JPH09234789A - 逐次二軸延伸ポリアミドフィルムの製造法 - Google Patents
逐次二軸延伸ポリアミドフィルムの製造法Info
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- JPH09234789A JPH09234789A JP4478596A JP4478596A JPH09234789A JP H09234789 A JPH09234789 A JP H09234789A JP 4478596 A JP4478596 A JP 4478596A JP 4478596 A JP4478596 A JP 4478596A JP H09234789 A JPH09234789 A JP H09234789A
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Abstract
(57)【要約】
【効果】ε−カプロラクタム、アミノドデカン酸、およ
びヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩から
なる三元共重合ポリアミドの逐次二軸延伸フィルムを得
ることができる。 【構成】ε−カプロラクタム、アミノドデカン酸、およ
びヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩を共重合し
たポリアミドを、逐次二軸延伸するフィルムの製造法。
びヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩から
なる三元共重合ポリアミドの逐次二軸延伸フィルムを得
ることができる。 【構成】ε−カプロラクタム、アミノドデカン酸、およ
びヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩を共重合し
たポリアミドを、逐次二軸延伸するフィルムの製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミドの二軸延伸
フィルムの製造法に関する。詳しくは、特定なポリアミ
ド共重合体を用いることにより、特別なポリアミド専用
の延伸装置を新たに製造することなく、既存の装置によ
り工業的有利にポリアミド二軸延伸フィルムを製造する
方法に関する。
フィルムの製造法に関する。詳しくは、特定なポリアミ
ド共重合体を用いることにより、特別なポリアミド専用
の延伸装置を新たに製造することなく、既存の装置によ
り工業的有利にポリアミド二軸延伸フィルムを製造する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂の延伸フイルムの分野で
は、フィルムの機械的強度を増すためフィルムを二軸延
伸することが行なわれ、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリプロピレン等の二軸延伸フィル
ムは従来からよく知られており、その製品も市販されて
いる。これ等熱可塑性樹脂の中の１つであるポリアミド
は優れたガスバリアー性、強度および剛性を有してお
り、これを二軸延伸することができれば機械的強度が増
し包装材料用としてさらに優れたものになると期待され
る。
は、フィルムの機械的強度を増すためフィルムを二軸延
伸することが行なわれ、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリプロピレン等の二軸延伸フィル
ムは従来からよく知られており、その製品も市販されて
いる。これ等熱可塑性樹脂の中の１つであるポリアミド
は優れたガスバリアー性、強度および剛性を有してお
り、これを二軸延伸することができれば機械的強度が増
し包装材料用としてさらに優れたものになると期待され
る。
【０００３】しかしながらポリアミドは、水素結合によ
る結晶構造をとるため、分子間の相互作用が極めて大き
く、二軸延伸を行なおうとすると一段目延伸した段階で
すでに結晶化か進行してしまい、二段目延伸の際、破れ
あるいはネッキングか生じ、工業的価値のあるフイルム
を得ることは難しかった。
る結晶構造をとるため、分子間の相互作用が極めて大き
く、二軸延伸を行なおうとすると一段目延伸した段階で
すでに結晶化か進行してしまい、二段目延伸の際、破れ
あるいはネッキングか生じ、工業的価値のあるフイルム
を得ることは難しかった。
【０００４】これを改良するため従来から種々の研究が
