JPH09235206A - 有害生物防除剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】室温で固体の有機リン系化合物のマイクロカプ
セル化製剤は、長期間の保存安定性が必ずしもよいとは
いえず、結晶の析出や成長による製剤の劣化が生じるこ
とがあった。 【解決手段】融点が１５℃以上の有機リン系化合物（例
えば、クロルピリホス）がマイクロカプセル化されてな
る有害生物防除剤組成物において、全炭素数が８以上の
非芳香族エステル溶媒が、有機リン系化合物と共にマイ
クロカプセルに内包されてなる有害生物防除剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機リン系化合物
がマイクロカプセル化されてなる有害生物防除剤組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機リン系化合物、例えばクロルピリホ
スがマイクロカプセル化されてなる有害生物防除剤組成
物は、木材害虫防除用に用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、クロル
ピリホス等の室温で固体の有機リン系化合物がマイクロ
カプセル化されてなる有害生物防除剤は、長期間の保存
安定性が必ずしもよいとは言えず、結晶の析出や成長に
よる製剤の劣化の問題があり、その改善が求められてい
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の課題を
解決するものであり、融点が１５℃以上の有機リン系化
合物がマイクロカプセル化されてなる有害生物防除剤組
成物において、全炭素数が８以上の非芳香族エステル溶
媒が、上記有機リン系化合物と共にマイクロカプセルに
内包されてなる有害生物防除剤組成物を提供するもので
ある。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明において用いられる有機リ
ン系化合物は、融点が１５℃以上のものであり、具体的
には、例えば下記に示す殺虫剤、殺菌剤、除草剤の有効
成分化合物が挙げられる。

【０００６】（１） Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−３，５，
６−トリクロロ−２−ピリジル ホスホロチオエート
｛クロルピリホス｝ （２） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−３，５，６−トリクロ
ロ−２−ピリジル ホスホロチオエート｛クロルピリホ
スメチル｝ （３） Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−キノキサリン−２−イ
ル ホスホロチオエート｛キナルホス｝ （４） Ｏ−（１，６−ジヒドロ−６−オキソ−１−フ
ェニルピリダジン−３−イル） Ｏ，Ｏ−ジエチル ホ
スホロチオエート｛ピリダフェンチオン｝ （５） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモ
イルメチル） ジチオホスフェート｛ジメトエート｝

【０００７】（６） Ｓ−α−エトキシカルボニルベン
ジル Ｏ，Ｏ−ジメチル ホスホロジチオエート｛ＰＡ
Ｐ｝ （７） Ｓ−６−クロロ−２，３−ジヒドロ−２−オキ
ソベンゾオキサゾール−３−イルメチル Ｏ，Ｏ−ジエ
チル ホスホロジチオエート｛ホサロン｝ （８） Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オ
キソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチル
Ｏ，Ｏ−ジメチル ホスホロジチオエート｛ＤＭＴＰ｝ （９） ２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニ
ル）ビニル ジメチル ホスフェート｛ジメチルビンホ
ス｝ （10） ジメチル ２，２，２−トリクロロ−１−ヒド
ロキシエチルホスホネート｛トリクロルホン｝

【０００８】（11） Ｏ−エチル Ｏ−４−ニトロフェ
ニル フェニルホスホノチオエート｛ＥＰＮ｝ （12） Ｓ−ベンジル Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル ホス
ホロチオエート｛ＩＢＰ｝ （13） Ｏ−２，６−ジクロロ−ｐ−トリル Ｏ，Ｏ−
ジメチル ホスホロチオエート｛トルクロホスメチル｝ （14） Ｏ−メチル Ｏ−２−ニトロ−ｐ−トリル イ
ソプロピルホスホロアミドチオエート｛アミプロホスメ
チル｝

【０００９】本発明において用いられる全炭素数が８以
上の非芳香族エステル溶媒としては、芳香環構造を有し
ない全炭素数が８以上の液体のエステル化合物、例え
ば、カプリン酸メチル等のカプリン酸エステル、ラウリ
ン酸メチル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソ
プロピル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸イソ
プロピル等のパルミチン酸エステル、２−エチルヘキサ
ン酸セチル等の２−エチルヘキサン酸エステル、オレイ
ン酸メチル、オレイン酸イソブチル等のオレイン酸エス
テルなどの脂肪族モノカルボン酸エステル、アジピン酸
ジイソブチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ−
２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソデシル等のアジ
ピン酸ジエステル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ
−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジオクチル等のセバ
シン酸ジエステル、マレイン酸ジブチル等のマレイン酸
ジエステル、フマル酸ジブチル等のフマル酸ジエステル
などの脂肪族ジカルボン酸エステルが挙げられる。

