JPH09234837A - 積層体 - Google Patents
積層体Info
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- JPH09234837A JPH09234837A JP8041095A JP4109596A JPH09234837A JP H09234837 A JPH09234837 A JP H09234837A JP 8041095 A JP8041095 A JP 8041095A JP 4109596 A JP4109596 A JP 4109596A JP H09234837 A JPH09234837 A JP H09234837A
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ａｌ等金属との接着性に優れ、押出ラミネー
ト加工性に優れた押出ラミネート用材料及びその積層体
を提供する。 【解決手段】 密度が０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ
3、ＭＦＲが１．０〜５０ｇ／分、重量平均分子量と数
平均分子量の比が３以下、融点が６５〜１２５℃に１つ
観測されるエチレン・α−オレフィン共重合体９５〜１
０重量％と、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ3、ＭＦＲが１．０〜２０ｇ／１０分の低密度ポリエ
チレン５〜９０重量％とからなる樹脂組成物を金属面に
押出ラミネートする。
ト加工性に優れた押出ラミネート用材料及びその積層体
を提供する。 【解決手段】 密度が０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ
3、ＭＦＲが１．０〜５０ｇ／分、重量平均分子量と数
平均分子量の比が３以下、融点が６５〜１２５℃に１つ
観測されるエチレン・α−オレフィン共重合体９５〜１
０重量％と、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ3、ＭＦＲが１．０〜２０ｇ／１０分の低密度ポリエ
チレン５〜９０重量％とからなる樹脂組成物を金属面に
押出ラミネートする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、押出ラミネート成
形により得られる金属との接着性に優れる樹脂組成物と
該金属との積層体に関するものである。
形により得られる金属との接着性に優れる樹脂組成物と
該金属との積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウム（Ａｌ）箔は、酸素、湿
度、光等の遮断を目的とし、冷菓、乾燥食品、油脂食
品、菓子類、お茶等の包装、及び液体用容器等の軟包装
材料の構成材料として、ポリエステル、ナイロン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、紙等の基材と接着して広く
使用されている。また、Ａｌ蒸着フィルムもＡｌ箔と同
様な基材にＡｌの薄膜を設けたフィルムで、Ａｌ箔と同
様な目的で使用される。
度、光等の遮断を目的とし、冷菓、乾燥食品、油脂食
品、菓子類、お茶等の包装、及び液体用容器等の軟包装
材料の構成材料として、ポリエステル、ナイロン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、紙等の基材と接着して広く
使用されている。また、Ａｌ蒸着フィルムもＡｌ箔と同
様な基材にＡｌの薄膜を設けたフィルムで、Ａｌ箔と同
様な目的で使用される。
【０００３】Ａｌ箔やＡｌ蒸着フィルムと積層する基材
としては、高圧ラジカル重合で得られる低密度ポリエチ
レン（以下、ＨＰ−ＬＤＰＥと略す）が広く使用され、
ラミネート加工等により複合フィルム化されている。こ
れは、ＨＰ−ＬＤＰＥが通常の押出機で容易に押出さ
れ、Ｔ−ダイスにより非常に安定した溶融膜を得ること
ができ、その溶融膜が充分なドローダウン性を有し、さ
らには基材との接着性が良いため、ラミネート用樹脂と
して、紙、不織布、プラスチックフィルム等と複合化さ
れてきたためである。
としては、高圧ラジカル重合で得られる低密度ポリエチ
レン（以下、ＨＰ−ＬＤＰＥと略す）が広く使用され、
ラミネート加工等により複合フィルム化されている。こ
れは、ＨＰ−ＬＤＰＥが通常の押出機で容易に押出さ
れ、Ｔ−ダイスにより非常に安定した溶融膜を得ること
ができ、その溶融膜が充分なドローダウン性を有し、さ
らには基材との接着性が良いため、ラミネート用樹脂と
して、紙、不織布、プラスチックフィルム等と複合化さ
れてきたためである。
【０００４】しかしながら、ＨＰ−ＬＤＰＥは、Ａｌ等
金属との接着が十分ではない。また、マグネシウムとチ
タンを含有する固体触媒成分及び有機アルミニウム化合
物からなるチーグラー触媒を用い、エチレンと炭素数３
〜２０のα−オレフィンを共重した直鎖状エチレン・α
−オレフィン共重合体（以下、ＬＬＤＰＥと略す）は、
密度を下げるとベタつきの原因となる共重合体濃度が極
めて高く、かつ、低分子量である成分が急速に増大し、
Ａｌ等の金属との押出ラミネート接着性を阻害すること
が知られており、満足する金属との接着性を得ることが
できない。
金属との接着が十分ではない。また、マグネシウムとチ
タンを含有する固体触媒成分及び有機アルミニウム化合
物からなるチーグラー触媒を用い、エチレンと炭素数３
〜２０のα−オレフィンを共重した直鎖状エチレン・α
−オレフィン共重合体（以下、ＬＬＤＰＥと略す）は、
密度を下げるとベタつきの原因となる共重合体濃度が極
めて高く、かつ、低分子量である成分が急速に増大し、
Ａｌ等の金属との押出ラミネート接着性を阻害すること
が知られており、満足する金属との接着性を得ることが
できない。
【０００５】この様なエチレン系共重合体は、一般に分
子鎖中に極性基を有しておらず、極性の高い素材である
金属との接着性は不十分である。そのため、極性の高い
素材との貼り合わせには、エチレン系共重合体の表面に
火炎処理、コロナ放電処理、あるいはプライマー処理等
を施す必要があり、操作が煩雑になるという問題があ
る。
子鎖中に極性基を有しておらず、極性の高い素材である