なされており、例えば、特公昭３７−２１９５号公報で
は、ポリアミドフィルムにそのモノマー、オリゴマーを
可塑剤として含有させておき、これを逐次二軸延伸する
方法が挙げられている。確かにモノマー、オリゴマーの
含有量が多ければ延伸むらのないフィルムか得られる。
しかし、フィルム中に存在するモノマー、オリゴマーは
フィルムの腰の強さや寸法安定性を低下させること、更
にモノマー、オリゴマーが延伸ロールに付着しやすくな
り、これがフィルムに付着し延伸後のフィルムのブロッ
キングの原因となる等の欠点を有している。又、このよ
うな現象を起こさないようにするため含有量を少なくす
ればフイルムの延伸が困難となり目的は達せられない。
なされており、例えば、特公昭３７−２１９５号公報で
は、ポリアミドフィルムにそのモノマー、オリゴマーを
可塑剤として含有させておき、これを逐次二軸延伸する
方法が挙げられている。確かにモノマー、オリゴマーの
含有量が多ければ延伸むらのないフィルムか得られる。
しかし、フィルム中に存在するモノマー、オリゴマーは
フィルムの腰の強さや寸法安定性を低下させること、更
にモノマー、オリゴマーが延伸ロールに付着しやすくな
り、これがフィルムに付着し延伸後のフィルムのブロッ
キングの原因となる等の欠点を有している。又、このよ
うな現象を起こさないようにするため含有量を少なくす
ればフイルムの延伸が困難となり目的は達せられない。
【０００５】これに対し、例えば特公昭４３−９３９９
号公報には、同時二方向に延伸する方法が記述されてい
る。しかしこの方法には、極めて複雑な構造を有するポ
リアミド専用の同時二軸延伸機を必要とし、かつ延伸機
のチヤツク部分の物性が不均一になるので歩留りが悪
く、工業的にみて有利な製造法とは言えず、製造される
延伸フイルムは高価なものになる。
号公報には、同時二方向に延伸する方法が記述されてい
る。しかしこの方法には、極めて複雑な構造を有するポ
リアミド専用の同時二軸延伸機を必要とし、かつ延伸機
のチヤツク部分の物性が不均一になるので歩留りが悪
く、工業的にみて有利な製造法とは言えず、製造される
延伸フイルムは高価なものになる。
【０００６】さらに、上記のような同時二軸延伸法に加
え、逐次二軸延伸法においても特公昭４７−３１９５号
公報および特開昭５１−４９２６８号公報に記載されて
いるような研究がなされている。しかしながら、これ等
はいずれもそれ専用の特殊な装置を必要とするのみなら
ず、延伸条件の範囲が非常に狭く、定常的な生産が困難
であり工業的にみて有効な方法とは言い難い。
え、逐次二軸延伸法においても特公昭４７−３１９５号
公報および特開昭５１−４９２６８号公報に記載されて
いるような研究がなされている。しかしながら、これ等
はいずれもそれ専用の特殊な装置を必要とするのみなら
ず、延伸条件の範囲が非常に狭く、定常的な生産が困難
であり工業的にみて有効な方法とは言い難い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記ポ
リアミドフィルムの延伸性に関する問題点を解決するた
め鋭意研究した結果、特定のポリアミド共重合体を用い
れば、工業的に極めて容易に、すなわちポリアミド専用
の延伸装置を特別に用意することなく、既存のポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリスチレン
等に通常使用し得る二軸延伸装置を用いてポリアミド二
軸延伸フィルムを製造する事が可能である事を見出し本
発明を完成した。
リアミドフィルムの延伸性に関する問題点を解決するた
め鋭意研究した結果、特定のポリアミド共重合体を用い
れば、工業的に極めて容易に、すなわちポリアミド専用
の延伸装置を特別に用意することなく、既存のポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリスチレン
等に通常使用し得る二軸延伸装置を用いてポリアミド二
軸延伸フィルムを製造する事が可能である事を見出し本
発明を完成した。
【０００８】すなわち本発明の要旨は、ポリアミドの実
質的に無定形なフイルムを一方向に一段目延伸（以下
「一軸延伸」という）し、次いで前記延伸方向とほぼ直
角方向に二段目延伸（以下「二軸延伸」という）するポ
リアミド延伸フィルムにおいて、前記ポリアミドとし
て、εーカプロラクタムが８５〜９９重量％、アミノド
デカン酸が０．５〜５重量％及びヘキサメチレンジアミ
