で、貯蔵弾性率Ｇｒ’を測定する。
【００２６】温度範囲：２５０〜５０℃（降温）、降温
速度３℃／分、周波数：６．２８ｒａｄ／秒、トルク範
囲：２００ｇ−ｃｍ、歪み：２．５％ （２）スチレン系樹脂の貯蔵弾性率Ｇｍ’：ゴム変性ス
チレン系樹脂組成物を１０重量％のメタノールを含むメ
チルエチルケトンに溶解し、遠心分離器（株）日立製作
所製ｈｉｍａｃ Ｒ−２０（ローター：Ｒ２０Ａ２）
で、２０，０００ｒｐｍで６０分間処理したのち、沈殿
物と上澄み液を分離する。上澄み液に大量のメタノール
を加え、スチレン系樹脂部を沈殿させる。この沈殿物を
取り出し、５０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で乾燥させ
る。乾燥後のサンプルを２００℃で加圧成形し、厚さ２
ｍｍ程度の成形体を作成する。この成形体を、上記
（１）の分散粒子の貯蔵弾性率Ｇｒ’と同じ測定条件
で、レオメトリックス社製ＲＭＳ−８００を用いて、貯
蔵弾性率Ｇｍ’を測定する。但し、歪みは７％とした。
速度３℃／分、周波数：６．２８ｒａｄ／秒、トルク範
囲：２００ｇ−ｃｍ、歪み：２．５％ （２）スチレン系樹脂の貯蔵弾性率Ｇｍ’：ゴム変性ス
チレン系樹脂組成物を１０重量％のメタノールを含むメ
チルエチルケトンに溶解し、遠心分離器（株）日立製作
所製ｈｉｍａｃ Ｒ−２０（ローター：Ｒ２０Ａ２）
で、２０，０００ｒｐｍで６０分間処理したのち、沈殿
物と上澄み液を分離する。上澄み液に大量のメタノール
を加え、スチレン系樹脂部を沈殿させる。この沈殿物を
取り出し、５０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で乾燥させ
る。乾燥後のサンプルを２００℃で加圧成形し、厚さ２
ｍｍ程度の成形体を作成する。この成形体を、上記
（１）の分散粒子の貯蔵弾性率Ｇｒ’と同じ測定条件
で、レオメトリックス社製ＲＭＳ−８００を用いて、貯
蔵弾性率Ｇｍ’を測定する。但し、歪みは７％とした。
【００２７】（３）分散粒子の平均粒径：約０．５重量
％の濃度となるように試料をジメチルホルムアミドと混
合し、超音波を照射して連続相部分を溶解し、分散粒子
を分散させる。この試料溶液をさらにジメチルホルムア
ミドで約３０倍に希釈して測定試料液とし、Ｃｏｕｌｔ
ｅｒ社製ＬＳ−１３０を用いて、体積基準粒子径分布を
求め、その中位径を平均粒径とした。
％の濃度となるように試料をジメチルホルムアミドと混
合し、超音波を照射して連続相部分を溶解し、分散粒子
を分散させる。この試料溶液をさらにジメチルホルムア
ミドで約３０倍に希釈して測定試料液とし、Ｃｏｕｌｔ
ｅｒ社製ＬＳ−１３０を用いて、体積基準粒子径分布を
求め、その中位径を平均粒径とした。
【００２８】（４）ＭＦＲ（メルトフローレート）：Ｉ
ＳＯ Ｒ１１３３に準じて測定した。 （５）Ｖｉｃａｔ軟化点：ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に準じ
て測定した。 （６）屈折率：アッベ式屈折率計を用いて測定した。 （７）ゴム状重合体含有量：重合直後のゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物溶液から溶媒、未反応単量体を除去をす
る前の溶液を採取する。２３０℃、１０ｍｍＨｇの減圧
下で乾燥して、重合溶液中の固形分の重量％を求める。
この値と、重合前の原料溶液に含まれるゴム状重合体の
重量％から、ゴム変性スチレン系樹脂組成物中に含まれ
るゴム状重合体の重量％を求めた。
ＳＯ Ｒ１１３３に準じて測定した。 （５）Ｖｉｃａｔ軟化点：ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に準じ