【００１０】本発明の有害生物防除剤組成物を製造する
に際して、マイクロカプセル化製剤法としては、例え
ば、従来より知られている界面重合法や In-situ法等の
マイクロカプセル化反応の制御の容易な方法が用いられ
る。中でも界面重合法は、膜物質の選択幅が広いことか
ら本発明の有害生物防除剤組成物を得るのに好ましい方
法である。

【００１１】本発明において、マイクロカプセルの膜物
質としては、例えば、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリカーボナート、ポリスルホ
ナート、ポリスルホンアミド、尿素ホルマリン縮合物、
メラミン尿素縮合物、フェノールホルマリン縮合物、ア
クリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステル重合
体、酢酸ビニル重合体、スチレン重合体、ジビニルベン
ゼン重合体、エチレンジメタクリレート重合体等が挙げ
られる。

【００１２】ポリウレタン膜を形成させるには、例え
ば、多価イソシアナートと多価アルコールとを界面重合
させればよく、ポリウレア膜の場合は多価イソシアナー
トと多価アミン又は水との界面重合、ポリアミド膜の場
合は多価酸クロリドと多価アミンとの界面重合、ポリエ
ステル膜の場合は多価酸クロリドと多価アルコールとの
界面重合というように、近藤保ら著「マイクロカプセル
化の新技術とその用途開発・応用実例」経営開発センタ
ー出版部発行等で知られる方法により、マイクロカプセ
ル化を行うことができる。

【００１３】本発明の一実施形態として、クロルピリホ
スがマイクロカプセル化されてなる有害生物防除剤組成
物があり、該有害生物防除剤組成物は、シロアリ、ヒラ
タキクイムシ等の木材害虫防除に用いるのに特に適して
いる。クロルピリホスの木材害虫防除用マイクロカプセ
ル化組成物としては、マイクロカプセルの平均粒径が３
０μｍ以下であり、（平均粒径／膜厚）の値が３０以
上、２００以下であり、かつ（平均粒径×膜厚）の値が
２０μｍ² 以下となるように、マイクロカプセルを設計
するのが、木材害虫防除効力及び製剤安定性を高めるう
えで好ましい。

【００１４】マイクロカプセルの平均粒径は、例えば、
コールターカウンターTA−II型（日科機取扱品）を用い
て測定できる。また、膜厚は次式

【数１】 により計算できる。

【００１５】クロルピリホスがマイクロカプセル化され
てなる本発明の有害生物防除剤組成物を、屋外で木材に
使用する場合、散布された箇所において変色の見られる
ことがあるが、膜物質中の芳香環構造の占める重量％値
Ａが４０以下であり、かつ、Ａの値とマイクロカプセル
の（平均粒径／膜厚）の値との比が０以上、0.8 以下と
なるように膜物質を選択することにより、変色の防止を
図ることができる。そのためには、例えば、上記界面重
合法によりポリウレア膜等を形成させるのに、フェニレ
ンジイソシアナートやフェニレンジアミン等の芳香環構
造を含む膜形成原料の使用割合を高めないようにするこ
とにより、膜物質中の芳香環構造の占める重量％値を下
げればよい。勿論、芳香環構造を含まない膜形成原料を
使用することにより、膜物質中の芳香環構造の占める重
量％値Ａを０にしてもよい。

【００１６】ポリウレタン膜やポリウレア膜を形成させ
るのに用いられる多価イソシアナートとしては、上記の
点において、ヘキサメチレンジイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンと
の付加体、ヘキサメチレンジイソシアナート３分子のビ
ウレット縮合物、トリレンジイソシアナートとトリメチ
ロールプロパンとの付加体、トリレンジイソシアナート
のイソシアヌレート縮合物、ヘキサメチレンジイソシア
ナートのイソシアヌレート縮合物、イソホロンジイソシ
アナートのイソシアヌレート縮合物、ヘキサメチレンジ
イソシアナートの一方のイソシアナート部が２分子のト
リレンジイソシアナートと共にイソシアヌレート体を構
成し他方のイソシアナート部が２分子の他のヘキサメチ
レンジイソシアナートと共にイソシアヌレート体を構成
するイソシアナートプレポリマー、４，４’−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアナート）、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアナート等の使用が好ましい。

