JPH09235414A - 防振ゴム組成物および防振ゴム - Google Patents
防振ゴム組成物および防振ゴムInfo
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- JPH09235414A JPH09235414A JP23060196A JP23060196A JPH09235414A JP H09235414 A JPH09235414 A JP H09235414A JP 23060196 A JP23060196 A JP 23060196A JP 23060196 A JP23060196 A JP 23060196A JP H09235414 A JPH09235414 A JP H09235414A
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- Japan
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- rubber
- vibration
- modified
- carboxyl group
- rubber composition
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- Springs (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 天然ゴム系の防振ゴムよりも耐熱性に優れ、
かつ天然ゴム系の防振ゴムと同等の防振特性および耐久
性を有する防振ゴム組成物および防振ゴムを提供する。 【解決手段】 ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリ
クロロプレンを含有する防振ゴム組成物、カルボキシル
基変性ポリクロロプレンとメルカプタン変性ポリクロロ
プレンを含有する防振ゴム組成物、カルボキシル基変性
ポリクロロプレンとキサントゲン酸変性ポリクロロプレ
ンを含有する防振ゴム組成物、およびそれらを用いてな
る防振ゴム。
かつ天然ゴム系の防振ゴムと同等の防振特性および耐久
性を有する防振ゴム組成物および防振ゴムを提供する。 【解決手段】 ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリ
クロロプレンを含有する防振ゴム組成物、カルボキシル
基変性ポリクロロプレンとメルカプタン変性ポリクロロ
プレンを含有する防振ゴム組成物、カルボキシル基変性
ポリクロロプレンとキサントゲン酸変性ポリクロロプレ
ンを含有する防振ゴム組成物、およびそれらを用いてな
る防振ゴム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、クロロプレン系の
ゴム成分からなる防振ゴム組成物およびそれを用いてな
る防振ゴムに関する。さらに詳しくいえば、耐熱性に優
れ、自動車のエンジンマウント用等のゴム材料に適した
防振ゴム組成物および防振ゴムに関する。
ゴム成分からなる防振ゴム組成物およびそれを用いてな
る防振ゴムに関する。さらに詳しくいえば、耐熱性に優
れ、自動車のエンジンマウント用等のゴム材料に適した
防振ゴム組成物および防振ゴムに関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】自動車のエンジン等を搭載す
る際に使用される防振ゴムには、エンジンの振動および
それに伴う騒音を軽減する防振性能に加えて、エンジン
の発生熱に対する耐熱性およびエンジンを機械的に支え
る支持性能（強度）が要求される。
る際に使用される防振ゴムには、エンジンの振動および
それに伴う騒音を軽減する防振性能に加えて、エンジン
の発生熱に対する耐熱性およびエンジンを機械的に支え
る支持性能（強度）が要求される。
【０００３】防振性能の点からは、ゴムは一般的に軟ら
かい程よいが、軟らかすぎると搭載物の重量で撓んでそ
の支持位置が変化し、支持物を含む構成体全体の基本的
な性能に悪い影響を及ぼすことになる。具体的には、防
振性能は振動を伝達する振動状態のばね定数（動ばね定
数）が小さいほどよく、一方支持性能（強度）は支持剛
性を示す静ばね定数が大きいもの程よく、従って、動ば
ね定数と静ばね定数との比、すなわち動倍率（動ばね定
数／静ばね定数）の値の小さいゴムほど防振ゴムとして
優れているといえる。
かい程よいが、軟らかすぎると搭載物の重量で撓んでそ
の支持位置が変化し、支持物を含む構成体全体の基本的
な性能に悪い影響を及ぼすことになる。具体的には、防
振性能は振動を伝達する振動状態のばね定数（動ばね定
数）が小さいほどよく、一方支持性能（強度）は支持剛
性を示す静ばね定数が大きいもの程よく、従って、動ば
ね定数と静ばね定数との比、すなわち動倍率（動ばね定
数／静ばね定数）の値の小さいゴムほど防振ゴムとして
優れているといえる。
【０００４】この様な防振ゴムとして、現在、防振性に
優れた天然ゴム（ＮＲ）をベースゴムとしたゴム組成物
が用いられている。しかし、天然ゴムは熱に弱いため、
自動車エンジンルーム等の高温環境下で長時間使用する
と熱的劣化や動的疲労が著しいという問題がある。例え
ば、エンジンを搭載するエンジンマウントに用いた場
合、経時的に劣化して形状が変化してエンジンの支持位
置が変わり、振動特性が悪化するばかりでなく、エンジ
ンとその周辺の部品とが干渉し、破損するおそれがあ
る。
優れた天然ゴム（ＮＲ）をベースゴムとしたゴム組成物