て測定した。 （６）屈折率：アッベ式屈折率計を用いて測定した。 （７）ゴム状重合体含有量：重合直後のゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物溶液から溶媒、未反応単量体を除去をす
る前の溶液を採取する。２３０℃、１０ｍｍＨｇの減圧
下で乾燥して、重合溶液中の固形分の重量％を求める。
この値と、重合前の原料溶液に含まれるゴム状重合体の
重量％から、ゴム変性スチレン系樹脂組成物中に含まれ
るゴム状重合体の重量％を求めた。
【００２９】（８）スチレン系樹脂組成：ゴム変性スチ
レン系樹脂組成物をメタノール１０重量％を含むメチル
エチルケトンに溶解し、遠心分離器（（株）日立製作所
製ｈｉｍａｃＲ−２０（ローター：Ｒ２０Ａ２）で、２
０，０００ｒｐｍで６０分間処理したもち、沈殿物と上
澄み液を分離し、上澄み液に大量のメタノールを加え、
ゴム変性スチレン系樹脂組成物中のスチレン系樹脂部を
沈澱させる。この沈澱物を取り出し、５０℃、１０ｍｍ
Ｈｇの減圧下で乾燥させる。乾燥後のサンプルを、日本
分光（株）ＪＮＭ−Ｇ４００ ＦＴ−ＮＭＲを用いて、
以下の条件下で１Ｈを測定する。
レン系樹脂組成物をメタノール１０重量％を含むメチル
エチルケトンに溶解し、遠心分離器（（株）日立製作所
製ｈｉｍａｃＲ−２０（ローター：Ｒ２０Ａ２）で、２
０，０００ｒｐｍで６０分間処理したもち、沈殿物と上
澄み液を分離し、上澄み液に大量のメタノールを加え、
ゴム変性スチレン系樹脂組成物中のスチレン系樹脂部を
沈澱させる。この沈澱物を取り出し、５０℃、１０ｍｍ
Ｈｇの減圧下で乾燥させる。乾燥後のサンプルを、日本
分光（株）ＪＮＭ−Ｇ４００ ＦＴ−ＮＭＲを用いて、
以下の条件下で１Ｈを測定する。
【００３０】パルス幅＝８．４μｓ、積算回数＝１００
０、サンプル濃度＝２ｗｔ％、溶媒＝１，１，２，２−
テトラクロロエタン（ｄ２）、サンプル管＝５ｍｍφ ３．４〜３．８ｐｐｍのピークをスチレン系単量体由来
のものとし、０．２〜１．１ｐｐｍのピークをメタクリ
ル酸エステル及びアクリル酸エステル由来のものとし
て、各々のピークをピーク分離して面積比を求め、この
値よりスチレン系樹脂部の組成重量比を求めた。この値
と、上記（５）で求めたゴム状重合体含有量から、ゴム
変性スチレン系樹脂組成物中の各単量体成分の重量％を
求めた。
０、サンプル濃度＝２ｗｔ％、溶媒＝１，１，２，２−
テトラクロロエタン（ｄ２）、サンプル管＝５ｍｍφ ３．４〜３．８ｐｐｍのピークをスチレン系単量体由来
のものとし、０．２〜１．１ｐｐｍのピークをメタクリ
ル酸エステル及びアクリル酸エステル由来のものとし
て、各々のピークをピーク分離して面積比を求め、この
値よりスチレン系樹脂部の組成重量比を求めた。この値
と、上記（５）で求めたゴム状重合体含有量から、ゴム
変性スチレン系樹脂組成物中の各単量体成分の重量％を
求めた。
【００３１】ゴム変性スチレン系樹脂組成物を用いて作
成したシート、及びシートより容器状成形体の熱成形方
法、及びこれらについての測定方法を以下に示す。 （１）シート：ゴム変性スチレン系樹脂組成物を用い
て、Ｔダイを備えた３０ｍｍ押出機で、ダイ温度２３０
℃のもとで、厚さ０．３０ｍｍ、幅約４０ｃｍのシート
を作成した。
成したシート、及びシートより容器状成形体の熱成形方
法、及びこれらについての測定方法を以下に示す。 （１）シート：ゴム変性スチレン系樹脂組成物を用い
て、Ｔダイを備えた３０ｍｍ押出機で、ダイ温度２３０
℃のもとで、厚さ０．３０ｍｍ、幅約４０ｃｍのシート
を作成した。
【００３２】（２）容器状成形体：シートを、成形体表
面から１０ｃｍ離れたところに配した電熱ヒーター（温
度２２０℃）で上下から加熱し、金型温度５０℃、成形
時間２秒の条件下で、真空成形法にて図１に示す形状の
角形容器状成形体を作成した。この際、加熱時間を変化
