JPH11228760A - ポリプロピレン系樹脂フイルム又はシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】十分な紫外線遮断性を有したポリプロピレン系
のフイルム又はシートであって、特に製品を保管中にブ
リードにより表面外観を損なうことのないフイルム又は
シートを提供する。 【解決手段】ポリプロピレン系樹脂１００重量部に下記
（Ａ）〜（Ｄ）から選択される１種又は２種以上の化合
物０．０１〜５重量部添加し、成形してなるフイルム又
はシート。 （Ａ）２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール （Ｂ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
６−ドデシル−４−メチルフェノール （Ｃ）特定のトリアジン化合物 （Ｄ）特定のメチレンビスフェノール

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、十分な紫外線遮断
性を有したポリプロピレン系のフイルム又はシートであ
って、特に製品を保管中に紫外線吸収添加剤のブリード
により表面外観を損なうことのないフイルム又はシート
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、建材、家具等の表面保護フイルム
には主に塩化ビニル系樹脂が使用されてきたが環境問題
等からより安全な代替材料が検討されている。その代替
材料候補としてポリプロピレン系樹脂が採り上げられて
いるが、耐候性に難点があるため、その添加剤処方の確
立をめざして、主に印刷されたフイルム、シート類、特
に接着剤で張り合わせたドライラミネーションフイルム
のタイプで、耐候性、接着力保持性が検討されている
（特開平５−９２５１４号公報、特開平６−２１２０３
３号公報）。

【０００３】しかし、これまでの添加剤の処方では、成
形加工時の揮散性が少ない添加剤を良しとして、加熱減
量のデータを重視してきたが、意外にもフイルムやシー
ト成形品を製造した後１０日前後の保管品の表面に、添
加剤がブリードして外観を著しく損ねる問題がしばしば
顕在化した。原因も不明であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、十分な紫外
線遮断性を有したポリプロピレン系のフイルム又はシー
トであって、特に製品を保管中に添加剤のブリードによ
り表面外観を損なうことのないフイルム又はシートの提
供を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、成形品の保管中におきる添
加剤のブリードの原因には樹脂と添加剤との相溶性が深
く関与していることを突き止め、特定の化合物がその解
決に有効であることを見出した。かかる知見をもとに以
下に示す本発明を完成した。 （１）ポリプロピレン系樹脂１００重量部に下記（Ａ）
〜（Ｄ）から選択される１種又は２種以上の化合物０．
０１〜５重量部添加し、成形してなるフイルム又はシー
ト。 （Ａ）２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール （Ｂ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
６−ドデシル−４−メチルフェノール （Ｃ）式 (I)で表される化合物

【０００６】

【化３】

【０００７】（Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は、水素原子又は炭素数１〜
１０のアルキル基、アリール基若しくはアルコキシル基
である。） （Ｄ）式 (II) で表される化合物

【０００８】

【化４】

【０００９】（Ｒ₁ 〜Ｒ₃ は、水素原子又は炭素数１〜
１０のアルキル基、アリール基若しくはアルコキシル基
である。） （２）式 (I)で表される化合物が２，４−ビス（２，４
−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクチルオキシフェニル）１，３，５−トリアジンで
ある上記（１）記載のフイルム又はシート。 （３）式 (II) で表される化合物が６−（２−ベンゾト
リアゾリル）−４−ｔ−オクチル−６’−ｔ−ブチル−
４’−メチル−２，２’−メチレンビスフェノールであ
る上記（１）記載のフイルム又はシート。 （４）ポリプロピレン系樹脂１００重量部に下記（Ｅ）
と（Ｆ）を併用した化合物０．０１〜５重量部添加し、
成形してなるフイルム又はシート。 （Ｅ）２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）−６−〔（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール〕〕 （Ｆ）２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’
−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール （５）ポリプロピレン系樹脂が（イ）示差走査熱量分析
計（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１
５０℃以上、（ロ）引張弾性率が２００〜７００ＭＰａ
である上記（１）〜（４）のいずれかに記載のフイルム
又はシート。 （６）ポリプロピレン系樹脂が（ａ）（イ）示差走査熱
量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度（Ｔ
ｍ）が１５０℃以上、（ロ）引張弾性率が２００〜７０
０ＭＰａ、（ハ）同位体炭素核磁気共鳴スペクトル（¹³
Ｃ−ＮＭＲ）によるペンダット分率において、ｒｒｒｒ
／（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０〜６０％、（ニ）示
差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解エンタル
ピー（ΔＨ）が１０〜１００Ｊ／ｇであるプロピレンの
単独重合体及び／又は４重量％以下の他のオレフィン単
位を含有する共重合体１００〜２０重量％と（ｂ）プロ
ピレン以外のオレフィン単位１０〜８０重量％を含有す
るプロピレン系共重合体０〜８０重量％とからなる上記
（１）〜（４）のいずれかに記載のフイルム又はシー
ト。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 〔１〕ポリプロピレン系樹脂 本発明に用いるポリプロピレン系樹脂としては、メルト
フローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し
て、２３０℃、荷重２．１６ｋｇでの測定値）が０．１
〜２００ｇ／１０分のもの、特に５〜６０ｇ／１０分の
ものを好適に用いることができる。

