JPH09230624A - トナーの製造法及び現像剤の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色調再現性、清掃性及びトナー粒子の安定性
に優れ、画像濃度が高いトナーの製造法及び現像剤の製
造法を提供する。 【解決手段】 結着樹脂、着色剤及び有機溶媒を含むト
ナー母液並びに界面活性剤及び平均粒子径が０．１〜２
μｍの無機分散剤を含有する水溶液を混合した後、該有
機溶媒及び水を除去することを特徴とするトナーの製造
法、結着樹脂、着色剤及び有機溶媒を含むトナー母液並
びに界面活性剤及び無機分散剤を含有する水溶液を混合
した後、さらに無機分散剤を添加し、該有機溶媒及び水
を除去することを特徴とするトナーの製造法並びにこの
製造法により製造されたトナーにキャリアを添加するこ
とを特徴とする現像剤の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像に有
用であるトナーの製造法及び現像剤の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真は、光導電性物質を利用した感
光体上へ一様な静電荷を与える帯電工程、光を照射して
感光体上に静電潜像を形成させる露光工程、感光体上の
静電潜像にトナーを付着させてトナー像を形成させる現
像工程、トナー像を支持体に転写させる転写工程、支持
体上のトナー像を熱、圧力、フラッシュ光等で支持体に
固着させる定着工程、感光体上に残存したトナーを除去
する清掃工程及び感光体上の静電荷を除いて初期状態に
戻す除電工程からなる複写又は記録技術であり、これら
の工程が繰り返されて幾枚もの印刷物を作製することが
できる（米国特許第２，２９７，６９１号公報、英国特
許第１，１６５，４０６号公報及び英国特許第１，１６
５，４０５号公報）。

【０００３】電子写真に使用される静電荷像現像用トナ
ーとしては、ビスフェノール骨格を有するグリコールと
多塩基酸とを縮合反応させて得られるポリエステル樹脂
を用いたトナー（特開昭６１−７８７４号公報）、ポリ
スチレン樹脂を用いたトナー（特公昭４４−１６１１８
号公報）、スチレン・メタクリル酸ブチル共重合樹脂を
用いたトナー（特公平４−７３４４４号公報）及びビス
フェノールとエピクロルヒドリンを反応させて得られる
ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いたトナー（特開昭
５７−９６３５４号公報）等が知られている。

【０００４】近年、これまでのモノクロトナーによる作
像にかわって、カラートナーによる作像が要求されるよ
うになってきた。一方、情報の高密度化の動きに対応し
ては、解像度の高い、すなわち微細な表現が可能な、小
粒子径のトナーが要求されるようになってきた。このよ
うな要求に対しては、これまでは、色調再現性に優れる
低分子量ポリエステル樹脂に、着色剤及びその他の添加
剤を添加し、溶融混練した後に粉砕する、いわゆる粉砕
法で製造されたトナーが利用されてきた。しかしなが
ら、このトナーは、以下に述べる問題があった。 （１）溶融混練時に着色剤及びその他の添加剤の分散が
不十分となり、定着した画像の色調が充分でない。ま
た、トナーの組成が不均質になり、画像品質が充分でな
い。 （２）現像機による撹拌の際に微粉砕粒子が生じ易く、
印刷時の画像品質が低下したり、トナーが飛散して周囲
の環境を汚染することがある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】請求項１記載の発明
は、色調再現性、清掃性及びトナー粒子の安定性に優
れ、画像濃度が高いトナーの製造法を提供するものであ
る。請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明の効果
に加え、トナー粒子の安定性にさらに優れるトナーの製
造法を提供するものである。請求項３記載の発明は、色
調再現性、清掃性及びトナー粒子の安定性に優れ、画像
濃度が高いトナーの製造法を提供するものである。請求
項４記載の発明は、請求項２又は３記載の発明の効果に
加え、かぶりやトナー飛散が抑制されたトナーの製造法
を提供するものである。請求項５記載の発明は、色調再
現性、清掃性及びトナー粒子の安定性に優れ、画像濃度
が高い現像剤の製造法を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）〜
（５）に関するものである。 （１）結着樹脂、着色剤及び有機溶媒を含むトナー母液
並びに界面活性剤及び平均粒子径が０．１〜２μｍの無
機分散剤を含有する水溶液を混合した後、該有機溶媒及
び水を除去することを特徴とするトナーの製造法。 （２）結着樹脂、着色剤及び有機溶媒を含むトナー母液
並びに界面活性剤及び平均粒子径が０．１〜２μｍの無
機分散剤を含有する水溶液を混合した後に、さらに平均
粒子径が０．１〜２μｍの無機分散剤を添加する前記
（１）記載のトナーの製造法。 （３）結着樹脂、着色剤及び有機溶媒を含むトナー母液
並びに界面活性剤及び無機分散剤を含有する水溶液を混
合した後、さらに無機分散剤を添加し、該有機溶媒及び
水を除去することを特徴とするトナーの製造法。 （４）水溶液に含有される無機分散剤の量と添加する無
機分散剤の量の総量が、トナ−母液に対して１〜１６重
量％である、前記（２）又は（３）記載のトナーの製造
法。 （５）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の製造法に
より製造されたトナーにキャリアを添加することを特徴
とする現像剤の製造法。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いる結着樹脂として
は、例えば、ポリエステル樹脂、重合性ビニル単量体を
重合して得られるビニル系重合体などが挙げられる。ポ
リエステル樹脂は、アルコール成分と酸成分を原材料と
し、公知の合成法で製造することができる。

【０００８】アルコール成分としては、例えば、一般式
（Ｉ）

【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はエチレン基又はプロピレン基であ
り、ｘ及びｙは各々１以上の整数であり、ｘとｙの和は
４〜１４である）で表されるジオール〔ポリオキシプロ
ピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（２，０）−ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等〕、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、イソペンチルグリコー
ル、水添ビスフェノールＡ、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、キ
シリレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ビス−（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレート、トリス−（β−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、２，２，４−トリメ
チロールペンタン−１，３−ジオールなどが挙げられ
る。

【０００９】これらのアルコール成分の中では、定着強
度、耐オフセット性などの安定性の点から、３価以上の
アルコールが好ましいが、その配合量は全アルコール成
分の４０モル％以下である。上記アルコール成分は単独
で又は２種類以上を組み合わせて使用される。

【００１０】酸成分としては、例えば、マロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、ダイマー酸、アジピン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸ジメチ
ルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタ
ル酸モノメチルエステル、テトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ジメ
チルテトラヒドロフタル酸、エンドメチレンヘキサヒド
ロフタル酸、ナフタレンテトラカルブン酸、ジフェノー
ル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン
酸、シクロペンタンジカルボン酸、３，３´，４，４´
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、１，２，３，４−
ブタンテトラカルボン酸、２，２−ビス−（４−カルボ
キシフェニル）プロパン、これらの酸の無水物（無水マ
レイン酸、無水トリメリット酸等）、無水トリメリット
酸と４，４−ジアミノフェニルメタンから得られるジイ
ミドカルボン酸、トリス−（β−カルボキシエチル）イ
ソシアヌレート、イソシアヌレート環含有ポリイミドカ
ルボン酸、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート又はイソホロンジイソシアネートの三量化
反応物と無水トリメリット酸から得られるイソシアネー
ト環含有ポリイミドカルボン酸などが挙げられる。