させて角形容器状成形体を作成し、この時のシートの表
面温度を測定し、作成された角形容器状成形体の状態を
観察した。
面から１０ｃｍ離れたところに配した電熱ヒーター（温
度２２０℃）で上下から加熱し、金型温度５０℃、成形
時間２秒の条件下で、真空成形法にて図１に示す形状の
角形容器状成形体を作成した。この際、加熱時間を変化
させて角形容器状成形体を作成し、この時のシートの表
面温度を測定し、作成された角形容器状成形体の状態を
観察した。
【００３３】（３）Ｈａｚｅ（曇価）：シート、及び、
容器状成形体の底部について、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３
に準じて測定した。 （４）耐衝撃強度（デュポン式衝撃強度）：シートを２
５℃のもとで、ダート先端径１／８インチＲ、受け径３
／１６インチＲの装置を用い、５０％破壊率のエネルギ
ーを測定した。
容器状成形体の底部について、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３
に準じて測定した。 （４）耐衝撃強度（デュポン式衝撃強度）：シートを２
５℃のもとで、ダート先端径１／８インチＲ、受け径３
／１６インチＲの装置を用い、５０％破壊率のエネルギ
ーを測定した。
【００３４】「ゴム変性スチレン系樹脂Ａ〜Ｄ」撹拌機
を備えた反応器に、原料モノマーとして、スチレン、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、溶媒として、エ
チルベンゼンを表１に示した割合で仕込み、これにゴム
状重合体として、旭化成工業株式会社のアサプレン６８
０Ａ（スチレン含有量３０重量％のスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体 屈折率１．５３９）を表１に示し
た量を溶解して原料溶液とする。これに、日本油脂
（株）製の有機過酸化物パーヘキサ３Ｍを０．０２部投
入し、１２０℃で２時間、１３５℃で２時間、１４５℃
で２時間重合した。得られたゴム変性樹脂組成物のＭＦ
Ｒが、２．５〜３．５ｇ／分の範囲になる様に、原料溶
液に、適当量のα−メチルスチレンダイマーを添加し
た。重合終了後、速やかに重合溶液を２３０℃の減圧下
に導いて未反応単量体、溶媒等の揮発分を除去し、押出
機にてペレット化した。分散粒子の粒子径は、撹拌機の
撹拌数によって制御した。得られたゴム変性スチレン系
樹脂組成物の性状を表１に示す。
を備えた反応器に、原料モノマーとして、スチレン、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、溶媒として、エ
チルベンゼンを表１に示した割合で仕込み、これにゴム
状重合体として、旭化成工業株式会社のアサプレン６８
０Ａ（スチレン含有量３０重量％のスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体 屈折率１．５３９）を表１に示し
た量を溶解して原料溶液とする。これに、日本油脂
（株）製の有機過酸化物パーヘキサ３Ｍを０．０２部投
入し、１２０℃で２時間、１３５℃で２時間、１４５℃
で２時間重合した。得られたゴム変性樹脂組成物のＭＦ
Ｒが、２．５〜３．５ｇ／分の範囲になる様に、原料溶
液に、適当量のα−メチルスチレンダイマーを添加し
た。重合終了後、速やかに重合溶液を２３０℃の減圧下
に導いて未反応単量体、溶媒等の揮発分を除去し、押出
機にてペレット化した。分散粒子の粒子径は、撹拌機の
撹拌数によって制御した。得られたゴム変性スチレン系
樹脂組成物の性状を表１に示す。
【００３５】「スチレン系樹脂Ｅ〜Ｆ」撹拌機を備えた
反応器に、原料モノマーとして、スチレン、メタクリル
酸メチル、アクリル酸ブチル、溶媒として、エチルベン