が用いられている。しかし、天然ゴムは熱に弱いため、
自動車エンジンルーム等の高温環境下で長時間使用する
と熱的劣化や動的疲労が著しいという問題がある。例え
ば、エンジンを搭載するエンジンマウントに用いた場
合、経時的に劣化して形状が変化してエンジンの支持位
置が変わり、振動特性が悪化するばかりでなく、エンジ
ンとその周辺の部品とが干渉し、破損するおそれがあ
る。
【０００５】そこで近年では、耐熱性を要求される防振
ゴムとして、天然ゴムに代えてエチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）あるいはクロロプレン
ゴム（ＣＲ）などの耐熱性に優れたゴム材料が用いられ
ている。
ゴムとして、天然ゴムに代えてエチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）あるいはクロロプレン
ゴム（ＣＲ）などの耐熱性に優れたゴム材料が用いられ
ている。
【０００６】しかしながら、ＥＰＤＭを用いた防振ゴム
は架橋点が少ないため架橋密度が上げられず、圧縮永久
歪が大きく、耐へたり性に劣るという問題が残る。
は架橋点が少ないため架橋密度が上げられず、圧縮永久
歪が大きく、耐へたり性に劣るという問題が残る。
【０００７】これに対して、クロロプレンの乳化重合で
製造されるクロロプレンゴム（ＣＲ）はＥＰＤＭに比べ
良好な耐へたり性を示すが、天然ゴム系組成物に比べる
と防振特性や耐久性に劣っている。
製造されるクロロプレンゴム（ＣＲ）はＥＰＤＭに比べ
良好な耐へたり性を示すが、天然ゴム系組成物に比べる
と防振特性や耐久性に劣っている。
【０００８】ＣＲは、通常、乳化重合の際一定品質の製
品とするために、メルカプタン類を使用して分子量を調
節するメルカプタン変性タイプと、硫黄とチウラムジス
ルフィドを使用して分子量を調節する硫黄変性タイプに
大別され、耐熱材料としては耐へたり性に優れたメルカ
プタン変性タイプが用いられている。しかしこのタイプ
でも天然ゴム系に比べると防振特性や耐久性に劣り、添
加物の種類およびその配合量が種々検討されているが耐
熱性防振ゴムとしての物性バランスに優れた組成物は得
られていないのが実情である。
品とするために、メルカプタン類を使用して分子量を調
節するメルカプタン変性タイプと、硫黄とチウラムジス
ルフィドを使用して分子量を調節する硫黄変性タイプに
大別され、耐熱材料としては耐へたり性に優れたメルカ
プタン変性タイプが用いられている。しかしこのタイプ
でも天然ゴム系に比べると防振特性や耐久性に劣り、添
加物の種類およびその配合量が種々検討されているが耐
熱性防振ゴムとしての物性バランスに優れた組成物は得
られていないのが実情である。
【０００９】従って、本発明の目的は天然ゴムを用いた
防振ゴムに比べて耐熱性に優れ、かつ天然ゴムを用いた
防振ゴムと同等の防振特性および強度、耐久性を有する
防振ゴム組成物を提供することにある。
防振ゴムに比べて耐熱性に優れ、かつ天然ゴムを用いた
防振ゴムと同等の防振特性および強度、耐久性を有する
防振ゴム組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ＣＲをベ
ースゴムとした防振ゴム組成物について研究を重ねた結
果、従来接着剤の分野等に用いられているカルボキシル
基変性タイプのＣＲを用いると防振特性や耐久性が天然
ゴム系組成物とほぼ同等まで向上すること、またカルボ
キシル基変性ＣＲと共にメルカプタン変性ＣＲを配合す
ることにより耐熱性、強度、圧縮永久歪特性、クリープ
特性等の諸特性が一層向上すること、さらにカルボキシ
ル基変性ＣＲと共にキサントゲン酸変性ＣＲを配合する
ことにより、前記諸特性に加えて耐久性が顕著に向上す
ることを見出し、耐熱性防振ゴムとして優れた物性バラ
ンスを有する防振ゴム組成物および防振ゴムの発明を完
成するに至った。
ースゴムとした防振ゴム組成物について研究を重ねた結
果、従来接着剤の分野等に用いられているカルボキシル
基変性タイプのＣＲを用いると防振特性や耐久性が天然
ゴム系組成物とほぼ同等まで向上すること、またカルボ
キシル基変性ＣＲと共にメルカプタン変性ＣＲを配合す
ることにより耐熱性、強度、圧縮永久歪特性、クリープ
特性等の諸特性が一層向上すること、さらにカルボキシ
ル基変性ＣＲと共にキサントゲン酸変性ＣＲを配合する
ことにより、前記諸特性に加えて耐久性が顕著に向上す
ることを見出し、耐熱性防振ゴムとして優れた物性バラ
ンスを有する防振ゴム組成物および防振ゴムの発明を完
成するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は以下の防振ゴム組成物
およびそれを用いた防振ゴムを提供するものである。 （１） ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリクロロ
プレンを含有する防振ゴム組成物。 （２） ゴム成分として、カルボキシル基変性ポリクロ
ロプレンとメルカプタン変性ポリクロロプレンを含有す
る防振ゴム組成物。 （３） ゴム成分として、カルボキシル基変性ポリクロ
ロプレンとキサントゲン酸変性ポリクロロプレンを含有
する防振ゴム組成物。 （４） ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリクロロ
プレンを含有する防振ゴム組成物を用いてなる防振ゴ
ム。 （５） ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリクロロ
プレンとメルカプタン変性ポリクロロプレンを含有する
防振ゴム組成物を用いてなる防振ゴム。 （６） ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリクロロ
プレンとキサントゲン酸変性ポリクロロプレンを含有す
る防振ゴム組成物を用いてなる防振ゴム。 以下、本発明の防振ゴム組成物および防振ゴムについて
詳しく説明する。
およびそれを用いた防振ゴムを提供するものである。 （１） ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリクロロ
プレンを含有する防振ゴム組成物。 （２） ゴム成分として、カルボキシル基変性ポリクロ
ロプレンとメルカプタン変性ポリクロロプレンを含有す
る防振ゴム組成物。 （３） ゴム成分として、カルボキシル基変性ポリクロ
ロプレンとキサントゲン酸変性ポリクロロプレンを含有
する防振ゴム組成物。 （４） ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリクロロ
プレンを含有する防振ゴム組成物を用いてなる防振ゴ
ム。 （５） ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリクロロ
プレンとメルカプタン変性ポリクロロプレンを含有する
防振ゴム組成物を用いてなる防振ゴム。 （６） ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリクロロ
プレンとキサントゲン酸変性ポリクロロプレンを含有す
る防振ゴム組成物を用いてなる防振ゴム。 以下、本発明の防振ゴム組成物および防振ゴムについて
詳しく説明する。
【００１２】
［組成成分］本発明ではゴムポリマーマトリックス（ベ
ース）としてカルボキシル基で変性されたポリクロロプ
レンを使用する。カルボキシル基変性ポリクロロプレン
は接着剤などの分野で用いられており、カルボキシル基
を持つモノマーとクロロプレンとの共重合によってカル
ボキシル基を導入したものや、ポリクロロプレンを酸
素、オゾンなどの酸化剤により処理してカルボキシル基
を導入したものなどがあり、これらは市販されているも
のを使用することができる。
ース）としてカルボキシル基で変性されたポリクロロプ
レンを使用する。カルボキシル基変性ポリクロロプレン
は接着剤などの分野で用いられており、カルボキシル基
を持つモノマーとクロロプレンとの共重合によってカル
ボキシル基を導入したものや、ポリクロロプレンを酸
素、オゾンなどの酸化剤により処理してカルボキシル基
を導入したものなどがあり、これらは市販されているも
のを使用することができる。
【００１３】本発明においては、上記のカルボキシル基
変性ポリクロロプレンに、メルカプタン変性ポリクロロ
プレンあるいはキサントゲン酸変性ポリクロロプレンを
配合することにより、耐熱性、強度、圧縮永久歪特性、
クリープ特性、耐久性（耐疲労性）などを一層向上せし
めることができる。
変性ポリクロロプレンに、メルカプタン変性ポリクロロ
プレンあるいはキサントゲン酸変性ポリクロロプレンを
配合することにより、耐熱性、強度、圧縮永久歪特性、
クリープ特性、耐久性（耐疲労性）などを一層向上せし
めることができる。
【００１４】メルカプタン変性ポリクロロプレンは、ク
ロロプレンの乳化重合の際の分子量調節剤として、ドデ
シルメルカプタンなどのメルカプタン類を使用してなる
ものであり、硫黄とチウラムジスルフィドを使用したイ
オウ変性タイプに比べて機械強度は劣るものの耐熱性や
圧縮永久歪に優れている。メルカプタン変性ポリクロロ
プレンとしては市販されているものを使用することがで
きる。
ロロプレンの乳化重合の際の分子量調節剤として、ドデ
シルメルカプタンなどのメルカプタン類を使用してなる
ものであり、硫黄とチウラムジスルフィドを使用したイ
オウ変性タイプに比べて機械強度は劣るものの耐熱性や
圧縮永久歪に優れている。メルカプタン変性ポリクロロ
プレンとしては市販されているものを使用することがで
きる。
【００１５】キサントゲン酸変性ポリクロロプレンは、
分子量調節剤としてのジエチルキサントゲンジスルフィ
ドなどのジアルキルキサントゲンジスルフィドの存在下
でクロロプレンを乳化重合して得られるものであり、耐
久性（耐疲労性）や圧縮永久歪に優れている。キサント
ゲン酸変性ポリクロロプレンも市販されているものを使
用することができる。
分子量調節剤としてのジエチルキサントゲンジスルフィ
ドなどのジアルキルキサントゲンジスルフィドの存在下
でクロロプレンを乳化重合して得られるものであり、耐
久性（耐疲労性）や圧縮永久歪に優れている。キサント
ゲン酸変性ポリクロロプレンも市販されているものを使
用することができる。
【００１６】カルボキシル基変性ポリクロロプレンにメ
ルカプタン変性ポリクロロプレンを配合した組成物から
得られるゴムでは特に圧縮永久歪特性が向上する。ま
た、キサントゲン酸変性ポリクロロプレンを配合した組
成物から得られるゴムでは、特に耐久性（耐疲労性）、
耐熱強度、圧縮永久歪特性が向上する。これらゴム成分
の配合量はゴムポリマー成分１００重量部当たり８０重
量部程度までが好ましい。８０重量部を越える配合割合
としても、特性の向上効果は認められない。
ルカプタン変性ポリクロロプレンを配合した組成物から
得られるゴムでは特に圧縮永久歪特性が向上する。ま
た、キサントゲン酸変性ポリクロロプレンを配合した組
成物から得られるゴムでは、特に耐久性（耐疲労性）、