【００１１】これらの酸成分の中では、定着強度、耐オ
フセット性などの安定性の点から、３価以上のカルボン
酸が好ましいが、その配合量は全酸成分の４０モル％以
下である。上記酸成分は単独で又は２種類以上を組み合
わせて使用される。

【００１２】上記アルコール成分と酸成分の他にヒドロ
キシカルボン酸成分（ｐ−オキシ安息香酸、バニリン
酸、ジメチロールプロピオン酸、リンゴ酸、酒石酸、５
−ヒドロキシイソフタル酸等）を添加することもでき、
ヒドロキシカルボン酸成分を添加する場合、その配合量
は全単量体成分の０．７〜１７モル％である。ポリエス
テル樹脂は上記アルコール成分と酸成分（場合により、
さらに上記ヒドロキシカルボン酸成分）を常法に従って
縮合反応させることによって製造することができ、例え
ば、上記アルコール成分と酸成分を反応容器に配合し、
不活性ガス（窒素ガス等）の存在下、１５０〜１９０℃
で５〜６時間加熱し、副生する低分子化合物を連続的に
反応系外に除去し、更に温度２００〜２５０℃で６〜８
時間加熱し、反応物を取得することによって製造するこ
とができる。アルコール成分と酸成分は、常法で用いら
れている範囲で配合することができるが、通常、水酸基
／カルボキシル基がモル比で１／２〜２／１となる割合
で配合する。得られるポリエステル樹脂の酸価は、特に
制限されるものではないが、通常、１〜２０とされる。

【００１３】ポリエステル樹脂を製造する際には、触媒
を添加してもよい。使用するカルボン酸成分がエステル
基を含まない遊離のカルボン酸である場合は、触媒とし
ては、例えば、エステル化触媒（ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫オキサイド等の有機金属やテトラブチル
チタネート等の金属アルコキシドなど）を使用すること
ができ、その配合量は、原材料の配合量の総量に対して
０．１〜１重量％とすることが好ましい。また、カルボ
ン酸成分が低級アルキルエステルである場合は、触媒と
しては、例えば、エステル交換触媒（酢酸亜鉛、酢酸
鉛、酢酸マグネシウム等の金属酢酸塩、酸化亜鉛、酸化
アンチモン等の金属酸化物、テトラブチルチタネート等
の金属アルコキシドなど）を使用することができ、その
配合量は、原材料の配合量の総量に対して０．００５〜
０．０５重量％とすることが好ましい。

【００１４】ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、３
５〜１００℃であることが好ましく、貯蔵安定性とトナ
ーの定着性のバランスの点から、５０〜９０℃であるこ
とがより好ましい。ガラス転移温度が３５℃未満である
と、トナーが貯蔵中又は現像機中でブロッキング（トナ
ーの粒子が凝集して塊になる現象）を起こしやすい傾向
にある。一方、ガラス転移温度が１００℃を超えると、
トナーの定着に多くの熱エネルギーが必要となる傾向に
ある。上記ポリエステル樹脂は、単独で又は２種類以上
を組み合わせて使用される。

【００１５】ビニル系重合体を得るために用いられる重
合性ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、スチ
レン誘導体（α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ
−ｔ−ブチルスチレン等）、アクリル酸アルキルエステ
ル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、ア
クリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ド
デシル等）、メタクリル酸アルキルエステル（メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノ
ニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、
メタクリル酸ドデシル等）が挙げられる。上記重合性ビ
ニル系単量体は、単独で又は２種類以上を組み合わせて
使用される。

【００１６】また、上記重合性ビニル系単量体と、これ
ら以外の他のビニル系単量体（後述）を併用してもよ
い。上記重合性ビニル系単量体の使用量は、全単量体に
対して５０重量％以上とすることが好ましく、７０重量
％以上とすることがより好ましい。

【００１７】他のビニル系単量体としては、例えば、１
分子中に１個のビニル基を有するビニル系単量体、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエ
ステル以外のアクリル酸誘導体（アクリル酸グリシジ
ル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸プロポキシ
エチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸メトキ
シジエチレングリコール、アクリル酸エトキシジエチレ
ングリコール、アクリル酸メトキシエチレングリコー
ル、アクリル酸ブトキシトリエチレングリコール、アク
リル酸メトキシジプロピレングリコール、アクリル酸フ
ェノキシエチル、アクリル酸フェノキシジエチレングリ
コール、アクリル酸フェノキシテトラエチレングリコー
ル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ジシク
ロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエ
チル、アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシ−３−フェニルオキシプロピル、アクリル酸グリ
シジル、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド
等）、メタクリル酸アルキルエステル以外のメタクリル
酸誘導体（メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸メト
キシエチル、メタクリル酸プロポキシエチル、メタクリ
ル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシジエチレン
グリコール、メタクリル酸エトキシジエチレングリコー
ル、メタクリル酸メトキシエチレングリコール、メタク
リル酸ブトキシトリエチレングリコール、メタクリル酸
メトキシジプロピレングリコール、メタクリル酸フェノ
キシエチル、メタクリル酸フェノキシジエチレングリコ
ール、メタクリル酸フェノキシテトラエチレングリコー
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル
酸ジシクロペンテニル、メタクリル酸ジシクロペンテニ
ルオキシエチル、メタクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、メタクリロニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−
３−フェニルオキシプロピル、ビニルピリジンなどが挙
げられる。上記他のビニル系単量体は、単独で又は２種
類以上を組み合わせて使用される。

【００１８】また、１分子中に２個以上のビニル基を有
する単量体を併用してもよく、これは架橋剤として使用
される。１分子中に２個以上のビニル基を有する単量体
としては、定着強度、耐オフセット性などの安定性の点
から、１分子中に２個のビニル基を有する単量体が好ま
しい。このような単量体としては、例えば、ジビニルベ
ンゼン、グリコールとメタクリル酸又はアクリル酸との
反応生成物（エチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレング
リコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，
５−ペンタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタ
ンジオールジメタクリレート等）が挙げられる。これら
の単量体の使用量は、全単量体に対して２０重量％以下
とすることが好ましい。

【００１９】ビニル系重合体としては、各種特性のバラ
ンスの点から、スチレンを全単量体に対して５０重量％
以上用い、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸
アルキルエステルのいずれか又はこれらの混合物を、総
量で残りの単量体に対して５０重量％以上用いて得られ
る重合体が好ましい。