【００１１】ポリプロピレン系樹脂の種類としては、プ
ロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共
重合体もしくは同ブロック共重合体が代表的なものであ
るが、更にこれらの重合体に、プロピレンとエチレン、
ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１などのαオレフィンの
１種又は２種以上とのランダム共重合体若しくはブロッ
ク共重合体等を混合して用いることもできる。更に、こ
れらに各種合成ゴム、例えばエチレン−プロピレン共重
合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合
体ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレン、スチレン−エチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢ
Ｓ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体（ＳＢブロック）等を配合した樹脂組成物も使用する
ことができる。

【００１２】〔１−１〕軟質ポリプロピレン系樹脂 本発明に用いるポリプロピレン系樹脂として、特に以下
に示す軟質ポリプロピレン系樹脂をより好適に用いるこ
とができる。すなわち、（イ）示差走査熱量分析計（Ｄ
ＳＣ）にて測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃
以上、（ロ）引張弾性率が２００〜７００ＭＰａである
軟質ポリプロピレン系樹脂である。このような軟質ポリ
プロピレン系樹脂としては、特に制限はなくプロピレン
の単独重合体、プロピレンと他のオレフィンとの共重合
体またはこれらの混合物であってもよい。具体的には、
（ａ）プロピレンの単独重合体及び／又は４重量％以下
の他のオレフィン単位を含有する共重合体を用いてもよ
く、また、この（ａ）成分の樹脂と、（ｂ）プロピレン
以外のオレフィン単位１０〜８０重量％を含有するプロ
ピレン系共重合体とからなる組成物を用いてもよい。

【００１３】しかしながら、特に好ましいのは軟質ポリ
プロピレン系樹脂が（ａ）前記の（イ）融解ピーク温度
と（ロ）引張弾性率に加えて、（ハ）同位体炭素核磁気
共鳴スペクトル（¹³Ｃ−ＮＭＲ）によるペンタッド分率
において、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０
〜６０％，（ニ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測
定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１０〜１００Ｊ／ｇ
であるプロピレンの単独重合体及び／又は４重量％以下
の他のオレフィン単位を含有する共重合体１００〜２０
重量％と、（ｂ）プロピレン以外のオレフィン単位１０
〜８０重量％を含有するプロピレン系共重合体０〜８０
重量％とからなるポリプロピレン系樹脂である。

【００１４】以下、本発明における軟質ポリプロピレン
系樹脂に関連する望ましい性状（イ）〜（ニ）について
説明する。先ず、（イ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）
にて測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上で
あることが必要である。Ｔｍが１５０℃未満では充分な
耐熱性が得られない。このＴｍは、通常１５０〜１６５
℃の範囲とする。なお、該Ｔｍは、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌ
ｍｅｒ社製ＤＳＣ−７を用いて測定を行い、ＪＩＳＫ７
１２１に準拠して融解ピークの温度として求めた値であ
る。

【００１５】次に、（ロ）引張弾性率が２００〜７００
ＭＰａ、好ましくは４００〜６００ＭＰａである。２０
０ＭＰａ未満では、強度、剛性が不十分であり、７００
ＭＰａを超えると柔軟性、低温耐衝撃性が不十分とな
る。なお、引張弾性率はＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して
求めた値である。また、（ハ）同位体炭素核磁気共鳴ス
ペクトル（¹³Ｃ−ＮＭＲ）によるペンタッド分率におい
て、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０〜６０
％の範囲にあることが望ましい。この値が２０％未満で
は耐熱性が不十分であり、また６０％を超えると柔軟性
が不十分である。これらの面から、好ましいｒｒｒｒ／
（１−ｍｍｍｍ）×１００は２５〜５５％の範囲であ
る。ここでｒｒｒｒとは任意の連続する５つのプロピレ
ン単位で構成される炭素−炭素結合による主鎖に対し
て、側鎖である５つのメチル基が交互に反対方向に位置
する立体構造あるいはその割合を意味し、ｍｍｍｍとは
任意の連続する５つのプロピレン単位で構成される炭素
−炭素結合による主鎖に対して、側鎖である５つのメチ
ル基がいずれも同方向に位置する立体構造あるいはその
割合を意味する。