耐熱強度、圧縮永久歪特性が向上する。これらゴム成分
の配合量はゴムポリマー成分１００重量部当たり８０重
量部程度までが好ましい。８０重量部を越える配合割合
としても、特性の向上効果は認められない。
【００１７】本発明では上記ゴム成分に、従来よりクロ
ロプレンゴムに用いられている各種の添加剤を加えて防
振ゴム組成物とする。添加剤としては、加硫剤、加硫促
進剤、補強材、軟化剤、加工助剤、老化防止剤、充填材
等が挙げられる。
ロプレンゴムに用いられている各種の添加剤を加えて防
振ゴム組成物とする。添加剤としては、加硫剤、加硫促
進剤、補強材、軟化剤、加工助剤、老化防止剤、充填材
等が挙げられる。
【００１８】加硫剤としては、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸
化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化鉛（ＰｂＯ）、四酸化
三鉛（Ｐｂ3Ｏ4）、三酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）、二酸化チタ
ン（ＴｉＯ2）、酸化カルシウム（ＣａＯ）などの金属
酸化物が用いられる。酸化亜鉛／酸化マグネシウムの混
合系が好ましい。酸化亜鉛は後述する加硫促進剤との併
用で優れた加硫効果を発現する。その加硫機構はＣＲ分
子中に存在するアリル位塩素原子に作用するものと考え
られている。また、酸化マグネシウムは酸化亜鉛による
加硫の際に生成する塩化亜鉛を安定化させる受酸剤とし
ての役割を果たし、加硫時におけるスコーチ安定性を向
上させる。これら金属酸化物の配合量は一般にゴム成分
１００重量部に対して３〜１５重量部である。
化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化鉛（ＰｂＯ）、四酸化
三鉛（Ｐｂ3Ｏ4）、三酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）、二酸化チタ
ン（ＴｉＯ2）、酸化カルシウム（ＣａＯ）などの金属
酸化物が用いられる。酸化亜鉛／酸化マグネシウムの混
合系が好ましい。酸化亜鉛は後述する加硫促進剤との併
用で優れた加硫効果を発現する。その加硫機構はＣＲ分
子中に存在するアリル位塩素原子に作用するものと考え
られている。また、酸化マグネシウムは酸化亜鉛による
加硫の際に生成する塩化亜鉛を安定化させる受酸剤とし
ての役割を果たし、加硫時におけるスコーチ安定性を向
上させる。これら金属酸化物の配合量は一般にゴム成分
１００重量部に対して３〜１５重量部である。
【００１９】加硫促進剤としては、チオウレア系、グア
ニジン系、チウラム系、チアゾール系のものが用いら
れ、チオウレア系のものが好ましい。チオウレア系の加
硫促進剤としては、エチレンチオウレア、ジエチルチオ
ウレア（ＥＵＲ）、トリメチルチオウレア（ＴＭＵ）、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルチオウレアなどが挙げられ、特に
ＴＭＵが好ましい。その配合量はゴム成分１００重量部
に対して 0.5〜５重量部程度である。
ニジン系、チウラム系、チアゾール系のものが用いら
れ、チオウレア系のものが好ましい。チオウレア系の加
硫促進剤としては、エチレンチオウレア、ジエチルチオ
ウレア（ＥＵＲ）、トリメチルチオウレア（ＴＭＵ）、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルチオウレアなどが挙げられ、特に
ＴＭＵが好ましい。その配合量はゴム成分１００重量部
に対して 0.5〜５重量部程度である。
【００２０】補強材としてはカーボンブラック、シリカ
等が挙げられ、架橋物機械特性（引張強度、硬度、引裂
強度、磨耗性等）を増強させるために用いられる。クロ
ロプレンゴムは結晶性で凝集力が高いポリマーであり他
のゴムに比べて高い機械的強度を有しているため、少な
い配合で十分な機械特性を得ることができ、また、配合
量を少なくできることからゴム組成物の防振特性の低下
を抑制することができる。具体的な配合量としてはゴム
成分１００重量部に対して２０〜８０重量部程度であ
る。
等が挙げられ、架橋物機械特性（引張強度、硬度、引裂
強度、磨耗性等）を増強させるために用いられる。クロ
ロプレンゴムは結晶性で凝集力が高いポリマーであり他
のゴムに比べて高い機械的強度を有しているため、少な
い配合で十分な機械特性を得ることができ、また、配合
量を少なくできることからゴム組成物の防振特性の低下
を抑制することができる。具体的な配合量としてはゴム
成分１００重量部に対して２０〜８０重量部程度であ
る。
【００２１】軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑
油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、
ワセリン等の石油系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタ
ネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤が挙げられ、ゴム成分
１００重量部に対して４０重量部程度まで用いられる。
油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、