【００２０】上記ビニル系単量体の重合方法としては、
例えば、懸濁重合、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の
公知の重合法を用いることができる。溶液重合では、例
えば、冷却管、撹拌機、窒素ガス導入管及び温度計を取
り付けた反応装置にキシレン等の有機溶媒を入れ、これ
にビニル系単量体及び重合開始剤を含む溶液を滴下し、
加熱して単量体を重合させ、その後溶剤を除去すること
によりビニル系重合体を得ることができる。懸濁重合で
は、例えば、冷却管、撹拌機、窒素ガス導入管及び温度
計を取り付けた反応装置を用い、ビニル系単量体及び重
合開始剤の混合物を、分散剤を配合した溶媒中に添加し
て分散状態とし、加熱して単量体を重合させればよい。
加熱温度は、重合開始剤の１０時間半減温度より１０〜
２０℃高い温度とすることが好ましい。また、重合開始
剤は、加熱途中にその一部を加えても良い。重合体が形
成された後、通常の脱水、乾燥を行うことによりビニル
系重合体を得ることができる。

【００２１】ビニル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）
は、２，５００〜１５０，０００とすることが好まし
く、３，０００〜４５，０００とすることがより好まし
い。重量平均分子量が２，５００未満であると、トナー
が印刷時に破砕されやすい傾向にあり、１５０，０００
を超えると、定着性が低下する傾向にあり、また、色調
再現性も劣る傾向にある。なお、この重量平均分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法で測定
し、標準ポリスチレン換算で表された値である。

【００２２】また、ビニル系重合体のガラス転移温度
は、３５〜１００℃であることが好ましく、５０〜９０
℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が３５℃
未満であると、トナーが貯蔵中又は現像機中でブロッキ
ング（トナー粒子が凝集して塊になる現象）を起こしや
すい傾向にある。一方、ガラス転移温度が１００℃を超
えると、トナーの定着に多くの熱エネルギーが必要とな
る傾向にある。上記ビニル系重合体は、単独で又は２種
類以上を組み合わせて使用される。

【００２３】結着樹脂としては、樹脂自体の着色が抑制
され、着色剤による着色を効率よく行う点から、ポリエ
ステル樹脂のみからなる樹脂やビニル系重合体のみから
なる樹脂が好ましいが、ポリエステル樹脂やビニル系重
合体に他の樹脂を加えた混合物であってもよい。他の樹
脂としては、例えば、アミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素
樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、キシレン樹脂、
ジエン系樹脂、スチレン樹脂（但し、上述したビニル系
重合体に含まれない化合物）、アクリル樹脂（但し、上
述したビニル系重合体に含まれない化合物）、スチレン
・アクリル樹脂（但し、上述したビニル系重合体に含ま
れない化合物）、フェノール樹脂、テルペン樹脂、クマ
リン樹脂、アミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、ウレタ
ン樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。

【００２４】アミド樹脂は、例えば、カプロラクタムを
重合させたり、二塩基性酸類（テレフタル酸、イソフタ
ル酸、アジピン酸、マレイン酸、コハク酸、セバチン
酸、チオグリコール酸等）とジアミン類（エチレンジア
ミン、ジアミノエチルエーテル、１，４−ジアミノベン
ゼン、１，４−ジアミノブタン等）を縮重合させて得る
ことができる。ウレタン樹脂は、例えば、ジイソシアネ
ート類（ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレ
ンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシ
アネート等）とグリコール類（エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール等）を付加反応させて得ることができ
る。

【００２５】尿素樹脂は、例えば、ジイソシアネート類
（ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイ
ソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネー
ト等）とジアミン類（エチレンジアミン、ジアミノエチ
ルエーテル、１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジア
ミノブタン等）から常法に従って得ることができる。ま
た、エポキシ樹脂は、例えば、アミン類（エチルアミ
ン、ブチルアミン等）、アクリル酸もしくはメタクリル
酸誘導体（アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリルアミド等）、ビニルエーテル類（ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等）、
Ｎ−ビニル化合物（Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリ
ドン等）、ビニルナフタリン類などから常法に従って得
ることができる。

【００２６】上記の他の樹脂の配合量は、結着樹脂の全
量に対して、５０重量％以下とすることが好ましい。他
方、上記の他の樹脂の配合量は、トナー母液を得るため
に有機溶媒に添加する全ての成分（以下、トナー成分と
いう）に対して３０重量％以下とすることが好ましい。

【００２７】結着樹脂の配合量は、トナー像の支持体に
対する結着力とトナー像の隠蔽力のバランスの点から、
トナー成分に対して６０〜９５重量％とすることが好ま
しく、８０〜９５重量％とすることがより好ましく、８
５〜９０重量％とすることがさらに好ましい。この配合
量が６０重量％未満であると、トナー像の支持体に対す
る結着力が弱くなって、トナー像の支持体を折り曲げた
りこすったりした際にトナー像の欠落が起こって情報が
失われやすくなる傾向にある。一方、９５重量％を超え
ると、トナー像の隠蔽力が不足して貧印字品質になる傾
向にある。

【００２８】着色剤は、得ようとするトナーが黒色トナ
ーであるか、カラートナーであるかによって種々選択さ
れ、種々の有機顔料、無機顔料及び染料を使用すること
ができる。黒色トナーを得る場合に使用する着色剤とし
ては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック等が挙
げられ、その中ではカーボンブラックが好ましい。カラ
ートナーを得る場合に使用する着色剤としては、例え
ば、黄色着色剤、赤色着色剤、青色着色剤、橙色着色
剤、紫色着色剤、緑色着色剤等が挙げられる。

【００２９】黄色着色剤としては、例えば、ナフトール
エローＳ（C.I.１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（C.
I.１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（C.I.１１６６
０）、ハンザエローＧ（C.I.１１６８０）、ハンザエロ
ーＲ（C.I.１２７１０）、ピグメントエローＬ（C.I.１
２７２０）、ベンジジンエローＧ（C.I.２１０９５）、
パーマネントエローＮＣＧ（C.I.２００４０）、バルカ
ンファーストエロー５Ｇ（C.I.２１２２０）、キノリン
エロー（C.I.４７００５）、パーマネントエローＦＧＬ
（C.I.１１７６７）、パーマネントエローＨＲ（C.I.２
１１０８）等が挙げられる。

【００３０】赤色着色剤としては、例えば、パーマネン
トレッド４Ｒ（C.I.１２０７０）、パラレッド（C.I.１
２１２０）、ブリリアントファストスカーレット（C.I.
１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ（C.I.１２３
５１）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（C.I.１２３３
５）、バルカンファーストルビンＢ（C.I.１２３２
０）、ライトファーストレッドトーナーＢ（C.I.１２４
５０）、レーキレッドＣ（C.I.１５５８５：１）、ブリ
リアントカーミン６Ｂ（C.I.１５８５０：１）、ローダ
ミンレーキＢ（C.I.４５１７０：２）等が挙げられる。

