JPH09235366A - 架橋重合体および当該重合体から成る医療用シート - Google Patents
架橋重合体および当該重合体から成る医療用シートInfo
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- JPH09235366A JPH09235366A JP8356321A JP35632196A JPH09235366A JP H09235366 A JPH09235366 A JP H09235366A JP 8356321 A JP8356321 A JP 8356321A JP 35632196 A JP35632196 A JP 35632196A JP H09235366 A JPH09235366 A JP H09235366A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 放射線治療用シート、ギブス用シートおよび
かつらまたは歯の型取り用シートなどの材料として有用
な、溶融時および固化時においてそれぞれ適切な粘弾性
を有する架橋重合体を提供する。 【解決手段】 融点が４０〜８０℃である熱可塑性樹脂
に活性エネルギー線を照射して架橋反応を起こすことに
より得られることを特徴とする架橋重合体、および、当
該架橋重合体から成る医療用シート。
かつらまたは歯の型取り用シートなどの材料として有用
な、溶融時および固化時においてそれぞれ適切な粘弾性
を有する架橋重合体を提供する。 【解決手段】 融点が４０〜８０℃である熱可塑性樹脂
に活性エネルギー線を照射して架橋反応を起こすことに
より得られることを特徴とする架橋重合体、および、当
該架橋重合体から成る医療用シート。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
照射による架橋重合体およびこの架橋重合体から成る医
療用シートに関する。より詳しくは、比較的低温で適切
な粘弾性を有する活性エネルギー線照射による架橋重合
体ならびにこの架橋重合体から成る放射線治療用シー
ト、ギブス用シートおよびかつらまたは歯の型取り用シ
ートに関する。
照射による架橋重合体およびこの架橋重合体から成る医
療用シートに関する。より詳しくは、比較的低温で適切
な粘弾性を有する活性エネルギー線照射による架橋重合
体ならびにこの架橋重合体から成る放射線治療用シー
ト、ギブス用シートおよびかつらまたは歯の型取り用シ
ートに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカプロラクトンやポリイソプレン等
の融点（軟化点）が４０〜８０℃の範囲である熱可塑性
樹脂は、比較的低い温度で容易に溶融し、外力を加える
と容易に変形させることができ、冷却固化すると強靱で
ある性質を生かしてギブスやかつら、歯等の型取りシー
トに利用されている。
の融点（軟化点）が４０〜８０℃の範囲である熱可塑性
樹脂は、比較的低い温度で容易に溶融し、外力を加える
と容易に変形させることができ、冷却固化すると強靱で
ある性質を生かしてギブスやかつら、歯等の型取りシー
トに利用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の樹脂の溶融状態における粘性は低く、弾性は無いこと
から、「タレ」が発生したり、過剰な外力を加えると破
断したり、一旦変形すると元の形には戻らない欠点があ
る。
の樹脂の溶融状態における粘性は低く、弾性は無いこと
から、「タレ」が発生したり、過剰な外力を加えると破
断したり、一旦変形すると元の形には戻らない欠点があ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、検討の結
果、低融点熱可塑性樹脂に活性エネルギー線を照射して
架橋反応を起こすことによって得られる樹脂が溶融状態
におけるゴム弾性や形状記憶性を有すること、更にこの
樹脂を種々の医療用シートに用いると、「タレ」やシー
トの破断を発生せず、自由自在にシートを型作ることが
できることを見い出し、本発明に至った。
果、低融点熱可塑性樹脂に活性エネルギー線を照射して
架橋反応を起こすことによって得られる樹脂が溶融状態
におけるゴム弾性や形状記憶性を有すること、更にこの
樹脂を種々の医療用シートに用いると、「タレ」やシー
トの破断を発生せず、自由自在にシートを型作ることが