ンとアジピン酸の等モル塩が０．５〜１０重量％をした
ポリアミド三元共重合を使用することを特徴とするポリ
アミド延伸フィルムの製法に関する。
質的に無定形なフイルムを一方向に一段目延伸（以下
「一軸延伸」という）し、次いで前記延伸方向とほぼ直
角方向に二段目延伸（以下「二軸延伸」という）するポ
リアミド延伸フィルムにおいて、前記ポリアミドとし
て、εーカプロラクタムが８５〜９９重量％、アミノド
デカン酸が０．５〜５重量％及びヘキサメチレンジアミ
ンとアジピン酸の等モル塩が０．５〜１０重量％をした
ポリアミド三元共重合を使用することを特徴とするポリ
アミド延伸フィルムの製法に関する。
【０００９】以下本発明を詳細に説明する。本発明方法
において使用されるポリアミドとは、εーカプロラクタ
ムが８５〜９９重量％、アミノドデカン酸が０．５〜
５、及びヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル
塩が０．５〜１０重量％、からなるポリアミド三元共重
合を使用することである。
において使用されるポリアミドとは、εーカプロラクタ
ムが８５〜９９重量％、アミノドデカン酸が０．５〜
５、及びヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル
塩が０．５〜１０重量％、からなるポリアミド三元共重
合を使用することである。
【００１０】本発明のポリアミド三元共重合体は、ε一
カプロラクタム並びにアミノドデカン酸及びヘキサメチ
レンジアミンとアジピン酸の等モル塩を重合槽に仕込み
常法に従つて、すなわちε一カプロラクタムの重合の場
合と同様の方法で製造される。
カプロラクタム並びにアミノドデカン酸及びヘキサメチ
レンジアミンとアジピン酸の等モル塩を重合槽に仕込み
常法に従つて、すなわちε一カプロラクタムの重合の場
合と同様の方法で製造される。
【００１１】この重合槽への仕込方法としては、アミノ
ドデカン酸及びヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の
等モル塩自体をε一カプロラクタムと一緒に重合槽に仕
込んで重合させてもよいし、あるいはまた、ナイロン塩
を構成する成分、すなわちヘキサメチレンジアミン成分
とアジピン酸成分をナイロン塩となるような割合の量、
直接ε一カプロラクタム及びアミノドデカン酸と一緒に
重合槽に仕込で重合させてもよい。
ドデカン酸及びヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の
等モル塩自体をε一カプロラクタムと一緒に重合槽に仕
込んで重合させてもよいし、あるいはまた、ナイロン塩
を構成する成分、すなわちヘキサメチレンジアミン成分
とアジピン酸成分をナイロン塩となるような割合の量、
直接ε一カプロラクタム及びアミノドデカン酸と一緒に
重合槽に仕込で重合させてもよい。
【００１２】本発明においては、ポリアミド三元共重合
体を構成するε一カプロラクタム並びにアミノドデカン
酸、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩の
量比が重要な構成要件となっている。すなわち、このポ
リアミド三元共重合体において、融点は１９７〜２１８
℃の範囲であり、アミノドデカン酸は通常０．５〜５重
量％、好ましくは０．５〜４重量％、ヘキサメチレンジ
アミンとアジピン酸の等モル塩は通常０．５〜１０重量
％、好ましくは０．５〜４重量％含有されることが必須
である。また、該ポリアミド共重合体には滑剤、帯電防
止剤、ブロッキング防止剤、安定剤、染料、顔料、無機
質微粒子等の各種添加剤を、フィルムの性質に影響しな
い範囲で、添加する事が出来る。
体を構成するε一カプロラクタム並びにアミノドデカン
酸、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩の
量比が重要な構成要件となっている。すなわち、このポ
リアミド三元共重合体において、融点は１９７〜２１８
℃の範囲であり、アミノドデカン酸は通常０．５〜５重
量％、好ましくは０．５〜４重量％、ヘキサメチレンジ
アミンとアジピン酸の等モル塩は通常０．５〜１０重量
％、好ましくは０．５〜４重量％含有されることが必須
である。また、該ポリアミド共重合体には滑剤、帯電防
止剤、ブロッキング防止剤、安定剤、染料、顔料、無機
質微粒子等の各種添加剤を、フィルムの性質に影響しな