【００１６】なお、このｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×
１００は次のようにして測定した値である。すなわち、
ＪＮＭ−ＦＸ−２００（日本電子社製，¹³Ｃ−核共鳴周
波数５０．１ＭＨｚ）を用い、測定モード：プロトン完
全デカップリング法，パルス幅：６．９μｓ（４５
°），パルス繰り返し時間：３ｓ，積算回数：１０００
０回，溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベン
ゼン（９０／１０容量％），試料濃度２５０ｍｇ／2.５
ミリリットル溶媒，測定温度：１３０℃の条件にて、¹³
Ｃ−ＮＭＲ測定を行い、メチル基の立体規則性によるケ
ミカルシフトの違いにより、すなわち、２２．５〜１
９．５ｐｐｍ領域に現れるｍｍｍｍ〜ｍｒｒｍの各ピー
クの面積強度比から、ペンタッド分率を測定し、ｒｒｒ
ｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００の値を求めた。 ｍｍｍｍ：２１．８６ｐｐｍ ｍｍｍｒ：２１．６２ｐｐｍ ｍｍｒｒ：２１．０８ｐｐｍ ｍｍｒｍ＋ｒｒｍｒ：２０．８９ｐｐｍ ｒｒｒｒ：２０．３６ｐｐｍ ｍｒｒｍ：１９．９７ｐｐｍ

【００１７】更に、（ニ）ＤＳＣにて測定した融解エン
タルピー（ΔＨ）が１０〜１００Ｊ／ｇ以下であること
が望ましい。ΔＨが１００Ｊ／ｇを超えると柔軟性が損
なわれ、本発明の目的が達せられない場合がある。この
ΔＨは、通常２０〜１００Ｊ／ｇの範囲である。なお、
該ΔＨは、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７を
用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｋ−７１２２に準拠して、
結晶融解時に吸収される総熱エネルギーとして求めた値
である。なお、ＤＳＣによるＴｍ、ΔＨの測定におけ
る、昇温、降温速度は１０℃／分とした。

【００１８】又、上記（ａ）成分のプロピレンの単独重
合体及び４重量％以下の他のオレフィン単位を含有する
共重合体は、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分量が４０〜９５重
量％の範囲にあるものが好ましい。この沸騰ｎ−ヘプタ
ン不溶分量が９５重量％を超えると柔軟性が損なわれる
おそれがあり、また、４０重量％未満では充分な機械的
強度が得られない傾向がみられる。柔軟性及び機械的強
度のバランスの面から、より好ましい沸騰ｎ−ヘプタン
不溶分量は４５〜９０重量％の範囲である。なお、沸騰
ｎ−ヘプタン不溶分量は、ソックスレー抽出試験器を用
い、沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出した後の抽出残分量
から算出して得られた値である。

【００１９】更に、この（ａ）成分のプロピレンの単独
重合体及び４重量％以下の他のオレフィン単位を含有す
る共重合体においては、そのプロピレン連鎖部におい
て、通常側鎖のメチル基を有する炭素が隣接して並ぶこ
とはなく、すなわち逆転結合はなく、一つおきに整然と
並んでいる。つまり、本発明においては、各プロピレン
単位が頭−尾（head-tail)結合により連結しており、頭
−頭（head-head)結合や尾−尾（tail-tail)結合は実質
的に皆無である。

【００２０】また、上記（ａ）成分の４重量％以下の他
のオレフィン単位を含有するプロピレン共重合体におい
て、他のオレフィン単位を形成するコモノマーのオレフ
ィン類としては、例えば、エチレン；ブテン−１；ペン
テン−１；４−メチル−１−ペンテン；ヘキセン−１；
ヘプテン−１；オクテン−１；ノネン−１；デセン−１
等のα−オレフィンを挙げることができる。これらの中
では、エチレンが好適である。これらのオレフィン類は
それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて
用いてもよい。また、これらのコモノマーのオレフィン
類は、得られるプロピレン共重合体中の該オレフィン類
に由来する単位の含有量が４重量％以下になるように用
いることが必要である。

【００２１】なお、上記（ｂ）成分のプロピレン以外の
オレフィン単位１０〜８０重量％を含有するプロピレン
系共重合体でプロピレン以外のオレフィン単位を形成す
るコモノマーのオレフィン類としては、例えば、エチレ
ン；ブテン−１；ペンテン−１；４−メチル−１−ペン
テン；ヘキセン−１；ヘプテン−１；オクテン−１；ノ
ネン−１；デセン−１等のαオレフィン、ブタジエン，
ジシクロペンタジエン，トリシクロペンタジエン等のジ
エン等が挙げられる。これらのコモノマーのオレフィン
類は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００２２】本発明においては、軟質ポリプロピレン系
樹脂成分として、上記（ｂ）成分のプロピレン系共重合
体を用いる場合、樹脂成分中の（ｂ）成分の含有量は８
０重量％以下である。この含有量が８０重量％を超える
と強度、弾性率、耐熱性の点で好ましくない。（ｂ）成
分の好ましい含有量は７０重量％以下であり、特に６０
重量％以下が好ましい。