ゼンを表１に示した割合で仕込み、これを原料溶液とす
る。これに、日本油脂（株）製の有機過酸化物パーヘキ
サ３Ｍを０．０２部投入し、１１５℃で２時間、１３０
℃で２時間、１４５℃で２時間重合した。得られたゴム
変性樹脂組成物のＭＦＲが、２．５〜３．５ｇ／分の範
囲になる様に、原料溶液に、適当量のα−メチルスチレ
ンダイマーを添加した。重合終了後、速やかに重合溶液
を２３０℃の減圧下に導いて未反応単量体、溶媒等の揮
発分を除去し、押出機にてペレット化した。得られたス
チレン系樹脂組成物の性状を表１に示す。
反応器に、原料モノマーとして、スチレン、メタクリル
酸メチル、アクリル酸ブチル、溶媒として、エチルベン
ゼンを表１に示した割合で仕込み、これを原料溶液とす
る。これに、日本油脂（株）製の有機過酸化物パーヘキ
サ３Ｍを０．０２部投入し、１１５℃で２時間、１３０
℃で２時間、１４５℃で２時間重合した。得られたゴム
変性樹脂組成物のＭＦＲが、２．５〜３．５ｇ／分の範
囲になる様に、原料溶液に、適当量のα−メチルスチレ
ンダイマーを添加した。重合終了後、速やかに重合溶液
を２３０℃の減圧下に導いて未反応単量体、溶媒等の揮
発分を除去し、押出機にてペレット化した。得られたス
チレン系樹脂組成物の性状を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【実施例１】ゴム変性スチレン系樹脂Ａを６７部、スチ
レン系樹脂Ｆを３３部をペレットブレンドし、二軸押出
機で造粒し、ペレット化した。得られたゴム変性スチレ
ン系樹脂の物性値を表３に示す。Ｔｖは８６℃、Ｔｃは
１２４℃であった。このゴム変性スチレン系樹脂を用い
て得たシートのＨａｚｅ、耐衝撃強度を表２に示す。さ
らにこのシートから作成した容器状成形体のＨａｚｅを
表３に示す。
レン系樹脂Ｆを３３部をペレットブレンドし、二軸押出
機で造粒し、ペレット化した。得られたゴム変性スチレ
ン系樹脂の物性値を表３に示す。Ｔｖは８６℃、Ｔｃは
１２４℃であった。このゴム変性スチレン系樹脂を用い
て得たシートのＨａｚｅ、耐衝撃強度を表２に示す。さ
らにこのシートから作成した容器状成形体のＨａｚｅを
表３に示す。
【００３８】
【実施例２】ゴム変性スチレン系樹脂Ｂを６７部、スチ
レン系樹脂Ｆを３３部をペレットブレンドし、二軸押出
機で造粒し、ペレット化した。得られたゴム変性スチレ
ン系樹脂の物性値を表２に示す。Ｔｖは９３℃、Ｔｃは
１２０℃であった。このゴム変性スチレン系樹脂を用い
て得たシートのＨａｚｅ、耐衝撃強度を表２に示す。さ
らにこのシートから作成した容器状成形体のＨａｚｅを
表３に示す。
レン系樹脂Ｆを３３部をペレットブレンドし、二軸押出
機で造粒し、ペレット化した。得られたゴム変性スチレ
ン系樹脂の物性値を表２に示す。Ｔｖは９３℃、Ｔｃは
１２０℃であった。このゴム変性スチレン系樹脂を用い
て得たシートのＨａｚｅ、耐衝撃強度を表２に示す。さ
らにこのシートから作成した容器状成形体のＨａｚｅを
表３に示す。
【００３９】
【比較例１】ゴム変性スチレン系樹脂Ｃを用いて得たシ
ートのＨａｚｅ、耐衝撃強度を表２に示す。更にこのシ
ートから作成した容器状成形体のＨａｚｅを表３に示
す。
ートのＨａｚｅ、耐衝撃強度を表２に示す。更にこのシ
ートから作成した容器状成形体のＨａｚｅを表３に示
す。
【００４０】
【比較例２】ゴム変性スチレン系樹脂Ｄを用いて得たシ
ートのＨａｚｅ、耐衝撃強度を表２に示す。更にこのシ
ートから作成した容器状成形体のＨａｚｅを表４に示
す。
ートのＨａｚｅ、耐衝撃強度を表２に示す。更にこのシ
ートから作成した容器状成形体のＨａｚｅを表４に示
す。
【００４１】
【比較例３】ゴム変性スチレン系樹脂Ａを６７部、スチ
レン系樹脂Ｅを３３部をペレットブレンドし、二軸押出
機で造粒し、ペレット化した。得られたゴム変性スチレ