い範囲で、添加する事が出来る。
【００１３】アミノドデカン酸及びヘキサメチレンジア
ミンとアジピン酸の等モル塩が１５重量％より多いと延
伸は極めて容易であるが、実質的に結晶性及びフィルム
物性が低下する。ー方、これらが１．０重量％より少な
いと既存の延伸装置で工業的に有利に延伸フィルムを得
ることが出来ないのである。そして、ポリアミド三元共
重合体から通常の方法で、即ちポリアミド三元共重合体
を残留モノマー及びオリゴマーの含有量が０．５重量％
以下になるまで抽出し、しかる後２８０℃以下の温度に
加熱し、溶融状態でＴダイ法あるいはインフレーション
法によりフイルム状に押し出し、０〜６０℃の温度にす
みやかに冷却する事により実質的に無定形なボリアミド
フイルム（以下単に「未延伸フイルム」という）を得
る。本発明方法においてはまず、この未延伸フイルムを
ー方向に３５〜７０℃の温度で２．５〜４倍ー軸延伸
し、そして引き続き３５〜１２０℃の温度で前記延伸方
向とほぼ直角方向に変形速度１０００％／分〜５０００
０％／分で２．５〜５倍二軸延伸を行なう。
ミンとアジピン酸の等モル塩が１５重量％より多いと延
伸は極めて容易であるが、実質的に結晶性及びフィルム
物性が低下する。ー方、これらが１．０重量％より少な
いと既存の延伸装置で工業的に有利に延伸フィルムを得
ることが出来ないのである。そして、ポリアミド三元共
重合体から通常の方法で、即ちポリアミド三元共重合体
を残留モノマー及びオリゴマーの含有量が０．５重量％
以下になるまで抽出し、しかる後２８０℃以下の温度に
加熱し、溶融状態でＴダイ法あるいはインフレーション
法によりフイルム状に押し出し、０〜６０℃の温度にす
みやかに冷却する事により実質的に無定形なボリアミド
フイルム（以下単に「未延伸フイルム」という）を得
る。本発明方法においてはまず、この未延伸フイルムを
ー方向に３５〜７０℃の温度で２．５〜４倍ー軸延伸
し、そして引き続き３５〜１２０℃の温度で前記延伸方
向とほぼ直角方向に変形速度１０００％／分〜５０００
０％／分で２．５〜５倍二軸延伸を行なう。
【００１４】本発明におけるこの二軸延伸法は縦延伸、
横延伸いずれが先でもー向に構わないか、縦延伸をー軸
目に行なう場合について、次に具体的延伸方法を述べる
と共に本発明を更に詳細に説明する。なお、以下に述べ
る温度、倍率等の延伸条件は横延伸をー軸目に行なう場
合についても同様である。すなわち、まず本発明方法に
おけるポリアミド共重合体より製造される未延伸フィル
ムをフィルムの進行方向に通常３５〜７０℃、好ましく
は４０〜６５℃の温度で２．５〜４倍縦延伸を行なう。
この時、温度が３５℃より低いとフィルムが白化あるい
は破断し、又、７０℃より高いとー軸延伸は可能である
が、二軸延伸に際して、延伸時、フイルムに破断、ネッ
キング、延伸ムラ等を生じ、良好なフィルムが得られな
い。
横延伸いずれが先でもー向に構わないか、縦延伸をー軸
目に行なう場合について、次に具体的延伸方法を述べる
と共に本発明を更に詳細に説明する。なお、以下に述べ
る温度、倍率等の延伸条件は横延伸をー軸目に行なう場
合についても同様である。すなわち、まず本発明方法に
おけるポリアミド共重合体より製造される未延伸フィル
ムをフィルムの進行方向に通常３５〜７０℃、好ましく
は４０〜６５℃の温度で２．５〜４倍縦延伸を行なう。
この時、温度が３５℃より低いとフィルムが白化あるい
は破断し、又、７０℃より高いとー軸延伸は可能である
が、二軸延伸に際して、延伸時、フイルムに破断、ネッ
キング、延伸ムラ等を生じ、良好なフィルムが得られな
い。
【００１５】そして、この一軸延伸後のフイルムは引き
続きテンター等に代表される横延伸装置を用いて通常３
５〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃の温度範囲
で、変形速度が通常１０００〜５００００％／分、好ま
しくは２０００〜４００００％／分の条件で２．５〜５
倍に延伸される。この場合、延伸温度が３５℃より低い
とフイルムが白化、破断を起こし、１２０℃より高いと
ネッキング、延伸ムラが生じる。又、この二軸延伸にお
ける温度は、上記温度範囲内で、一軸延伸の温度と同温
あるいはそれ以上の温度を選択するのが好ましい。さら
に、変形速度について言えば、これが１０００％／分よ
り小さいとフィルムが破断する確率が高くなり、又、５
００００％／分より大きいと延伸装置の定常運転に際し