【００２３】本発明の軟質ポリプロピレン樹脂におい
て、上記（ａ）成分として用いられるポリプロピレン系
樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜２０
０ｇ／１０分の範囲にあるのが望ましい。このＭＦＲが
０．５ｇ／１０分未満では成形が困難であり、また２０
０ｇ／１０分を超えると得られる成形品の機械的物性が
不充分となる。成形性及び成形品の機械的物性等のバラ
ンスの面から、より好ましいＭＦＲは２〜１００ｇ／１
０分の範囲である。なお、このＭＦＲは、荷重２．１６
ｋｇｆ，温度２３０℃の条件で測定した値である。

【００２４】本発明における（ａ）成分又は（ａ）成分
と（ｂ）成分からなる軟質ポリプロピレン系樹脂は、例
えば気相一段重合法，スラリー一段重合法，気相多段重
合法，スラリー多段重合法，又はブレンド法等によって
製造することができる。 例えば、重合法によって製造
する場合には、（Ｗ）（ｉ）マグネシウム，チタン，ハ
ロゲン原子及び電子供与体からなる固体触媒成分、及び
必要に応じて用いられる（ii）結晶性ポリオレフィンか
ら構成される固体成分と、（Ｘ）有機アルミニウム化合
物と、（Ｙ）アルコキシ基含有芳香族化合物と、必要に
応じて用いられる（Ｚ）電子供与性化合物とからなる触
媒系の存在下、プロピレンを単独重合又はプロピレンと
その他のオレフィン類とを共重合させればよい。

【００２５】上記（Ｗ）固体成分は、（ｉ）成分のマグ
ネシウム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体からな
る固体触媒成分と、必要に応じて用いられる（ii）成分
の結晶性ポリオレフィンとから構成されている。該
（ｉ）成分の固体触媒成分は、マグネシウム，チタン，
ハロゲン原子及び電子供与体を必須成分とするものであ
って、マグネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体
とを接触させることによって調製することができる。な
お、この場合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマ
グネシウム化合物及び／又はチタン化合物等に含まれ
る。

【００２６】該マグネシウム化合物としては、例えばマ
グネシウムクロリド等のマグネシウムジハライド、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイ
ト、マグネシウムのカルボン酸塩、ジエトキシマグネシ
ウム等のアルコキシマグネシウム、アリロキシマグネシ
ウム、アルコキシマグネシウムハライド、アリロキシマ
グネシウムハライド、エチルブチルマグネシウム等のア
ルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライド、
あるいは有機マグネシウム化合物と電子供与体、ハロシ
ラン、アルコキシシラン、シラノール及びアルミニウム
化合物等との反応物等を挙げることができるが、これら
の中でマグネシウムハライド、アルコキシマグネシウ
ム、アルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハラ
イドが好適である。またこれらのマグネシウム化合物は
一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００２７】また、マグネシウム化合物として、金属マ
グネシウムとハロゲンとアルコールとの反応生成物を用
いることもできる。この際用いられる金属マグネシウム
は特に制限はなく、任意の粒径の金属マグネシウム、例
えば顆粒状、リボン状、粉末状等のものを用いることが
できる。また、金属マグネシウムの表面状態も特に制限
はないが、表面に酸化マグネシウム等の被膜が生成され
ていないものが好ましい。

【００２８】さらに、アルコールとしては任意のものを
用いることができるが、炭素数１〜６の低級アルコール
を用いることが好ましく、特に、エタノールは触媒性能
の発現を著しく向上させる固体触媒成分を与えるので好
適である。アルコールの純度及び含水量も限られない
が、含水量の多いアルコールを用いると金属マグネシウ
ム表面に水酸化マグネシウムが形成されるので、含水量
が１重量％以下、特に２０００ｐｐｍ以下のアルコール
を用いることが好ましく、水分は少なければ少ないほど
有利である。

【００２９】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
種類に制限はなく、ハロゲン含有化合物としては、ハロ
ゲン原子をその分子中に含む化合物であればいずれのも
のでも使用できる。この場合、ハロゲン原子の種類につ
いては特に制限されないが、塩素，臭素又はヨウ素、特
にヨウ素が好適に使用される。ハロゲン含有化合物の中
ではハロゲン含有金属化合物が特に好ましい。これらの
状態，形状，粒度等は特に限定されず、任意のものでよ
く、例えばアルコール系溶媒（例えば、エタノール）中
の溶液の形で用いることができる。