金属との接着性は不十分である。そのため、極性の高い
素材との貼り合わせには、エチレン系共重合体の表面に
火炎処理、コロナ放電処理、あるいはプライマー処理等
を施す必要があり、操作が煩雑になるという問題があ
る。
【０００６】また、金属との接着性に優れたエチレン系
樹脂として、アイオノマーやＥＭＡＡ（エチレン・メタ
クリル酸共重合体）及びＥＡＡ（エチレン・アクリル酸
共重合体）等のエチレン・酸共重合体が知られるが、生
産性に劣り、分解物による臭いの発生の問題があった。
樹脂として、アイオノマーやＥＭＡＡ（エチレン・メタ
クリル酸共重合体）及びＥＡＡ（エチレン・アクリル酸
共重合体）等のエチレン・酸共重合体が知られるが、生
産性に劣り、分解物による臭いの発生の問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、押出ラミネ
ート成形により得られる、金属箔等の金属材料とポリエ
チレン系樹脂との積層体において、使用するポリマーの
主鎖に極性基を導入しなくとも、また火炎処理、コロナ
放電処理、プライマー処理等を施すことなく、ポリエチ
レン系樹脂と金属との接着性を向上させた積層体を提供
することを目的とする。
ート成形により得られる、金属箔等の金属材料とポリエ
チレン系樹脂との積層体において、使用するポリマーの
主鎖に極性基を導入しなくとも、また火炎処理、コロナ
放電処理、プライマー処理等を施すことなく、ポリエチ
レン系樹脂と金属との接着性を向上させた積層体を提供
することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とＨ
Ｐ−ＬＤＰＥとからなる組成物をラミネート用材料とし
て使用することで、上記の問題点を解決することを見い
出し、本発明に到達した。
た結果、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とＨ
Ｐ−ＬＤＰＥとからなる組成物をラミネート用材料とし
て使用することで、上記の問題点を解決することを見い
出し、本発明に到達した。
【０００９】すなわち、本発明は、Ａ）エチレンと炭素
数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体で、以下の
（ａ）〜（ｄ）の特徴を有する直鎖状エチレン・α−オ
レフィン共重合体９５〜１０重量％、 （ａ）密度が０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲 （ｂ）ＪＩＳ Ｋ６７６０に従って、１９０℃、２１６
０ｇの荷重下で測定されたメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が１．０〜５０ｇ／１０分の範囲 （ｃ）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）より求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下である （ｄ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融
点が１つで、６５〜１２５℃の範囲にある Ｂ）密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲
で、ＭＦＲが１．０〜２０ｇ／１０分の範囲の低密度ポ
リエチレン５〜９０重量％からなる樹脂組成物を金属箔
又は金属蒸着フィルムの金属面に押出ラミネートしてな
る積層体に関する。
数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体で、以下の
（ａ）〜（ｄ）の特徴を有する直鎖状エチレン・α−オ
レフィン共重合体９５〜１０重量％、 （ａ）密度が０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲 （ｂ）ＪＩＳ Ｋ６７６０に従って、１９０℃、２１６
０ｇの荷重下で測定されたメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が１．０〜５０ｇ／１０分の範囲 （ｃ）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）より求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下である （ｄ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融
点が１つで、６５〜１２５℃の範囲にある Ｂ）密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲
で、ＭＦＲが１．０〜２０ｇ／１０分の範囲の低密度ポ
リエチレン５〜９０重量％からなる樹脂組成物を金属箔
又は金属蒸着フィルムの金属面に押出ラミネートしてな
る積層体に関する。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】本発明に使用される直鎖状エチレン・α−
オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０のα
−オレフィンとの共重合体であって、該共重合体の密度
は、０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲のものが
好ましい。さらに好ましくは０．８９０〜０．９２５ｇ
／ｃｍ3である。密度が０．８８０ｇ／ｃｍ3未満である
とラミネートされたフィルムの自己粘着性が増し、フィ
ルムのブロッキングが起こり好ましくない。密度が０．
９３５ｇ／ｃｍ3を越えると接着性の改良効果がみられ
ず好ましくない。本発明で用いるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、密度を下げてもベタつきの原因となる
低分子量成分が急速に増大することはなく、上述のよう
な低密度領域の共重合体を実現でき、ひいてはＡｌなど
金属との強い接着性を容易に実現することができる。
オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０のα