ワセリン等の石油系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタ
ネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤が挙げられ、ゴム成分
１００重量部に対して４０重量部程度まで用いられる。
【００２２】加工助剤としてはステアリン酸などの脂肪
酸が挙げられ、添加する無機物とゴム成分との潤滑剤と
しての役割を果たす。配合量はゴム成分１００重量部に
対して0.5〜５重量部程度である。
酸が挙げられ、添加する無機物とゴム成分との潤滑剤と
しての役割を果たす。配合量はゴム成分１００重量部に
対して0.5〜５重量部程度である。
【００２３】老化防止剤（劣化防止剤）としては、アミ
ン系、フェノール系、イミダゾール系、カルバミン酸金
属塩、ワックス等が挙げられ、ゴム成分１００重量部に
対して0.5 〜８重量部程度配合することができる。
ン系、フェノール系、イミダゾール系、カルバミン酸金
属塩、ワックス等が挙げられ、ゴム成分１００重量部に
対して0.5 〜８重量部程度配合することができる。
【００２４】充填剤の例としては、上記補強材の他に炭
酸カルシウム、クレー、タルク等が挙げられ、ゴム成分
１００重量部に対して１００重量部程度まで配合するこ
とができる。以上の添加剤の他にも従来より知られてい
る慣用の配合剤を用いてもよい。
酸カルシウム、クレー、タルク等が挙げられ、ゴム成分
１００重量部に対して１００重量部程度まで配合するこ
とができる。以上の添加剤の他にも従来より知られてい
る慣用の配合剤を用いてもよい。
【００２５】［製造方法］本発明の防振ゴム組成物は、
上記のポリクロロプレンおよびその他の添加剤を用いて
常法により製造することができる。具体的には各成分を
加硫温度以下の温度で混練する。次いでその混練物を各
種形状に成形し加硫する。加硫時の温度や加硫時間は適
宜設定すればよい。温度としては１５０〜１８０℃程度
が適当である。
上記のポリクロロプレンおよびその他の添加剤を用いて
常法により製造することができる。具体的には各成分を
加硫温度以下の温度で混練する。次いでその混練物を各
種形状に成形し加硫する。加硫時の温度や加硫時間は適
宜設定すればよい。温度としては１５０〜１８０℃程度
が適当である。
【００２６】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明は下記の記載により限定
されるものではない。なお、実施例および比較例におい
て、原料ゴムおよび添加剤として以下のものを使用し
た。
らに詳細に説明するが、本発明は下記の記載により限定
されるものではない。なお、実施例および比較例におい
て、原料ゴムおよび添加剤として以下のものを使用し
た。
【００２７】（１）ゴム成分 カルボキシル基変性ポリクロロプレン：ＤＣＲ−１２
（電気化学工業社製）。 メルカプト変性ポリクロロプレン：ＤＣＲ−３５（電気
化学工業社製）。 キサントゲン酸変性ポリクロロプレン：ＤＣＲ−６６
（電気化学工業社製）。 イオウ変性ポリクロロプレン：ＧＷ（デュポン社製）。 天然ゴム：ＲＳＳ＃３。 （２）加硫剤（金属酸化物）： 受酸剤：酸化マグネシウム（ＭｇＯ）。 加硫剤：酸化亜鉛（ＺｎＯ）。 （３）加硫促進剤：トリメチルチオウレア（大内新興化
学工業社製）。 （４）カーボンブラック：ファーネスブラック（ＦＥ
Ｆ）。 （５）潤滑剤：ステアリン酸。 （６）可塑剤：石油系プロセスオイル。 （７）老化防止剤 アミン系老化防止剤：オゾノン６Ｃ（商品名，精工化学
社製）。
（電気化学工業社製）。 メルカプト変性ポリクロロプレン：ＤＣＲ−３５（電気
化学工業社製）。 キサントゲン酸変性ポリクロロプレン：ＤＣＲ−６６
（電気化学工業社製）。 イオウ変性ポリクロロプレン：ＧＷ（デュポン社製）。 天然ゴム：ＲＳＳ＃３。 （２）加硫剤（金属酸化物）： 受酸剤：酸化マグネシウム（ＭｇＯ）。 加硫剤：酸化亜鉛（ＺｎＯ）。 （３）加硫促進剤：トリメチルチオウレア（大内新興化
学工業社製）。 （４）カーボンブラック：ファーネスブラック（ＦＥ
Ｆ）。 （５）潤滑剤：ステアリン酸。 （６）可塑剤：石油系プロセスオイル。 （７）老化防止剤 アミン系老化防止剤：オゾノン６Ｃ（商品名，精工化学
社製）。
【００２８】実施例１〜６および比較例１〜４ 上記の各成分を表１に示す割合で常法により配合・混練
して防振ゴム組成物を調製した。
して防振ゴム組成物を調製した。
【００２９】
【表１】ゴム組成物の配合例 ポリクロロプレン カルボキシル基変性 変量（表２） メルカプト変性 変量（表２） キサントゲン酸変性 変量（表２） イオウ変性 変量（表２） 天然ゴム 変量（表２） ＭｇＯ ４重量部 ＺｎＯ ５重量部 加硫促進剤 ２重量部 カーボンブラック ４０重量部 ステアリン酸 0.5重量部 可塑剤 １０重量部老化防止剤 ５重量部
【００３０】得られた配合ゴム組成物を成形・架橋し
て、常態特性（１００％引張応力Ｍ10 0（ＭＰａ）、破
断強度ＴＢ（ＭＰａ）、破断伸びＥＢ（％）、硬度ＨＳ
および引裂強度ＴｒＢ（ｋＮ／ｍ））、耐熱老化特性
（Ｍ100（ＭＰａ）、ＴＢ（ＭＰａ）、ＥＢ（％）およ
びＨＳ）、圧縮永久歪、動特性および耐疲労性（ダンベ
ル疲労、耐久性）を測定・評価した。結果を表２および
表３に示す。なお、物性は以下に記載の方法により測定
した。
て、常態特性（１００％引張応力Ｍ10 0（ＭＰａ）、破
断強度ＴＢ（ＭＰａ）、破断伸びＥＢ（％）、硬度ＨＳ
および引裂強度ＴｒＢ（ｋＮ／ｍ））、耐熱老化特性
（Ｍ100（ＭＰａ）、ＴＢ（ＭＰａ）、ＥＢ（％）およ
