JPH09227701A - 親水性多孔質熱可塑性樹脂フィルムおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、濾過用フィルター，隔膜等に用いら
れ、親水性と長期間安定な耐熱性を有する多孔質熱可塑
性樹脂フィルムを提供することにある。 【解決手段】放電処理または紫外線照射処理により−Ｏ
Ｈ基および−ＣＯＯＨ基を付与された多孔質熱可塑性樹
脂フィルムの細孔表面に、親水化処理された−ＯＨ基を
有する金属酸化物の微粒子が形成された親水性多孔質熱
可塑性樹脂フィルムであって、多孔質熱可塑性樹脂フィ
ルムを放電処理または紫外線照射処理により親水化処理
し−ＯＨ基および−ＣＯＯＨ基を付与する第一工程と、
該多孔質熱可塑性樹脂フィルムの細孔表面に金属アルコ
キシドの加水分解・縮重合物を存在させて乾燥し金属酸
化物の微粒子を形成する第二工程と、該金属酸化物の微
粒子を親水化させる第三工程から得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、濾過用フィルタ
ー，隔膜等に用いられ、親水性と長期間安定な耐熱性を
有する多孔質熱可塑性樹脂フィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】本来疎水性のフィルムを親水性に改質す
るという目的で多くの試みがなされている。例えばフッ
素樹脂を金属ナトリウムとナフタレンの錯体で処理する
方法、界面活性剤を塗布する方法、界面活性剤を塗布す
る方法あるいは特開昭５６−６３７７２号公報に記載さ
れているようにポリビニールアルコール、ポリエチレン
グリコールのような水溶性高分子を多孔体の細孔内に合
浸させ、前記高分子を熱処理、アセタール化処理、エス
テル化処理、重クロム酸処理、電離性放射線照射等によ
り親水化する方法が知られている。また、特開平２−１
９６８３４号公報に開示してあるように、フッ素樹脂の
表面改質にAr Fレーザーを照射して親水化する方法、無
機ケイ素存在下でエキシマレーザーを照射する方法（特
開平６−１７２５６０号公報）、金属酸化物を付着させ
る方法（特開平６−３２９３５号公報）、無機粉末を混
合充填する方法（特開昭５９−１６６５４１号公報）な
ども知られている。また、ポリプロピレンやポリエチレ
ンに関しては、重クロム酸カリウムと硫酸の混酸で処理
する方法が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記界
面活性剤を塗布する方法は、界面活性剤が多孔体に十分
付着しないため脱落しやすく、親水性が保持されにくい
という問題があった。また、特開昭５６−６３７７２号
公報に記載の方法は、放射線照射により多孔体の分解劣
化を生じ、機械的強度が著しく低下する。さらに、熱処
理、アセタール化、エステル化は水溶性ポリマーの一部
を疎水性とするので、親水度合が低下するという問題が
あった。また、特開平２−１９６８３４号公報に記載の
方法は、表面層の改質であり、多孔体の内部に至る全体
の親水化は不十分であった。特開平６−１７２５６０号
公報に記載の方法は、装置が高価なためコスト高になる
問題があった。特開平６−３２９３５号公報、特開昭５
９−１６６５４１号公報の方法においては、多孔質基材
自体と親水化粒子の化学的結合がないため、熱膨張収
縮、機械的引っ張り等の負荷がかかる場合の親水化皮膜
の脱落に対する不安から長期的な親水性には問題があ
り、親水性も十分ではなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる従来技
術の問題点を解決するためになされたもので、多孔質熱
可塑性樹脂フィルムの表面はもとより内部組織表面に親
水基を導入したフィルムを提供できるものである。本発
明における多孔質熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリ
スルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリプロピレン、
ポリエチレンの他、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、テトラフ
ルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル
共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオ
ロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロ
ロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）等からなる疎水性
フッ素樹脂フィルムが使用され、厚さ１〜２００μｍ、
孔径０．０１〜５μm 、特に０．１〜１μｍの孔径を有
するフィルムが好適に用いられる。特に耐薬品性、耐熱
性等の点からＰＴＦＥが好ましく、焼成品もしくは未焼
成品の何れも使用しうる。