−オレフィンとの共重合体であって、該共重合体の密度
は、０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲のものが
好ましい。さらに好ましくは０．８９０〜０．９２５ｇ
／ｃｍ3である。密度が０．８８０ｇ／ｃｍ3未満である
とラミネートされたフィルムの自己粘着性が増し、フィ
ルムのブロッキングが起こり好ましくない。密度が０．
９３５ｇ／ｃｍ3を越えると接着性の改良効果がみられ
ず好ましくない。本発明で用いるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、密度を下げてもベタつきの原因となる
低分子量成分が急速に増大することはなく、上述のよう
な低密度領域の共重合体を実現でき、ひいてはＡｌなど
金属との強い接着性を容易に実現することができる。
【００１２】また、該共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ
６７６０に準拠して測定したものであるが、その値は
１．０〜５０ｇ／１０分の範囲のものが適し、さらに好
ましくは３〜３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１．０ｇ
／１０分未満では溶融剪断粘度が高く、押出機の負荷が
高くなるため好ましくない。また、ドローダウン性も悪
くなるため好ましくない。ＭＦＲが５０ｇ／１０分を越
えると耳部の安定性が悪く、ネックインも大きくなるな
ど成膜安定性が悪くなり好ましくない。
６７６０に準拠して測定したものであるが、その値は
１．０〜５０ｇ／１０分の範囲のものが適し、さらに好
ましくは３〜３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１．０ｇ
／１０分未満では溶融剪断粘度が高く、押出機の負荷が
高くなるため好ましくない。また、ドローダウン性も悪
くなるため好ましくない。ＭＦＲが５０ｇ／１０分を越
えると耳部の安定性が悪く、ネックインも大きくなるな
ど成膜安定性が悪くなり好ましくない。
【００１３】さらに、直鎖状エチレン・α−オレフィン
共重合体は、ＧＰＣより求められる重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
下、好ましくは１．５〜３．０の範囲で、ＤＳＣにより
測定される融点が１つで、６５〜１２５℃の範囲のもの
が適する。（Ｍｗ／Ｍｎ）及び融点が上記の範囲からは
ずれると金属との接着性の改良効果が不十分となる。ま
た、融点が複数になると共重合体の組成分布が広くな
り、金属との接着性の改良効果が不十分となる。
共重合体は、ＧＰＣより求められる重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
下、好ましくは１．５〜３．０の範囲で、ＤＳＣにより
測定される融点が１つで、６５〜１２５℃の範囲のもの
が適する。（Ｍｗ／Ｍｎ）及び融点が上記の範囲からは
ずれると金属との接着性の改良効果が不十分となる。ま
た、融点が複数になると共重合体の組成分布が広くな
り、金属との接着性の改良効果が不十分となる。
【００１４】この（Ｍｗ／Ｍｎ）及び融点は、具体的に
以下の方法で求めることができる。
以下の方法で求めることができる。
【００１５】ウオーターズ社製 １５０Ｃ ＡＬＣ／Ｇ
ＰＣ（カラム：東ソー製 ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、溶
媒：１，２，４−トリクロロベンゼン）を使用して、Ｇ
ＰＣ法により、Ｍｗ及びＭｎを測定し、（Ｍｗ／Ｍｎ）
を算出した。東ソー製標準ポリスチレンを用いて、ユニ
バーサルキャリブレーション法によりカラム溶出体積は
校正した。
ＰＣ（カラム：東ソー製 ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、溶
媒：１，２，４−トリクロロベンゼン）を使用して、Ｇ
ＰＣ法により、Ｍｗ及びＭｎを測定し、（Ｍｗ／Ｍｎ）
を算出した。東ソー製標準ポリスチレンを用いて、ユニ
バーサルキャリブレーション法によりカラム溶出体積は
校正した。
【００１６】また、融点（℃）は示差走査型熱量計、パ
ーキンエルマー社製「ＤＳＣ−７」を用いて測定した。
装置内で試料を２００℃で５分間溶融させた後に、１０
℃／分の冷却速度で３０℃まで冷却したものについて、
再度１０℃／分の昇温速度で昇温させたときに得られる
吸熱曲線の最大ピークの位置の温度を融点とした。
ーキンエルマー社製「ＤＳＣ−７」を用いて測定した。
装置内で試料を２００℃で５分間溶融させた後に、１０
℃／分の冷却速度で３０℃まで冷却したものについて、
再度１０℃／分の昇温速度で昇温させたときに得られる
吸熱曲線の最大ピークの位置の温度を融点とした。
【００１７】一方、本発明に使用されるＨＰ−ＬＤＰＥ
の密度範囲は、０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3が適
しており、用途によって適宜選択される。ＨＰ−ＬＤＰ
Ｅの密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3未満であるとラミネー
トされたフィルムのブロッキングが起こり好ましくな
い。また、０．９３５ｇ／ｃｍ3を越えるとＡｌ等金属
との接着力が低いため好ましくない。
の密度範囲は、０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3が適
しており、用途によって適宜選択される。ＨＰ−ＬＤＰ
Ｅの密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3未満であるとラミネー
トされたフィルムのブロッキングが起こり好ましくな
い。また、０．９３５ｇ／ｃｍ3を越えるとＡｌ等金属
との接着力が低いため好ましくない。
【００１８】ＨＰ−ＬＤＰＥのＭＦＲは１．０〜２０ｇ
／１０分、好ましくは３．０〜１５．０ｇ／１０分のも
のが加工性のバランスの点で優れている。ＭＦＲが１．
０ｇ／１０分未満であるとドローダウン性が悪いため好
ましくない。また、２０ｇ／１０分を越えるとネックイ
ンが大きくなるため好ましくない。
