JPH09241304A

JPH09241304A - 照射硬化性組成物の重合に用いる水性酸素遮断組成物

Info

Publication number: JPH09241304A
Application number: JP5498196A
Authority: JP
Inventors: Hirobumi Sonoda; 博文園田; Fujio Hara; 不二雄原
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1996-03-12
Filing date: 1996-03-12
Publication date: 1997-09-16
Also published as: KR19990087711A; WO1997033937A1; CA2246262A1; EP0886666A1

Abstract

(57)【要約】【課題】照射硬化性組成物が埋め込み成形された酸腐
蝕性基材に用いてもその基材を劣化させない、照射硬化
性組成物の重合に用いる水性酸素遮断組成物を提供する
こと。【解決手段】 (a)水溶性酸素遮断性ポリマー；(b)水溶
性還元剤；及び(c)界面活性剤；を含有する照射硬化性
組成物の重合に用いる水性酸素遮断組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、照射硬化性組成物
をラジカル重合する際に用いる水性酸素遮断組成物に関
し、特に酸腐蝕性金属基材の上に設けられた照射硬化性
組成物をラジカル重合する際に用いる水性酸素遮断組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車の鈑金補修等の分野では、鈑金の
凹みが生じた部分に硬化性組成物を埋め込んで硬化さ
せ、車体の曲面を修復することが一般に行われる。しか
し、硬化性組成物がラジカル重合性である場合、重合工
程を空気中で行うと、硬化した組成物の空気に露出した
表面が粘性となる。これは、硬化性組成物の空気に露出
した表面では空気中の酸素が照射硬化性組成物と結合し
て過酸化物ラジカルとなり、重合の進行を禁止するから
である。

【０００３】表面に粘性を有しない硬化樹脂材料を提供
するためには、従来、酸素遮断性のポリマーフィルム
を、成形された照射硬化性組成物の上に乗せて空気との
接触を断ち、硬化性組成物をラジカル重合させる方法が
行われてきた。

【０００４】しかしながら、この方法では、自動車の車
体のような複雑な曲面に沿って硬化樹脂材料を形成する
場合に、ポリマーフィルムを複雑な凹凸形状に対応させ
なければならず、実用が困難である。

【０００５】また、特開平６−７３１１０号及び同２−
３１００２５号公報には、真空機構または不活性ガス置
換機構を備えるチャンバーを使用する重合方法が記載さ
れているが、大がかりな装置のためコストが高く、実用
困難である。特開平１−１９５４４５号公報では窒素ガ
ス等の不活性ガスを吹き付けながら重合させる方法が記
載されているが、やはりそのための特殊で高価な装置が
必要となる。

【０００６】特開平５−１４２７６６号公報には、感光
層に用いるための、酸素遮断性水溶性ポリマー及び水溶
性リン酸塩化合物を含む上塗組成物が記載されている。
しかしながら、この上塗組成物はリン酸塩化合物を含む
ため酸性であり、鉄鋼材料のような酸で腐蝕し易い材料
を劣化させる。したがって、鈑金の補修部分のように照
射硬化性組成物が埋め込み成形された鋼材にこのような
上塗組成物を用いると、鋼材の表面が錆びてしまう。

【０００７】他方、アミン及び特開昭５９−２０２４５
８号公報に記載のチオスルファイト化合物のような酸素
消費剤を照射硬化性組成物に含有させて溶存酸素をラジ
カル連鎖的に消費する方法は当業者に広く用いられてい
る。しかし、この方法では空気と照射硬化性組成物との
接触が遮断されないので、表面に粘性を有しない硬化樹
脂材料を提供することは困難である。多量の酸素消費剤
を添加すると照射反応性の低下、ポットライフの短縮、
形成される硬化樹脂材料の接着力の低下等の問題が生じ
る。

【０００８】また、不飽和ポリエステル系照射硬化性組
成物では、ワックス類を添加してワックス薄膜を組成物
表面に形成させ、酸素の影響を防ぐ方法も知られてい
る。しかしながら、硬化前には硬化性組成物と相溶し、
硬化時にはその表面に浸出して酸素遮蔽膜を形成する有
効なワックスを選択する事は困難である。また、ワック
スの浸出が保存安定性や塗面への接着性に悪影響を与え
るおそれがある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題を解決するものであり、その目的とするところは、照
射硬化性組成物が埋め込み成形された酸腐蝕性基材に用
いてもその基材を劣化させない、照射硬化性組成物の重
合に用いる水性酸素遮断組成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、(a)水溶性酸
素遮断性ポリマー；(b)水溶性還元剤；及び(c)界面活性
剤；を含有する照射硬化性組成物の重合に用いる水性酸
素遮断組成物を提供するものであり、そのことにより上
記目的が達成される。