できることを見い出し、本発明に至った。
【０００５】すなわち、本発明は融点が４０〜８０℃で
ある熱可塑性樹脂に活性エネルギー線を照射して架橋反
応を起こすことにより得られることを特徴とする架橋重
合体を提供する。
ある熱可塑性樹脂に活性エネルギー線を照射して架橋反
応を起こすことにより得られることを特徴とする架橋重
合体を提供する。
【０００６】また、本発明は上記架橋重合体から成るこ
とを特徴とする放射線治療用シート、ギブス用シートお
よびかつらまたは歯の型取り用シートを提供する。
とを特徴とする放射線治療用シート、ギブス用シートお
よびかつらまたは歯の型取り用シートを提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明における融点が４０〜８０
℃である熱可塑性樹脂としては特に限定はなく、ポリラ
クトンや共重合ポリエステル樹脂等のポリエステル樹
脂、共重合ポリアミド樹脂、ポリエステルポリエーテ
ル、ポリエステルポリアミド、ポリエステルポリカーボ
ネート等のポリエステルエラストマー、ポリトランスイ
ソプレン、ポリシクロオクテン等のポリジエン系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、アイオノマー、アクリル系樹脂
および熱可塑性ポリウレタン系樹脂およびエチレン系共
重合樹脂としてエチレン−酢酸ビニル、エチレン−塩化
ビニル、エチレン−ビニルアルコール（エチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物）およびエチレン−プロピレ
ン系共重合体等の内、融点が４０〜８０℃の樹脂であれ
ば、いかなる樹脂も使用できる。共重合成分が１０〜４
０モル％の割合が、通常、融点が４０〜８０℃の範囲に
あり、好ましい。
℃である熱可塑性樹脂としては特に限定はなく、ポリラ
クトンや共重合ポリエステル樹脂等のポリエステル樹
脂、共重合ポリアミド樹脂、ポリエステルポリエーテ
ル、ポリエステルポリアミド、ポリエステルポリカーボ
ネート等のポリエステルエラストマー、ポリトランスイ
ソプレン、ポリシクロオクテン等のポリジエン系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、アイオノマー、アクリル系樹脂
および熱可塑性ポリウレタン系樹脂およびエチレン系共
重合樹脂としてエチレン−酢酸ビニル、エチレン−塩化
ビニル、エチレン−ビニルアルコール（エチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物）およびエチレン−プロピレ
ン系共重合体等の内、融点が４０〜８０℃の樹脂であれ
ば、いかなる樹脂も使用できる。共重合成分が１０〜４
０モル％の割合が、通常、融点が４０〜８０℃の範囲に
あり、好ましい。
【０００８】なかでもポリカプロラクトン系樹脂、ポリ
トランスイソプレン系樹脂およびエチレン系共重合樹脂
の群から選ばれる少なくとも１種の樹脂が現在商業的ス
ケールで製造されており、好ましく使用できる。上記ポ
リカプロラクトン系樹脂とは、各種のアルコールを開始
剤としε−カプロラクトンを開環重合した樹脂、ε−カ
プロラクトンとε−カプロラクトン以外の単量体との共
重合体の樹脂、および、これらの樹脂の変性樹脂や樹脂
混合物を示す。エチレン系共重合樹脂は、結晶性を有し
ているが、透明性に優れ、かつら型取り材等の型取りシ
ートのうち透明性が必要とされる用途の場合に好ましく
用いられる。
トランスイソプレン系樹脂およびエチレン系共重合樹脂
の群から選ばれる少なくとも１種の樹脂が現在商業的ス
ケールで製造されており、好ましく使用できる。上記ポ
リカプロラクトン系樹脂とは、各種のアルコールを開始
剤としε−カプロラクトンを開環重合した樹脂、ε−カ
プロラクトンとε−カプロラクトン以外の単量体との共
重合体の樹脂、および、これらの樹脂の変性樹脂や樹脂
混合物を示す。エチレン系共重合樹脂は、結晶性を有し
ているが、透明性に優れ、かつら型取り材等の型取りシ
ートのうち透明性が必要とされる用途の場合に好ましく
用いられる。
【０００９】これらの中で、分子内にラジカル重合性二
重結合またはベンジル基を有するポリカプロラクトン系
樹脂がより好ましい。これらを合成する方法としては、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアルコー
ル、テトラヒドロベンジルアルコール、エチレンオキサ
イド変性ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンまたは
エチレンオキサイド変性２，２′−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を開始剤と
して用い、ε−カプロラクトンを開環重合し、場合によ
っては多官能イソシアネート等でカップリングする方法
や、エチレングリコールトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール等を開始剤として用いε−カプロラク
トンを開環重合し、末端水酸基を無水マレイン酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、メチル安息香酸等でエステル化
する方法等が例示できる。
重結合またはベンジル基を有するポリカプロラクトン系
樹脂がより好ましい。これらを合成する方法としては、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアルコー
ル、テトラヒドロベンジルアルコール、エチレンオキサ
イド変性ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンまたは
エチレンオキサイド変性２，２′−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を開始剤と
して用い、ε−カプロラクトンを開環重合し、場合によ
っては多官能イソシアネート等でカップリングする方法
や、エチレングリコールトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール等を開始剤として用いε−カプロラク
トンを開環重合し、末端水酸基を無水マレイン酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、メチル安息香酸等でエステル化
する方法等が例示できる。
【００１０】上記の融点が４０〜８０℃である熱可塑性
樹脂の数平均分子量は、通常、１０，０００〜３００，
０００、好ましくは４０，０００〜２００，０００、更
に好ましくは６０，０００〜１５０，０００の範囲であ
る。上記分子量が１０，０００未満の場合は、各種成形
品を製造することが困難であり、製造されたものの機械
的強度は著しく低くなる傾向があり、逆に３００，００
０を上回る場合には溶融粘度が高すぎて、成形加工性が
低減する傾向があるため好ましくない。
樹脂の数平均分子量は、通常、１０，０００〜３００，
０００、好ましくは４０，０００〜２００，０００、更
に好ましくは６０，０００〜１５０，０００の範囲であ
る。上記分子量が１０，０００未満の場合は、各種成形
品を製造することが困難であり、製造されたものの機械
的強度は著しく低くなる傾向があり、逆に３００，００
０を上回る場合には溶融粘度が高すぎて、成形加工性が
低減する傾向があるため好ましくない。
【００１１】また融点が４０〜８０℃である理由として
は、４０℃未満のものから得られる架橋重合体では夏時
期の貯蔵が困難であったり、固定用シートとして使用し
たとき、室温においても、なかなか固化しないため使用
が困難であったりし、逆に８０℃を上回るものから得ら
れる架橋重合体の場合には、溶融した樹脂が熱いため、
人体に置くことができず適当でない。
は、４０℃未満のものから得られる架橋重合体では夏時
期の貯蔵が困難であったり、固定用シートとして使用し
たとき、室温においても、なかなか固化しないため使用
が困難であったりし、逆に８０℃を上回るものから得ら
れる架橋重合体の場合には、溶融した樹脂が熱いため、
人体に置くことができず適当でない。
【００１２】本発明の好ましい態様では、融点が４０〜
８０℃である熱可塑性樹脂に多官能アクリル単量体およ
び多官能アリル単量体を添加する。これらの単量体とし
ては、特に限定はなく、多官能アクリル単量体の例とし
ては、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレ
ート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変
性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレ
ンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレー
ト、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート
およびこれらの混合物が、多官能アリル系単量体の例と
しては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレートジアリルフタレート、ジアリルベンゼンホスフ
ォネートおよびこれらの混合物等が挙げられる。
８０℃である熱可塑性樹脂に多官能アクリル単量体およ
び多官能アリル単量体を添加する。これらの単量体とし
ては、特に限定はなく、多官能アクリル単量体の例とし
ては、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレ
ート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変
性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレ
ンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレー
ト、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート
およびこれらの混合物が、多官能アリル系単量体の例と
しては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレートジアリルフタレート、ジアリルベンゼンホスフ
ォネートおよびこれらの混合物等が挙げられる。
【００１３】これらの多官能アクリル単量体または多官
能アリル単量体は、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリト
ランスイソプレン系樹脂およびエチレン系共重合樹脂の
群から選ばれる少なくとも１種の樹脂１００重量部に対
して、０．１〜３０重量部、好ましくは０．３〜１０重
量部、更に好ましくは０．５〜５重量部の範囲で混合さ
れる。上記量が０．１重量部未満の場合は、架橋重合体
の形状記憶性等が満足できるレベルではなく、逆に３０
重量部を上回る場合には、架橋重合体が剛直になりすぎ
て、靱性が低下する傾向があるため好ましくない。
能アリル単量体は、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリト
ランスイソプレン系樹脂およびエチレン系共重合樹脂の
群から選ばれる少なくとも１種の樹脂１００重量部に対
して、０．１〜３０重量部、好ましくは０．３〜１０重
量部、更に好ましくは０．５〜５重量部の範囲で混合さ
れる。上記量が０．１重量部未満の場合は、架橋重合体
の形状記憶性等が満足できるレベルではなく、逆に３０
重量部を上回る場合には、架橋重合体が剛直になりすぎ
て、靱性が低下する傾向があるため好ましくない。
【００１４】活性エネルギー線としては、その波長や、
エネルギー量に特に限定はないが、電子線（ＥＢ）が一
般的である。これらの活性エネルギー線は、公知の装置
を用いて照射できる。照射線量は、熱可塑性樹脂に架橋
を生じさせるのに十分な量が適宜選択される。例えば、
電子線（ＥＢ）の場合の加速電圧としては１００〜３０
０ＫＶ、吸収線量としては、０．１〜３０Ｍｒａｄの範
囲が適当である。
エネルギー量に特に限定はないが、電子線（ＥＢ）が一
般的である。これらの活性エネルギー線は、公知の装置
を用いて照射できる。照射線量は、熱可塑性樹脂に架橋
を生じさせるのに十分な量が適宜選択される。例えば、
電子線（ＥＢ）の場合の加速電圧としては１００〜３０
０ＫＶ、吸収線量としては、０．１〜３０Ｍｒａｄの範
囲が適当である。
【００１５】これらの活性エネルギー線を照射する場
合、融点が４０〜８０℃である熱可塑性樹脂の形態につ
いては、特に限定はないが、厚さ１０μｍ〜５ｍｍの範
囲内のフィルムまたはシートが照射効率が高いため使用
し易い。特に厚さ０．５ｍｍ〜３ｍｍ程度のシートは放
射線治療用シート、ギブス用シート、かつらまたは歯の
型取り用シート等の医療用シートとして使用できるため
好ましく用いられる。
合、融点が４０〜８０℃である熱可塑性樹脂の形態につ
いては、特に限定はないが、厚さ１０μｍ〜５ｍｍの範
囲内のフィルムまたはシートが照射効率が高いため使用