て問題がある。又、本発明におけるポリアミド三元共重
合体を構成するアミノドデカン酸及びヘキサメチレンジ
アミンとアジピン酸の等モル塩が、本発明範囲内で少な
くなるに従って結晶化しやすくなるので二軸延伸の延伸
温度は上記範囲内で下げ、変形速度は上記範囲内で上げ
る方が延伸をより安定に出来る傾向にある。
続きテンター等に代表される横延伸装置を用いて通常３
５〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃の温度範囲
で、変形速度が通常１０００〜５００００％／分、好ま
しくは２０００〜４００００％／分の条件で２．５〜５
倍に延伸される。この場合、延伸温度が３５℃より低い
とフイルムが白化、破断を起こし、１２０℃より高いと
ネッキング、延伸ムラが生じる。又、この二軸延伸にお
ける温度は、上記温度範囲内で、一軸延伸の温度と同温
あるいはそれ以上の温度を選択するのが好ましい。さら
に、変形速度について言えば、これが１０００％／分よ
り小さいとフィルムが破断する確率が高くなり、又、５
００００％／分より大きいと延伸装置の定常運転に際し
て問題がある。又、本発明におけるポリアミド三元共重
合体を構成するアミノドデカン酸及びヘキサメチレンジ
アミンとアジピン酸の等モル塩が、本発明範囲内で少な
くなるに従って結晶化しやすくなるので二軸延伸の延伸
温度は上記範囲内で下げ、変形速度は上記範囲内で上げ
る方が延伸をより安定に出来る傾向にある。
【００１６】本発明方法における他の注意点として、一
軸延伸終了後、二軸延伸に入るまでに１０秒以上の時間
を間に置く事はフイルム−ネッキング、あるいは破断を
起こす原因となるので避けるのがよい。しかしながら、
既存の二軸延伸装置において、この条件が満たされない
場合、縦延伸終了后ただちに０〜４０℃に維持された冷
却ロール等にてフィルムを瞬時に凍結し、次いで予熱ロ
ールを通過後横延伸に入ればこの時間は増大可能であ
る。
軸延伸終了後、二軸延伸に入るまでに１０秒以上の時間
を間に置く事はフイルム−ネッキング、あるいは破断を
起こす原因となるので避けるのがよい。しかしながら、
既存の二軸延伸装置において、この条件が満たされない
場合、縦延伸終了后ただちに０〜４０℃に維持された冷
却ロール等にてフィルムを瞬時に凍結し、次いで予熱ロ
ールを通過後横延伸に入ればこの時間は増大可能であ
る。
【００１７】本発明方法によって得られたポリアミド二
軸延伸フイルムの様に高倍率に延伸されたフィルムは、
その寸法が室温又は加工時に受ける熱で変化するので、
製品に寸法安定性を与える必要がある場合には熱固定が
行なわれる。本発明ポリアミド延伸フイルムにおける熱
固定は、１５０〜２３０℃の温度範囲で実質的に収縮が
なくなるまで１〜１２０秒間行なわれる。
軸延伸フイルムの様に高倍率に延伸されたフィルムは、
その寸法が室温又は加工時に受ける熱で変化するので、
製品に寸法安定性を与える必要がある場合には熱固定が
行なわれる。本発明ポリアミド延伸フイルムにおける熱
固定は、１５０〜２３０℃の温度範囲で実質的に収縮が
なくなるまで１〜１２０秒間行なわれる。
【００１８】以上述べた様に、本発明はポリアミドとし
てポリアミド共重合体を使用するため従来のポリアミド
を使用する場合と比べ、一軸延伸によるフイルムの結晶
化の進行が遅いため、続いて行われる二軸延伸を行いや
すく、延伸時、フィルムは破断及びネッキング等を起こ
すことなく極めて容易に、かつ簡便な方法でポリアミド
の逐次二軸延伸を行うことが出来る。
てポリアミド共重合体を使用するため従来のポリアミド
を使用する場合と比べ、一軸延伸によるフイルムの結晶
化の進行が遅いため、続いて行われる二軸延伸を行いや
すく、延伸時、フィルムは破断及びネッキング等を起こ
すことなく極めて容易に、かつ簡便な方法でポリアミド
の逐次二軸延伸を行うことが出来る。
【００１９】すなわち、本発明はポリアミド専用の特別
な延伸装置を用いることなく、従来から、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン
等、において使用されていた逐次延伸装置を使用してポ
リアミドの二軸延伸フィルムを製造することができ、極
めて工業的に有利な方法である。
な延伸装置を用いることなく、従来から、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン
等、において使用されていた逐次延伸装置を使用してポ