【００１１】

【発明の実施の形態】水溶性酸素遮断性ポリマーとして
は、湿潤下においても酸素の透過性が低く室温で固体の
水溶性ポリマーを用いる。具体的には、和光純薬工業社
製「ゼラチン」のような数平均分子量１万５千〜２５万
のゼラチン、数平均分子量２万〜２０万のポリビニルア
ルコール、数平均分子量２万〜２０万のポリ酢酸ビニ
ル、数平均分子量２万〜２０万のポリビニルピロリド
ン、数平均分子量１万〜１０万のポリエチレンオキサイ
ド、数平均分子量１万〜１０万のアルキルビニルエーテ
ルと無水マレイン酸とのコポリマー、及びアラビアゴム
等が挙げられる。特に好ましいものはゼラチンである。

【００１２】水溶性酸素遮断性ポリマーは水性酸素遮断
組成物中に１〜１０重量％、好ましくは３〜５重量％の
量で含有される。水溶性酸素遮断性ポリマーの含有量が
１重量％を下回ると酸素を遮断する効果が乏しくなり、
１０重量％を上回ると室温で水性組成物がゲル化する。

【００１３】還元剤は水性組成物中、又は照射硬化性組
成物の表層に存在している酸素を捕捉するために用い
る。均一な組成物を提供するため本発明で用いる還元剤
は水溶性である。また、酸腐蝕性基材を劣化させないよ
う中性又は塩基性である。

【００１４】具体的には、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水
素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウ
ム及び亜リン酸水素２ナトリウム（Ｎａ₂ＨＰＯ₃)等が
挙げられる。好ましい還元剤は亜硫酸ナトリウム及び亜
リン酸水素２ナトリウムである。これらは水に対する溶
解性が良好だからである。特に好ましいものは亜リン酸
水素２ナトリウムである。

【００１５】還元剤は水性酸素遮断組成物中に０.５〜
１０重量％、好ましくは１〜５重量％含有される。還元
剤の含有量が０.５重量％を下回るとその添加の効果が
小さくなり、１０重量％を上回ると還元剤が水性組成物
中に溶解し難くなる。

【００１６】界面活性剤は、本発明の水性酸素遮断組成
物を照射硬化性組成物の表面上に塗布した際に、水性酸
素遮断組成物がその表面上に均一に濡れ広がるようにす
るために用いる。硬化後の樹脂材料の表面に残留した場
合でも、その上に設ける塗料をはじかない界面活性剤が
好ましい。

【００１７】アニオン性、カチオン性及び非イオン性界
面活性剤のいずれも本発明の水性酸素遮断組成物に用い
得る。具体的には、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩及びアルキ
ルリン酸塩のようなアニオン性界面活性剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビトール脂肪酸エステル及びグリセリ
ン脂肪酸エステルのような非イオン性界面活性剤、及び
アルキルアミン塩及び４級アンモニウム塩のようなカチ
オン性界面活性剤等が挙げられる。好ましい界面活性剤
は、「サーフィノールＧＡ」として日信化学工業社から市
販されている非イオン性界面活性剤、及び「トリトンＧ
Ｒ−５Ｍ」としてアルドリッヒ化学社(Aldrich chemical
company)から市販されているアニオン性のジオクチル
スルホコハク酸ナトリウムである。特に好ましいものは
「サーフィノールＧＡ」である。

【００１８】界面活性剤は水性酸素遮断組成物中に０.
５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％含有される。界
面活性剤の含有量が０.５重量％を下回ると水性組成物
の表面濡れ性の効果が小さくなって水性酸素遮断組成物
の被覆にむらが生じうる。５重量％を上回る量で含有さ
せてもそれに応じた効果は得られない。

【００１９】上述の水溶性酸素遮断性ポリマー、還元
剤、界面活性剤及び水を当業者に知られた適当な方法で
混合することにより本発明の水性酸素遮断組成物が得ら
れる。また、本発明の水性酸素遮断組成物は、当業者に
知られた種々の添加剤を含有し得る。