【００３１】青色着色剤としては、例えば、コバルトブ
ルー（C.I.７７３４６）、アルカリブルーレーキ（C.I.
４２７５０：１）、ビクトリアブルーレーキ（C.I.４４
０４５：２）、無金属フタロシアニンブルー（C.I.７４
１００）、フタロシアニンブルー（C.I.７４１６０）、
ファーストスカイブルー（C.I.７４１８０：１）等が挙
げられる。橙色着色剤としては、例えば、パーマネント
オレンジ（C.I.１２０７５）、バルカンファーストオレ
ンジＧＧ（C.I.２１１６５）、インダンスレンブリリア
ンオレンジＲＧ（C.I.５９３００）等が挙げられる。紫
色着色剤としては、例えば、ファーストバイオレットＢ
（C.I.１２３２１）、メチルバイオレットレーキ（C.I.
４２５３５）等が挙げられる。緑色着色剤としては、例
えば、ピグメントグリーンＢ（C.I.１０００６）、アシ
ッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーン（C.I.７
４２６０）等が挙げられる。

【００３２】上記着色剤は、単独でまたは２種類以上を
組み合わせて使用される。上記着色剤の配合量は、トナ
ーの隠蔽力と定着力のバランスの点から、トナー成分に
対して０．１〜１５重量％とすることが好ましく、１〜
１０重量％とすることがより好ましく、３〜５重量％と
することがさらに好ましい。着色剤の配合量が０．１重
量％未満であると、隠蔽力が不足して貧印字品質になる
傾向にあり、１５重量％を超えると、定着力が低下する
傾向にある。

【００３３】有機溶媒としては、結着樹脂を溶解させる
ことができるものであれば特に限定されないが、例え
ば、炭化水素（トルエン、キシレン、ヘキサン等）、ハ
ロゲン化炭化水素（塩化メチレン、クロロホルム、ジク
ロロエタン、ジクロロエチレン等）、アルコール又はエ
ーテル（エタノール、ブタノール、ベンジルアルコール
エチルエーテル、ベンジルアルコールイソプロピルエー
テル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等）、
エステル（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸
イソプロピル等）、ケトン又はアセタール（アセトン、
メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、ジメチルオ
キシド、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、メ
チルシクロヘキサノン等）などが挙げられる。有機溶媒
の使用量は、トナ−母液が水溶液中で造粒可能となる範
囲であれば特に制限されないが、トナーの造粒し易さ及
びトナーの収率の点から、トナー母液に対して５０〜９
０重量％とすることが好ましく、６０〜８０重量％とす
ることがより好ましく、７０〜７５重量％とすることが
さらに好ましい。

【００３４】有機溶媒には、得ようとするトナーの用途
に応じて、上記結着樹脂及び着色剤の他に種々の添加剤
を加えることもできる。添加剤としては、例えば、磁性
又は磁化性材料、オフセット防止剤、正電荷性又は負電
荷性の荷電制御剤、シリカ粉末等が挙げられる。磁性又
は磁化性材料は、磁性を有する静電荷像現像用トナーを
得るために添加され、このような材料としては、例え
ば、鉄、コバルト、ニッケルなどの酸化物（ヘマタイ
ト、マグネタイト等）が挙げられる。上記磁性又は磁化
性材料は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて使用
される。

【００３５】上記磁性又は磁化性材料の配合量は、得よ
うとするトナーを磁性トナーにするか又は非磁性トナー
とするかによって適宜選択されるが、非磁性トナーの場
合、トナーの飛散を抑制する点から、トナー成分に対し
て０．５〜５重量％とすることが好ましく、１〜４重量
％とすることがより好ましく、２〜３重量％とすること
がさらに好ましい。この配合量が０．５重量％未満であ
ると、トナーの飛散を抑制する効果がほとんど得られな
い傾向にあり、５重量％を超えると、定着性が低下する
傾向にある。

【００３６】オフセット防止剤としては、例えば、脂肪
酸の低級アルコールエステル（ステアリン酸ブチル、ス
テアリン酸プロピル等）、脂肪酸の高級アルコールエス
テル（カスタワックス、ダイヤモンドワックス等）、高
級アルコールエステル（パームアセチ、ヘキストワック
スＥ、ヘキストワックスＯＰ、カルナウバワックス
等）、アルキレンビス脂肪酸アミド化合物（ビスアマイ
ドブラストフロー、アマイド６Ｌ、７Ｓ、６Ｈ、ヘキス
トワックスＣ等）、オレフィン単量体（エチレン、プロ
ピレン、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネ
ン、デセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−２
−ペンテン、３−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン
等）の重合体又はこれらのオレフィン単量体とアクリル
酸、メタクリル酸、酢酸ブチル等との共重合体などが挙
げられる。これらのオフセット防止剤の中では、電子写
真の様々な条件に対応できる点から、ポリプロピレンが
好ましい。上記オフセット防止剤は、単独でまたは２種
類以上を組み合わせて使用される。

【００３７】上記オフセット防止剤の配合量は、オフセ
ット防止効果とトナーの粉体流動性のバランスの点か
ら、トナー成分に対して０．１〜１０重量％とすること
が好ましく、０．１〜５重量％とすることがより好まし
い。この配合量が０．１重量％未満であると、充分なオ
フセット防止効果が発揮されにくい傾向にあり、１０重
量％を超えると、トナーの粉体流動性が低下して現像性
が劣ったり、トナーの透明性が低下して目的の色調が得
られにくくなる傾向にある。

【００３８】正荷電性の荷電制御剤としては、例えば、
アジン化合物のニグロシン系染料（ボントロン０３（オ
リエント化学工業(株)商品名）等）、第四級アンモニウ
ム塩（ボントロンＰ−５１（オリエント化学工業(株)商
品名）等）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体（Ｔ
Ｐ−３０２（保土谷化学工業(株)商品名）、ＴＰ−４１
５（保土谷化学工業(株)商品名）等）、第四級アンモニ
ウム塩（コピーチャージ（Copy Charge）ＰＳＹ ＶＰ
２０３８（ヘキスト（Hoechst）社商品名）等）、トリ
フェニルメタン誘導体（コピーブルー（Copy Blue）Ｐ
Ｒ（ヘキスト（Hoechst）社商品名）、ＬＲＡ−９０１
（日本カーリット(株)商品名）等）などが挙げられる。
これらの正荷電性の荷電制御剤の中では、帯電安定性に
優れる点から、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体が
好ましい。

