JPH09239905A - ゴム／ポリアミド系樹脂積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着剤を用いたり表面処理を施したりするこ
となしに、ゴムとポリアミド系樹脂との接着性を向上さ
せたゴム／ポリアミド系樹脂積層体を提供すること。 【解決手段】 本発明のゴム／ポリアミド系樹脂積層体
は、ゴム層とポリアミド系樹脂層を積層させてなり、
少なくとも前記ゴム層にＮ−アルコキシメチル尿素誘導
体を含有させ、かつ前記ゴム層および／またはポリアミ
ド系樹脂層に、レゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物を
含有させるか、或いは少なくとも前記ポリアミド系樹
脂層にレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物を含有さ
せ、かつ前記ゴム層および／またはポリアミド系樹脂層
にＮ−アルコキシメチル尿素誘導体を含有させることか
らなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムとポリアミド
系樹脂との接着性を向上させたゴム／ポリアミド系樹脂
積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】例えば、空気入りタイヤの内面には、タ
イヤ空気圧を一定に保持するためにガスバリア層として
インナーライナー層が設けられている。近年、タイヤの
軽量化のため、このインナーライナー層にポリアミド系
樹脂からなる薄膜を用いた空気入りタイヤが提案されて
いる（特公昭47-31761号公報、特開平5-330307号公報、
特開平5-318618号公報) 。

【０００３】しかしながら、ポリアミド樹脂フィルムは
ゴムとの接着性が悪いため、タイヤ内面ゴムにポリアミ
ド樹脂フィルムを積層させてインナーライナー層を形成
するに当たっては、接着性の向上のために接着剤を用い
たり、アフトリート処理等の特殊な表面処理をゴムに施
したりしなければならないので工程が煩雑となり、かつ
手間がかかるなどの問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した空気入りタイヤの内面におけるタイヤ内面ゴム／ポ
リアミド樹脂フィルム積層構造に示されるようなゴム／
ポリアミド系樹脂積層体であって、接着剤を用いたり表
面処理を施したりすることなしに、ゴムとポリアミド系
樹脂との接着性を向上させたゴム／ポリアミド系樹脂積
層体を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のゴム／ポリアミ
ド系樹脂積層体は、ゴム層とポリアミド系樹脂層を積層
させてなり、少なくとも前記ゴム層にＮ−アルコキシ
メチル尿素誘導体を含有させ、かつ前記ゴム層および／
またはポリアミド系樹脂層に、レゾルシン・ホルムアル
デヒド縮合物を含有させるか、或いは少なくとも前記
ポリアミド系樹脂層にレゾルシン・ホルムアルデヒド縮
合物を含有させ、かつ前記ゴム層および／またはポリア
ミド系樹脂層にＮ−アルコキシメチル尿素誘導体を含有
させることを特徴とする。

【０００６】このようにレゾルシン・ホルムアルデヒド
縮合物およびＮ−アルコキシメチル尿素誘導体の両方を
用いるために、ゴムとポリアミド系樹脂との接着性を向
上させることが可能となる。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のゴム／ポリアミド系樹脂
積層体は、図１に示されるように、ゴム層１とポリアミ
ド系樹脂層２を積層させてなる。ゴム層１としては特に
制限はないが、ジエン系ゴム及びその水添物（例えば天
然ゴム、ポリイソプレンゴム、エポキシ化天然ゴム、ス
チレン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム
（高シスＢＲ及び低シスＢＲ）、ＮＢＲ、水素化ＮＢ
Ｒ、水素化ＳＢＲ）、各種エラストマー、例えば、オレ
フィン系ゴム（例えばエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ
Ｍ、ＥＰＭ））、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴ
ム（Ｍ−ＥＰＭ）、ＩＩＲ、イソブチレンと芳香族ビニ
ル又はジエン系モノマー共重合体、含ハロゲン系ゴム
（例えば臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、イソブ
チレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物（Ｂｒ−
ＩＰＭＳ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳ
Ｍ）、塩素化ポリエチレン（ＣＭ）、マレイン酸変性塩
素化ポリエチレン（Ｍ−ＣＭ））、熱可塑性エラストマ
ー（例えばスチレン系エラストマー、オレフィン系エラ
ストマー、エステル系エラストマー）等にカーボンブラ
ック、プロセスオイル、加硫剤等の配合剤を添加したゴ
ム組成物からなるものを例示できる。このようなゴム層
１はゴム層のみから成っているもので十分であるが、ゴ
ム層中に、カーカスコードの如き補強材等が埋設されて
いるものであってもよく、これらは全て、本発明にかゝ
るゴム層の範疇である。また、ゴム層における積層フィ
ルムに接着されている面と反対側の面には適宜の材料を
設けてもよいことは勿論である。