びＨＳ）、圧縮永久歪、動特性および耐疲労性（ダンベ
ル疲労、耐久性）を測定・評価した。結果を表２および
表３に示す。なお、物性は以下に記載の方法により測定
した。
【００３１】１）常態特性 １６０℃で２０分間架橋してなる試験片をダンベル型
（JIS K6301）に成形した後、JIS K6301 に記載の方法
に従い測定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件
で引張試験を行ない、１００％引張応力Ｍ100（ＭＰ
ａ）、破断強度ＴＢ（ＭＰａ）および破断伸びＥＢ
（％）を測定した。また、硬度ＨＳおよび引裂強度Ｔｒ
Ｂ（ｋＮ／ｍ）についてはJIS K6301 に記載の方法に準
じて測定した。
（JIS K6301）に成形した後、JIS K6301 に記載の方法
に従い測定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件
で引張試験を行ない、１００％引張応力Ｍ100（ＭＰ
ａ）、破断強度ＴＢ（ＭＰａ）および破断伸びＥＢ
（％）を測定した。また、硬度ＨＳおよび引裂強度Ｔｒ
Ｂ（ｋＮ／ｍ）についてはJIS K6301 に記載の方法に準
じて測定した。
【００３２】２）耐熱老化特性 １６０℃で２０分間架橋してなる試験片をダンベル型
（JIS K6301）に成形した後、１２０℃の恒温槽内で７
０時間および２４０時間維持し、上記常態特性の測定と
同様に１００％引張応力Ｍ100（ＭＰａ）、破断強度Ｔ
Ｂ（ＭＰａ）、破断伸びＥＢ（％）、硬度ＨＳおよび引
裂強度ＴｒＢ（ｋＮ／ｍ）を測定した。
（JIS K6301）に成形した後、１２０℃の恒温槽内で７
０時間および２４０時間維持し、上記常態特性の測定と
同様に１００％引張応力Ｍ100（ＭＰａ）、破断強度Ｔ
Ｂ（ＭＰａ）、破断伸びＥＢ（％）、硬度ＨＳおよび引
裂強度ＴｒＢ（ｋＮ／ｍ）を測定した。
【００３３】３）圧縮永久歪 配合ゴム組成物を１６０℃で３０分加熱することにより
架橋した試験片に荷重を負荷し、１２０℃で２２時間お
よび７０時間維持した後、荷重を取り去り室温に戻して
から変形量（圧縮永久歪）を測定した。なお、試験片の
大きさや形状および変位量（圧縮率）はJIS K6301 によ
った。
架橋した試験片に荷重を負荷し、１２０℃で２２時間お
よび７０時間維持した後、荷重を取り去り室温に戻して
から変形量（圧縮永久歪）を測定した。なお、試験片の
大きさや形状および変位量（圧縮率）はJIS K6301 によ
った。
【００３４】４）動特性 配合ゴム組成物を１６０℃で３０分間加熱することによ
り架橋した直径５０ｍｍ、高さ５０ｍｍの円柱体形状の
試験片を作製し、その上面および下面に直径６０ｍｍ、
厚さ６ｍｍの円形金具をそれぞれ取り付け、室温および
−２０℃で静ばね定数（Ｋｓ）、動ばね定数（Ｋｄ）を
測定し、動倍率（Ｋｄ100／Ｋｓ）を求め、また正接損
失（ｔａｎδ）を求めた。静ばね定数は、上記の円柱体
形状の試験片を円柱の軸方向に軸方向に３ｍｍ圧縮し、
２回目の往きの荷重撓み曲線から１.０ｍｍと２.０ｍｍ
の撓み時の荷重を読み取り計算した。動ばね定数は、試
験片を軸方向に１.５ｍｍ圧縮し、この１.５ｍｍ圧縮の
位置を中心に、下方から１００Ｈｚの周波数により振幅
±0.05ｍｍの定変位調和振動を加え、試験片上方に取り
付けたロードセルにて動的荷重を測定し、JIS K6394に
準拠して計算した（Ｋｄ100）。動倍率は静ばね定数と
動ばね定数の比であり、Ｋｄ100／Ｋｓを算出し動倍率
とした。正接損失（ｔａｎδ）は、試験片を軸方向に
１.５ｍｍ圧縮し、この１.５ｍｍ圧縮の位置を中心に、
下方から１５Ｈｚの周波数により振幅±０.５ｍｍの定
変位調和振動を加え、試験片上方に取り付けたロードセ
ルにて動的荷重を測定し、JIS K6394 に準拠して計算し
た。
り架橋した直径５０ｍｍ、高さ５０ｍｍの円柱体形状の
試験片を作製し、その上面および下面に直径６０ｍｍ、
厚さ６ｍｍの円形金具をそれぞれ取り付け、室温および
−２０℃で静ばね定数（Ｋｓ）、動ばね定数（Ｋｄ）を
測定し、動倍率（Ｋｄ100／Ｋｓ）を求め、また正接損
失（ｔａｎδ）を求めた。静ばね定数は、上記の円柱体
形状の試験片を円柱の軸方向に軸方向に３ｍｍ圧縮し、
２回目の往きの荷重撓み曲線から１.０ｍｍと２.０ｍｍ
の撓み時の荷重を読み取り計算した。動ばね定数は、試
験片を軸方向に１.５ｍｍ圧縮し、この１.５ｍｍ圧縮の
位置を中心に、下方から１００Ｈｚの周波数により振幅
±0.05ｍｍの定変位調和振動を加え、試験片上方に取り
付けたロードセルにて動的荷重を測定し、JIS K6394に
準拠して計算した（Ｋｄ100）。動倍率は静ばね定数と
動ばね定数の比であり、Ｋｄ100／Ｋｓを算出し動倍率
とした。正接損失（ｔａｎδ）は、試験片を軸方向に
１.５ｍｍ圧縮し、この１.５ｍｍ圧縮の位置を中心に、
下方から１５Ｈｚの周波数により振幅±０.５ｍｍの定
変位調和振動を加え、試験片上方に取り付けたロードセ
ルにて動的荷重を測定し、JIS K6394 に準拠して計算し
た。
【００３５】５）耐久性 配合ゴム組成物を１６０℃で３０分間加熱することによ
り架橋した試験片を図１および図２（図１のII−II断面
図）に示す測定用部材に組み込み、その耐久性を測定評
価した。測定用部材は、外径８１ｍｍ、高さ４９ｍｍの
薄肉円筒金具（１）の内孔内に、外径１０ｍｍ、高さ７
０ｍｍの厚肉円筒金具（２）が前記薄肉円筒金具（１）
の軸心に位置するように配置されると共に、それら両円