【００３０】アルコールの使用量は、金属マグネシウム
１モルに対して２〜１００モル、好ましくは５〜５０モ
ルの範囲で選ばれる。アルコール量が多すぎると、モル
フォロジーの良好なマグネシウム化合物が得られにくい
傾向がみられ、少ない場合は、金属マグネシウムとの反
応がスムーズに行われなくなるおそれがある。ハロゲン
及び／又はハロゲン含有化合物は通常、金属マグネシウ
ム１グラム原子に対して、ハロゲン原子として0.０００
１グラム原子以上、好ましくは0.０００５グラム原子以
上、さらに好ましくは0.００１グラム原子以上の割合で
用いられる。0.０００１グラム原子未満では、得られた
マグネシウム化合物を粉砕することなく用いた場合、担
持量，活性，立体規則性，生成ポリマーのモルフォロジ
ー等が低下し、粉砕処理が不可欠なものとなり好ましく
ない。また、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
使用量を適宜選択することにより、得られるマグネシウ
ム化合物の粒径を任意にコントロールすることが可能で
ある。

【００３１】金属マグネシウムとアルコールとハロゲン
及び／又はハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公
知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグ
ネシウムとアルコールとハロゲン及び／又はハロゲン含
有化合物とを、還流下で、水素ガスの発生が認められな
くなるまで、通常約２０〜３０時間反応させて所望のマ
グネシウム化合物を得る方法である。具体的には、例え
ばハロゲンとしてヨウ素を用いる場合には、アルコール
中に金属マグネシウム及び固体状のヨウ素を投入したの
ち、加熱し還流する方法、アルコール中に金属マグネシ
ウム及びヨウ素のアルコール溶液を滴下投入後加熱し還
流する方法、金属マグネシウムを含むアルコール溶液を
加熱しつつヨウ素のアルコール溶液を滴下する方法等が
挙げられる。いずれの方法も、例えば窒素ガス，アルゴ
ンガス等の不活性ガス雰囲気下で、場合により不活性有
機溶媒（例えば、ｎ−ヘキサン等の飽和炭化水素）を用
いて行うことが好ましい。金属マグネシウム、アルコー
ル、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の投入につ
いては、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入しておく
必要はなく、分割して投入してもよい。特に好ましい形
態は、アルコールを最初から全量投入しておき、金属マ
グネシウムを数回に分割して投入する方法である。

【００３２】このようにした場合、水素ガスの一時的な
大量発生を防ぐことができ、安全面から非常に望まし
い。また、反応槽も小型化することが可能となる。さら
には、水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされ
るアルコールやハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物
の飛沫同伴を防ぐことも可能となる。分割する回数は、
反応槽の規模を勘案して決めればよく、操作の煩雑さを
考えると通常５〜１０回が好適である。また、反応自体
は、バッチ式，連続式のいずれでもよいことは言うまで
もない。さらには、変法として、最初から全量投入した
アルコール中に金属マグネシウムを先ず少量投入し、反
応により生成した生成物を別の槽に分離して除去したの
ち、再び金属マグネシウムを少量投入するという操作を
繰り返すということも可能である。

【００３３】こうして得たマグネシウム化合物を、次の
固体触媒成分の調製に用いる場合、乾燥させたものを用
いてもよく、またろ別後ヘプタン等の不活性溶媒で洗浄
したものを用いてもよい。いずれの場合においても、得
られたマグネシウム化合物は、粉砕あるいは粒度分布を
そろえるための分級操作をすることなく次工程に用いる
ことができる。

【００３４】また、該チタン化合物としては、例えばテ
トラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，テトラ−
ｎ−プロポキシチタン，テトライソプロポキシチタン，
テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テトライソブトキシチタ
ン，テトラシクロヘキシロキシチタン，テトラフェノキ
シチタン等のテトラアルコキシチタン、四塩化チタン，
四臭化チタン，四ヨウ化チタン等のテトラハロゲン化チ
タン、メトキシチタニウムトリクロリド，エトキシチタ
ニウムトリクロリド，プロポキシチタニウムトリクロリ
ド，ｎ−ブトキシチタニウムトリクロリド，エトキシチ
タニウムトリブロミド等のハロゲン化アルコキシチタ
ン、ジメトキシチタニウムジクロリド，ジエトキシチタ
ニウムジクロリド，ジプロポキシチタニウムジクロリ
ド，ジ−ｎ−ブトキシチタニウムジクロリド，ジエトキ
シチタニウムジブロミド等のジハロゲン化ジアルコキシ
チタン、トリメトキシチタニウムクロリド，トリエトキ
シチタニウムクロリド，トリプロポキシチタニウムクロ
リド，トリ−ｎ−ブトキシチタニウムクロリド等のモノ
ハロゲン化トリアルコキシチタン等が挙げられるが、こ
れらの中で高ハロゲン含有チタン化合物、特に四塩化チ
タンが好適である。またこれらのチタン化合物は一種だ
けで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００３５】また、電子供与体としては、後で（Ｚ）成
分の電子供与性化合物として例示するものを用いること
ができる。該（ｉ）固体触媒成分の調製は、公知の方法
（特開昭５３−４３０９４号公報，特開昭５５−１３５
１０２号公報，特開昭５５−１３５１０３号公報，特開
昭５６−１８６０６号公報，特開昭５６−１６６２０５
号公報，特開昭５７−６３３０９号公報，特開昭５７−
１９０００４号公報，特開昭５７−３００４０７号公
報，特開昭５８−４７００３号公報）で行うことができ
る。