【００２０】例えば、均一な塗布、又は硬化樹脂材料か
らの除去を確実に行うために、照射硬化性組成物に含ま
れる光開始剤の光吸収を阻害しない着色剤を含有させて
よい。照射硬化性組成物の光開始剤としてカンファーキ
ノンを用いる場合は、その吸収波長のピークは４７０nm
なので、その波長の透過率を妨げない青色で人体に害の
無い食品添加物の食品青色１号を０.００１％〜０.０１
％本発明の水性酸素遮断組成物に含有させることができ
る。

【００２１】また、本発明の水性酸素遮断組成物を照射
硬化性組成物に塗布した際に、照射硬化性組成物が流動
しないよう水性酸素遮断組成物を粘度調節することが好
ましい。そのため、本発明の水性酸素遮断組成物に粘度
調節剤(増粘剤及びチクソトロピー性付与剤等)を含有さ
せうる。例えば、ローム・アンド・ハース・ジャパン社
製のアルカリ膨潤タイプのエマルジョン「アクリリック
・レジン・ＴＴ−６１５・アクリゾル」を０.１〜５重量
％の量で、及びトリエタノールアミンを０.１〜３重量
％の量で用い得る。

【００２２】さらに、保存安定性を得るために防腐剤を
添加することができる。例えば、武田薬品工業社製「ス
ラオフＡＹ」を０.１重量％程度の量で用いうる。

【００２３】特に、照射硬化性組成物を鉄や鋼板基材用
の接着剤として用いる場合は、本発明の水性酸素遮断組
成物は基材を錆びさせてはならない。したがって、還元
電位を考慮すると、本発明の水性酸素遮断組成物の還元
剤としては亜リン酸ナトリウムが好ましく、また、例え
ばトリエタノールアミンを用いて水性酸素遮断組成物の
pＨを７〜１０に、好ましくは８〜９に調整することが
必要である。一般に、トリエタノールアミンを水性酸素
遮断組成物中に約０.７５％添加すると、pＨ９に調節で
きる。

【００２４】本発明で得られる水性酸素遮断組成物は酸
腐蝕性基材に設けられた照射硬化性組成物を硬化させる
のに適する。本発明の水性酸素遮断組成物は中性又は塩
基性なので、酸腐蝕性基材に付着してもこれを劣化させ
ないからである。

【００２５】その場合、まず、酸腐蝕性基材上に照射硬
化性組成物を任意の形状に成形する。照射硬化性組成物
の形状は平面に限られず、複雑な立体形状であってもよ
い。照射硬化性組成物の種類は特に限定されないが、自
動車の鈑金補修の分野で用いるものが好ましい。

【００２６】ついで、水性酸素遮断組成物を、任意の形
状に成形された照射硬化性組成物の空気に露出した表面
上に塗布する。塗布方法は特に限定されず、スプレー塗
布法、ハケ塗り法等当業者に知られたいずれかの方法を
用い得る。しかし、成形された照射硬化性組成物を変形
させる怖れが少なく、複雑な立体形状にも簡便に均一な
塗布が可能なスプレー塗布法によることが好ましい。

【００２７】塗布量は、一般に固形分約０.１〜５g/
m²、好ましくは約１〜２g/m²とする。塗布量が５g/m²を
上回ると光透過率が悪くなり照射硬化性組成物の反応が
阻害される怖れがあり、０.１g/m²を下回ると酸素遮断
性が悪くなる。

【００２８】その後、照射硬化性組成物の上に塗布され
た水性酸素遮断組成物は乾燥させて酸素遮断層としても
よいが、この組成物を適用後、塗布液が未乾燥状態で、
即照射することによりラジカル重合させてもよい。

【００２９】この酸素遮断層で被覆された照射硬化性組
成物を照射してラジカル重合させる。照射は、用いる照
射硬化性組成物の種類に依存して、これを照射硬化させ
る際に当業者が通常用いる方法及び条件で行い得る。

【００３０】例えば、光開始剤としてカンファーキノン
を含む照射硬化性組成物の場合は、照射源としてハロゲ
ンランプ(３６０Ｗ)を用い、１０〜５０cmの距離で１〜
１０分間照射する。

【００３１】また、光開始剤として２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノンを含む照射硬化性組成物の場
合は、照射源としてＵＶランプ(８０Ｗ／cm)を用い、１
０〜３０cmの距離で１０秒〜５分間照射する。

【００３２】照射後、照射硬化性組成物がラジカル重合
して形成された硬化樹脂材料の表面から酸素遮断層を除
去する。酸素遮断層は、通常６０〜３００秒間水洗する
ことにより容易に除去される。水を含ませたウェス等で
拭き取ってもよい。