【０００５】なお、多孔質熱可塑性樹脂フィルムは種々
の方法で得ることができる。例えば、ＰＴＦＥフィルム
は特公昭５８−２５３３２号公報、特公昭５１−１８９
９１号公報、特公昭４２−１３５６０号公報等に記載さ
れた延伸法、あるいは特公昭４２−４９７４号公報に記
載された起泡剤を用いる方法等によって得ることができ
る。本発明において好ましい第一処理工程は、上記の多
孔質熱可塑性樹脂フィルムに紫外線照射または、Ｈ₂ 、
Ｏ₂ 、Ａｒ、ＣＯ₂ 、Ａｉｒ、Ｈ₂ Ｏ等のガスを用いた
低温プラズマ放電処理を施して、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分
光法）により検知されるＯ／Ｃの値を処理前に比べて増
加させ、またＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換型赤外吸収法）
により検知される−ＯＨ基（３４００〜３５００ｃ
ｍ^-1）および−ＣＯＯＨ基（１７００ｃｍ^-1付近）を増
加させ、次の工程における金属アルコキシドの加水分解
・縮重合物との結合を化学的により強固とするものであ
る。

【０００６】第一処理工程が低温プラズマ放電処理の場
合、使用するガス種にもよるが通常、０．５〜５０Ｗ・
sec ／ｃｍ² 、ガス全圧０．０１〜１０ｔｏｒｒの条件
下で照射するのがよい。また、第一処理工程が紫外線照
射の場合、照射時にフィルムに接触させて親水化補助剤
として用いる化合物にもよるが、通常波長１５０〜２７
０ｎｍの紫外線を６Ｊ／ｃｍ² 以上、好ましくは６〜５
００Ｊ／ｃｍ² のエネルギー強度で照射するのがよい。
水酸化アルミニウム、ホウ酸、ホウ酸アンモニウム、水
酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、ア
ルミニウムエトキシド、蟻酸、酢酸等の化合物を親水化
補助剤として用いることができる。本発明においては、
これら化合物の水溶液が好ましく用いられ、特に親水基
を有するアルミニウム化合物、ホウ素化合物またはリチ
ウム化合物の水溶液であることが好ましい。また、溶質
の溶解度を上げるために、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ塩を添加してもよい。

【０００７】この場合、上記化合物を多孔質熱可塑性樹
脂フィルムに接触させた状態で紫外線が照射されるが、
上記化合物の水溶液を含浸、塗布などにより多孔質の内
部組織表面に浸透するように接触させるのがよい。紫外
線光源としては、例えば改質が困難な多孔質フッ素樹脂
フィルムのＣ−Ｆ結合（５３９ｋＪ／ｍｏｌ）を１光子
または少量ではあるが２光子で切断するものであればよ
く、Ｃ−Ｆ結合を切断するフォトンエネルギーは、波長
が２７０ｎｍ以下が好ましい。しかし、波長が短かすぎ
るとフィルムによる光の吸収が強いので、光化学反応が
生じるための十分なエネルギーがフィルム厚さ方向に達
しにくくなる。従って、波長が１５０〜２７０ｎｍの紫
外線であることが好ましい。紫外線光源は低圧水銀ラン
プ、高圧水銀ランプ、ＹＡＧレーザ（４倍波）、メタル
ハライドランプ、エキシマランプ等を用いることができ
るが、特に低圧水銀ランプ（波長１８５ｎｍ、２５４ｎ
ｍ）、エキシマランプ（波長２２２ｎｍ）が好ましい。

【０００８】かかる光源からの紫外線を照射することに
より、多孔質フッ素樹脂フィルムのＣ−Ｆ結合（５３９
ｋＪ／ｍｏｌ）を切断する。この際、フッ素原子との結
合エネルギーがＣ−Ｆ結合（５３９ｋＪ／ｍｏｌ）以上
の原子を存在させることにより、切断されたフッ素原子
は前記原子と結合し、トラップされる。フッ素原子は電
気陰性度が４．０と大きいので、炭素原子（電気陰性
度：２．５）より小さい原子を存在させることでＣ−Ｆ
間の再結合を阻むことができる。また、その原子とフッ
素原子との結合は、その結合エネルギーがＣ−Ｆ結合よ
り高いので、再切断されにくい。従って、多孔質フッ素
樹脂フィルムであってもフッ素原子の一部を親水基と置
換することができる。この紫外線照射による処理は、他
の多孔質熱可塑性樹脂フィルムにも同様に適用すること
ができる。