【００１７】クロルピリホスがマイクロカプセル化され
てなる本発明の有害生物防除剤組成物をシロアリ防除に
用いる場合、該有害生物防除剤組成物をクロルピリホス
量にして５〜５０ｇ／ｍ² 程度を家屋の床下土壌又はコ
ンクリート表面に散布する。また、該有害生物防除剤組
成物を木部処理する場合にはクロルピリホス量にして１
〜５ｇ／ｍ² 程度を木部表面に散布する。

【００１８】クロルピリホスがマイクロカプセル化され
てなる本発明の有害生物防除剤組成物を、ヒラタキクイ
ムシ防除用として防虫合板に用いる場合、該有害生物防
除剤組成物を合板１ｍ³ 当たりクロルピリホス量にして
10〜1000ｇ程度となるように接着剤中に混入して単板を
貼合し、加圧処理して防虫合板とすることができる。該
接着剤としては、尿素樹脂系、メラミン尿素系、変性フ
ェノール樹脂系、アルカリフェノール樹脂系等のものが
使用される。

【００１９】尚、クロルピリホスがマイクロカプセル化
されてなる本発明の有害生物防除剤組成物は、木材害虫
のみならず、アリ、カマドウマ、ゲジゲジ、ムカデ、ワ
ラジムシ、ダンゴムシ等の不快害虫の防除にも有効であ
り、この場合、例えば、本発明の有害生物防除剤組成物
を該不快害虫又は不快害虫の生息場所に、クロルピリホ
ス量にして１〜５０ｇ／ｍ² 程度を散布すればよい。

【００２０】本発明の有害生物防除剤組成物は、水性懸
濁剤、粉剤、水和剤、粒剤等種々の形態をとることがで
きるが、水性懸濁剤が製造の容易さ、安定性のよさなど
からよく用いられる。水性懸濁剤は、例えば、界面重合
法でマイクロカプセル化反応を行った結果得られるスラ
リーに、必要により増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、比重
調節剤等の安定剤を添加して調製される。

【００２１】増粘剤としては、例えば、ザンタンガム、
ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、
ウェランガム等の天然多糖類、ポリアクリル酸ソーダ等
の合成高分子類、カルボキシメチルセルロース等の半合
成高分子類、アルミニウムマグネシウムシリケート、ス
メクタイト、ベントナイト、ヘクトライト、シリカ等の
鉱物質微粉末、アルミナゾルなどの水中で増粘効果を発
揮する物質が挙げられ、本発明の有害生物防除剤組成物
中の含有量は、通常０〜１０重量％である。凍結防止剤
としては、例えば、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリンなどが挙げられ、本発明の有害生
物防除剤組成物中の含有量は、通常０〜２０重量％であ
る。

【００２２】防腐剤としては、例えば、パラヒドロキシ
安息香酸エステル、サリチル酸誘導体などの、通常の有
害生物防除剤製剤中に用いられるものが挙げられ、比重
調節剤としては、例えば、硫酸ナトリウム等の水溶性塩
類や尿素等の水溶性肥料などが挙げられる。活性成分で
ある有機リン系化合物の、本発明の有害生物防除剤組成
物中の含有量は、活性成分の種類、製剤の形態等により
異なるが、通常 0.5〜８０重量％であり、特に、水性懸
濁剤の場合は、通常 0.5〜５０重量％である。また、全
炭素数が８以上の非芳香族エステル溶媒は、活性成分で
ある有機リン系化合物１重量部に対して、通常 0.1〜10
重量部、好ましくは 0.3〜５重量部、より好ましくは
0.5〜３重量部の割合で用いられる。