【００３６】このようにして調製された（ｉ）固体触媒
成分の組成は通常、マグネシウム／チタン原子比が２〜
１００、ハロゲン／チタン原子比が５〜１００、電子供
与体／チタンモル比が0.１〜１０の範囲にある。また、
（Ｗ）固体成分の調製において必要に応じて用いられる
（ii）成分の結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、
ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ４−
メチル−１−ペンテン等の炭素数２〜１０のα−オレフ
ィンから得られる結晶性ポリオレフィンが挙げられる。
この結晶性ポリオレフィンは、（１）前記（ｉ）固体触
媒成分と有機アルミニウム化合物と必要に応じて用いら
れる電子供与性化合物とを組み合わせたものの存在下
に、オレフィンを予備重合させる方法（予備重合法）、
（２）粒径の揃った結晶性ポリエチレンやポリプロピレ
ン等の結晶性パウダーに、前記（ｉ）固体触媒成分と必
要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物と電子供
与性化合物（融点１００℃以上）とを分散させる方法
（分散法）、（３）上記（１）の方法と（２）の方法と
を組み合わせる方法等を用いることにより得ることがで
きる。

【００３７】上記（１）の予備重合法においては、アル
ミニウム／チタン原子比は通常0.１〜１００、好ましく
は０．５〜５の範囲で選ばれ、また電子供与化合物／チ
タンのモル比は０〜５０、好ましくは０．１〜２の範囲
で選ばれる。（Ｗ）固体成分における、（ｉ）固体触媒
成分と（ii）結晶性ポリオレフィンとの割合について
は、（ｉ）成分に対する（ii）成分の重量比が通常、
０．３３〜２００、好ましくは１〜５０の範囲になるよ
うに選ばれる。

【００３８】次に、（Ｘ）成分として用いられ有機アル
ミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムモノクロリド、ジイソプロピルアルミニウ
ムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリ
ド、ジオクチルアルミニウムモノクロリド等のジアルキ
ルアルミニウムモノハライド、エチルアルミニウムセス
キクロリド等のアルキルアルミニウムセスキハライド等
を好適に使用することができる。これらのアルミニウム
化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００３９】本発明における軟質ポリプロピレン系樹脂
を得る触媒系には、（Ｙ）成分としてのアルコキシ基含
有芳香族化合物が用いられる。このアルコキシ基含有芳
香族化合物の具体例としては、ｍ−メトキシトルエン；
ｏ−メトキシフェノール；ｍ−メトキシフェノール；２
−メトキシ−４−メチルフェノール；ビニルアニソー
ル；ｐ−（１−プロペニル）アニソール；ｐ−アリルア
ニソール；１，３−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−1
−ペンテン；５−アリル−２−メトキシフェノール；４
−ヒドロキシ−３−メトキシベンジルアルコール；メト
キシベンジルアルコール；ニトロアニソール；ニトロフ
ェネトール等のモノアルコキシ化合物、ｏ−ジメトキシ
ベンゼン；ｍ−ジメトキシベンゼン；ｐ−ジメトキシベ
ンゼン；３，４−ジメトキシトルエン；２，６−ジメト
キシフェノール；１−アリル−３，４−ジメトキシベン
ゼン等のジアルコキシ化合物、１，３，５−トリメトキ
シベンゼン；５−アリル−１，２，３−トリメトキシベ
ンゼン；５−アリル−１，２，４−トリメトキシベンゼ
ン；１，２，３−トリメトキシ−５−（１−プロペニ
ル）ベンゼン；１，２，４−トリメトキシ−５−（１−
プロペニル）ベンゼン；１，２，３−トリメトキシベン
ゼン；１，２，４−トリメトキシベンゼン等のトリアル
コキシ化合物等が挙げられるが、これらの中でジアルコ
キシ化合物及びトリアルコキシ化合物が好適である。こ
れらのアルコキシ基含有芳香族化合物は一種だけで用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４０】さらに、該触媒には、必要に応じ（Ｚ）成
分として電子供与性化合物が用いられる。この電子供与
性化合物は、酸素，窒素，リン，イオウ，ケイ素等を含
有する化合物であり、基本的にはプロピレンの重合にお
いて、規則性の向上性能を有するものが考えられる。こ
のような電子供与性化合物としては、例えば、有機ケイ
素化合物，エステル類，チオエステル類，アミン類，ケ
トン類，ニトリル類，ホスフィン類，エーテル類，チオ
エーテル類，酸無水物，酸ハライド類，酸アミド類，ア
ルデヒド類，有機酸類，アゾ化合物等を挙げることがで
きる。