【０００９】かかる第一処理工程により、表面の多孔質
熱可塑性樹脂フィルム樹脂のポリマーの主鎖、側鎖或い
は末端にＣ−ＯＨ、Ｃ−ＣＯＯＨ、Ｃ−Ｏ−Ｃ等のＣ−
Ｏ結合を有する親水基が導入される。以上のエネルギー
照射処理により得られる多孔質熱可塑性樹脂フィルム
は、ＸＰＳ法において、Ｏ／Ｃ値が処理前より増加し、
またＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換型赤外吸収法）によって
検知される−ＯＨ基（３４００〜３５００ｃｍ^-1）およ
び−ＣＯＯＨ基（１７００ｃｍ^-1付近）が増加し ^、次の
効果が現れる。 フィルムの金属アルコキシドの加水分解・縮重合物溶
液に対する濡れ性が向上する。 Ｃ−ＯＨ基、Ｃ−ＣＯＯＨ基を核として、金属アルコ
キシドの加水分解・縮重合物が共有結合または水素結合
で強固で安定な結合をし、微粒子を形成する。

【００１０】次に、第二処理工程における金属アルコキ
シドの加水分解・縮重合物とは、金属アルコキシドを適
宜の手段で加水分解・縮重合させてなるものであり、こ
こで用いる金属アルコキシドには、一般式；Ｒ¹ ｎＭ
（ＯＲ² ）ｍ−ｎ（式中、Ｒ¹、Ｒ² はアルキル基、Ｍ
は金属、ｍは金属Ｍの原子価、ｎは０≦ｎ≦ｍ−１とな
る整数である）で表される各種金属のアルコキシドが含
まれる。上記の一般式中、ｎ＝０となるアルコキシド、
つまり金属Ｍに直接結合するアルキル基を持たないアル
コキシド（以下、非アルキル金属アルコキシドという）
には、金属Ｍがシリコン、バリウム、ホウ素、カルシウ
ム、リチウム、マグネシウム、アルミニウム、チタニウ
ム、錫、亜鉛、ジルコニウムである下記ａ〜ｋの１１種
のアルコキシドが挙げられる。

【００１１】ａ）テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキ
シシラン、テトラフエノキシシランなどのシリコンアル
コキシド ｂ）バリウムジエトキシド、バリウムジイソプロポキシ
ド、バリウム−ｎ−ブトキシドなどのバリウムアルコキ
シド ｃ）トリメトキシボラン、トリエトキシボラン、トリイ
ソプロポキシボランなどのホウ素アルコキシド ｄ）カルシウムジエトキシド、カルシウムジイソプロポ
キシドなどのカルシウムアルコキシド ｅ）リチウムメトキシドなどのリチウムアルコキシド ｆ）マグネシウムジエトキシド、マグネシウムジイソプ
ロポキシドなどのマグネシウムアルコキシド ｇ）アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエ
トキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミ
ニウムトリ−ｎ−ブトキシド、アルミニウムトリ−ｓｅ
ｃ−ブトキシド、アルミニウムトリ−ｔｅｒｔ−ブトキ
シドなどのアルミニウムアルコキシド ｈ）チタニウムテトラエトキシド、チタニウムテトラ−
ｎ−プロポキシド、チタニウムテトライソプロボキシ
ド、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシドなどのチタニウ
ムアルコキシド ｉ）テトラエトキシ錫、テトライソプロポキシ錫、テト
ラ−ｎ−ブトキシ錫などの錫アルコキシド ｊ）ジエトキシ亜鉛などの亜鉛アルコキシド ｋ）ジルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテト
ライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキ
シドなどのジルコニウムアルコキシド

【００１２】上記のｎ＝０となるアルコキシドに加え、
ｎ≧１となるアルコキシド、つまり金属Ｍに直接結合す
るアルキル基を持つアルコキシド（以下、アルキル金属
アルコキシドという）を用いることができる。このアル
キル金属アルコキシドとしては、トリメトキシメチルシ
ラン、トリエトキシエチルシラン、トリメトキシフエニ
ルシラン、トリエトキシフエニルシラン、ジメトキシジ
メチルシラン、ジエトキシジメチルシランなどが挙げら
れる。なお、上記の一般式以外のアルコキシドとして、
末端にアミノ基を有する３−アミノプロピルジエトキシ
メチルシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピ
ル）トリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミ
ノプロピル）ジメトキシメチルシランなど、末端にグリ
シジル基を有する３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、ジエトキシ−３−グリシドキシプロピルメチ
ルシランなど、末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシ
プロピルトリメトキシシランなどを用いることもでき
る。

