JPS60215018A

JPS60215018A - かつらベ−ス製造用雌型材料

Info

Publication number: JPS60215018A
Application number: JP7002184A
Authority: JP
Inventors: Michio Nakanishi; 中西　道夫; Naoki Nakajima; 直樹中嶋
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1984-04-10
Filing date: 1984-04-10
Publication date: 1985-10-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、かつらベース製造用雌型材料に関する。比較
的低温度の加熱で軟化および成形することができ、室温
迄それを冷却したとき成形された形状を保持したまま硬
化し得る熱可塑性合成樹脂シート、例えはトランス−１
，４−ポリイソプレンシート’に加熱して頭部に押し当
てて雌型を製拝し、この雌型に石膏を充填して雄型を成
形し、′成形された雄型にかつらベース塗剤としての合
成樹脂溶液、例えばウレタンプレポリマー溶液を塗布し
てかつ４ベースを製造することは、特開昭５５−１１６
８（Ｊ４号公報に記絨されている。

本発明は、このようなかつらベース製造用雌型材料とし
ての新規な素材を提供するものである。

すなわち、本発明はくポリーｅ−カプロラクトンを生体
とする重合物からなるかつらベース製造用雌型材料であ
りて、該材料が架橋結合したことを特徴とするかつらベ
ース製造用雌型材料に関する。

次に、本発明について詳述する。

本発明の重合体であるポリカプロラクトンは、例えば次
のようにして得ることができる。すなわち、Ｃ−カプロ
ラクトンを重付してポリカプロラクトンとする際に、そ
の重合開始剤Ｊ・・どｔて水又は、両末端が水酸基の化
合物を使用する。この重合開始剤としては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、２、３−７”チレングリコール、ペンタメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどのア
ルキレンクリコール、インフタリルアルコール、テレフ
タリルアルコール、β、β′−ビストロキシエチルテレ
フタレート、β、β′−ビスヒドロキシエチルイソフタ
レートなどの芳香族核を含んだジオール、シクロヘキサ
ン１，４−ジオール、゛シクロヘキサン１．４．−ジメ
タツールなどの脂環式化合物、さらにはポリエーテルジ
オール、ポリエステルジオール、ポリアセタールジオー
ル、ポリエステルナミドジオール、ポリエステルエーテ
ルジオール、ポリ炭化水素ジオールなどの重合体、具体
的には分子量約３００以上のポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、ポリエチレンアジペートジオール、ポリプロピ１
７ンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオ
ール、ポリエチレンセパケートジオール、ポリエチレン
プロピレンジオール、ポリエチレン−ブチレンアジペー
トジオール、ポリエチレンジオール、ポリプロピレンジ
オールなどがある。

ポリカプロラクトンの製造は、Ｃ−カプロラクトンモノ
マーに前記重合開始剤を加え、好ましくは触媒を使用し
て攪拌下に通常１２０〜２２０℃好マ゛シ〈は１５０〜
２００℃で数時間反応させることによって得られる。

ラクトンモノマーの開環重合の触媒としては種々の有機
又は無機の金属化合物等が知られている。

７具体的には次のようなものがある。テトラブチルチタ
ネート、テトライソプロピルチタネート、テトラエチル
チタネート等のような化合物やジブチルスズオキシド、
ジブチルスズラウレート、オクチル酸スズ、塩化第一ス
ズ等がある。

又、これらの触媒の使用量は０．１〜１０００脚好まし
くは０．５〜１００　ｐｐｍである。

得られたポリカプロラクトンの数平均分子量は５．００
０〜２００，０００、好ましくはｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ〜
１０　（Ｊ、ＯＯＯである。

このよ゛う・にし；て得られた・重合体１を架橋結合せ
しめる方法としては、パーオキサイドによる架橋方法、
紫外線照射によるＵＶ架橋方法及び電離性放射線照射に
よるＥＢ架橋方法がある。

パーオキサイドによる架橋方法としては、半減期１０時
間の温度が６０〜１６０℃のパーオキサイドをポリカプ
ロラクトンを主体とした重合体１００重量部に０．１〜
１０重量部添加して１４０〜２２０℃で加熱架橋させる
方法である。かかるパーオキサイドとしては、オクタノ
イルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ステア
ロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン
酸、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２
，５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、Ｐ−メンタンハイドロパ
ーオキサイド、ビナンハイドロパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−７’チルバーオキシンヘ
キサン、２、５−　ジメチルヘキサン−２，５−シバイ
トロバ−オキサイド、クメンハイドロパーオキサイドな
どである。

ＵＶ照射方法又はＥＢ照射方法は、ポリカプロラクトン
にビニル基、例えは多官能アクリレートモノマーなどを
導入した重合体に紫外線又は電離性放射線を照射して架
橋結合させる方法である。

ここで、多官能アクリレートとしては、例えばネオペン
チ／Ｌ＜ダリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ートなどがある。

もし、重合体に紫外扉の如き非電離性放射線を暴露して
架橋する場合は、光開始剤を重合体にブレンドさせるこ
とが好ましい。

又、電離性放射線で照射架橋する楊せは特にビニル基を
導入する必要もない。この場合はＮ置体に電離性放射線
を１０　Ｍｒａｄ、以上にいたるように照射すると重合
体の電離性放射−による架橋反応が進行し、高度の架橋
結合が導入できる。