【００４１】例えば、ジフェニルジメトキシシラン，ジ
フェニルジエトキシシラン，ジベンジルジメトキシシラ
ン，テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン，テ
トラフェノキシシラン，メチルトリメトキシシラン，メ
チルトリエトキシシラン，メチルトリフェノキシシラ
ン，フェニルトリメトキシシラン，フェニルトリエトキ
シシラン，ベンジルトリメトキシシラン、シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン等の有機ケイ素化合物、モノ
メチルフタレート，モノエチルフタレート，モノプロピ
ルフタレート，モノブチルフタレート，モノイソブチル
フタレート，モノアミルフタレート，モノイソアミルフ
タレート，モノメチルテレフタレート，モノエチルテレ
フタレート，モノプロピルテレフタレート，モノブチル
テレフタレート，モノイソブチルテレフタレート，ジメ
チルフタレート，ジエチルフタレート，ジプロピルフタ
レート，ジブチルフタレート，ジイソブチルフタレー
ト，ジアミルフタレート，ジイソアミルフタレート，メ
チルエチルフタレート，メチルイソブチルフタレート，
メチルプロピルフタレート，エチルブチルフタレート，
エチルイソブチルフタレート，エチルプロピルフタレー
ト，プロピルイソブチルフタレート，ジメチルテレフタ
レート，ジエチルテレフタレート，ジプロピルテレフタ
レート，ジイソブチルテレフタレート，メチルエチルテ
レフタレート，メチルイソブチルテレフタレート，メチ
ルプロピルテレフタレート，エチルブチルテレフタレー
ト，エチルイソブチルテレフタレート，エチルプロピル
テレフタレート，プロピルイソブチルテレフタレート，
ジメチルイソフタレート，ジエチルイソフタレート，ジ
プロピルイソフタレート，ジイソブチルイソフタレー
ト，メチルエチルイソフタレート，メチルイソブチルイ
ソフタレート，メチルプロピルイソフタレート，エチル
ブチルイソフタレート，エチルイソブチルイソフタレー
ト，エチルプロピルイソフタレート，プロピルイソブチ
ルイソフタレート等の芳香族ジカルボン酸エステル、ギ
酸メチル，ギ酸エチル，酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸
ビニル，酢酸プロピル，酢酸オクチル，酢酸シクロヘキ
シル，プロピオン酸エチル，酪酸メチル，酪酸エチル，
吉草酸エチル，クロル酢酸メチル，ジクロル酢酸エチ
ル，メタクリル酸メチル，クロトン酸エチル，ビバリン
酸エチル，マレイン酸ジメチル，シクロヘキサンカルボ
ン酸エチル，安息香酸メチル，安息香酸エチル，安息香
酸プロピル，安息香酸ブチル，安息香酸オクチル，安息
香酸シクロヘキシル，安息香酸フェニル，安息香酸ベン
ジル，トルイル酸メチル，トルイル酸エチル，トルイル
酸アミル，エチル安息香酸エチル，アニス酸メチル，ア
ニス酸エチル，エトキシ安息香酸エチル，ｐ−ブトキシ
安息香酸エチル，ｏ−クロル安息香酸エチル，ナフトエ
酸エチル等のモノエステル、γ−ブチロラクトン，δ−
バレロラクトン，クマリン，フタリド，炭酸エチレン等
のエステル類、安息香酸，ｐ−オキシ安息香酸等の有機
酸類、無水コハク酸，無水安息香酸，無水ｐ−トルイル
酸等の酸無水物、アセトン，メチルエチルケトン，メチ
ルイソブチルケトン，アセトフェノン，ベンゾフェノ
ン，ベンゾキノン等のケトン類、アセトアルデヒド，プ
ロピオンアルデヒド，オクチルアルデヒド，トルアルデ
ヒド，ベンズアルデド，ナフチルアルデヒド等のアルデ
ヒド類、アセチルクロリド，アセチルブロミド，プロピ
オニルクロリド，ブチリルクロリド，イソブチリルクロ
リド，２−メチルプロピオニルクロリド，バレリルクロ
リド，イソバレリルクロリド，ヘキサノイルクロリド，
メチルヘキサノイルクロリド，２−エチルヘキサノイル
クロリド，オクタノイルクロリド，デカノイルクロリ
ド，ウンデカノイルクロリド，ヘキサデカノイルクロリ
ド，オクタデカノイルクロリド，ヘンジルカルボニルク
ロリド，ジクロヘキサンカルボニルクロリド，マロニル
ジクロリド，スクシニルジクロリド，ペンタンジオレイ
ルジクロリド，ヘキサンジオレイルジクロリド，ジクロ
ヘキサンジカルボニルジクロリド，ベンゾイルクロリ
ド，ベンゾイルブロミド，メチルベンゾイルクロリド，
フタロイルクロリド，イソフタロイルクロリド，テレフ
タロイルクロリド，ベンゼン−１，２，４−トリカルボ
ニルトリクロリド等の酸ハロゲン化物類、メチルエーテ
ル，エチルエーテル，イソプロピルエーテル，ｎ−ブチ
ルエーテル，イソプロピルメチルエーテル，イソプロピ
ルエチルエーテル，ｔ−ブチルエチルエーテル，ｔ−ブ
チル−ｎ−プロピルエーテル，ｔ−ブチル−ｎ−ブチル
エーテル，ｔ−アミルメチルエーテル，ｔ−アミルエチ
ルエーテル，アミルエーテル，テトラヒドロフラン，ア
ニソール，ジフェニルエーテル，エチレングリコールブ
チルエーテル等のエーテル類、酢酸アミド，安息香酸ア
ミド，トルイル酸アミド等の酸アミド類、トリブチルア
ミン，Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジン，トリベンジルア
ミン，アニリン，ピリジン，ピロリン，テトラメチルエ
チレンジアミン等のアミン類、アセトニトリル，ベンゾ
ニトリル，トルニトリル等のニトリル類、２，２’−ア
ゾビス（２−メチルプロパン），２，２’−アゾビス
（２−エチルプロパン），２，２’−アゾビス（２−メ
チルペンタン）等のアゾ結合に立体障害置換基が結合し
てなるアゾ化合物等が挙げられる。