【００３３】

【実施例】以下の実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断ら
ない限り、「部」は重量基準である。

【００３４】実施例１ゼラチン３ｇ、亜硫酸ナトリウム１ｇ及び日信化学工業
社製アセチレングリコール界面活性剤「サーフィノール
ＧＡ」１ｇを容器に入れ、これに水を加えて１００ｇと
し、よく撹拌することにより水性酸素遮断組成物を調製
した。

【００３５】ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレ
ート７０部、ヒドロキシエチルメタクリレート３０部、
カンファーキノン０.２５部及びp−ジメチルアミノ安息
香酸エチル０.５部を撹拌機を用いて混合することによ
り照射硬化性組成物を得た。得られた照射硬化性組成物
をヘラで鉄鋼板(０.２％Ｃ)上に成形した。

【００３６】次いで、水性酸素遮断組成物を噴射剤とし
てジメチルエーテルを用いたスプレーに充填し、成形さ
れた照射硬化性組成物の露出表面に固形分１g/m²の塗布
量でスプレー塗布した。

【００３７】酸素遮断層で被覆した照射硬化性組成物を
２５℃にて、３６０Ｗのハロゲンランプを用い、照射距
離３０cmで照射した。内部硬化時間は４５秒であった。
得られた硬化樹脂材料の表面を水を含んだウェスで数回
拭うことにより酸素遮断層を除去した。硬化樹脂材料の
表面を触って粘性の有無を試験したところ、粘性は認め
られなかった。

【００３８】他方、同じ鉄鋼板に水性酸素遮断組成物を
直接塗布してそのまま大気中に５分放置した。その際、
塗布面に錆があるかどうかを目視評価した。その結果、
鉄鋼板の表面に錆は認められなかった。結果を表１に示
す。

【００３９】実施例２ゼラチン３ｇ、亜リン酸水素２ナトリウム１ｇ及びジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム１ｇを容器に入れ、こ
れに水を加えて１００ｇとし、よく撹拌することにより
水性酸素遮断組成物を調製した。

【００４０】得られた水性酸素遮断組成物を用いること
以外は実施例１と同様にして硬化樹脂材料を得、その表
面の粘性の有無を試験した。内部硬化時間は４５秒であ
り、表面の粘性は認められなかった。また、水性酸素遮
断組成物を塗布した鉄鋼板の表面に錆は認められなかっ
た。結果を表１に示す。

【００４１】実施例３ゼラチン３ｇ、亜硫酸ナトリウム１ｇ、日信化学工業社
製界面活性剤「サーフィノールＧＡ」１ｇ及び食品青色１
号０.０１ｇ、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製
粘度調節剤「ＴＴ−６１５」１ｇ及びトリエタノールアミ
ン１ｇを容器に入れ、これに水を加えて１００ｇとし、
よく撹拌することにより水性酸素遮断組成物を調製し
た。

【００４２】得られた水性酸素遮断組成物を用いること
以外は実施例１と同様にして硬化樹脂材料を得、その表
面の粘性の有無を試験した。内部硬化時間は４５秒であ
り、表面の粘性は認められなかった。また、水性酸素遮
断組成物を塗布した鉄鋼板の表面に錆は認められなかっ
た。結果を表１に示す。

【００４３】実施例４ポリビニルアルコール５ｇ、亜硫酸ナトリウム１ｇ及び
日信化学工業社製界面活性剤「サーフィノールＧＡ」１ｇ
を容器に入れ、これに水を加えて１００ｇとし、よく撹
拌することにより水性酸素遮断組成物を調製した。

【００４４】得られた水性酸素遮断組成物を用いること
以外は実施例１と同様にして硬化樹脂材料を得、その表
面の粘性の有無を試験した。内部硬化時間は４５秒であ
り、表面にわずかな粘性が認められた。また、水性酸素
遮断組成物を塗布した鉄鋼板の表面に錆は認められなか
った。結果を表１に示す。

【００４５】比較例１ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレート７０部、
ヒドロキシエチルメタクリレート３０部、カンファーキ
ノン０.２５部、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル０.
５部及び日本合成化学社製の不飽和ポリエステル系空乾
性付与剤「２３７９」(２５％〜３５％のスチレンを含有
する不飽和ポリエステル)５部を撹拌機を用いて混合す
ることにより照射硬化性組成物を得た。得られた照射硬
化性組成物をヘラで鉄鋼板(０.２％Ｃ)上に成形した。