【００１３】金属アルコキシドを加水分解・縮重合させ
るには、無機または有機の酸や塩基を加えるとよい。一
般に、無機酸としては塩酸、硫酸、硝酸などが、有機酸
としては酢酸、蟻酸、蓚酸などが用いられる。塩基とし
ては、アンモニア、有機のアミノ化合物などが用いられ
る。金属アルコキシドの有機溶媒希釈液に水、酸、アル
カリ等を混入させ室温で撹拌すればよく、濃度、時間、
温度で任意に反応をコントロールする事ができる。反応
した金属アルコキシドの加水分解・縮重合物をフィルム
細孔に含浸した後、風乾し加熱乾燥することで時間と共
に縮合が進み金属酸化物となるが、５０℃以上で樹脂フ
ィルムの耐熱温度以下、好ましくは８０〜１５０℃で乾
燥させることで、フィルム細孔表面に強固に結合させる
ことができる。また、細孔表面に散在した−ＯＨ基、−
ＣＯＯＨ基を核として金属酸化物の微粒子が結合するこ
とから、細孔の外面を被覆して目詰まりを起こすことが
なく、透過性能の低下が少ない。

【００１４】本発明では金属酸化物の微粒子の質量比
率、すなわち、該微粒子の形成前の多孔質熱可塑性樹脂
フィルム質量に対する形成後の多孔質熱可塑性樹脂フィ
ルム質量が、概ね１．０５〜１．３５であるのが好まし
い。空孔率、孔径により好ましい値の範囲は異なるが、
該比が１．０５以下であると親水化が不十分で、１．３
５を越えると細孔内の目詰まりが生じ透過性が低下し、
さらには該目詰まりが生じることによりフィルム内部が
親水化処理されない。本発明では含浸工程を複数回行う
ことが好ましい。これにより金属アルコキシドの加水分
解・縮重合物の低濃度の液を用いることで、微粒子形成
をコントロールし透過性を高く維持することができる。
金属アルコキシドの濃度は２０％以下、好ましくは１０
％以下、より好ましくは３〜７％である。高濃度である
と細孔内の目詰まりが生じ易くなる。

【００１５】次に第三処理工程として、フィルム細孔表
面に形成した金属酸化物の微粒子の親水化処理工程を行
う。ここで細孔表面とは、多孔を構成している表面及び
内部組織表面を含む意味であって、この親水化処理によ
ると親水化される部分は、フィルム表面のみならず細孔
内部に形成した金属酸化物の微粒子表面である。親水化
処理に際しては、第一処理工程と同じく紫外線照射、ま
たは大気中のオゾン処理、酸処理、アルカリ処理によ
り、金属酸化物の微粒子に−ＯＨ基を導入する処理をし
て親水化することができる。上記の酸としてはフッ酸
等、アルカリとしてはＮａＯＨ、ＫＯＨ、アンモニア等
を好適に用いることができる。

【００１６】

【発明の効果】本発明の親水性多孔質熱可塑性樹脂フィ
ルムは、多孔質熱可塑性樹脂フィルムが放電処理または
紫外線照射処理により−ＯＨ基および−ＣＯＯＨ基を付
与された後、該多孔質熱可塑性樹脂フィルム細孔表面に
金属アルコキシドを出発原料とする金属酸化物の微粒子
が強固に形成され、さらに該金属酸化物の微粒子表面が
親水化されているものであって、高温でも安定で高透過
性、耐酸化性を有し、長期的に性能を維持することがで
きる。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下実施例を用いて本発明を具体
的に説明する。なお、文中において部とあるのは、重量
部を意味する。

【００１８】実施例１ ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）多孔質フィル
ム（日東電工株式会社製、商品名ＮＴＦ１１２２、公称
孔径０．２μｍ）を、メタノール中及び水中に順次１０
分ずつ浸漬し、さらに４．１重量％のホウ酸水溶液に１
０分間浸漬し、細孔内にホウ酸水溶液を含浸させた。こ
のフィルムに出力６５０Ｗの低圧水銀ランプ（オーク
（株）製；ＶＵＶ−６５Ｂ−２２−２１、波長１８５ｎ
ｍ、２５４ｎｍ )で３０分間照射した後、純水で洗浄し
風乾した。このフィルムをＸＰＳ法により分析したとこ
ろ、処理前はＦ／Ｃ＝２．０、Ｏ／Ｃ＝０．０１であっ
たが、処理後はＦ／Ｃ＝１．６、Ｏ／Ｃ＝０．４３であ
りＦの比率が減少しＯが増加していた。ＦＴ−ＩＲ分析
では、−ＯＨ基（３４００〜３５００ｃｍ^-1）および−
ＣＯＯＨ基（１７００ｃｍ^-1）が存在していた。さら
に、このフィルムをテトラエトキシシランゾル溶液（テ
トラエトキシシラン１５部、イソプロピルアルコール４
５０部、水５部、塩酸０．０１部にて調整後２４時間放
置）に浸漬し１００℃で５分間乾燥した。この浸漬工程
を５回繰り返した後、このフィルムを親水化処理するた
め、再度ほう酸水中で、上記の低圧水銀ランプで２０分
間照射した後純水で洗浄、風乾し本発明の親水性フィル
ムを得た。