し易い。特に厚さ０．５ｍｍ〜３ｍｍ程度のシートは放
射線治療用シート、ギブス用シート、かつらまたは歯の
型取り用シート等の医療用シートとして使用できるため
好ましく用いられる。
【００１６】また本発明の架橋重合体に対しては、使用
用途によって任意の物質を適当な時期に混合または塗布
することができる。
用途によって任意の物質を適当な時期に混合または塗布
することができる。
【００１７】上記物質としては、ガラス繊維、ガラスビ
ーズ、金属粉末、タルク、マイカ、シリカ等の無機充填
剤、顔料、各種安定剤、難燃剤、帯電防止剤、防カビ
剤、可塑剤、粘性付与剤等の添加剤、熱可塑性樹脂およ
び硬化性オリゴマー等が例示できる。
ーズ、金属粉末、タルク、マイカ、シリカ等の無機充填
剤、顔料、各種安定剤、難燃剤、帯電防止剤、防カビ
剤、可塑剤、粘性付与剤等の添加剤、熱可塑性樹脂およ
び硬化性オリゴマー等が例示できる。
【００１８】上記のようにして得られる架橋重合体の復
元率は、通常８０％以上である。
元率は、通常８０％以上である。
【００１９】
【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに制限されるもので
はない。
するが、本発明はこれら実施例のみに制限されるもので
はない。
【００２０】［製造例１］攪拌機、コンデンサーおよび
温度調節装置を備えた２０リットルの反応器に、開始剤
としてトリメチロールプロパン１３．４ｇ（０．１ｍｏ
ｌ）、ε−カプロラクトン１３．６８ｋｇ（１２０ｍｏ
ｌ）および重合触媒としてモノブチルスズトリス（２−
エチルヘキサネート）０．７ｇを仕込み、少量の窒素を
流しながら１８０℃で８時間攪拌した。
温度調節装置を備えた２０リットルの反応器に、開始剤
としてトリメチロールプロパン１３．４ｇ（０．１ｍｏ
ｌ）、ε−カプロラクトン１３．６８ｋｇ（１２０ｍｏ
ｌ）および重合触媒としてモノブチルスズトリス（２−
エチルヘキサネート）０．７ｇを仕込み、少量の窒素を
流しながら１８０℃で８時間攪拌した。
【００２１】この時点で系中に残存するε−カプロラク
トンは０．２％であった。系の温度を１２０℃まで冷却
し、無水マレイン酸２９．４ｇ（０．３ｍｏｌ）を仕込
み、１２０℃で２時間攪拌して、ポリカプロラクトンの
末端水酸基と無水マレイン酸との反応によるエステル化
を行った。その後、攪拌を停止させ、反応器に２ｋｇ／
ｃｍ2の圧力をかけ下部の穴からポリカプロラクトン系
樹脂のストランドを引き、水槽で冷却しペレタイザーを
用いカッティングした。得られたペレットを４０℃で真
空乾燥し、実施例において使用した。
トンは０．２％であった。系の温度を１２０℃まで冷却
し、無水マレイン酸２９．４ｇ（０．３ｍｏｌ）を仕込
み、１２０℃で２時間攪拌して、ポリカプロラクトンの
末端水酸基と無水マレイン酸との反応によるエステル化
を行った。その後、攪拌を停止させ、反応器に２ｋｇ／
ｃｍ2の圧力をかけ下部の穴からポリカプロラクトン系
樹脂のストランドを引き、水槽で冷却しペレタイザーを
用いカッティングした。得られたペレットを４０℃で真
空乾燥し、実施例において使用した。
【００２２】また、このもののＧＰＣ測定における標準
ポリスチレン換算数平均分子量は１３７，０００で、酸
価は１．４ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
ポリスチレン換算数平均分子量は１３７，０００で、酸
価は１．４ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００２３】［実施例１および２］製造例１で得られた
分子内に二重結合を有するポリカプロラクトン系樹脂を
用いプレス成形により２０ｃｍ×３０ｃｍ×２ｍｍのシ
ートを作製した。このシートに２つの条件下で電子線
（ＥＢ）照射を行った。一つは加速電圧２００ｋＶ、吸
収線量５Ｍｒａｄによる両面照射（実施例１）、もう一
つは加速電圧５，０００ｋＶ、吸収線量５Ｍｒａｄによ
る片面のみの照射（実施例２）である。 これらのシー
トの２３℃および６０℃における引張試験を行い、更
に、シートの均一性、複元率を評価した。結果を表−１
に示す。なお、各物性の測定方法は下記のとおりであ
る。
分子内に二重結合を有するポリカプロラクトン系樹脂を
用いプレス成形により２０ｃｍ×３０ｃｍ×２ｍｍのシ
ートを作製した。このシートに２つの条件下で電子線
（ＥＢ）照射を行った。一つは加速電圧２００ｋＶ、吸