リアミドの二軸延伸フィルムを製造することができ、極
めて工業的に有利な方法である。
【００２０】本発明の効果はポリアミドとして、ε一カ
プロラクタムに、アミノドデカン酸及びヘキサメチレン
ジアミンとアジピン酸の等モル塩を加えることにより、
一軸延伸の際、ポリアミドフィルムの分子の配列と水素
結合を若干乱し、次いで行なわれる二軸延伸を行いやす
くしたためのものと考えられる。また、ポリアミドとし
て本発明方法におけるポリアミド三元共重合体を用いれ
ば、モノマー及びオリゴマーが余分にフィルムに含まれ
る事による、フィルム物性の低下あるいはモノマー、オ
リゴマーのロールへの付着によるフィルムのブロッキン
グ現象は本発明では起こらない。
プロラクタムに、アミノドデカン酸及びヘキサメチレン
ジアミンとアジピン酸の等モル塩を加えることにより、
一軸延伸の際、ポリアミドフィルムの分子の配列と水素
結合を若干乱し、次いで行なわれる二軸延伸を行いやす
くしたためのものと考えられる。また、ポリアミドとし
て本発明方法におけるポリアミド三元共重合体を用いれ
ば、モノマー及びオリゴマーが余分にフィルムに含まれ
る事による、フィルム物性の低下あるいはモノマー、オ
リゴマーのロールへの付着によるフィルムのブロッキン
グ現象は本発明では起こらない。
【００２１】以下実施例を挙げて、本発明をさらに具体
的に説明されるが、本発明はその要旨を越えない限り、
以下の実施例により何等の限定を受けるものではない。
的に説明されるが、本発明はその要旨を越えない限り、
以下の実施例により何等の限定を受けるものではない。
【００２２】
【実施例１】９８％濃硫酸を使用して２５℃で測定した
相対粘度３．５の、ε一カプロラクタム９８重量％とア
ミノドデカン酸１重量％、ヘキサメチレンジアミンとア
ジピン酸の等モル塩１重量％から成り、モノマー及びオ
リゴマーを除去したポリアミド三元共重合体（共重合組
成９８／１／１重量％）を７０ｌオートクレーブで試作
し、その材料用いて２５０℃でＴ型ダイスよりフィルム
状に押出し、２０℃に冷却された回転ドラムにより冷却
し、実質的に無定型な厚さ１５０μのフィルムを得た。
この未延伸フィルムをまずロール間で縦延伸を行い、次
いで両端をテンタークリップに把持する事により横延伸
を行い、フィルムの外観から評価した。その時の延伸条
件及び延伸性について、結果を表１に示す。
相対粘度３．５の、ε一カプロラクタム９８重量％とア
ミノドデカン酸１重量％、ヘキサメチレンジアミンとア
ジピン酸の等モル塩１重量％から成り、モノマー及びオ
リゴマーを除去したポリアミド三元共重合体（共重合組
成９８／１／１重量％）を７０ｌオートクレーブで試作
し、その材料用いて２５０℃でＴ型ダイスよりフィルム
状に押出し、２０℃に冷却された回転ドラムにより冷却
し、実質的に無定型な厚さ１５０μのフィルムを得た。
この未延伸フィルムをまずロール間で縦延伸を行い、次
いで両端をテンタークリップに把持する事により横延伸
を行い、フィルムの外観から評価した。その時の延伸条
件及び延伸性について、結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【実施例２】実施例１において、ε一カプロラクタム９
９重量％とアミノドデカン酸０．５重量％、ヘキサメチ
レンジアミンとアジピン酸の等モル塩０．５重量％より
成る相対粘度３．５のポリアミド三元共重合体（共重合
組成９９／０．５／０．５重量％）を用いた以外は実施
例１と同様な方法で試作し、延伸を行ない延伸性の検討
をした。結果を表２に示す。
９重量％とアミノドデカン酸０．５重量％、ヘキサメチ
レンジアミンとアジピン酸の等モル塩０．５重量％より
成る相対粘度３．５のポリアミド三元共重合体（共重合
組成９９／０．５／０．５重量％）を用いた以外は実施
例１と同様な方法で試作し、延伸を行ない延伸性の検討
をした。結果を表２に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】
【比較例１】実施例１においてポリアミド共重合体の代
わりに相対粘度３．５のモノマー及びオリゴマーを除去
したポリアミド（以下「ナイロン６」という）を用いて
実施例１と同様の方法で試作し、無延伸フィルムを作り
延伸性の検討をした。その結果を表３に示す。この結
果、一軸延伸は可能であったが、二軸延伸に際してはフ
ィルムは破断してしまい、逐次二軸延伸フィルムを得る
事ができなかった。