【００３９】負荷電性の荷電制御剤としては、例えば、
含金属アゾ染料（ボントロンＳ−３４（オリエント化学
工業(株)商品名）等）、オキシナフトエ酸系金属錯体
（Ｅ−８２（オリエント化学工業(株)商品名）等）、サ
リチル酸系金属錯体（Ｅ−８４（オリエント化学工業
(株)商品名）等）、フェノール系縮合物（Ｅ−８９（オ
リエント化学工業(株)商品名）等）、第四級アンモニウ
ム塩（コピーチャージ（Copy Charge）ＮＥＧ ＶＰ２
０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（いずれも
ヘキスト社商品名）等）、ホウ素錯体（ＬＲ−１４７
（日本カーリット(株)商品名）等）などが挙げられる。
これらの負荷電性の荷電制御剤の中では、帯電安定性に
優れる点から、ホウ素錯体が好ましい。これらの正荷電
性又は負荷電性の荷電制御剤は、単独でまたは２種類以
上を組み合わせて使用され、２種類以上を組み合わせる
場合、正荷電性荷電制御剤どうしの組合せ、負荷電性荷
電制御剤どうしの組合せ及び正荷電性荷電制御剤と負荷
電性荷電制御剤の組合せのいずれの組合せであってもよ
い。

【００４０】これらの荷電制御剤は、定着されるトナー
像の色調を阻害しない範囲で使用されるが、その配合量
は、トナー成分に対して、０．５〜５．０重量％とする
ことが好ましく、０．５〜３重量％とすることがより好
ましく、１〜３重量％とすることがさらに好ましい。こ
の配合量が０．５重量％未満であると、帯電効果が得ら
れにくくなる傾向にあり、一方、この配合量が５重量％
を超えると、初期から帯電量が高くなり、それゆえ、印
字濃度が低い、感光体からトナー支持体への転写性が劣
る、感光体に付着している転写残りのトナーの清掃性が
劣る等の問題が生じる傾向にある。

【００４１】シリカ粉末としては、公知のものを使用す
ることができる。このようなシリカ粉末としては、例え
ば、アエロジル（Aerosil）Ｒ９７２、Ｒ９７４、シリ
カ（Silica）Ｄ−１７、Ｔ−８０５、Ｒ−８１２、ＲＡ
２００、ＨＲＸ−Ｃ（いずれも日本アエロジル(株)商品
名）、タラノックス５００（タルコ社商品名）、Ｃａｂ
−ｏ−Ｓｉｌ Ｍ−５、ＭＳ−７、ＭＳ−７５、ＨＳ−
５、ＥＨ−５、Ｓ−１７、ＴＳ−７２（いずれもキャボ
ット（Cabot）社商品名）等が挙げられる。これらのシ
リカ粉末の中では、流動性と帯電安定性に優れる点か
ら、ＲＡ２００が好ましい。上記シリカ粉末は、単独で
または２種類以上を組み合わせて使用される。これらの
シリカ粉末を配合する場合、その配合量は、トナー成分
に対して０．５〜３重量％とすることが好ましく、０．
５〜１重量％とすることがより好ましい。この配合量が
０．５重量％未満であると、流動性を向上させる効果が
ほとんど得られない傾向にあり、３重量％を超えると、
トナーの定着性が低下する傾向にある。

【００４２】上記の結着樹脂及び着色剤、並びに（必要
に応じて）添加剤を有機溶媒に添加してトナー母液を調
製する。このとき、高粘度用撹拌機ヘイドンスリワンモ
ーター６００Ｇ（新東科学(株)製、商品名）等を用い、
ローターの回転の周速が０．７５〜１．７ｍ／秒である
撹拌条件で撹拌することが好ましい。トナ−母液の粘度
は、水溶液中のトナ−母液の分散の点から、２５℃のず
り速度７６．８m/sでＥ型粘度計による測定値として、
１〜３０mPa・sとすることが好ましく、２０〜３０mPa・s
とすることがより好ましい。この粘度が１mPa・s１０cp
未満であったり３０mPa・sを超えると、分散が不充分に
なり、粒子径が３〜２０μｍであるトナーの収率が低下
する傾向にある。

【００４３】トナー母液は、界面活性剤及び無機分散剤
を含有する水溶液と混合されるが、界面活性剤としては
公知のものが使用でき、例えば、陰イオンタイプ、陽イ
オンタイプ、ノニオンタイプの界面活性剤が挙げられ
る。陰イオンタイプの界面活性剤としては、例えば、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィン
スルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウ
ム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウ
ム等が挙げられる。陽イオンタイプの界面活性剤として
は、例えば、アルキルアミン塩（ステアリルアミン塩酸
塩、ジオレイルアミン硫酸塩等）、４級アルキルアンモ
ニウム塩（ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド等）、アミンオキサイド（ラウリルジメチルアミンオ
キサイド等）などが挙げられる。ノニオンタイプの界面
活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル（ポリオキシエチレンラウリルエーテル等）、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル（ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル等）、ソルビタン
脂肪酸エステル（ソルビタンモノラウレート等）などが
挙げられる。

【００４４】これらの界面活性剤の中では、油滴の安定
性に優れる点から、陰イオンタイプのものが好ましく、
無機分散剤と組み合わせて使用する場合のトナーの安定
性と解像度の点から、特にアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムが好ましい。これらの界面活性剤は、単独で
又は２種類以上を組み合わせて使用される。これらの界
面活性剤の配合量は、トナーの粒径分布と洗浄力のバラ
ンスの点から、トナー母液に対して１×１０^-5〜０．１
重量％であることが好ましい。この配合量が１×１０^-5
重量％未満であると、トナーの粒径分布が広くなる傾向
にあり、０．１重量％を超えると、洗浄力が低下する傾
向にある。なお、トナー母液を添加後に、さらに、これ
らの界面活性剤を上記水溶液に添加してもよい。添加す
る時期は、トナー粒子の分散途中であっても、分散終了
後であってもよい。

【００４５】無機分散剤としては、例えば、リン酸三カ
ルシウム、ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウム、酸
化チタン、シリカ粉末等が挙げられる。これらの無機分
散剤の中では、造粒性及びその安定性、得られるトナー
の特性に対する悪影響が極めて少ない点から、リン酸三
カルシウム及びヒドロキシアパタイトが好ましい。無機
分散剤の平均粒子径は、０．１〜２μｍであることが好
ましい。平均粒子径が０．１μｍ未満であると、得られ
るトナーの粒径が小さくなりすぎる傾向にあり、２μｍ
を超えると、得られるトナーの粒径が大きくなりすぎる
傾向にある。

【００４６】なお、ここで言う平均粒子径は、レ−ザ散
乱による光子相関法、サブミクロンパ−ティクルアナラ
イザ−コ−ルタ−（ＳＵＢ−ＭＩＣＲＯＮ ＰＡＲＴＩ
ＣＬＥ ＡＮＡＬＹＺＥＲ，モデルＮ４ＭＤ，コ−ルタ
−エレクトロニクス（ＣＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＴＲＯ
ＮＩＣＳ）社製）を用いて、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム１０ppm溶液に分散した状態でＳＤＰＩＮ
ＴＥＮＳＩＴＹ ＲＥＳＵＬＴＳモードで測定した平均
粒子径である。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１０ppm溶液への分散は、周波数４０ｋＨｚの超音波分
散機を用い、１分間分散処理したものである。