収線量５Ｍｒａｄによる両面照射（実施例１）、もう一
つは加速電圧５，０００ｋＶ、吸収線量５Ｍｒａｄによ
る片面のみの照射（実施例２）である。 これらのシー
トの２３℃および６０℃における引張試験を行い、更
に、シートの均一性、複元率を評価した。結果を表−１
に示す。なお、各物性の測定方法は下記のとおりであ
る。
【００２４】１．破断強度、５００％伸び時強度および
破断伸度：ＪＩＳ Ｋ７１１３に準じる。２３℃で引張
強度を測定し、６０℃では溶融時でのゴム強度を測定す
る。 ２．シートの均一性：目視評価による。 ３．復元率：１０ｃｍ×１ｃｍ×２ｍｍの短冊状シート
を８０℃の湯浴に浸し、２０ｃｍまで伸張させ、一度冷
却固化させる。再び８０℃の湯浴に浸し、収縮させ、復
元率を算出する。 ４．シートの透明性：厚さ２ｍｍのシートを目視評価し
た。○：完全に透明，△：若干白濁する，×：スリガラ
ス状に白濁する。
破断伸度：ＪＩＳ Ｋ７１１３に準じる。２３℃で引張
強度を測定し、６０℃では溶融時でのゴム強度を測定す
る。 ２．シートの均一性：目視評価による。 ３．復元率：１０ｃｍ×１ｃｍ×２ｍｍの短冊状シート
を８０℃の湯浴に浸し、２０ｃｍまで伸張させ、一度冷
却固化させる。再び８０℃の湯浴に浸し、収縮させ、復
元率を算出する。 ４．シートの透明性：厚さ２ｍｍのシートを目視評価し
た。○：完全に透明，△：若干白濁する，×：スリガラ
ス状に白濁する。
【００２５】［比較例１］比較のため、製造例１で得ら
れたポリカプロラクトン系樹脂シートの電子線（ＥＢ）
照射をまったく実施しないものについて実施例１と同様
な評価を行い、結果を表−１に併せて記載した。
れたポリカプロラクトン系樹脂シートの電子線（ＥＢ）
照射をまったく実施しないものについて実施例１と同様
な評価を行い、結果を表−１に併せて記載した。
【００２６】［実施例３および４］製造例１で得られた
ポリカプロラクトン系樹脂１００重量部に対して、トリ
メチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリアクリ
レート（ダイセル−ＵＣＢ製ＴＭＰＥＯＴＡ）を１重量
部（実施例３）および３重量部（実施例４）の割合で添
加し、それぞれ東洋精機製ラボプラストミルミキサーを
用い１２０℃で２分間溶融混練した。
ポリカプロラクトン系樹脂１００重量部に対して、トリ
メチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリアクリ
レート（ダイセル−ＵＣＢ製ＴＭＰＥＯＴＡ）を１重量
部（実施例３）および３重量部（実施例４）の割合で添
加し、それぞれ東洋精機製ラボプラストミルミキサーを
用い１２０℃で２分間溶融混練した。
【００２７】得られた混合樹脂を用い、プレス成形によ
り２０ｃｍ×２０ｃｍ×２ｍｍのシートを作製した。こ
れらのシートに加速電圧２００ｋＶ、吸収線量５Ｍｒａ
ｄの条件でシートの両面に電子線（ＥＢ）照射を行っ
た。これらのシートについて、実施例１と同様な評価を
行った。結果を表−１に示す。
り２０ｃｍ×２０ｃｍ×２ｍｍのシートを作製した。こ
れらのシートに加速電圧２００ｋＶ、吸収線量５Ｍｒａ
ｄの条件でシートの両面に電子線（ＥＢ）照射を行っ
た。これらのシートについて、実施例１と同様な評価を
行った。結果を表−１に示す。
【００２８】［実施例５および６］市場で入手したポリ
トランスイソプレン系樹脂シート（３０ｃｍ×２０ｃｍ
×３ｍｍ）を、細かく切断した。このものを、プレス成
形により２０ｃｍ×２０ｃｍ×２ｍｍのシートに作製し
直した。
トランスイソプレン系樹脂シート（３０ｃｍ×２０ｃｍ
×３ｍｍ）を、細かく切断した。このものを、プレス成
形により２０ｃｍ×２０ｃｍ×２ｍｍのシートに作製し
直した。
【００２９】また、別にこの樹脂１００重量部に対し
て、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加ト
リアクリレート（ダイセル−ＵＣＢ製ＴＭＰＥＯＴＡ）
を１重量部の割合で添加し、東洋精機製ラボプラストミ
ルミキサーを用い１２０℃で２分間溶融混練した混合樹
脂を用い、プレス成形により２０ｃｍ×２０ｃｍ×２ｍ
ｍのシートを作製した。
て、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加ト
リアクリレート（ダイセル−ＵＣＢ製ＴＭＰＥＯＴＡ）