【００１９】この親水性フィルムを用いて、透過側を２
３．５ｃｍＨｇに減圧して純水を透過させ、純水透過速
度を測定したところ９．７ｍＬ／ｃｍ² ／ｍｉｎであっ
た。この状態でフィルム１ｃｍ² 当たり１０リットルの
純水濾過を行った後、一旦フィルムを取出し、乾燥器中
で６０℃で１５分間水分を除去した。そして再度濾過装
置にセットし、前記と同条件で純水を濾過したところ、
純水透過速度は変わらず親水化されていることが確認さ
れた。この純水透過速度は未処理の時点（アルコールで
湿潤化した後に純水に置換して測定した純水透過速度）
に比べて９３％で、質量比は１．２０であった。この親
水性フィルムをＸＰＳ法により分析したところ、Ｆ／Ｃ
＝１．２、Ｏ／Ｃ＝０．６１、Ｓｉ／Ｃ＝０．２０で、
Ｏのうち５％はＯＨ基に由来していた。また、この親水
性フィルムは、図１のＦＴ−ＩＲチャート（透過法）に
示すように、−ＯＨ基（３４００〜３５００ｃｍ^-1）お
よび−ＣＯＯＨ基（１７００ｃｍ ^-1付近）が存在してい
ることが判る。

【００２０】比較例１ テトラエトキシシランゾル付着フィルムの親水化のため
の低圧水銀ランプによる照射を行わない以外は、実施例
１と同様にしてフィルムを得た。このフィルムは実施例
１と同様の条件では、純水が透過しなかった。このフィ
ルムをＸＰＳ法により分析したところ、Ｆ／Ｃ＝０．２
８、Ｏ／Ｃ＝０．２５となり、Ｆの比率が減少し、Ｏが
増加していることが確認された。しかしながら、このＯ
のうちＯＨ基に由来のＯは０．１％未満であった。

【００２１】比較例２ 第一処理工程としての低圧水銀ランプ照射処理を行わな
い以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。この
フィルムは実施例１と同様の条件では、純水が透過しな
かった。このフィルム断面をＸ線マイクロアナリシス
（ＸＭＡ）法で分析したところ、フィルム中心部にはＳ
ｉ原子が少なかった。このことは、フィルム中心部の親
水化が不完全であったことを示している。また、ＦＴ−
ＩＲ分析では−ＣＯＯＨ基（１７００ｃｍ-1）が存在し
なかった。

【００２２】実施例２ 金属アルコキシドとしてトリメトキシボランゾル溶液
（トリメトキシボラン８部、イソプロピルアルコール４
５０部、水５部、塩酸０．０１部にて調整後２４時間放
置）を用い、フィルムに付着した酸化ボランの親水化の
ために、低圧水銀ランプを２０分間照射する代わりに、
希フッ酸水溶液（０．１％）に１分間浸漬した以外は実
施例１と同様にして親水性フィルムを得た。この親水性
フィルムを用いて、透過側を２３．５ｃｍＨｇに減圧し
て純水を透過させ、純水透過速度を測定したところ１
０．３ｍＬ／ｃｍ² ／ｍｉｎであった。実施例１と同条
件で洗浄後の純水透過速度を測定したところ、純水透過
速度は変わらず親水化されていることを確認した。この
純水透過速度は未処理の時点に比べて９５％で、質量比
は１．１５であった。