【００４７】無機分散剤は、トナ−母液を添加する水溶
液中に事前に分散させておくが、トナー粒子の安定性が
優れ、それにより、色調再現性や清掃性が優れ、トナー
飛散が抑制できる点から、トナー母液を添加後に、さら
に、これらの無機分散剤を上記水溶液に添加することが
好ましい。添加する時期は、トナー粒子の分散途中であ
っても、分散終了後であってもよい。ここで、分散終了
後とは、後述する有機溶媒及び水の除去時も含む。無機
分散剤の配合量は、トナ−母液を水溶液中で造粒させる
時の粒子径に応じて適宜決められるが、トナー粒子の造
粒と収率のバランスの点から、その配合量の総量は、ト
ナ−母液に対して１〜１６重量％であることが好まし
い。この配合量の総量が１重量％であると、造粒が充分
に行われにくく、凝集物が生成する傾向にあり、１６重
量％を超えると、不必要な微細粒子が発生して、目的の
粒子が高収率で得られにくい傾向にある。

【００４８】無機分散剤を事前に水溶液中に分散させて
おくときの無機分散剤の配合量は、粒径分布の範囲を狭
くする点から、トナ−母液に対して０．５〜８重量％と
することが好ましく、３〜６重量％とすることがより好
ましい。この配合量が０．５重量％未満であると、分散
粒子の粒子径が大きくなる傾向にあり、８重量％を超え
ると、粒子径分布が広くなる傾向にある。トナー母液の
添加後に添加する無機分散剤の配合量は、粒径分布の範
囲を狭くする点から、トナ−母液に対して０．５〜８重
量％とすることが好ましく、３〜６重量％とすることが
より好ましい。この配合量が０．５重量％未満である
と、凝集物が生成する傾向にあり、８重量％を超える
と、目的の粒子が高収率で得られにくい傾向にある。粒
径分布を狭くする点から、無機分散剤は、トナー母液を
添加する水溶液中に、事前に、トナ−母液に対して０．
５〜８重量％分散させておき、トナー粒子の分散途中又
は分散終了後（即ち、トナー粒子の造粒後）に、さらに
トナ−母液に対して０．５〜８重量％添加するのが好ま
しい。

【００４９】前記トナー母液は、界面活性剤及び無機分
散剤を含有する水溶液と混合されるが、このとき、高速
剪断機構を備えた装置等を用いて高速剪断下で撹拌する
ことが好ましい。高速剪断機構を備えた装置としては各
種の高速分散機が挙げられ、高速分散機としては、例え
ば、ホモジナイザーが挙げられる。ここで、ホモジナイ
ザーとは、互いに相溶しない物質をケーシング（固定
板）と高速回転するロータとの狭い間隙を通過させ、そ
れにより、ある液体中に、その液体とは相溶しない物質
を微粒子状に分散させる装置をいう。本発明において、
互いに相溶しない物質は、無機分散剤及び界面活性剤を
含有する水溶液とトナー母液が相当する。このようなホ
モジナイザーとしては、例えば、ＴＫホモミキサー、ラ
インフローホモミキサー（いずれも特殊機化工業(株)商
品名）、シルバーソンホモジナイザー（シルバーソン社
商品名）、ポリトロンホモジナイザー（キネマチカ（KI
NEMATICA）ＡＧ社商品名）などが挙げられる。ホモジナ
イザーを用いて撹拌する場合は、ロータの羽根の周速は
８ｍ／秒以上とすることが好ましい。この周速が８ｍ／
秒未満であると、微粒子化が不十分となる傾向にある。

【００５０】上記撹拌操作により、水溶液中にトナー母
液の油滴が造粒されるが、その体積平均粒子径は４〜１
０μｍであることが好ましい。この体積平均粒子径が４
μｍ未満であると、流動性が悪化し画質が低下する傾向
にあり、１０μｍを超えると、フルカラートナーの製造
の際、三原色が混合して中間色を発現させるときに、溶
融、混合性が不十分となって中間色がでにくく、高解像
度化が困難となったりする傾向にある。さらに、得られ
るトナーの帯電安定性とトナー粒子の流動性の点から、
粒子径が３μｍ以下である微粒子の量を、得られるトナ
ー粒子の総量に対して７体積％以下とし、また、粒子径
が２０μｍを超える粗粒子の量をできるだけ少なく（好
ましくは０体積％に）することが好ましい。なお、これ
らの粒子径は、コ−ルターカウンターＴＡ−II（日科機
社商品名）を用いて測定したものである。

【００５１】トナー粒子の造粒後は、有機溶媒及び水を
除去し、トナーを得る。有機溶媒を除去する操作は、例
えば、常温・常圧で有機溶媒を気化してもよいが、有機
溶媒の除去に要する時間を短縮するため、温度を、使用
した有機溶媒の沸点より低く、かつ沸点との差が８０℃
以下の範囲に設定し、かつ、真空度１４６×１０²〜４
８０×１０²Paで気化することが好ましい。

【００５２】有機溶媒を除去した後は、トナー本来の組
成にして特性を向上させる観点から、水溶液のpHが１〜
３になるように水溶液中に酸（塩酸、硫酸、ギ酸、酢酸
等）を添加し、水溶液を撹拌して、トナー粒子の表面に
残存する無機分散剤を除去することが好ましい。トナー
を含有する水溶液から水を除去するためには、例えば、
水溶液を遠心分離機を用いて脱水し、真空乾燥機を用い
て４０〜５０℃で乾燥させればよい。トナーの残存水分
量は、得られたトナーの総量に対して０．３重量％以下
とすることが好ましい。

【００５３】得られたトナーは、静電荷像現像用に使用
することができる。このトナーには、さらに流動性や帯
電性等の物理特性を改良するために、外添剤として、微
粒子（前述のシリカ微粉末、ビニル系の重合体又は共重
合体、ステアリン酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン等）をトナーに添加混合し、これにより、トナー粒子
表面にこれらの微粒子を付着させてもよい。これらの外
添剤の添加量は、トナーの帯電安定性と流動性のバラン
スの点から、トナーに対して総量で０．０５〜５重量％
とすることが好ましく、０．２〜０．５重量％とするこ
とがより好ましい。

【００５４】得られたトナーは、キャリアと混合して現
像剤とすることができる。キャリアの種類は特に制限が
なく、酸化鉄粉、各種フェライト、マグネタイト等の周
知の材料を用いることができる。トナーとキャリアの混
合割合に特に制限はなく、周知の混合割合を用いること
ができるが、通常、現像剤に対してトナーを１〜１０重
量％使用する。本発明の製造法により得られたトナー及
び現像剤を用いる場合の電子写真作成の各工程、即ち、
帯電工程、露光工程、転写工程、定着工程、清掃工程及
び除電工程は、いずれも、公知の各工程を用いることが
できる。