を１重量部の割合で添加し、東洋精機製ラボプラストミ
ルミキサーを用い１２０℃で２分間溶融混練した混合樹
脂を用い、プレス成形により２０ｃｍ×２０ｃｍ×２ｍ
ｍのシートを作製した。
【００３０】これらのシートに加速電圧２００ｋＶ、吸
収線量５Ｍｒａｄの条件でシートの両面に電子線（Ｅ
Ｂ）照射を行った。得られたシートについて、実施例１
と同様な評価を行った。結果を表−１に示す。
収線量５Ｍｒａｄの条件でシートの両面に電子線（Ｅ
Ｂ）照射を行った。得られたシートについて、実施例１
と同様な評価を行った。結果を表−１に示す。
【００３１】［比較例２］比較のため、実施例５と同じ
ポリトランスイソプレン系樹脂シート（２０ｃｍ×２０
ｃｍ×２ｍｍ）の電子線（ＥＢ）照射をまったく実施し
ないものについて、実施例１と同様な評価を行った。結
果を表−１に示す。
ポリトランスイソプレン系樹脂シート（２０ｃｍ×２０
ｃｍ×２ｍｍ）の電子線（ＥＢ）照射をまったく実施し
ないものについて、実施例１と同様な評価を行った。結
果を表−１に示す。
【００３２】（注1）［実施例７〜１５および比較例３
および４］ 表−２に示した樹脂および多官能アクリル単量体として
トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート（ＴＡ
ＥＩＣ）を用い、実施例１と同様にシートを作製した。
得られたシートに加速電圧５，０００ｋＶの電子線照射
を行った。（比較例３および４は電子線照射をしなかっ
た。）得られたシートについてシートの均一性、シート
透明性、復元率および７５℃での５００％伸び時の強度
を測定し結果を表−２に示した。
および４］ 表−２に示した樹脂および多官能アクリル単量体として
トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート（ＴＡ
ＥＩＣ）を用い、実施例１と同様にシートを作製した。
得られたシートに加速電圧５，０００ｋＶの電子線照射
を行った。（比較例３および４は電子線照射をしなかっ
た。）得られたシートについてシートの均一性、シート
透明性、復元率および７５℃での５００％伸び時の強度
を測定し結果を表−２に示した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】本発明の架橋重合体は、比較的低温で溶
融し、溶融時および固化時においてそれぞれ適切な粘弾
性を有しているので、放射線治療用シート、ギブス用シ
ートおよびかつらまたは歯の型取り用シートなどの材料
として有用である。
融し、溶融時および固化時においてそれぞれ適切な粘弾
性を有しているので、放射線治療用シート、ギブス用シ
ートおよびかつらまたは歯の型取り用シートなどの材料
として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 299/04 ＭＲＺ Ｃ０８Ｆ 299/04 ＭＲＺ Ｃ０８Ｇ 63/08 ＮＬＺ Ｃ０８Ｇ 63/08 ＮＬＺ 85/00 ＮＶＡ 85/00 ＮＶＡ Ｃ０８Ｊ 3/24 ＣＦＤ Ｃ０８Ｊ 3/24 ＣＦＤ
Claims (7)
- 【請求項１】 融点が４０〜８０℃である熱可塑性樹脂
に活性エネルギー線を照射して架橋反応を起こすことに
より得られることを特徴とする架橋重合体。 - 【請求項２】 熱可塑性樹脂を構成する樹脂がポリカプ
ロラクトン系樹脂、ポリトランスイソプレン系樹脂およ
びエチレン系共重合樹脂の群から選ばれる少なくとも１
種の樹脂であることを特徴とする請求項１記載の架橋重
合体。 - 【請求項３】 熱可塑性樹脂がそれを構成する樹脂１０
０重量部、多官能アクリル単量体または多官能アリル単
量体を０．１〜３０重量部混合した樹脂であることを特
徴とする請求項２記載の架橋重合体。 - 【請求項４】 ポリカプロラクトン系樹脂が、分子内に
ラジカル重合性二重結合またはベンジル基を有するポリ
カプロラクトン系樹脂を含有することを特徴とする請求
項２記載の架橋重合体。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の架
橋重合体から成ることを特徴とする放射線治療用シー
ト。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の架
橋重合体から成ることを特徴とするギブス用シート。 - 【請求項７】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の架