【００２３】

【実施例】本発明を、製造例、比較例及び試験例をあげ
てより詳細に説明する。まず、製造例を示す。 製造例１ スミジュールN-75（住友バイエルウレタン製ヘキサメチ
レンジイソシアナートのビウレット縮合体、分子内に芳
香環を含有しない）3.21重量部、アジピン酸ジイソデシ
ル20重量部及びクロルピリホス20重量部を混合して均一
とした後、８重量％のポリビニルアルコールと６重量％
のエチレングリコールとを含む水溶液 150重量部に加
え、T.K.オートホモミクサー（特殊機化工業製ホモジナ
イザー）を用いて室温で攪拌し、微小滴に分散した。次
いで６０℃で２４時間ゆるやかに攪拌し、クロルピリホ
スがポリウレタン膜中にマイクロカプセル化されたスラ
リーを得た。得られたスラリーに、１重量部のザンタン
ガムと５重量部のアルミニウムマグネシウムシリケート
とを含む水溶液 206.7重量部を加え、５重量％のクロル
ピリホスを含む本発明の有害生物防除剤組成物を得た。
得られたマイクロカプセルの平均粒径は 14.4 μｍ、膜
厚は 0.14 μｍ、（平均粒径／膜厚）は 103、（平均粒
径×膜厚）は 2.0μｍ² であった。また、膜物質中の芳
香環構造の占める重量％値Ａは０、Ａの値と（平均粒径
／膜厚）の値との比は０であった。

【００２４】製造例２ スミジュールL-75（住友バイエルウレタン製トリレンジ
イソシアナートとトリメチロールプロパンとの付加体、
分子量 656、芳香環としてベンゼン環３個を分子内に含
有）14.07 重量部、アジピン酸ジイソブチル40重量部及
びクロルピリホス20重量部を混合して均一とした後、５
重量％のアラビアガムと６重量％のエチレングリコール
とを含む水溶液 150重量部に加え、T.K.オートホモミク
サーを用いて室温で攪拌し、微小滴に分散した。次いで
６０℃で２４時間ゆるやかに攪拌し、クロルピリホスが
ポリウレタン膜中にマイクロカプセル化されたスラリー
を得た。得られたスラリーに、２重量部のザンタンガム
と４重量部のアルミニウムマグネシウムシリケートとを
含む水溶液 175.93 量部を加え、５重量％のクロルピリ
ホスを含む本発明の有害生物防除剤組成物を得た。得ら
れたマイクロカプセルの平均粒径は 25.2 μｍ、膜厚は
0.65 μｍ、（平均粒径／膜厚）は 39 、（平均粒径×
膜厚）は16.4μｍ² であった。また、膜物質中の芳香環
構造の占める重量％値Ａは 28.8 ％、Ａの値と（平均粒
径／膜厚）の値との比は0.74であった。

【００２５】製造例３ スミジュールL-75 2.34重量部、アジピン酸ジイソブチ
ル10重量部及びクロルピリホス20重量部を混合して均一
とした後、８重量％のポリビニルアルコールと６重量％
のエチレングリコールとを含む水溶液 150重量部に加
え、T.K.オートホモミクサーを用いて室温で攪拌し、微
小滴に分散した。次いで６０℃で２４時間ゆるやかに攪
拌し、クロルピリホスがポリウレタン膜中にマイクロカ
プセル化されたスラリーを得た。得られたスラリーに、
２重量部のザンタンガムと４重量部のアルミニウムマグ
ネシウムシリケートとを含む水溶液 217.66 量部を加
え、５重量％のクロルピリホスを含む本発明の有害生物
防除剤組成物を得た。得られたマイクロカプセルの平均
粒径は 10.9 μｍ、膜厚は 0.11 μｍ、（平均粒径／膜
厚）は 99 、（平均粒径×膜厚）は 1.2μｍ² であっ
た。また、膜物質中の芳香環構造の占める重量％値Ａは
28.8 ％、Ａの値と（平均粒径／膜厚）の値との比は0.
29であった。

【００２６】製造例４ スミジュールL-75 6.31重量部、アジピン酸ジイソブチ
ル40重量部及びクロルピリホス20重量部を混合して均一
とした後、８重量％のポリビニルアルコールを含む水溶
液 150重量部に加え、T.K.オートホモミクサーを用いて
室温で攪拌し、微小滴に分散した。次いで６０℃で２４
時間ゆるやかに攪拌し、クロルピリホスがポリウレア膜
中にマイクロカプセル化されたスラリーを得た。得られ
たスラリーに、２重量部のザンタンガムと４重量部のア
ルミニウムマグネシウムシリケートとを含む水溶液 18
3.69 量部を加え、５重量％のクロルピリホスを含む本
発明の有害生物防除剤組成物を得た。得られたマイクロ
カプセルの平均粒径は 4.9μｍ、膜厚は 0.06 μｍ、
（平均粒径／膜厚）は 82 、（平均粒径×膜厚）は 0.3
μｍ² であった。また、膜物質中の芳香環構造の占める
重量％値Ａは 32.9 ％、Ａの値と（平均粒径／膜厚）の
値との比は0.40であった。