／１０分、好ましくは３．０〜１５．０ｇ／１０分のも
のが加工性のバランスの点で優れている。ＭＦＲが１．
０ｇ／１０分未満であるとドローダウン性が悪いため好
ましくない。また、２０ｇ／１０分を越えるとネックイ
ンが大きくなるため好ましくない。
【００１９】ＨＰ−ＬＤＰＥとブレンドする該共重合体
の割合は１０〜９５重量％、望ましくは２０〜９０重量
％である。該共重合体が９５重量％を越えると組成物の
溶融張力が低くネックインが大きくなり、また溶融剪断
粘度の低下が不十分で押出機のモーター負荷が高く、押
出ラミネート成形に適さない。他方、１０重量％未満に
なるとラミネートした原反の接着強度の改良が不十分で
ある。
の割合は１０〜９５重量％、望ましくは２０〜９０重量
％である。該共重合体が９５重量％を越えると組成物の
溶融張力が低くネックインが大きくなり、また溶融剪断
粘度の低下が不十分で押出機のモーター負荷が高く、押
出ラミネート成形に適さない。他方、１０重量％未満に
なるとラミネートした原反の接着強度の改良が不十分で
ある。
【００２０】また、接着性の点では、ＨＰ−ＬＤＰＥと
該共重合体の両者のＭＦＲは上記範囲にあれば良いが、
ＨＰ−ＬＤＰＥと該共重合体のＭＦＲ比が１：１〜１：
２０の範囲にあると押出ラミネート加工時の成形性が良
くなる。
該共重合体の両者のＭＦＲは上記範囲にあれば良いが、
ＨＰ−ＬＤＰＥと該共重合体のＭＦＲ比が１：１〜１：
２０の範囲にあると押出ラミネート加工時の成形性が良
くなる。
【００２１】このような直鎖状エチレン・α−オレフィ
ン共重合体は、前記（ａ）〜（ｄ）の特徴を有するもの
であれば、どのような方法により得られるものでも構わ
ないが、例えば、以下に例示するような公報に開示され
ているメタロセン触媒を用いて製造することができる。
ン共重合体は、前記（ａ）〜（ｄ）の特徴を有するもの
であれば、どのような方法により得られるものでも構わ
ないが、例えば、以下に例示するような公報に開示され
ているメタロセン触媒を用いて製造することができる。
【００２２】特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９
６００８号公報、特開昭６３−２２８０４号公報、特開
昭５８−１９３０９号公報、特開昭６３−６１０１０号
公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭６３−
２６４６０６号公報、特開昭６３−２８０７０３号公
報、特開昭６４−６００３号公報、特開平１−９５１１
０号公報、特開平３−６２８０６号公報、特開平１−２
５９００４号公報、特開昭６４−４５４０６号公報、特
開昭６０−１０６８０８号公報、特開昭６０−１３７９
１１号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特表昭
６３−５０１３６９号公報、特開昭６１−２２１２０７
号公報、特開平２−２２３０７号公報、特開平２−１７
３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開
平１−１２９００３号公報、特開平１−２１０４０４号
公報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７
１０号公報、特開平１−２０７２４８号公報、特開昭６
３−２２２１７７号公報、特開昭６３−２２２１７８号
公報、特開昭６３−２２２１７９号公報、特開平１−１
２４０７号公報、特開平１−３０１７０４号公報、特開
平１−３１９４８９号公報、特開平３−７４４１２号公
報、特開昭６１−２６４０１０号公報、特開平１−２７
５６０９号公報、特開昭６３−２５１４０５号公報、特
開昭６４−７４２０２号公報、特開平２−４１３０３号
公報、特開平１−３１４８８号公報、特開平３−５６５
０８号公報、特開平３−７０７０８号公報、特開平３−
７０７０９号公報など。
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９
６００８号公報、特開昭６３−２２８０４号公報、特開
昭５８−１９３０９号公報、特開昭６３−６１０１０号
公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭６３−
２６４６０６号公報、特開昭６３−２８０７０３号公
報、特開昭６４−６００３号公報、特開平１−９５１１
０号公報、特開平３−６２８０６号公報、特開平１−２
５９００４号公報、特開昭６４−４５４０６号公報、特
開昭６０−１０６８０８号公報、特開昭６０−１３７９
１１号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特表昭
６３−５０１３６９号公報、特開昭６１−２２１２０７
号公報、特開平２−２２３０７号公報、特開平２−１７
３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開
平１−１２９００３号公報、特開平１−２１０４０４号
公報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７
１０号公報、特開平１−２０７２４８号公報、特開昭６
３−２２２１７７号公報、特開昭６３−２２２１７８号
公報、特開昭６３−２２２１７９号公報、特開平１−１
２４０７号公報、特開平１−３０１７０４号公報、特開
平１−３１９４８９号公報、特開平３−７４４１２号公
報、特開昭６１−２６４０１０号公報、特開平１−２７
５６０９号公報、特開昭６３−２５１４０５号公報、特
開昭６４−７４２０２号公報、特開平２−４１３０３号
公報、特開平１−３１４８８号公報、特開平３−５６５
０８号公報、特開平３−７０７０８号公報、特開平３−
７０７０９号公報など。
【００２３】以下、本発明に使用することができる直鎖
状エチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法を説明
する。この直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体
は、例えば、シクロペンタジエニル誘導体を含有する有
機遷移金属化合物（Ｉ）と、これと反応してイオン性の