ン系樹脂の物性値を表２に示す。Ｔｖは７８℃、Ｔｃが
１０１℃であった。このゴム変性スチレン系樹脂を用い
て得たシートのＨａｚｅ、耐衝撃強度を表２に示す。さ
らにこのシートから作成した容器状成形体のＨａｚｅを
表４に示す。
レン系樹脂Ｅを３３部をペレットブレンドし、二軸押出
機で造粒し、ペレット化した。得られたゴム変性スチレ
ン系樹脂の物性値を表２に示す。Ｔｖは７８℃、Ｔｃが
１０１℃であった。このゴム変性スチレン系樹脂を用い
て得たシートのＨａｚｅ、耐衝撃強度を表２に示す。さ
らにこのシートから作成した容器状成形体のＨａｚｅを
表４に示す。
【００４２】
【比較例４】ゴム変性スチレン系樹脂Ｂを６７部、スチ
レン系樹脂Ｅを３３部をペレットブレンドし、二軸押出
機で造粒し、ペレット化した。得られたゴム変性スチレ
ン系樹脂の物性値を表２に示す。Ｔｖは８３℃、Ｔｃは
９９℃であった。このゴム変性スチレン系樹脂を用いて
得たシートのＨａｚｅ、耐衝撃強度を表２に示す。さら
にこのシートから作成した容器状成形体のＨａｚｅを表
４に示す。
レン系樹脂Ｅを３３部をペレットブレンドし、二軸押出
機で造粒し、ペレット化した。得られたゴム変性スチレ
ン系樹脂の物性値を表２に示す。Ｔｖは８３℃、Ｔｃは
９９℃であった。このゴム変性スチレン系樹脂を用いて
得たシートのＨａｚｅ、耐衝撃強度を表２に示す。さら
にこのシートから作成した容器状成形体のＨａｚｅを表
４に示す。
【００４３】
【実施例３】ゴム変性スチレン系樹脂Ｂを６３部、スチ
レン系樹脂Ｆを３２部、テルペン系水素添加樹脂（ヤス
ハラケミカル（株）製クリアロンＭ１１５）を５重量部
ペレットブレンドし、二軸押出機で造粒し、ペレット化
した。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性値を表２
に示す。Ｔｖが８５℃、Ｔｃが１２４℃であった。この
ゴム変性スチレン系樹脂を用いて得たシートのＨａｚ
ｅ、耐衝撃強度を表２に示す。さらにこのシートから作
成した容器状成形体のＨａｚｅを表３に示す。
レン系樹脂Ｆを３２部、テルペン系水素添加樹脂（ヤス
ハラケミカル（株）製クリアロンＭ１１５）を５重量部
ペレットブレンドし、二軸押出機で造粒し、ペレット化
した。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性値を表２
に示す。Ｔｖが８５℃、Ｔｃが１２４℃であった。この
ゴム変性スチレン系樹脂を用いて得たシートのＨａｚ
ｅ、耐衝撃強度を表２に示す。さらにこのシートから作
成した容器状成形体のＨａｚｅを表３に示す。
【００４４】
【実施例４】ゴム変性スチレン系樹脂Ｂを６０部、スチ
レン系樹脂Ｆを３０部、テルペン系水素添加樹脂（ヤス
ハラケミカル（株）製クリアロンＭ１１５）を１０重量
部ペレットブレンドし、二軸押出機で造粒し、ペレット
化した。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性値を表
２に示す。Ｔｖは８３℃、Ｔｃが１２８℃であった。こ
のゴム変性スチレン系樹脂を用いて得たシートのＨａｚ
ｅ、耐衝撃強度を表２に示す。更にこのシートから作成
した容器状成形体のＨａｚｅを表３に示す。
レン系樹脂Ｆを３０部、テルペン系水素添加樹脂（ヤス
ハラケミカル（株）製クリアロンＭ１１５）を１０重量
部ペレットブレンドし、二軸押出機で造粒し、ペレット
化した。得られたゴム変性スチレン系樹脂の物性値を表
２に示す。Ｔｖは８３℃、Ｔｃが１２８℃であった。こ
のゴム変性スチレン系樹脂を用いて得たシートのＨａｚ
ｅ、耐衝撃強度を表２に示す。更にこのシートから作成
した容器状成形体のＨａｚｅを表３に示す。
【００４５】なお、表３、表４中の形状の評価におい
て、○：形状良好で表面平滑、△：形状はほぼ良好シワ