【００２７】製造例５ スミジュールL-75 4.39重量部、アジピン酸ジイソブチ
ル20重量部及びクロルピリホス20重量部を混合して均一
とした後、８重量％のポリビニルアルコールと６重量％
のエチレングリコールとを含む水溶液 150重量部に加
え、T.K.オートホモミクサーを用いて室温で攪拌し、微
小滴に分散した。次いで６０℃で２４時間ゆるやかに攪
拌し、クロルピリホスがポリウレタン膜中にマイクロカ
プセル化されたスラリーを得た。得られたスラリーに、
２重量部のザンタンガムと４重量部のアルミニウムマグ
ネシウムシリケートとを含む水溶液 205.61 重量部を加
え、５重量％のクロルピリホスを含む本発明の有害生物
防除剤組成物を得た。得られたマイクロカプセルの平均
粒径は 6.6μｍ、膜厚は 0.09 μｍ、（平均粒径／膜
厚）は 73 、（平均粒径×膜厚）は1.06μｍ² であっ
た。また、膜物質中の芳香環構造の占める重量％値Ａは
28.8 ％、Ａの値と（平均粒径／膜厚）の値との比は0.
39であった。

【００２８】製造例６ スミジュールL-75 1.95重量部、フマル酸ジブチル25重
量部及びクロルピリホス20重量部を混合して均一とした
後、５重量％のアラビアガムと６重量％のエチレングリ
コールとを含む水溶液 150重量部に加え、T.K.オートホ
モミクサーを用いて室温で攪拌し、微小滴に分散した。
次いで６０℃で２４時間ゆるやかに攪拌し、クロルピリ
ホスがポリウレタン膜中にマイクロカプセル化されたス
ラリーを得た。得られたスラリーに、２重量部のザンタ
ンガムと４重量部のアルミニウムマグネシウムシリケー
トとを含む水溶液 203.05 重量部を加え、５重量％のク
ロルピリホスを含む本発明の有害生物防除剤組成物を得
た。得られたマイクロカプセルの平均粒径は22.6μｍ、
膜厚は 0.12 μｍ、（平均粒径／膜厚）は 188、（平均
粒径×膜厚）は 2.7μｍ² であった。また、膜物質中の
芳香環構造の占める重量％値Ａは 28.8 ％、Ａの値と
（平均粒径／膜厚）の値との比は0.15であった。

【００２９】製造例７ スミジュールHT（住友バイエルウレタン製ヘキサメチレ
ンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとの付加
体、分子内に芳香環を含有しない） 4.13 重量部、オレ
イン酸メチル20重量部及びクロルピリホス20重量部を混
合して均一とした後、８重量％のポリビニルアルコール
と６重量％のエチレングリコールとを含む水溶液 150重
量部に加え、T.K.オートホモミクサーを用いて室温で攪
拌し、微小滴に分散した。次いで６０℃で２４時間ゆる
やかに攪拌し、クロルピリホスがポリウレタン膜中にマ
イクロカプセル化されたスラリーを得た。得られたスラ
リーに、２重量部のザンタンガムと４重量部のアルミニ
ウムマグネシウムシリケートとを含む水溶液 205.87 量
部を加え、５重量％のクロルピリホスを含む本発明の有
害生物防除剤組成物を得た。得られたマイクロカプセル
の平均粒径は 11.7 μｍ、膜厚は 0.14 μｍ、（平均粒
径／膜厚）は 84 、（平均粒径×膜厚）は 1.6μｍ² で
あった。また、膜物質中の芳香環構造の占める重量％値
Ａは０、Ａの値と（平均粒径／膜厚）の値との比は０で
あった。