【０００８】ポリアミド系樹脂層２としては、脂肪族系
ポリアミド、芳香族系ポリアミド樹脂、非晶質系ポリア
ミド樹脂、およびそれらのアミド基の少なくとも一部が
変性された変性体（例えばアルコキシアルキル変性体、
エポキシ変性体）、又はこれらのブレンド物等を例示で
きる。さらにはこれらポリアミド樹脂をマトリックスと
し、これに他の樹脂もしくはゴムを分散させたものも例
示できる。

【０００９】脂肪族系ポリアミド樹脂としては、主鎖及
び／又は側鎖に芳香族環を有しない構造のものであれば
よい。具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン６１０、ナイロン１２等のポリアミド、ナイロン６−
６６共重合体、ナイロン６−６１０共重合体等のコポリ
アミドを例示でき、更に、ナイロン６６−ポリエチレン
グリコールブロック共重合体、ナイロン６−ポリプロピ
レングリコールブロック共重合体等のポリアミド系エラ
ストマーも例示できる。

【００１０】芳香族系ポリアミド樹脂としては、主鎖及
び／又は側鎖に芳香族環を有する構造のものであればよ
い。具体的には、メタもしくはパラキシリレンジアミン
と炭素数が４〜１２程度のジカルボン酸とから重縮合さ
れるポリキシリレン系重合体を例示できる斯かる重合体
は、ガスバリヤー性、低吸水性、低透湿性等の特性を備
えている。

【００１１】非晶質系ポリアミド樹脂としては、結晶性
がないものか、結晶性が乏しいもの等を総称しており、
特に制限はない。一般的には、主鎖及び／又は側鎖に芳
香族環を有する半芳香族系のポリアミド樹脂を例示でき
る。具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカ
ルボン酸とヘキサメチレンジアミン等のジアミンとの重
合体、三次元共重合体等が例示できる。斯かる非晶質系
ポリアミド樹脂は、高湿時でのガスバリヤー性が優れて
いる 本発明においては、図１に示されるようにゴム層１にレ
ゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物（ＲＦ樹脂）および
Ｎ−アルコキシメチル尿素誘導体を含有させるか（請求
項１相当）、又は図３に示されるようにポリアミド系樹
脂層２にＲＦ樹脂およびＮ−アルコキシメチル尿素誘導
体を含有させる（請求項２相当）。或いは、図２に示さ
れるように、ゴム層１にＮ−アルコキシメチル尿素誘導
体を含有させると共に、ポリアミド系樹脂層２にＲＦ樹
脂を含有させるのである（請求項１、２相当）。

【００１２】図１〜図３のいずれにおいても、ＲＦ樹脂
の含有量はゴム組成物又はポリアミド系樹脂フィルムの
１．３〜１０重量％、好ましくは１．３〜６重量％であ
り、また、Ｎ−アルコキシメチル尿素誘導体の含有量は
ゴム組成物又はポリアミド系樹脂フィルムの０．６〜１
０重量％、好ましくは０．６〜６重量％である。含有量
が少なすぎると十分な接着強度が得られず、一方、含有
量が多すぎると、ゴム層１の場合には加硫が遅延し、ス
コーチがはやく、ゴムが硬くなる等の問題が生じ、一
方、ポリアミド系樹脂層２の場合には柔軟性が損なわ
れ、伸びや強度等の物性が低下する。