錯体を形成する化合物（ＩＩ）及び／又は有機金属化合
物（ＩＩＩ）からなる触媒の存在下で、エチレンと炭素
数３〜２０のα−オレフィンを共重合することにより、
好適に製造することができる。
状エチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法を説明
する。この直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体
は、例えば、シクロペンタジエニル誘導体を含有する有
機遷移金属化合物（Ｉ）と、これと反応してイオン性の
錯体を形成する化合物（ＩＩ）及び／又は有機金属化合
物（ＩＩＩ）からなる触媒の存在下で、エチレンと炭素
数３〜２０のα−オレフィンを共重合することにより、
好適に製造することができる。
【００２４】炭素数３〜２０のα−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセ
ン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサ
デセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノ
ナデセン、１−エイコセンなどを挙げることができる。
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセ
ン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサ
デセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノ
ナデセン、１−エイコセンなどを挙げることができる。
【００２５】用いられる重合方法は、以下のように例示
することができる。
することができる。
【００２６】溶液重合法を用いる場合、重合温度は、共
重合体が溶液状態であること及び生産性を上げることを
考慮して融点以上であることが好ましい。重合温度の上
限は特に限定されないが、分子量低下の原因となる連鎖
移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させないために３
００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力については
特に限定されないが、生産性を上げるために大気圧以上
が好ましい。
重合体が溶液状態であること及び生産性を上げることを
考慮して融点以上であることが好ましい。重合温度の上
限は特に限定されないが、分子量低下の原因となる連鎖
移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させないために３
００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力については
特に限定されないが、生産性を上げるために大気圧以上
が好ましい。
【００２７】高圧重合法を用いる場合、重合温度は、共
重合体が溶液状態であること及び生産性を上げることを
考慮して１２０℃以上であることが好ましい。重合温度
の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因となる
連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させないため
に３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力につい
ては特に限定されないが、高圧法プロセスにおいて安定
的な重合条件が得られる２００ｋｇｆ／ｃｍ2以上が好
ましい。
重合体が溶液状態であること及び生産性を上げることを
考慮して１２０℃以上であることが好ましい。重合温度
の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因となる
連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させないため
に３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力につい
ては特に限定されないが、高圧法プロセスにおいて安定
的な重合条件が得られる２００ｋｇｆ／ｃｍ2以上が好
ましい。
【００２８】また気相重合法を用いる場合、共重合体が
粉体状態であることから高温は好ましくなく、１００℃
以下であることが好ましい。重合温度の下限は特に限定
されないが、生産性を上げるために５０℃以上が好まし
い。
粉体状態であることから高温は好ましくなく、１００℃
以下であることが好ましい。重合温度の下限は特に限定
されないが、生産性を上げるために５０℃以上が好まし
い。
【００２９】本発明における直鎖状エチレン・α−オレ
フィン共重合体とＨＰ−ＬＤＰＥの組成物よりなる押出
ラミネート用材料は、該共重合体ペレットとＨＰ−ＬＤ
ＰＥペレットとのドライブレンドであっても良いが、単
軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種ニー
ダー等で溶融混練したものの方が、品質の安定したもの
が得られるため好ましい。また、該組成物は、必要に応
じて酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、中和剤、ブロッキ
ング防止剤等、通常ポリオレフィンに使用される添加剤
を添加してもかまわないが、接着性を阻害する添加剤は
添加しないことが好ましい。
フィン共重合体とＨＰ−ＬＤＰＥの組成物よりなる押出
ラミネート用材料は、該共重合体ペレットとＨＰ−ＬＤ
ＰＥペレットとのドライブレンドであっても良いが、単
軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種ニー
ダー等で溶融混練したものの方が、品質の安定したもの
が得られるため好ましい。また、該組成物は、必要に応
じて酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、中和剤、ブロッキ
ング防止剤等、通常ポリオレフィンに使用される添加剤
を添加してもかまわないが、接着性を阻害する添加剤は