【００３０】製造例８ ミリオネートMR-400（日本ポリウレタン工業製ポリエチ
レンポリフェニルポリイソシアナート、芳香環としてメ
チレンフェニルイソシアナート１単位につき１個のベン
ゼン環を含有） 2.32 重量部、アジピン酸ジイソブチル
20重量部及びクロルピリホス20重量部を混合して均一と
した後、８重量％のポリビニルアルコールと６重量％の
エチレングリコールとを含む水溶液 150重量部に加え、
T.K.オートホモミクサーを用いて室温で攪拌し、微小滴
に分散した。次いで６０℃で２４時間ゆるやかに攪拌
し、クロルピリホスがポリウレタン膜中にマイクロカプ
セル化されたスラリーを得た。得られたスラリーに、２
重量部のザンタンガムと４重量部のアルミニウムマグネ
シウムシリケートとを含む水溶液 207.66 重量部を加
え、５重量％のクロルピリホスを含む本発明の有害生物
防除剤組成物を得た。得られたマイクロカプセルの平均
粒径は 12.1 μｍ、膜厚は 0.13 μｍ、（平均粒径／膜
厚）は 93 、（平均粒径×膜厚）は 1.6μｍ² であっ
た。また、膜物質中の芳香環構造の占める重量％値Ａは
45.6 ％、Ａの値と（平均粒径／膜厚）の値との比は0.
49であった。

【００３１】製造例９ スミジュールL-75 6.21重量部、アジピン酸ジイソブチ
ル20重量部及びクロルピリホス20重量部を混合して均一
とした後、５重量％のアラビアガムと６重量％のエチレ
ングリコールとを含む水溶液 150重量部に加え、T.K.オ
ートホモミクサーを用いて室温で攪拌し、微小滴に分散
した。次いで６０℃で２４時間ゆるやかに攪拌し、クロ
ルピリホスがポリウレタン膜中にマイクロカプセル化さ
れたスラリーを得た。得られたスラリーに、２重量部の
ザンタンガムと４重量部のアルミニウムマグネシウムシ
リケートとを含む水溶液 203.79 重量部を加え、５重量
％のクロルピリホスを含む本発明の有害生物防除剤組成
物を得た。得られたマイクロカプセルの平均粒径は47.5
μｍ、膜厚は 0.88 μｍ、（平均粒径／膜厚）は 54 、
（平均粒径×膜厚）は41.8μｍ² であった。また、膜物
質中の芳香環構造の占める重量％値Ａは 28.8 ％、Ａの
値と（平均粒径／膜厚）の値との比は0.49であった。

【００３２】製造例１０ スミジュールL-75 １重量部、アジピン酸ジイソブチル
40重量部及びクロルピリホス20重量部を混合して均一と
した後、５重量％のアラビアガムと６重量％のエチレン
グリコールとを含む水溶液 150重量部に加え、T.K.オー
トホモミクサーを用いて室温で攪拌し、微小滴に分散し
た。次いで６０℃で２４時間ゆるやかに攪拌し、クロル
ピリホスがポリウレタン膜中にマイクロカプセル化され
たスラリーを得た。得られたスラリーに、２重量部のザ
ンタンガムと４重量部のアルミニウムマグネシウムシリ
ケートとを含む水溶液 189重量部を加え、５重量％のク
ロルピリホスを含む本発明の有害生物防除剤組成物を得
た。得られたマイクロカプセルの平均粒径は25.9μｍ、
膜厚は 0.05 μｍ、（平均粒径／膜厚）は 518、（平均
粒径×膜厚）は 1.3μｍ² であった。また、膜物質中の
芳香環構造の占める重量％値Ａは 28.8 ％、Ａの値と
（平均粒径／膜厚）の値との比は0.056 であった。

【００３３】製造例１１ スミジュールL-75 22.59 重量部、アジピン酸ジイソブ
チル５重量部及びクロルピリホス20重量部を混合して均
一とした後、８重量％のポリビニルアルコールと６重量
％のエチレングリコールとを含む水溶液 150重量部に加
え、T.K.オートホモミクサーを用いて室温で攪拌し、微
小滴に分散した。次いで６０℃で２４時間ゆるやかに攪
拌し、クロルピリホスがポリウレタン膜中にマイクロカ
プセル化されたスラリーを得た。得られたスラリーに、
２重量部のザンタンガムと４重量部のアルミニウムマグ
ネシウムシリケートとを含む水溶液 202.41 重量部を加
え、５重量％のクロルピリホスを含む本発明の有害生物
防除剤組成物を得た。得られたマイクロカプセルの平均
粒径は19.9μｍ、膜厚は 2.0μｍ、（平均粒径／膜厚）
は 10 、（平均粒径×膜厚）は39.8μｍ² であった。ま
た、膜物質中の芳香環構造の占める重量％値Ａは 28.8
％、Ａの値と（平均粒径／膜厚）の値との比は2.88であ
った。