【００５５】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。なお、表１〜４及び表６〜９において、原材料の配
合量の単位は、いずれも重量部である。 実施例１〜８及び比較例１ （１）ポリエステル樹脂の製造 表１に示す酸成分とアルコール成分を反応容器に仕込
み、窒素ガスを吹き込みながら徐々に温度を上げて１８
０℃で５時間縮合反応を進め、その後２３０℃で反応を
完結させた。得られた樹脂のガラス転移温度も表１に示
す。

【００５６】

【表１】

【００５７】（２）トナ−の製造 ボールミルを用い、表２に示す結着樹脂、着色剤（顔
料）、有機溶媒及び添加剤を顔料粒子がサブミクロンに
なるまで撹拌して、トナー母液を製造した。

【００５８】

【表２】

【００５９】ホモジナイザーを用い、得られたトナー母
液を、表３に示す条件で、無機分散剤及び界面活性剤を
含有する水溶液に添加し、ローターの周速を１１〜１９
ｍ／秒、温度を３５℃として撹拌し、さらに、分散終了
後にも無機分散剤及び界面活性剤を添加した。この時の
粒子径を表３に示す。なお、表３において、ヒドロキシ
アパタイト５重量％水溶液は、リン酸三ナトリウム１２
水和物３９１重量部及び水酸化ナトリウム１３重量部を
溶解した水溶液中に、塩化カルシウム１６６重量部を溶
解した水溶液を滴下し、２０〜３０℃で撹拌させて得た
ものであり、撹拌速度及び反応温度を調節し、ヒドロキ
シアパタイトの平均粒子径が、それぞれ、０．０２μ
ｍ、０．１μｍ、０．６μｍ、０．８μｍ、１．０μ
ｍ、１．２μｍ及び６μｍである各種ヒドロキシアパタ
イト５重量％水溶液を得た。

【００６０】

【表３】

【００６１】分散終了後、溶媒の沸点より低く、沸点と
の差が８０℃以下になるような温度条件で、常圧又は減
圧下で有機溶媒を留去した。溶媒にトルエンを使用した
場合は、温度６０〜７５℃、真空度２３７×１０²〜３
８４×１０²Paとし、塩化メチレンを使用した場合は、
温度２０〜３０℃、常圧下で、メチルエチルケトンを使
用した場合は、温度５０〜７０℃、真空度２３７×１０
²〜３８４×１０²Paとした。有機溶媒除去後、トナーが
含まれる水溶液を冷却し、この水溶液にpHが２になるま
で３５％濃塩酸加えて撹拌し、トナーを水洗し、これに
より無機分散剤を洗い流した。残った水溶液を乾燥、分
級して、体積平均粒子径が４〜８μｍの範囲にある固形
のトナーを得た。有機溶媒にトルエンを用いた場合に得
られたトナ−の残留トルエン量は、ガスクロマトグラフ
ィ−法で測定した結果、トナ−に対し０．１質量％であ
った。得られたトナー１００重量部に対し、さらに表４
に示すトナー外添剤を加え、ヘンシェルミキサーで撹拌
混合し、外添剤を含むトナーを得た。

【００６２】

【表４】

【００６３】（３）評価 アクリル樹脂変性シリコ−ン樹脂で被覆された平均粒子
径が４０μｍの銅−亜鉛フェライトキャリア９５重量％
にトナー５重量％を添加して現像剤を得た。この現像剤
を用い、毎分Ａ４サイズの用紙を８枚印刷できるフルカ
ラ−プリンタＱＭＳＣｏｌｏｒ Ｓｃｒｉｐｕｔ Ｌａ
ｓｅｒ１０００（ＱＭＳ社商品名）を使用して、２５
℃、相対湿度６０％の環境で連続印刷した。得られた印
刷物を下記の基準で評価し、表５に示した。

【００６４】（ａ）色調再現性 ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクタ）紙に印刷し、そ
れをＯＨＰでカラー画像の再現性を調べ、次の基準で評
価した。 極めて良好：有彩色が発現し、かつ、中間色も発現して
いる。 良好：「極めて良好」と「劣る」の中間。 劣る：有彩色が発現しない。 （ｂ）画像濃度、かぶり及び解像度 画像濃度とかぶりは、マクベス反射濃度計ＲＤ５１４型
（A division kollmorgen Corp.商品名)を用いて測定し
た。解像度は、電子写真学会チャ−トNo.５−２の画像
を複写し、画像を１０倍に拡大して１mmあたり何本の等
幅、等間隔の線（line pair／mm）が解像しているかを
目視で判定した。

【００６５】（ｃ）トナー飛散 目視によりトナー飛散の有無を判定した。 （ｄ）清掃性 清掃工程を通過した感光体上の転写残トナーを、スコッ
チテープ（住友スリーエム(株)商品名）で白紙に移し、
それをマクベス反射濃度計ＲＤ５１４型で測定し、ブラ
ンクとの差を調べた。差が０．０４以下のものを「極め
て良好」、それに準ずる清掃性を有するものを「良
好」、これらに該当しないものを「劣る」と評価した。

【００６６】実施例９ トナーとして、表２の実施例１、２及び３で得られたも
のを用い、前記割合でキャリアと配合し、現像剤を得
た。これらのトナー及び現像剤を用い、コニカ デジタ
ル フルカラー９０２８型複写機（コニカ社製）に入
れ、初期画を調整した後、印刷を行ったところ、中間色
も正確に再現され良好な画像品質であった。

【００６７】比較例２ 表２の実施例１の結着樹脂、着色剤及び添加剤をヘンシ
ェルミキサーで予備混合した後、二軸ニーダーで溶融混
練した。次いで、この混練物を冷却し、ピンミル及びジ
ェットミルで粉砕し、平均粒子径が８μｍの不定形トナ
ーを得た。更に、このトナーに、アエロジル Ｒ９７２
（日本アエロジル(株)商品名）をトナー量に対して０．
２重量％添加し、ヘンシェルミキサーで混合して実施例
９と同様に評価した。評価は初期と１万頁印刷後の両方
について行った。結果を表５に示す。また、トナーの収
率は、実施例１〜８のトナーの収率が８０〜９０重量％
であったのに対し、６０重量％と低かった。

【００６８】比較例３ 表３の実施例１の無機分散剤を含有する水溶液を、ポリ
ビニルアルコール（デンカポバールＷ−２４（電気化学
工業(株)商品名））３重量％含有水溶液に変更した以外
は、実施例１と全く同様の操作をし、平均粒子径が６μ
ｍの真球状トナーを得た。得られたトナーの性能を実施
例９と同様に評価した。評価は初期と２千頁印刷後の両
方について行った。結果を表５に示す。トナーの収率は
２０重量％と極めて低かった。また、このトナーは環境
に対して安定性がなかった。