添加しないことが好ましい。
【００３０】混合された押出ラミネート用組成物は、金
属箔、金属蒸着フィルムなどと押出ラミネート、サンド
ウィッチラミネートなどをして、積層フィルムないしシ
ート等の積層体を得ることができる。本発明におけるラ
ミネート用材料からなる層は、ヒートシール層としても
有効に作用する。押出ラミネートは、該ラミネート用材
料単独のみならず、共押出ラミネートすることもでき
る。
属箔、金属蒸着フィルムなどと押出ラミネート、サンド
ウィッチラミネートなどをして、積層フィルムないしシ
ート等の積層体を得ることができる。本発明におけるラ
ミネート用材料からなる層は、ヒートシール層としても
有効に作用する。押出ラミネートは、該ラミネート用材
料単独のみならず、共押出ラミネートすることもでき
る。
【００３１】前記の如く、該押出ラミネート用組成物を
Ａｌ等金属に押出ラミネートした各種の積層フィルムな
いしシートは、菓子、スナック、即席ラーメン、ふりか
け、粉末スープなどの乾燥食品、ハム、ソーセージ、畜
肉などの肉製品、こんにゃく、漬け物、味噌、液状スー
プなどの水物食品、液体容器などの各種食品や液体洗
剤、液体薬品などの包装にも、その優れた接着性、低温
ヒートシール性、ヒートシール強度、ホットタック性、
破袋強度、自動充填包装適性などの特性を活かして有効
に使用することができる。
Ａｌ等金属に押出ラミネートした各種の積層フィルムな
いしシートは、菓子、スナック、即席ラーメン、ふりか
け、粉末スープなどの乾燥食品、ハム、ソーセージ、畜
肉などの肉製品、こんにゃく、漬け物、味噌、液状スー
プなどの水物食品、液体容器などの各種食品や液体洗
剤、液体薬品などの包装にも、その優れた接着性、低温
ヒートシール性、ヒートシール強度、ホットタック性、
破袋強度、自動充填包装適性などの特性を活かして有効
に使用することができる。
【００３２】
【実施例】以下、本発明について実施例により説明する
が、これら実施例に限定されるものではない。
が、これら実施例に限定されるものではない。
【００３３】参考例 直鎖状エチレン・α−オレフィン
共重合体の製造 直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、高温高圧
法に装備された反応器を用いて重合を行った。エチレン
及び密度調整用のコモノマーとして１−ブテン又は１−
ヘキセンを連続的に反応器内に圧入し、全圧を９５０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2に保った。反応器を１５００ｒｐｍで撹拌
し、下記の触媒溶液を１２０ｃｍ3／時間の速度で反応
器に供給し、反応器の温度を１９３℃になるように設定
し、連続的に重合を行った。
共重合体の製造 直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、高温高圧
法に装備された反応器を用いて重合を行った。エチレン
及び密度調整用のコモノマーとして１−ブテン又は１−
ヘキセンを連続的に反応器内に圧入し、全圧を９５０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2に保った。反応器を１５００ｒｐｍで撹拌
し、下記の触媒溶液を１２０ｃｍ3／時間の速度で反応
器に供給し、反応器の温度を１９３℃になるように設定
し、連続的に重合を行った。
【００３４】シクロペンタジエニル誘導体を含有する有
機遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロラ
イドのトルエン溶液に、有機金属化合物としてトリイソ
ブチルアルミニウムのトルエン溶液を、アルミニウムが
ジルコニウム当たり２５０倍モルになるように加えた。
さらに、前記触媒成分と反応して錯体を形成する化合物
として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液を、ホ
ウ素がジルコニウム当たり２倍モルになるように加えて
触媒溶液を得た。
機遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロラ
イドのトルエン溶液に、有機金属化合物としてトリイソ
ブチルアルミニウムのトルエン溶液を、アルミニウムが
ジルコニウム当たり２５０倍モルになるように加えた。
さらに、前記触媒成分と反応して錯体を形成する化合物
として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液を、ホ
ウ素がジルコニウム当たり２倍モルになるように加えて
触媒溶液を得た。
【００３５】実施例１ メタロセン触媒を用いて重合された、密度が０．９１３
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１８ｇ／１０分、ＤＳＣによる融
点が１０７℃に１つ存在するエチレン・１−ヘキセン共
重合体７５重量％と、密度が０．９１９ｇ／ｃｍ3、Ｍ
ＦＲが８．０ｇ／１０分であるＨＰ−ＬＤＰＥ２５重量
％の組成物からなる押出ラミネート用材料を基材に押出
ラミネートした。基材は、ポリエステルフィルムとＡｌ
箔を予めドライラミネートしたものである。押出ラミネ
ートは、成形温度３２０℃にて、基材のＡｌ箔側になさ
れた。得られた積層フィルムの厚み構成は、ポリエステ
ルフィルム／Ａｌ箔／押出ラミネート用材料＝１２／７
／２０（μｍ）とした。
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１８ｇ／１０分、ＤＳＣによる融
点が１０７℃に１つ存在するエチレン・１−ヘキセン共
重合体７５重量％と、密度が０．９１９ｇ／ｃｍ3、Ｍ
ＦＲが８．０ｇ／１０分であるＨＰ−ＬＤＰＥ２５重量
％の組成物からなる押出ラミネート用材料を基材に押出
ラミネートした。基材は、ポリエステルフィルムとＡｌ
箔を予めドライラミネートしたものである。押出ラミネ
ートは、成形温度３２０℃にて、基材のＡｌ箔側になさ
れた。得られた積層フィルムの厚み構成は、ポリエステ
ルフィルム／Ａｌ箔／押出ラミネート用材料＝１２／７
／２０（μｍ）とした。
【００３６】実施例２ メタロセン触媒を用いて重合された、密度が０．９１３