橋重合体から成ることを特徴とするかつらまたは歯の型
取り用シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35632196A JP3589335B2 (ja) | 1995-12-25 | 1996-12-25 | 架橋重合体および当該重合体から成る医療用シート |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35096195 | 1995-12-25 | ||
| JP7-350961 | 1995-12-25 | ||
| JP35632196A JP3589335B2 (ja) | 1995-12-25 | 1996-12-25 | 架橋重合体および当該重合体から成る医療用シート |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004204885A Division JP3714629B2 (ja) | 1995-12-25 | 2004-07-12 | 架橋重合体および当該重合体から成る医療用シート |
| JP2004205318A Division JP2005008892A (ja) | 1995-12-25 | 2004-07-12 | 架橋重合体および当該重合体から成る医療用シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235366A true JPH09235366A (ja) | 1997-09-09 |
| JP3589335B2 JP3589335B2 (ja) | 2004-11-17 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35632196A Expired - Fee Related JP3589335B2 (ja) | 1995-12-25 | 1996-12-25 | 架橋重合体および当該重合体から成る医療用シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3589335B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003000695A (ja) * | 2001-06-21 | 2003-01-07 | Bmg:Kk | 放射線滅菌可能な医用材料及びその用途 |
| JP2008512170A (ja) * | 2004-09-09 | 2008-04-24 | ファストフォーム・リサーチ・リミテッド | 再成形可能な熱可塑性材料からなる幾何学的孔付き保護及び／又はスプリント器具 |
| JP2021159271A (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-11 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | 形状記憶ボーラス |
-
1996
- 1996-12-25 JP JP35632196A patent/JP3589335B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003000695A (ja) * | 2001-06-21 | 2003-01-07 | Bmg:Kk | 放射線滅菌可能な医用材料及びその用途 |
| JP2008512170A (ja) * | 2004-09-09 | 2008-04-24 | ファストフォーム・リサーチ・リミテッド | 再成形可能な熱可塑性材料からなる幾何学的孔付き保護及び／又はスプリント器具 |
| JP2021159271A (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-11 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | 形状記憶ボーラス |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3589335B2 (ja) | 2004-11-17 |
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