がある、×：金型の形状と大きく異なる。
て、○：形状良好で表面平滑、△：形状はほぼ良好シワ
がある、×：金型の形状と大きく異なる。
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
【００４８】
【表４】
【００４９】図２は、それぞれ実施例２（成形温度：１
２６℃、Ｈａｚｅ１．１％）及び比較例３（成形温度：
１２５℃、Ｈａｚｅ１５．９％）で得られた成形体の底
部を原子間力顕微鏡による観察像を３次元的にコンピュ
ーター処理した図（縦、横それぞれ５０μｍ、高さ２μ
ｍ）である。実施例で得られたＨａｚｅが低い成形体の
表面は、ほぼ平滑であるのに対し、比較例で得られたＨ
ａｚｅが高い成形体表面は、分散粒子が突出し、激しい
凹凸を有している。
２６℃、Ｈａｚｅ１．１％）及び比較例３（成形温度：
１２５℃、Ｈａｚｅ１５．９％）で得られた成形体の底
部を原子間力顕微鏡による観察像を３次元的にコンピュ
ーター処理した図（縦、横それぞれ５０μｍ、高さ２μ
ｍ）である。実施例で得られたＨａｚｅが低い成形体の
表面は、ほぼ平滑であるのに対し、比較例で得られたＨ
ａｚｅが高い成形体表面は、分散粒子が突出し、激しい
凹凸を有している。
【００５０】表２、表３の結果から明らかな様に、本発
明の要件を満足したゴム変性スチレン系樹脂組成物は、
シートにした場合の透明性と耐衝撃性のバランスに優
れ、且つ、シートを熱成形して得た成形体の透明性も高
く、高い透明性を発揮できる成形温度範囲が広いことが
わかる。これに対し、本発明以外の範囲で得たゴム変性
スチレン系樹脂は、透明性、特に、シート熱成形後の成
形体の透明性が劣る。さらに、その中でも、比較的良好
な透明性を発揮できる成形温度範囲が狭いことがわか
る。
明の要件を満足したゴム変性スチレン系樹脂組成物は、
シートにした場合の透明性と耐衝撃性のバランスに優
れ、且つ、シートを熱成形して得た成形体の透明性も高
く、高い透明性を発揮できる成形温度範囲が広いことが
わかる。これに対し、本発明以外の範囲で得たゴム変性
スチレン系樹脂は、透明性、特に、シート熱成形後の成
形体の透明性が劣る。さらに、その中でも、比較的良好
な透明性を発揮できる成形温度範囲が狭いことがわか
る。
【００５１】
【発明の効果】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物
を用いた成形体及びその製法は、耐衝撃性と透明性とが
同時に満足でき、特に、成形後の成形体の透明性も高
く、またその成形温度範囲も広いことから、容器などの
透明性と耐衝撃性が要求される分野に広範囲に使用で
き、発明の効果は大である。
を用いた成形体及びその製法は、耐衝撃性と透明性とが
同時に満足でき、特に、成形後の成形体の透明性も高
く、またその成形温度範囲も広いことから、容器などの
透明性と耐衝撃性が要求される分野に広範囲に使用で
き、発明の効果は大である。
【図１】実施例及び比較例で作成された容器状成形体の
外観図。
外観図。
【図２】実施例１及び比較例３で得られた成形体の底部
表面の原子間力顕微鏡による観察像を３次元的にコンピ
ューター処理した図である。
表面の原子間力顕微鏡による観察像を３次元的にコンピ
ューター処理した図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:24）
Claims (5)
- 【請求項１】 スチレン系樹脂９７〜８０重量％、ゴム
状重合体３〜２０重量％よりなり、スチレン系樹脂より
なる連続相と、ゴム状重合体を含む分散粒子よりなるゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物で、連続相を構成するスチ
レン系樹脂の屈折率と、変性前のゴム状重合体の屈折率