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１８ｇ／１０分、ＤＳＣによる融
点が１０７℃に１つ存在するエチレン／１−ヘキセン共
重合体を用い、ＨＰ−ＬＤＰＥとの比率を５０重量％／
５０重量％とした以外は、実施例１と同様にして積層フ
ィルムを得た。
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１８ｇ／１０分、ＤＳＣによる融
点が１０７℃に１つ存在するエチレン／１−ヘキセン共
重合体を用い、ＨＰ−ＬＤＰＥとの比率を５０重量％／
５０重量％とした以外は、実施例１と同様にして積層フ
ィルムを得た。
【００３７】実施例３ メタロセン触媒を用いて重合された、密度が０．９１３
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１８ｇ／１０分、ＤＳＣによる融
点が１０７℃に１つ存在するエチレン・１−ヘキセン共
重合体を用い、ＨＰ−ＬＤＰＥとの比率を２５重量％／
７５重量％とした以外は、実施例１と同様にして積層フ
ィルムを得た。
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１８ｇ／１０分、ＤＳＣによる融
点が１０７℃に１つ存在するエチレン・１−ヘキセン共
重合体を用い、ＨＰ−ＬＤＰＥとの比率を２５重量％／
７５重量％とした以外は、実施例１と同様にして積層フ
ィルムを得た。
【００３８】実施例４ メタロセン触媒を用いて重合された、密度が０．９００
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２２ｇ／１０分、ＤＳＣによる融
点が９２℃に１つ存在するエチレン／１−ブテン共重合
体を用い、ＨＰ−ＬＤＰＥとの比率を７５重量％／２５
重量％とした以外は、実施例１と同様にして積層フィル
ムを得た。
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２２ｇ／１０分、ＤＳＣによる融
点が９２℃に１つ存在するエチレン／１−ブテン共重合
体を用い、ＨＰ−ＬＤＰＥとの比率を７５重量％／２５
重量％とした以外は、実施例１と同様にして積層フィル
ムを得た。
【００３９】比較例１ 密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ８．０ｇ／１０分の
ＨＰ−ＬＤＰＥ１００重量％からなる押出ラミネート用
樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にして積層フィル
ムを得た。
ＨＰ−ＬＤＰＥ１００重量％からなる押出ラミネート用
樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にして積層フィル
ムを得た。
【００４０】比較例２ 実施例１で用いたエチレン・１−ヘキセン共重合体とＨ
Ｐ−ＬＤＰＥの比率を９７重量％／３重量％とした以外
は、実施例１と同様にして行ったが、積層フィルムを得
ることができなかった。
Ｐ−ＬＤＰＥの比率を９７重量％／３重量％とした以外
は、実施例１と同様にして行ったが、積層フィルムを得
ることができなかった。
【００４１】比較例３ チーグラー触媒を用いて重合された、密度が０．９１０
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１８ｇ／１０分、ＤＳＣによる融
点が１２２℃，１１９℃，１０２℃の３つが存在するエ
チレン・１−ヘキセン共重合体を用いた以外は、実施例
１と同様にして積層フィルムを得た。
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１８ｇ／１０分、ＤＳＣによる融
点が１２２℃，１１９℃，１０２℃の３つが存在するエ
チレン・１−ヘキセン共重合体を用いた以外は、実施例
１と同様にして積層フィルムを得た。
【００４２】比較例４ チーグラー触媒を用いて重合された、エチレン／１−ヘ
キセン共重合体（比較例３と同じ）とＨＰ−ＬＤＰＥの
比率を５０重量％／５０重量％とした以外は、実施例１
と同様にして積層フィルムを得た。
キセン共重合体（比較例３と同じ）とＨＰ−ＬＤＰＥの
比率を５０重量％／５０重量％とした以外は、実施例１
と同様にして積層フィルムを得た。
【００４３】評価結果 実施例１，２，３，４及び比較例１，２，３，４の加工
性、Ａｌ箔との接着性の評価結果を表１に示した。ネッ
クインは、１００ｍ／分の時の値を示した。
性、Ａｌ箔との接着性の評価結果を表１に示した。ネッ
クインは、１００ｍ／分の時の値を示した。
【００４４】
【表１】
【００４５】ラミネート物性評価用サンプルの作成加工
条件を下記に示す。
条件を下記に示す。
【００４６】押出機スクリュー径：９０ｍｍ ダイス開口長 ：６００ｍｍ リップクリアランス：０．８ｍｍ 引き取り速度 ：１５０ｍ／分 なお、接着強度は以下のようにして求めた。
【００４７】金属／ラミネート樹脂の界面を予め５ｃｍ
剥離させた幅１５ｍｍの積層体について、剥離させたそ
れぞれの端部を特定の治具で固定し、ショッパー抗張力
試験機（東洋精機製）にてＴ剥離強度を測定した。
剥離させた幅１５ｍｍの積層体について、剥離させたそ
れぞれの端部を特定の治具で固定し、ショッパー抗張力
試験機（東洋精機製）にてＴ剥離強度を測定した。
【００４８】
【発明の効果】以上の如く、本発明によれば、Ａｌ等金
属との接着性に優れ、かつ押出ラミネート加工性に優れ
た特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とＨＰ−Ｌ
ＤＰＥとからなる押出ラミネート用材料及びそれからな
る積層体を得ることができる。
属との接着性に優れ、かつ押出ラミネート加工性に優れ
た特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とＨＰ−Ｌ
ＤＰＥとからなる押出ラミネート用材料及びそれからな
る積層体を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＣＤ Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＣＤ Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00