ここで電離性放射線とは、例えば強エネルギー電子線、
中性子−１α線、γ紛、Ｘ線、陽子線の如き放射線をさ
すものである。

本発明の材料は四塩化炭素溶液（ＣＣｔ　）に浸漬して
もポリカプロラクトンが架橋結合しているだめ、俗解す
ることがなく、単に膨潤するのみである。

したがって、５０℃以上に加熱しても溶融軟化するのみ
で、外力を加えない限り、材料の形状にも変化がない。

すなわち、溶融流動し、形状がくずれるということがな
い。

本発明の重合体は、主成分はポリカプロラクトンである
が、その他ホリカプロラクトンと相溶性のある合成樹脂
、可塑剤を添加することも可能であり、又一般に使用さ
れる安定剤、充填剤などの添加剤を配付することもでき
る。

本発明の材料は、比較的低温で餅融軟化し、成形できて
室温に冷えると硬化する性質を持つものでさらに従来の
ものと比べても、軟化しても溶融流動しないため、形く
ずれをおこさないから、かつらベース製造用雌型材料と
もに最適なものである。

本発明の材料を用いて、次のような工程でかつらベース
を製造することができる。

低温で軟化し、成形できて、室温に冷えると硬化する性
質を有する本発明の材料からなる薄板を加熱して頭部に
押しあて、冷して硬化させて雌型を得る工程と、この雌
型に石膏を充填して雄型を得る工程と、この雄型に柔軟
性合成樹脂素材を塗布し、乾燥してかつらベースを得る
工程を経て、かつらベースを製造することができる。

すなわち、従来使用されていたかつらベース製造用雌型
材料は、ポリイソプレン、及びポリカプロラクトン等の
熱可塑性樹脂であったがポリイソプレンの場合溶融軟化
させて使用する際に流動性が不足し伸びかです十分な成
型ができないという欠点があった。

又一方、ポリカプロラクトンの場合、溶融軟化させて使
用する際に、流動性が大きいため、シート自身の重みで
族ダレやシワが生じタリして使用に際して充分なる熟練
と注意が必要であった。

しかしながら、本発明による架橋結合した材料は適度な
架橋結合のために弾性が付与されており溶融軟化した時
ポリカプロラクトンより膜ダレやシワが生じることがな
いし、又適度な伸びによってポリイソプレンより成型も
しやすくなった。

同時に従来ポリカプロラクトンの場合溶融軟化時に毛髪
皮膚にくっつき離型しにくい欠点があつたが、本発明に
よる架橋結合した材料では上記くっつきを解消し離型性
も良好であった。

次に、本発明を実施例で説明する。

実施例１゜数平均分子量７０，０００のポリ−Ｃ−カプロラクトン
（ダイセル化学工業■プラクセルＨ７）６０２に対し、
ジーｔ−フ゛チルパーオキサイド１．８ｔを加え、ブラ
ベンダー社製ローラーミキサーＷ　５０　Ｈ型にて１０
０℃でローター回転数を５０　ｐｐｍに調整し、５分間
混練したものをプレス成型機を用いて１５０’Ｃで予熱
５分、加圧時間５分ののち冷却し、３００＋ｏ＋Ｘ３０
０ｍｍ×２咽のプレスシートを得た。

得られたシートをかつらベース製造用雌型材料とに用い
、かつらベースを製造したところ何の支障もなくかつら
ベースを製造することができた。

実施例２゛数平均分子量７０，０００のポリ−Ｃ−カプロラクト
ン（ダイセル化学工業■プラクセルＨ７）をプレス成型
機を用いて３　Ｑ　□＋ｍｘ　３　Ｑ　ＯＩｌ＋ｌｌＸ
　２龍のプレスシートに成形した。これには、安定剤や
分解防止剤が含まれている。

上記成形物を、ＥＮＥＲＧＹ　５ＣＩＥＮＣＥＳ　ＩＮ
Ｃ。

ＥＬＥＣＴＲＯ−ＣＵＲＴＡＩＮ　ＣＢ−１５０を用い
て、１０Ｍｒａｄ、の電子線を照射した。

得られたシートをかつらベース製造用雌型材料として用
い、かつらベースを製造したところ、何の支障もなく、
かつらベースを製造することができた。

又、上記電子線照射して得られたシートを１００℃のシ
クロヘキサノン中で２４時間抽出し、架橋により生じた
不溶分（ゲル分）量を測定した結果、７９％の不溶分量
が存在し、架橋反応が充分進行していることが認められ
た。

ちなみに、電子線を照射していないシートを１００℃の
シクロヘキサノン中で２４時間抽出したものの不溶分量
は０％であった。

特許出願人　ダイセル化学工業株式会社手続補正書（自
発）昭和６０年３月１３日１、事件の表示昭和５９年特許願第７００２１号２、　発明の名称かつらペース製造用雌型材料３、　補正をする者事件との関係　特許出願人郵便番号　５９０住　所　大阪府堺市鉄砲町１番地名　称　（２９０）ダイセル化学工業株式会社明細書の
発明の詳細な説明の欄５、補正の内容（１）明細書第３頁下から３行目から　４行目「・・・
・・・通常１２０〜２２０℃好ましくは１５０〜２００
℃で・・・・・・」を「・・・・・・−通常１２０〜２
３０℃好ましくは１４０〜２２０℃で・・・・・・」Ｋ
訂正する。

（２）明細書筒４頁９行目［好ましくは０．５〜１１０
０ｐｐ・・・・・・」を「好ましくは０．５〜５００　
ｐｐｍ・・・・・・」に訂正する。

（３）明細書第９頁下から６行目「料とに用い、かつら
・・・・・・」を「料に用い、かつら・・・・・・」ｋ
訂正する。

Claims

【特許請求の範囲】

ポリーｅ−カプロラクトンを主体とする重合物からなる
かつらベース製造用雌型材料であって、該材料が架橋結
合したことを特徴とするかつらベース製造用雌型材料。