【００１３】本発明では、ゴム層１中のＮ−アルコキシ
メチル尿素誘導体の含有量をＢ_R （％）としたとき、0.
6 ≦Ｂ_R ≦10であり、かつゴム層１およびボリアミド系
樹脂層２に含まれるレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合
物の含有量をそれぞれＡ_R （％）、Ａ_P （％）としたと
き、1.3 ≦Ａ_R ＋Ａ_P ≦20（Ａ_R ≦10、Ａ_P ≦10）であ
る。また、ポリアミド系樹脂層２中のレゾルシン・ホル
ムアルデヒド縮合物の含有量をＡ_P （％）としたとき、
1.3 ≦Ａ_P ≦10であり、かつゴム層１およびポリアミド
系樹脂層２に含まれるＮ−アルコキシメチル尿素誘導体
の含有量をそれぞれＢ_R （％）、Ｂ_P （％）としたと
き、0.6 ≦Ｂ_R ＋Ｂ_P ≦20（Ｂ_R ≦10、Ｂ _P ≦10）であ
る。

【００１４】ＲＦ樹脂は、レゾルシン（および／又はフ
ェノール、クレゾール）とホルマリン水溶液を水に溶解
し、これに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物を触媒として加えてレゾルシン（およ
び／又はフェノール、クレゾール）とホルマリンとを反
応させたレゾール型のもの、或いはシュウ酸、塩酸等の
酸性触媒下でレゾルシン（および／又はフェノール、ク
レゾール）とホルマリンとを反応させたノボラック型の
もののいずれでもよい。

【００１５】Ｎ−アルコキシメチル尿素誘導体は、下記
式(a)で示されるＮ，Ｎ'−ジアルコキシメチル尿素、下
記式(b)で示されるＮ，Ｎ'−ジアルコキシメチル-2-ピ
リミジノン、下記式(c)で示されるＮ，Ｎ'−ジアルコキ
シメチル-2-イミダゾリジノン、下記式(d)で示される
Ｎ,Ｎ',Ｎ'',Ｎ'''-テトラアルコキシグリコールウリル
からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であ
る。

【００１６】 以下、実施例に従って本発明を更に具体的に説明する
が、本発明を以下の実施例に限定するものでないことは
言うまでもない。

【００１７】

【実施例】表１、表２に示されるゴム配合でゴム層１を
構成すると共に樹脂フィルム配合でポリアミド系樹脂層
２を構成して積層体となし、この積層体を加硫後、下記
によりその剥離強度を評価した。この結果を表１、表２
に示す。なお、本実施例では、効果を明確にするためＲ
Ｆ樹脂およびＮ−アルコキシメチル尿素誘導体を積層体
の片方にしか配合していないが、積層体の使用目的およ
び物性に応じてゴム層およびポリアミド系樹脂層に適宜
分配してよいのは勿論である。

【００１８】剥離強度（Ｎ／ｍｍ）：積層体の試料を幅
２５ｍｍに切断し、その短冊状試験片の剥離強度をＪＩ
ＳＫ6256に従い測定した。数値の大きい方が剥離強度に
優れる。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

【００２１】表１、表２から判るように、ゴムとポリア
ミド樹脂フィルムとは加硫接着しない（No.１、比較
例）。ＲＦ樹脂のみ、グリコールウリルのみでは接着し
ない（No.２、５、比較例）。ゴムと有機繊維の接着等
で一般に知られているＲＦ樹脂／メチレンドナー（ヘキ
サメトキシメチルメラミン、ヘキサメチレンテトラミン
の配合）の方法では接着力は低い（No.３、４、比較
例）。ゴム層１にＲＦ樹脂およびグリコールウリルを配
合しているが、グリコールウリルの量が少ないので接着
力は低い（No.６、比較例）。

【００２２】ゴム層１にＲＦ樹脂とグリコールウリルを
適量用いると良好に接着させることができる（No.７、
８、実施例）。ＲＦ樹脂をゴム層１に、グリコールウリ
ルをポリアミド系樹脂層２に配合しては接着しない（N
o.９、比較例）。グリコールウリルをゴム層１に、ＲＦ
樹脂をポリアミド系樹脂層２に配合すると接着する（N
o.10、実施例）。ポリアミド系樹脂層２に、ＲＦ樹脂お
よびグリコールウリルを配合すると良好に接着する（N
o.11、No.12、No.13、実施例）。