Claims (2)
- 【請求項１】 Ａ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オ
レフィンとの共重合体で、以下の（ａ）〜（ｄ）の特徴
を有する直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体９５
〜１０重量％、 （ａ）密度が０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲 （ｂ）１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定されたメル
トフローレート（ＭＦＲ）が１．０〜５０ｇ／１０分の
範囲 （ｃ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下である （ｄ）ＤＳＣにより測定される融点が１つで、６５〜１
２５℃の範囲にある Ｂ）密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲
で、ＭＦＲが１．０〜２０ｇ／１０分の範囲の低密度ポ
リエチレン５〜９０重量％からなる樹脂組成物を金属箔
又は金属蒸着フィルムの金属面に押出ラミネートしてな
る積層体。 - 【請求項２】金属がアルミニウムであることを特徴とす
る請求項１に記載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8041095A JPH09234837A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8041095A JPH09234837A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09234837A true JPH09234837A (ja) | 1997-09-09 |
Family
ID=12598928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8041095A Pending JPH09234837A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09234837A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11227127A (ja) * | 1998-02-13 | 1999-08-24 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 熱ラミネーション用フィルム |
| JP2000062115A (ja) * | 1998-08-25 | 2000-02-29 | Japan Polychem Corp | 積層体 |
| JP2006272587A (ja) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Tosoh Corp | 押出ラミネート積層体 |
| JP2010144134A (ja) * | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Japan Polyethylene Corp | 積層用ポリエチレン系樹脂材料、それを用いた積層体、発泡加工紙並びに断熱容器及びその製造方法 |
| JP2010285586A (ja) * | 2009-06-15 | 2010-12-24 | Japan Polyethylene Corp | 積層用ポリエチレン系樹脂材料、及びそれを用いた積層体、発泡加工紙並びに断熱容器・その製造方法 |
| JP2012177034A (ja) * | 2011-02-25 | 2012-09-13 | Ube-Maruzen Polyethylene Co Ltd | 押出ラミネート成形用樹脂組成物 |
-
1996
- 1996-02-28 JP JP8041095A patent/JPH09234837A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11227127A (ja) * | 1998-02-13 | 1999-08-24 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 熱ラミネーション用フィルム |
| JP2000062115A (ja) * | 1998-08-25 | 2000-02-29 | Japan Polychem Corp | 積層体 |
| JP2006272587A (ja) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Tosoh Corp | 押出ラミネート積層体 |
| JP2010144134A (ja) * | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Japan Polyethylene Corp | 積層用ポリエチレン系樹脂材料、それを用いた積層体、発泡加工紙並びに断熱容器及びその製造方法 |
| JP2010285586A (ja) * | 2009-06-15 | 2010-12-24 | Japan Polyethylene Corp | 積層用ポリエチレン系樹脂材料、及びそれを用いた積層体、発泡加工紙並びに断熱容器・その製造方法 |
| JP2012177034A (ja) * | 2011-02-25 | 2012-09-13 | Ube-Maruzen Polyethylene Co Ltd | 押出ラミネート成形用樹脂組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040830 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040907 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050118 |