との差が０〜０．０１の範囲にあり、且つ該分散粒子の
貯蔵弾性率Ｇｒ’と該連続相をなすスチレン系樹脂の貯
蔵弾性率Ｇｍ’が等しくなる温度Ｔｃが、下記（１）式
を満足することを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂組
成物。 Ｔｖ＋２５≦Ｔｃ ‥‥‥‥ （１） Ｔｃ（℃）：Ｇｒ’とＧｍ’が等しくなる時の温度 Ｔｖ（℃）：ゴム変性スチレン系樹脂組成物のＶｉｃａ
ｔ軟化点 - 【請求項２】 下記化学式で表されるテルペン系水素添
加樹脂を１〜２０重量％含有することを特徴とする請求
項１記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物 【化１】 - 【請求項３】 連続相がスチレン系単量体２０〜８０重
量％、アクリル酸（メタクリル酸）エステル単量体２０
〜８０重量％よりなることを特徴とする請求項１記載の
ゴム変性スチレン系樹脂組成物。 - 【請求項４】 ゴム状重合体を含む分散粒子の平均粒子
径が０．３〜２．０μｍであることを特徴とする請求項
１記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１記載のゴム変性スチレン系樹脂
組成物を用い、成形温度Ｔが下記（２）式を満足するこ
とを特徴とする成形体の成形方法。 Ｔｖ＋２５≦Ｔ≦Ｔｃ ‥‥‥‥ （２） Ｔ（℃）：成形温度 Ｔｃ（℃）：Ｇｒ’とＧｍ’が等しくなる時の温度 Ｔｖ（℃）：ゴム変性スチレン系樹脂組成物のＶｉｃａ
ｔ軟化点
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3359096A JP3635764B2 (ja) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | 新規なゴム変性スチレン系樹脂組成物、及びその成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3359096A JP3635764B2 (ja) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | 新規なゴム変性スチレン系樹脂組成物、及びその成形方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227641A true JPH09227641A (ja) | 1997-09-02 |
| JP3635764B2 JP3635764B2 (ja) | 2005-04-06 |
Family
ID=12390725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3359096A Expired - Lifetime JP3635764B2 (ja) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | 新規なゴム変性スチレン系樹脂組成物、及びその成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3635764B2 (ja) |
-
1996
- 1996-02-21 JP JP3359096A patent/JP3635764B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3635764B2 (ja) | 2005-04-06 |
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| A521 | Written amendment |
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