【００２３】

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、ゴ
ム層とポリアミド系樹脂層を積層させてなり、前記ゴ
ム層又は前記ポリアミド系樹脂層のいずれかに、レゾル
シン・ホルムアルデヒド縮合物およびＮ−アルコキシメ
チル尿素誘導体を含有させるか、或いは前記ゴム層に
Ｎ−アルコキシメチル尿素誘導体を含有させると共に、
前記ポリアミド系樹脂層にレゾルシン・ホルムアルデヒ
ド縮合物を含有させたために、ゴムとポリアミド系樹脂
との接着性を向上させることが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のゴム／ポリアミド系樹脂積層体の一例
を示す断面説明図である。

【図２】本発明のゴム／ポリアミド系樹脂積層体の別例
を示す断面説明図である。

【図３】本発明のゴム／ポリアミド系樹脂積層体の他例
を示す断面説明図である。

【符号の説明】

１ ゴム層 ２ ポリアミド系樹脂層

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム層とポリアミド系樹脂層を積層させ
   てなり、少なくとも前記ゴム層にＮ−アルコキシメチル
   尿素誘導体を含有させ、かつ前記ゴム層および／または
   ポリアミド系樹脂層に、レゾルシン・ホルムアルデヒド
   縮合物を含有させたゴム／ポリアミド系樹脂積層体。
2. 【請求項２】 ゴム層とポリアミド系樹脂層を積層させ
   てなり、少なくとも前記ポリアミド系樹脂層にレゾルシ
   ン・ホルムアルデヒド縮合物を含有させ、かつ前記ゴム
   層および／またはポリアミド系樹脂層にＮ−アルコキシ
   メチル尿素誘導体を含有させたゴム／ポリアミド系樹脂
   積層体。
3. 【請求項３】 前記ゴム層中のＮ−アルコキシメチル尿
   素誘導体の含有量をＢ_R （％）としたとき、0.6 ≦Ｂ_R
   ≦10であり、かつ前記ゴム層およびボリアミド系樹脂層
   に含まれるレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物の含有
   量をそれぞれＡ_R （％）、Ａ_P （％）としたとき、1.3
   ≦Ａ_R ＋Ａ_P ≦20（Ａ_R ≦10、Ａ_P ≦10）である請求項
   １に記載のゴム／ポリアミド系樹脂積層体。
4. 【請求項４】 前記ポリアミド系樹脂層中のレゾルシン
   ・ホルムアルデヒド縮合物の含有量をＡ_P （％）とした
   とき、1.3 ≦Ａ_P ≦10であり、かつ前記ゴム層およびポ
   リアミド系樹脂層に含まれるＮ−アルコキシメチル尿素
   誘導体の含有量をそれぞれＢ_R （％）、Ｂ_P （％）とし
   たとき、0.6 ≦Ｂ_R ＋Ｂ_P ≦20（Ｂ_R≦10、Ｂ_P ≦10）
   である請求項２に記載のゴム／ポリアミド系樹脂積層
   体。
5. 【請求項５】 前記ポリアミド系樹脂層が、ポリアミド
   系樹脂フィルムまたはポリアミド系樹脂をマトリックス
   としこれに他の樹脂もしくはゴムを分散させたフィルム
   である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のゴム／ポ
   リアミド系樹脂積層体。
6. 【請求項６】 前記ポリアミド系樹脂層がメトキシメチ
   ル化ナイロンである請求項５に記載のゴム／ポリアミド
   系樹脂積層体。
7. 【請求項７】 前記Ｎ−アルコキシメチル尿素誘導体
   が、下記式(a)で示されるＮ，Ｎ'−ジアルコキシメチル
   尿素、下記式(b)で示されるＮ，Ｎ'−ジアルコキシメチ
   ル-2-ピリミジノン、下記式(c)で示されるＮ，Ｎ'−ジ
   アルコキシメチル-2-イミダゾリジノン、下記式(d)で示
   されるＮ,Ｎ',Ｎ'',Ｎ'''-テトラアルコキシグリコール
   ウリルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
   である請求項１乃至６のいずれか１項に記載のゴム／ポ
   リアミド系樹脂積層体。