筒金具（１，２）が試験片（３）にて一体的に連結せし
めてなる構造を有し、前記試験片（３）は、長さＬ1が
３８ｍｍ、両円筒金具（１，２）を連結する部位の幅Ｌ
2が２２ｍｍ、厚肉円筒金具（２）に固着せしめる部位
の幅Ｌ3が３６ｍｍとなるように構成した。この測定用
部材を用い、図２において矢印で示される方向に、初期
±１４ｍｍの変位相当の荷重で、３Ｈｚの周波数により
一定加振を行ない、試験片（３）が破断に至るまでの加
振回数を調べた。そしてこの破断時の加振回数（破断回
数）をもって、各防振ゴムの耐久性を評価した。
り架橋した試験片を図１および図２（図１のII−II断面
図）に示す測定用部材に組み込み、その耐久性を測定評
価した。測定用部材は、外径８１ｍｍ、高さ４９ｍｍの
薄肉円筒金具（１）の内孔内に、外径１０ｍｍ、高さ７
０ｍｍの厚肉円筒金具（２）が前記薄肉円筒金具（１）
の軸心に位置するように配置されると共に、それら両円
筒金具（１，２）が試験片（３）にて一体的に連結せし
めてなる構造を有し、前記試験片（３）は、長さＬ1が
３８ｍｍ、両円筒金具（１，２）を連結する部位の幅Ｌ
2が２２ｍｍ、厚肉円筒金具（２）に固着せしめる部位
の幅Ｌ3が３６ｍｍとなるように構成した。この測定用
部材を用い、図２において矢印で示される方向に、初期
±１４ｍｍの変位相当の荷重で、３Ｈｚの周波数により
一定加振を行ない、試験片（３）が破断に至るまでの加
振回数を調べた。そしてこの破断時の加振回数（破断回
数）をもって、各防振ゴムの耐久性を評価した。
【００３６】６）ダンベル疲労試験 １６０℃で２０分間架橋してなる試験片をダンベル型
（JIS K6251）に成形した後、室温（２５℃）にて、標
線間０〜１２０％伸長を繰り返し、破断した回数を測定
した。
（JIS K6251）に成形した後、室温（２５℃）にて、標
線間０〜１２０％伸長を繰り返し、破断した回数を測定
した。
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】表２および表３から明らかなように、ゴム
成分として天然ゴムを用いた防振ゴム組成物（比較例
１）は、常態特性、動特性およびダンベル疲労・耐久性
に優れているが、耐熱性および耐へたり性に劣る。ま
た、ゴム成分としてイオウ変性ＣＲのみを用いた場合に
は（比較例２）、耐熱性、耐へたり性、耐久性に劣り、
メルカプタン変性ＣＲのみを用いた場合（比較例３）に
は、耐熱性、耐へたり性は改善されるものの常態特性や
動特性および耐久性に劣り、いずれも耐熱性を要求され
る防振ゴムの物性を満足しない。
成分として天然ゴムを用いた防振ゴム組成物（比較例
１）は、常態特性、動特性およびダンベル疲労・耐久性
に優れているが、耐熱性および耐へたり性に劣る。ま
た、ゴム成分としてイオウ変性ＣＲのみを用いた場合に
は（比較例２）、耐熱性、耐へたり性、耐久性に劣り、
メルカプタン変性ＣＲのみを用いた場合（比較例３）に
は、耐熱性、耐へたり性は改善されるものの常態特性や
動特性および耐久性に劣り、いずれも耐熱性を要求され
る防振ゴムの物性を満足しない。
【００４０】これらに対してカルボキシル変性ＣＲを用
いた本発明の組成物（実施例１）は常態特性、耐熱性、
圧縮永久歪、動特性および耐久性のいずれの物性にも優
れている。また、メルカプタン変性ＣＲを併用すると
（実施例２〜４）、特に圧縮永久歪特性が向上し、キサ
ントゲン酸変性ＣＲを併用すると（実施例５〜６）、特
に耐久性、耐疲労性が著しく向上することが分かる。
いた本発明の組成物（実施例１）は常態特性、耐熱性、
圧縮永久歪、動特性および耐久性のいずれの物性にも優
れている。また、メルカプタン変性ＣＲを併用すると
（実施例２〜４）、特に圧縮永久歪特性が向上し、キサ
ントゲン酸変性ＣＲを併用すると（実施例５〜６）、特
に耐久性、耐疲労性が著しく向上することが分かる。
【００４１】
【発明の効果】本発明は、カルボキシル基変性ポリクロ
ロプレンをベースゴム成分として含有する防振ゴム組成
物を提供したものであり、天然ゴム系の防振ゴムに比べ
て優れた耐熱性を有し、天然ゴム系の防振ゴムとほぼ同
等の防振特性および耐久性を有する。また、ゴム成分と
してメルカプタン変性ポリクロロプレンあるいはキサン
トゲン酸変性ポリクロロプレンを併用した防振ゴム組成
物では、圧縮永久歪特性、耐久性（耐疲労性）、耐熱強
度が一層向上する。このような本発明の組成物は自動車
のエンジンマウントやマフラーサポートなど耐熱性を必
要とする防振ゴムとしての用途に適している。
ロプレンをベースゴム成分として含有する防振ゴム組成
物を提供したものであり、天然ゴム系の防振ゴムに比べ
て優れた耐熱性を有し、天然ゴム系の防振ゴムとほぼ同
等の防振特性および耐久性を有する。また、ゴム成分と
してメルカプタン変性ポリクロロプレンあるいはキサン
トゲン酸変性ポリクロロプレンを併用した防振ゴム組成
物では、圧縮永久歪特性、耐久性（耐疲労性）、耐熱強
度が一層向上する。このような本発明の組成物は自動車
のエンジンマウントやマフラーサポートなど耐熱性を必
要とする防振ゴムとしての用途に適している。
【図１】 防振ゴムの耐久性試験用試料の縦断面図であ
る。
る。
【図２】 図１のII−II断面図である。
１ 薄肉円筒金具 ２ 厚肉円筒金具 ３ ゴム
Claims (6)
- 【請求項１】 ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリ
クロロプレンを含有する防振ゴム組成物。 - 【請求項２】 ゴム成分として、カルボキシル基変性ポ