【００４６】この照射硬化性組成物を２５℃にて、３６
０Ｗのハロゲンランプを用い、照射距離３０cmで照射し
た。内部硬化時間は１分５０秒であった。硬化樹脂材料
の表面を触って粘性の有無を試験したところ、著しい粘
性が認められた。また、鉄鋼板の表面に錆は認められな
かった。結果を表１に示す。

【００４７】比較例２不飽和ポリエステル系空乾性付与剤「２３７９」の代わり
に日本合成化学社製のウレタンアクリル系空乾性付与剤
「ＵＶ−１０」５部を用いること以外は比較例１と同様に
して照射硬化性組成物を得、次いで、硬化させて硬化樹
脂材料を得た。内部硬化時間は１分２０秒であり、表面
には著しい粘性が認められた。また、鉄鋼板の表面に錆
は認められなかった。結果を表１に示す。

【００４８】比較例３不飽和ポリエステル系空乾性付与剤「２３７９」の代わり
にミヒラーズケトン１部を用いること以外は比較例１と
同様にして照射硬化性組成物を得、次いで、硬化させて
硬化樹脂材料を得た。内部硬化時間は２分であり、表面
には著しい粘性が認められた。また、鉄鋼板の表面に錆
は認められなかった。結果を表１に示す。

【００４９】比較例４不飽和ポリエステル系空乾性付与剤「２３７９」の代わり
にグリセロールα−モノアリルエーテル５部及びナフテ
ン酸コバルト１部を用いること以外は比較例１と同様に
して照射硬化性組成物を得、次いで、硬化させて硬化樹
脂材料を得た。内部硬化時間は２分を越え、表面には著
しい粘性が認められた。また、鉄鋼板の表面に錆は認め
られなかった。結果を表１に示す。

【００５０】比較例５不飽和ポリエステル系空乾性付与剤「２３７９」の代わり
にトリフェニルホスファイト５部を用いること以外は比
較例１と同様にして照射硬化性組成物を得、次いで、硬
化させて硬化樹脂材料を得た。内部硬化時間は２分であ
り、表面には著しい粘性が認められた。また、鉄鋼板の
表面に錆は認められなかった。結果を表１に示す。

【００５１】比較例６不飽和ポリエステル系空乾性付与剤「２３７９」の代わり
にジブチルスズジアセチルアセトナート１部を用いるこ
と以外は比較例１と同様にして照射硬化性組成物を得、
次いで、硬化させて硬化樹脂材料を得た。内部硬化時間
は４０秒であり、表面には著しい粘性が認められた。ま
た、鉄鋼板の表面に錆は認められなかった。結果を表１
に示す。

【００５２】比較例７ポリビニルアルコール(加水分解度７０モル％、重合度
Ｐ_n＝５００)１０ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１ｇ、リ
ン酸３ｇを容器に入れ、これに水を加えて１００ｇと
し、よく撹拌することにより水性酸素遮断組成物を調製
した。

【００５３】得られた水性酸素遮断組成物を用いること
以外は実施例１と同様にして硬化樹脂材料を得、その表
面の粘性の有無を試験した。内部硬化時間は４５秒であ
り、表面の粘性は認められなかった。また、水性酸素遮
断組成物を塗布した鉄鋼板の表面には錆が認められた。
結果を表１に示す。比較例８ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレート７０部、
ヒドロキシエチルメタクリレート３０部、カンファーキ
ノン０.２５部及びp−ジメチルアミノ安息香酸エチル
０.５部を撹拌機を用いて混合することにより照射硬化
性組成物を得た。得られた照射硬化性組成物をヘラで鉄
鋼板(０.２％Ｃ)上に成形した。

【００５４】次いで、成形された照射硬化性組成物の露
出表面にミネソタ・マイニング・アンド・マニュファク
チュアリング社製の厚さ１００μmのＰＥＴフィルム「Ｏ
ＨＰ用手書きフィルム２０Ｐ」を乗せて酸素遮断層とし
た。

【００５５】ＰＥＴフィルムで被覆した照射硬化性組成
物を２５℃にて、３６０Ｗのハロゲンランプを用い、照
射距離３０cmで照射した。内部硬化時間は４５秒であっ
た。得られた硬化樹脂材料の表面からＰＥＴフィルムを
剥離除去した。硬化樹脂材料の表面を触って粘性の有無
を試験したところ、粘性は認められなかった。また、鉄
鋼板の表面に錆は認められなかった。結果を表１に示
す。