【００３４】製造例１２ スミジュールL-75 2.19重量部、セバシン酸ジオクチル
40重量部及びクロルピリホス20重量部を混合して均一と
した後、５重量％のアラビアガムと６重量％のエチレン
グリコールとを含む水溶液 150重量部に加え、T.K.オー
トホモミクサーを用いて室温で攪拌し、微小滴に分散し
た。次いで６０℃で２４時間ゆるやかに攪拌し、クロル
ピリホスがポリウレタン膜中にマイクロカプセル化され
たスラリーを得た。得られたスラリーに、２重量部のザ
ンタンガムと４重量部のアルミニウムマグネシウムシリ
ケートとを含む水溶液 187.81 重量部を加え、５重量％
のクロルピリホスを含む本発明の有害生物防除剤組成物
を得た。得られたマイクロカプセルの平均粒径は26.6μ
ｍ、膜厚は0.11μｍ、（平均粒径／膜厚）は 242、（平
均粒径×膜厚）は 2.9μｍ² であった。また、膜物質中
の芳香環構造の占める重量％値Ａは 28.8 ％、Ａの値と
（平均粒径／膜厚）の値との比は0.12であった。

【００３５】製造例１３ スミジュールL-75 ２重量部、セバシン酸ジクロリド
0.2重量部、アジピン酸ジイソブチル20重量部及びクロ
ルピリホス20重量部を混合して均一とした後、８重量％
のポリビニルアルコールと６重量％のヘキサメチレンジ
アミンとを含む水溶液 150重量部に加え、T.K.オートホ
モミクサーを用いて室温で攪拌し、微小滴に分散した。
次いで室温で４時間、その後６０℃で２０時間ゆるやか
に攪拌し、クロルピリホスがポリウレア−ポリアミド膜
中にマイクロカプセル化されたスラリーを得た。得られ
たスラリーに、２重量部のザンタンガムと４重量部のア
ルミニウムマグネシウムシリケートとを含む水溶液 20
7.08 重量部を加え、５重量％のクロルピリホスを含む
本発明の有害生物防除剤組成物を得た。得られたマイク
ロカプセルの平均粒径は10.5μｍ、膜厚は0.09μｍ、
（平均粒径／膜厚）は 117、（平均粒径×膜厚）は 0.9
μｍ² であった。また、膜物質中の芳香環構造の占める
重量％値Ａは 28.8 ％、Ａの値と（平均粒径／膜厚）の
値との比は0.19であった。

【００３６】次に、後述の試験例において比較参考にす
るための組成物の製造例を比較例として示す。 比較例１ スミジュールN-75 1.92重量部、ヘキサン20重量部及び
クロルピリホス20重量部を混合して、８重量％のポリビ
ニルアルコールと６重量％のエチレングリコールとを含
む水溶液 150重量部に加え、T.K.オートホモミクサーを
用いて室温で攪拌し、微小滴に分散した。次いで６０℃
で２４時間ゆるやかに攪拌し、得られたスラリーに、１
重量部のザンタンガムと５重量部のアルミニウムマグネ
シウムシリケートとを含む水溶液 208.08 重量部を加
え、５重量％のクロルピリホスを含む比較用の有害生物
防除剤組成物を得た。

【００３７】比較例２ ミリオネートMR-400 0.95重量部及びクロルピリホス20
重量部を混合して均一とした後、８重量％のポリビニル
アルコールを含む水溶液 150重量部に加え、T.K.オート
ホモミクサーを用いて室温で攪拌し、微小滴に分散し
た。次いで６０℃で２４時間ゆるやかに攪拌し、クロル
ピリホスがポリウレア膜中にマイクロカプセル化された
スラリーを得た。得られたスラリーに、２重量部のザン
タンガムと４重量部のアルミニウムマグネシウムシリケ
ートとを含む水溶液 229.05 重量部を加え、５重量％の
クロルピリホスを含む比較用の有害生物防除剤組成物を
得た。得られたマイクロカプセルの平均粒径は 8.3μ
ｍ、膜厚は 0.1μｍ、（平均粒径／膜厚）は 83 、（平
均粒径×膜厚）は0.83μｍ² であった。また、膜物質中
の芳香環構造の占める重量％値Ａは 45.6 ％、Ａの値と
（平均粒径／膜厚）の値との比は0.55であった。