リクロロプレンとメルカプタン変性ポリクロロプレンを
含有する防振ゴム組成物。 - 【請求項３】 ゴム成分として、カルボキシル基変性ポ
リクロロプレンとキサントゲン酸変性ポリクロロプレン
を含有する防振ゴム組成物。 - 【請求項４】 ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリ
クロロプレンを含有する防振ゴム組成物を用いてなる防
振ゴム。 - 【請求項５】 ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリ
クロロプレンとメルカプタン変性ポリクロロプレンを含
有する防振ゴム組成物を用いてなる防振ゴム。 - 【請求項６】 ゴム成分としてカルボキシル基変性ポリ
クロロプレンとキサントゲン酸変性ポリクロロプレンを
含有する防振ゴム組成物を用いてなる防振ゴム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23060196A JP3551645B2 (ja) | 1995-12-25 | 1996-08-30 | 防振ゴム組成物および防振ゴム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-350869 | 1995-12-25 | ||
| JP35086995 | 1995-12-25 | ||
| JP23060196A JP3551645B2 (ja) | 1995-12-25 | 1996-08-30 | 防振ゴム組成物および防振ゴム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235414A true JPH09235414A (ja) | 1997-09-09 |
| JP3551645B2 JP3551645B2 (ja) | 2004-08-11 |
Family
ID=26529434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23060196A Expired - Fee Related JP3551645B2 (ja) | 1995-12-25 | 1996-08-30 | 防振ゴム組成物および防振ゴム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3551645B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001181451A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ハロゲン含有ゴム組成物 |
| KR100572192B1 (ko) * | 1998-02-19 | 2006-04-18 | 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 | 클로로프렌 고무 조성물 |
| JP2013173867A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 防振ゴム組成物および液体封入式防振ゴム装置 |
| WO2018110369A1 (ja) | 2016-12-14 | 2018-06-21 | デンカ株式会社 | キサントゲン変性クロロプレンゴム及びそのゴム組成物、並びにその加硫成形体 |
-
1996
- 1996-08-30 JP JP23060196A patent/JP3551645B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100572192B1 (ko) * | 1998-02-19 | 2006-04-18 | 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 | 클로로프렌 고무 조성물 |
| JP2001181451A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ハロゲン含有ゴム組成物 |
| JP2013173867A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 防振ゴム組成物および液体封入式防振ゴム装置 |
| WO2013128966A1 (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-06 | 東海ゴム工業株式会社 | 防振ゴム組成物および液体封入式防振ゴム装置 |
| US9228627B2 (en) | 2012-02-27 | 2016-01-05 | Sumitomo Riko Company Limited | Vibration-damping rubber composition, and liquid-filled vibration-damping rubber device |
| WO2018110369A1 (ja) | 2016-12-14 | 2018-06-21 | デンカ株式会社 | キサントゲン変性クロロプレンゴム及びそのゴム組成物、並びにその加硫成形体 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3551645B2 (ja) | 2004-08-11 |
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