【００２３】実施例３ 金属アルコキシドとしてアルミニウムエトキシドゾル溶
液（アルミニウムエトキシド１２部、イソプロピルアル
コール４５０部、水５部、塩酸０．０１部にて調整後２
４時間放置）を用い、フィルムに付着した酸化アルミニ
ウムの親水化のための低圧水銀ランプ２０分間照射の代
わりに、オゾン５００ｐｐｍの雰囲気中に６０分間暴露
した以外は実施例１と同様にして親水性フィルムを得
た。この親水性フィルムを用いて、透過側を２３．５ｃ
ｍＨｇに減圧して純水を透過させ、純水透過速度を測定
したところ８．５ｍＬ／ｃｍ² ／ｍｉｎであった。実施
例１と同条件で洗浄後の純水透過速度を測定したとこ
ろ、純水透過速度は変わらず親水化されていることを確
認した。この純水透過速度は未処理の時点に比べて８７
％で、質量比は１．１３であった。

【００２４】実施例４ 実施例１で用いたＰＴＦＥ多孔質フィルムを、プラズマ
照射装置内で電極から５ｃｍの距離に保持し、１０^-5ｔ
ｏｒｒに真空引きした後、Ａｒガスを４０ｃｃ（ＳＴ
Ｐ）／ｍｉｎで供給した。チャンバー内を５×１０^-2ｔ
ｏｒｒに保ち、１３．５６ＭＨｚ、５０Ｗの出力でプラ
ズマを発生させ、３０秒間放電して該フィルムの予備親
水化処理を行った。このフィルムを実施例１と同様にし
てチタンテトラブトキシドゾル溶液（チタンテトラブト
キシド２５部、イソプロピルアルコール４５０部、水５
部、塩酸０．０１部にて調整後２４時間放置）を用い
て、酸化チタンの微粒子を付着後、紫外線照射により親
水化処理して親水性フィルムを得た。この親水性フィル
ムを用いて、透過側を２３．５ｃｍＨｇに減圧して純水
を透過させ、純水透過速度を測定したところ１０．１ｍ
Ｌ／ｃｍ² ／ｍｉｎであった。実施例１と同条件で洗浄
後の純水透過速度を測定したところ、純水透過速度は変
わらず親水化されていることを確認した。この純水透過
速度は未処理の時点に比べて９１％で、質量比は１．０
７であった。

【００２５】実施例５ 実施例１において、ＰＴＦＥ多孔質フィルムの代わりに
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）多孔質フィルム（公
称孔径０．２μｍ、厚さ８０μｍ) 、テトラエトキシシ
ランゾルの代わりに同濃度のテトラメトキシシランゾル
溶液を用いた以外は実施例１と同様の処理を行った。得
られた親水性フィルムを、透過側を２３．５ｃｍＨｇに
減圧して純水を透過させ、純水透過速度を測定したとこ
ろ４１ｍＬ／ｃｍ² ／ｍｉｎであった。実施例１と同条
件で洗浄後の純水透過速度を測定したところ、純水透過
速度は変わらず親水化されていることを確認した。この
純水透過速度は未処理の時点に比べて９０％であり、質
量比は１．２８であった。

【００２６】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１におけるＰＴＦＥ多孔質フィルムのＦ
Ｔ−ＩＲチャート（透過法）を示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 放電処理または紫外線照射処理により−
   ＯＨ基および−ＣＯＯＨ基を付与された多孔質熱可塑性
   樹脂フィルムの細孔表面に、親水化処理された−ＯＨ基
   を有する金属酸化物の微粒子が形成されていることを特
   徴とする親水性多孔質熱可塑性樹脂フィルム。
2. 【請求項２】 多孔質熱可塑性樹脂フィルムを放電処理
   または紫外線照射処理により親水化処理し−ＯＨ基およ
   び−ＣＯＯＨ基を付与する第一工程と、該多孔質熱可塑
   性樹脂フィルムの細孔表面に金属アルコキシドの加水分
   解・縮重合物を存在させて乾燥し金属酸化物の微粒子を
   形成する第二工程と、該金属酸化物の微粒子を親水化さ
   せる第三工程とからなることを特徴とする親水性多孔質
   熱可塑性樹脂フィルムの製造法。
3. 【請求項３】 金属酸化物の微粒子を親水化させる第三
   工程が、紫外線照射、オゾン処理、酸処理およびアルカ
   り処理から選ばれる処理により、−ＯＨ基を有する金属
   酸化物とすることを特徴とする請求項２記載の親水性多
   孔質熱可塑性樹脂フィルムの製造法。
4. 【請求項４】 金属酸化物の微粒子を形成する工程が、
   繰り返されることを特徴とする請求項２記載の親水性多
   孔質熱可塑性樹脂フィルムの製造法。