【００３８】以下に試験例を示す。 試験例１ 製造例１、３、４、７、９及び１２で得られた本発明の
有害生物防除剤組成物を、各々0.25重量％の水希釈液と
し、イエシロアリ職蟻１０頭に６０ｃｍの高さから充分
量（６ml）を噴霧した。１日後の死虫率を求めたとこ
ろ、全て１００％であった。

【００３９】試験例２ 製造例１、２、３、４及び５で得られた本発明の有害生
物防除剤組成物と比較例１で得られた有害生物防除剤組
成物とをポリエチレン瓶に入れ、冷蔵庫（庫内温度；約
５℃）内に２週間保存後、顕微鏡で各々の組成物を観察
した。本発明の組成物は全て、結晶の析出が見られなか
ったのに対し、比較例１で得た組成物には多量の結晶の
析出が認められた。本発明の有害生物防除剤組成物は、
製造例１、２、３、４及び５で得られた何れの組成物も
結晶の析出が見られず、優れた保存安定性を示したのに
対し、非芳香族エステル溶媒のかわりにヘキサンを用い
て比較例１で得られた組成物においては結晶の析出が見
られた。

【００４０】試験例３ 製造例１、３、４、５、６、７、比較例２で得た有害生
物防除剤組成物の各々0.8ｇを濾紙上に塗布し、風乾後
３日間太陽光に曝した。製造例１、３、４、５、６、７
で得た本発明の有害生物防除剤組成物は、ほとんど変色
が認められなかったのに対し、比較例２で得た有害生物
防除剤組成物は明らかな黄変が認められた。

【００４１】試験例４ 製造例１、２、３、８及び１２で得た有害生物防除剤組
成物の各々３ｇをガラスシャーレ上に塗布し、風乾後６
０℃に１週間保った。次いで、シャーレ上に残存する有
効成分（クロルピリホス）量をガスクロマトグラフィー
にて測定し、塗布量と比較して有効成分の残存率を求め
た。結果を表１に示す。

【００４２】

【表１】 上表に示されるように、製造例１、２、３、８及び１２
で得られる本発明の有害生物防除剤組成物は、何れも有
効成分の揮散が抑制されることから、長期間にわたって
有害生物の防除に有効な組成物である。

【００４３】試験例５ 製造例１、４及び１２で得た有害生物防除剤組成物の各
々を 0.1重量％の水希釈液とし、６mlを土壌に噴霧し
た。噴霧された土壌を６０℃に所定期間保存した後、該
土壌にイエシロアリ職蟻１０頭を放し、３日後の苦死虫
率（％）を求めた。結果を表２に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】本発明の有害生物防除剤組成物は、結晶
の析出や成長による製剤の劣化が少なく、長期間の保存
安定性に優れた組成物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大坪 敏朗 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】融点が１５℃以上の有機リン系化合物がマ
   イクロカプセル化されてなる有害生物防除剤組成物にお
   いて、全炭素数が８以上の非芳香族エステル溶媒が、上
   記有機リン系化合物と共にマイクロカプセルに内包され
   てなることを特徴とする有害生物防除剤組成物。
2. 【請求項２】有機リン系化合物がクロルピリホスである
   請求項１記載の有害生物防除剤組成物。
3. 【請求項３】木材害虫防除に用いるための請求項２記載
   の有害生物防除剤組成物。
4. 【請求項４】マイクロカプセルの平均粒径が３０μｍ以
   下であり、（平均粒径／膜厚）の値が３０以上、２００
   以下であり、かつ（平均粒径×膜厚）の値が２０μｍ²
   以下である請求項３記載の有害生物防除剤組成物。
5. 【請求項５】マイクロカプセルの膜物質中の芳香環構造
   の占める重量％値Ａが４０以下であり、かつ、Ａの値と
   マイクロカプセルの（平均粒径／膜厚）の値との比が０
   以上、0.8 以下である請求項３又は請求項４記載の有害
   生物防除剤組成物。