【００５６】比較例９ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレート７０部、
ヒドロキシエチルメタクリレート３０部、カンファーキ
ノン０.２５部及びp−ジメチルアミノ安息香酸エチル
０.５部を撹拌機を用いて混合することにより照射硬化
性組成物を得た。得られた照射硬化性組成物をヘラで鉄
鋼板(０.２％Ｃ)上に成形した。

【００５７】この照射硬化性組成物を２５℃にて、３６
０Ｗのハロゲンランプを用い、照射距離３０cmで照射し
た。内部硬化時間は１分５０秒であった。硬化樹脂材料
の表面を触って粘性の有無を試験したところ、著しい粘
性が認められた。また、鉄鋼板の表面に錆は認められな
かった。結果を表１に示す。

【００５８】

【表１】実施内部硬表面形状錆の例No 化時間粘性^a 適応性有無１４５秒 ◎ 有無２４５秒 ◎ 有無３４５秒 ◎ 有無４４５秒 ○ 有無比１ 1分50秒 × − 無比２ 1分20秒 × − 無比３２分 × − 無比４ >2分 × − 無比５２分 × − 無比６４０秒 × − 無比７４５秒 ◎ 有有比８４５秒 ◎ 無無比９５０秒 × − 無 ^a ◎…指触タック全くなし５cm×１０cmの研摩紙＃８０で１０秒間研摩した場合
に、からみ量０.５ｇ以下 ○…指触タック多少あり５cm×１０cmの研摩紙＃８０で１０秒間研摩した場合
に、からみ量０.５〜１.０ｇ ×…指触タック著しい５cm×１０cmの研摩紙＃８０で１０秒間研摩した場合
に、からみ量１.０ｇ以上

【００５９】比較例８は、ポリマーフィルムを成形され
た照射硬化性組成物の上に乗せて空気との接触を断つ従
来の方法である。この方法では内部硬化時間が短く、非
粘性表面が得られるが、照射硬化性組成物の形状が平面
でなければ適応することができないという欠点がある。

【００６０】実施例１から実施例４で示した本発明の水
性酸素遮断組成物を用いて調製した硬化樹脂材料の表面
はほぼ非粘性であった。これに対して、照射硬化性組成
物に酸素消費剤を含有させた比較例１から比較例６で得
られた硬化樹脂材料の表面は著しく粘性であった。さら
に、比較例１から比較例５は内部硬化に要する時間が長
くなる弊害がみられた。比較例７では基材として用いた
鉄鋼板表面に錆が発生した。

【００６１】比較例９は、表面処理あるいは添加剤処理
を何ら施さずに照射硬化性組成物を照射した例である。

【００６２】

【発明の効果】照射硬化性組成物が埋め込み成形された
酸腐蝕性基材に用いてもその基材を劣化させない、照射
硬化性組成物の重合に用いる水性酸素遮断組成物が提供
された。

【００６３】本発明の水性酸素遮断組成物は液状なの
で、従来法に比べ塗布作業性が向上する。また、照射硬
化性組成物の表面の形状が複雑であっても適用でき、重
合後容易に除去できる。また、被覆対象樹脂中に添加剤
のような異物が残らない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＤＭＣ０８Ｌ 29/04 ＬＤＭ 29/10 ＬＧＺ 29/10 ＬＧＺ 39/06 ＬＪＹ 39/06 ＬＪＹ 71/02 ＬＱＣ 71/02 ＬＱＣＬＱＥＬＱＥ 89/00 ＬＳＥ 89/00 ＬＳＥ 101/14 ＬＴＢ 101/14 ＬＴＢ // Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＳＤＣ０９Ｄ 5/00 ＰＳＤ 201/00 ＰＤＣ 201/00 ＰＤＣ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a)水溶性酸素遮断性ポリマー； (b)水溶性還元剤；及び (c)界面活性剤；を含有する照射硬化性組成物の重合に
用いる水性酸素遮断組成物。
【請求項２】 (a)ゼラチン、ポリビニルアルコール、
部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレンオキサイド、アルキルビニルエ
ーテルと無水マレイン酸とのコポリマー及びアラビアゴ
ムからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性酸
素遮断性ポリマー； (b)亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫
酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム及び亜リン酸水素２
ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種の
水溶性還元剤；及び (c)脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
アルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、アルキルアミン塩及び４級アンモ
ニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種の界
面活性剤；を含有する照射硬化性組成物の重合に用いる
水性酸素遮断組成物。
【請求項３】前記照射硬化性組成物が酸腐蝕性基材上
に設けられている請求項１又は２記載の水性酸素遮断組
成物。