わりに相対粘度３．５のモノマー及びオリゴマーを除去
したポリアミド（以下「ナイロン６」という）を用いて
実施例１と同様の方法で試作し、無延伸フィルムを作り
延伸性の検討をした。その結果を表３に示す。この結
果、一軸延伸は可能であったが、二軸延伸に際してはフ
ィルムは破断してしまい、逐次二軸延伸フィルムを得る
事ができなかった。
【００２７】
【表３】
【００２８】
【実施例３及び比較例２】実施例１、２、（各々実験番
号Ｎｏ．４）で得られた二軸延伸フイルムを２００℃で
３０秒間緊張状態で熱固定を行ない、このフィルムを２
３℃、６５％ＲＨの雰囲気中に一昼夜放置した後、破断
強伸度及ぴ熱水収縮率の測定を行った。結果を表４に示
す。破断強伸度の測定はオリエンテック製テンシロンＲ
ＴＡ−１０ＫＮをクロスヘッド移動速度３００ｍｍ／ｍ
ｉｎで使用した。また、熱水収縮の測定は、フィルムに
８０ｍｍ（＝Ｌ）の正方形のマークをつけ無緊張状態で
沸騰水中に３分間放置し、ゲージマークのちぢみ量△Ｌ
を測定し、収縮率＝ΔＬ／Ｌ×１００として算出した。
また、比較のため、相対粘度３．５のナイロン６／６６
／１２（共重合体組成８０／５／１５）から実施例１と
同様の方法で無延伸フィルムをつくり、次いで一軸及び
二軸延伸温度共に５０℃で延伸倍率３．０×３．３に延
伸し、得られたフイルムを１８０℃で３０秒熱固定し、
上記と同様の測定を行ない比較例２として、結果を表４
に併記した。結果より、このフィルムは熱固定後の熱水
収縮率が極めて大きく、商品的価値はない。なお、各デ
ーターの上段はフイルムの進行方向、下段はそれと直角
方向の値を示す。
号Ｎｏ．４）で得られた二軸延伸フイルムを２００℃で
３０秒間緊張状態で熱固定を行ない、このフィルムを２
３℃、６５％ＲＨの雰囲気中に一昼夜放置した後、破断
強伸度及ぴ熱水収縮率の測定を行った。結果を表４に示
す。破断強伸度の測定はオリエンテック製テンシロンＲ
ＴＡ−１０ＫＮをクロスヘッド移動速度３００ｍｍ／ｍ
ｉｎで使用した。また、熱水収縮の測定は、フィルムに
８０ｍｍ（＝Ｌ）の正方形のマークをつけ無緊張状態で
沸騰水中に３分間放置し、ゲージマークのちぢみ量△Ｌ
を測定し、収縮率＝ΔＬ／Ｌ×１００として算出した。
また、比較のため、相対粘度３．５のナイロン６／６６
／１２（共重合体組成８０／５／１５）から実施例１と
同様の方法で無延伸フィルムをつくり、次いで一軸及び
二軸延伸温度共に５０℃で延伸倍率３．０×３．３に延
伸し、得られたフイルムを１８０℃で３０秒熱固定し、
上記と同様の測定を行ない比較例２として、結果を表４
に併記した。結果より、このフィルムは熱固定後の熱水
収縮率が極めて大きく、商品的価値はない。なお、各デ
ーターの上段はフイルムの進行方向、下段はそれと直角
方向の値を示す。
【００２９】
【表４】
Claims (7)
- 【請求項１】ポリアミドの実質的に無定形なフイルムを
一方向に一段目延伸し、次いで前記延伸方向とほぼ直角
方向に二段目延伸するポリアミド延伸フイルムにおい
て、前記ポリアミドとして、εーカプロラクタムが８５
〜９９重量％、アミノドデカン酸が０．５〜５重量％、
及びヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩が
０．５〜１０重量％からなるポリアミド三元共重合を使
用することを特徴とするポリアミドフィルムの製造法。 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項記載において、一段
目延伸を３５〜７０℃の温度で行なうポリアミドフィル
ムの製造法。 - 【請求項３】特許請求の範囲第１項記載において、一段
目延伸を２．５〜４倍にするポリアミドフィルムの製造
法。 - 【請求項４】特許請求の範囲第１項記載において、二段
目延伸を３５〜１２０℃の温度で行なうポリアミドフィ
ルムの製造法。 - 【請求項５】特許請求の範囲第１項記載において、二段
目延伸を２．５〜５倍にするポリアミドフィルムの製造
法。 - 【請求項６】特許請求の範囲第１項記載において、二段
目延伸を変形速度１０００〜５００００％／分で行なう
ポリアミドフィルムの製造法。 - 【請求項７】特許請求の範囲第１項記載において、二段
目延伸後１５０〜２３０℃の温度で１〜１２０秒間熱固
定するポリアミドフィルムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4478596A JP3505898B2 (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 逐次二軸延伸ポリアミドフィルムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4478596A JP3505898B2 (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 逐次二軸延伸ポリアミドフィルムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09234789A true JPH09234789A (ja) | 1997-09-09 |
| JP3505898B2 JP3505898B2 (ja) | 2004-03-15 |
Family
ID=12701071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4478596A Expired - Fee Related JP3505898B2 (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 逐次二軸延伸ポリアミドフィルムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3505898B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006111763A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Ube Ind Ltd | ポリアミドフィルム |
| JP2010241901A (ja) * | 2009-04-02 | 2010-10-28 | Kohjin Co Ltd | アルコール透過性ポリアミドフィルム |
| JP2019531363A (ja) * | 2016-07-28 | 2019-10-31 | アドバンシックス・レジンズ・アンド・ケミカルズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＡｄｖａｎｓｉｘ Ｒｅｓｉｎｓ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｌｃ | 低レベルのポリアミド６６コモノマーを含有するポリアミド６樹脂 |
| WO2023237603A1 (en) | 2022-06-08 | 2023-12-14 | Basf Se | Recycling method for producing a polyamide compound |
-
1996
- 1996-03-01 JP JP4478596A patent/JP3505898B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006111763A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Ube Ind Ltd | ポリアミドフィルム |
| JP2010241901A (ja) * | 2009-04-02 | 2010-10-28 | Kohjin Co Ltd | アルコール透過性ポリアミドフィルム |
| JP2019531363A (ja) * | 2016-07-28 | 2019-10-31 | アドバンシックス・レジンズ・アンド・ケミカルズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＡｄｖａｎｓｉｘ Ｒｅｓｉｎｓ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｌｃ | 低レベルのポリアミド６６コモノマーを含有するポリアミド６樹脂 |
| WO2023237603A1 (en) | 2022-06-08 | 2023-12-14 | Basf Se | Recycling method for producing a polyamide compound |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3505898B2 (ja) | 2004-03-15 |
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