【００６９】

【表５】

【００７０】実施例１０〜１７及び比較例４ （１）結着樹脂の製造 加圧反応容器に溶剤としてキシレン３００ｇを仕込み、
１３０℃に昇温し、このキシレン中に、表６に示す重合
性ビニル系単量体１００ｇと重合開始剤を３時間かけて
滴下した。６時間反応を進めて反応を完結させた後、減
圧蒸留でキシレンを約９０重量％を取り除き、反応容器
から取り出した。次いで、真空乾燥機で１３３．３Pa以
下の減圧下で１８０℃の温度で１２時間脱溶剤を続け、
ビニル系重合体を得た。表６に、得られた樹脂のガラス
転移温度と分子量（重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分
子量（Ｍｎ）、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ））を合わせ
て示す。なお、表６の重量平均分子量及び数平均分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法で測定
し、標準ポリスチレン換算で表わされた値である。

【００７１】

【表６】

【００７２】（２）トナーの製造 上記「実施例１〜８及び比較例１」の「（２）トナーの
製造」に準じた。但し、結着樹脂、着色剤（顔料）、有
機溶媒及び添加剤の組成は表７に、分散条件は表８に、
外添剤の組成は表９に、それぞれ従った。また、ヒドロ
キシアパタイトは平均粒子径が０．１μｍのものを使用
した。

【００７３】

【表７】

【００７４】

【表８】

【００７５】

【表９】

【００７６】（３）評価 上記「実施例１〜８及び比較例１」の「（３）評価」に
準じ、結果を表１０に示した。但し、複写機としては、
毎分４サイズの用紙を６５枚印刷できるリコピーＦＴ７
５７０（(株)リコー 商品名）を使用し、３５℃、相対
湿度７０％の環境で連続印刷した。

【００７７】実施例１８ トナーとして表８の実施例１０〜１２で得られたものを
用いた以外は実施例９に従った。その結果、印刷物は、
中間色も正確に再現され、良好な画像品質であった。

【００７８】比較例５ 表７の実施例１０の結着樹脂、顔料及び荷電制御剤を用
いた以外は比較例２に従った。但し、評価は初期と５万
頁印刷後の両方について行った。結果を表１０に示す。
また、トナーの収率は、実施例１０〜１７のトナーの収
率が８０重量％以上であったのに対し、６０重量％と低
かった。

【００７９】比較例６ 無機分散剤として表８の実施例１０に示したものを使用
した以外は比較例３に従った。但し、評価は初期と５千
頁印刷後の両方について行った。結果を表１０に示す。
また、トナーの収率は２０重量％と極めて低かった。ま
た、このトナーは環境に対して安定性がなかった。

【００８０】

【表１０】

【００８１】表５に示されるように、実施例７及び８で
得られたトナーを使用した場合、３万頁印刷しても色調
再現性、解像度、清掃性に良好であり、画像濃度が高
く、トナー飛散が少なく、かぶりも少なかった。さら
に、実施例１〜６で得られたトナーを使用した場合、３
万頁印刷しても色調再現性、解像度、清掃性に極めて優
れ、画像濃度が極めて高く、トナー飛散がなく、かぶり
もほとんどなかった。これに対し、比較例２で得られた
トナーを使用した場合、１万頁印刷しただけで色調再現
性が劣り、解像度が低く、トナー飛散が多く、かぶりも
多かった。さらに、比較例３で得られたトナーを使用し
た場合、２千頁印刷しただけで色調再現性が劣り、解像
度が低く、トナー飛散が多く、清掃性も劣っていた。ま
た、表３に示されるように、比較例１では油滴合一が生
じ、トナー粒子の造粒ができなかった。

【００８２】一方、表１０に示されるように、実施例１
６及び１７で得られたトナーを使用した場合、５万頁印
刷しても色調再現性、解像度、清掃性に良好であり、画
像濃度が高く、トナー飛散が少なく、かぶりも少なかっ
た。さらに、実施例１０〜１５で得られたトナーを使用
した場合、５万頁印刷しても色調再現性、解像度、清掃
性に極めて優れ、画像濃度が極めて高く、トナー飛散が
なく、かぶりもほとんどなかった。これに対し、比較例
５で得られたトナーを使用した場合、５万頁印刷すると
色調再現性が劣り、解像度が低く、トナー飛散が多かっ
た。さらに、比較例６で得られたトナーを使用した場
合、５千頁印刷しただけで色調再現性が劣り、解像度が
低く、トナー飛散が多く、清掃性も劣っていた。また、
表８に示されるように、比較例４では油滴不良が生じ、
トナー粒子の造粒ができなかった。

【００８３】

【発明の効果】請求項１記載のトナーの製造法は、色調
再現性、清掃性及びトナー粒子の安定性に優れ、画像濃
度が高いトナーの製造に好適である。請求項２記載のト
ナーの製造法は、請求項１記載の発明の効果を奏し、ト
ナー粒子の安定性にさらに優れるトナーの製造に好適で
ある。請求項３記載のトナーの製造法は、色調再現性、
清掃性及びトナー粒子の安定性に優れ、画像濃度が高い
トナーの製造に好適である。請求項４記載のトナーの製
造法は、請求項２又は３に記載の発明の効果を奏し、さ
らに、かぶりやトナー飛散が抑制されたトナーの製造に
好適である。請求項５記載の現像剤の製造法は、色調再
現性、清掃性及びトナー粒子の安定性に優れ、画像濃度
が高い現像剤の製造に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 熊谷 雄五 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎工場内 (72)発明者 岡田 千秋 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎工場内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂、着色剤及び有機溶媒を含むト
   ナー母液並びに界面活性剤及び平均粒子径が０．１〜２
   μｍの無機分散剤を含有する水溶液を混合した後、該有
   機溶媒及び水を除去することを特徴とするトナーの製造
   法。
2. 【請求項２】 結着樹脂、着色剤及び有機溶媒を含むト
   ナー母液並びに界面活性剤及び平均粒子径が０．１〜２
   μｍの無機分散剤を含有する水溶液を混合した後に、さ
   らに平均粒子径が０．１〜２μｍの無機分散剤を添加す
   る請求項１記載のトナーの製造法。
3. 【請求項３】 結着樹脂、着色剤及び有機溶媒を含むト
   ナー母液並びに界面活性剤及び無機分散剤を含有する水
   溶液を混合した後、さらに無機分散剤を添加し、該有機
   溶媒及び水を除去することを特徴とするトナーの製造
   法。
4. 【請求項４】 水溶液に含有される無機分散剤の量と添
   加する無機分散剤の量の総量が、トナ−母液に対して１
   〜１６重量％である、請求項２又は３記載のトナーの製
   造法。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の製造法
   により製造されたトナーにキャリアを添加することを特
   徴とする現像剤の製造法。