【００４２】これらの中で有機ケイ素化合物、エステル
類，ケトン類，エーテル類，チオエーテル類，酸無水
物，酸ハライド類が好ましく、特に、ジフェニルジメト
キシシラン，フェニルトリエトキシシラン、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシラン等の有機ケイ素化合物、ジ
−ｎ−ブチルフタレート，ジイソブチルフタレート等の
芳香族ジカルボン酸ジエステル、安息香酸，ｐ−メトキ
シ安息香酸，ｐ−エトキシ安息香酸，トルイル酸等の芳
香族モノカルボン酸のアルキルエステル等が好適であ
る。これらの電子供与性化合物は一種だけで用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４３】触媒系の各成分の使用量については、
（Ｗ）固体成分はチタン原子に換算して反応容積１リッ
トル当たり、通常０．０００５〜１モルの範囲になるよ
うな量が用いられる。また、（Ｘ）有機アルミニウム化
合物は、アルミニウム／チタン原子の比が、通常１〜３
０００、好ましくは４０〜８００になるような量が用い
られ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不充分
になるおそれがある。さらに、（Ｙ）アルコキシ基含有
芳香族化合物は（Ｗ）固体成分中のチタン原子に対する
モル比が通常、０．０１〜５００、好ましくは１〜３０
０になるような割合で用いられ、この量が０．０１未満
では生成ポリマーの物性が低下するおそれがあり、５０
０を超えると触媒活性が不充分になるおそれがある。

【００４４】本発明における軟質ポリプロピレン系樹脂
として、（ａ）成分のプロピレンの単独重合体及び／又
は４重量％以下の他のオレフィン単位を含有する共重合
体を用いる場合は、前記触媒系の存在下に、例えば一段
重合法にてプロピレンの単独重合又はプロピレンと少量
の他のオレフィンとを共重合させることにより、（ａ）
成分の樹脂を製造すればよい。また、（ａ）成分の樹脂
と（ｂ）成分のプロピレン系共重合体とからなるものを
用いる場合には例えば前記触媒系の存在下での多段重合
において、まず最初の重合（第一段重合）で上記と同様
にして（ａ）成分の樹脂を製造したのち、第二段以降で
プロピレンと他のオレフィンとの共重合を行い、（ｂ）
成分のプロピレン系共重合体を製造すればよい。

【００４５】重合形式としては、特に制限はなく、スラ
リー重合，気相重合，バルク重合，溶液重合，懸濁重合
等が用いられる。気相重合により重合を行う場合、
（ａ）成分の樹脂の製造又は製造段階については、重合
圧力は通常１０〜４５ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは２０〜
３０ｋｇ／ｃｍ² 、重合温度は通常４０〜９０℃、好ま
しくは６０〜７５℃の範囲で適宜選ばれる。また、
（ｂ）成分のプロピレン系共重合体の製造段階について
は、重合圧力は通常５〜３０ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは
１０〜２０ｋｇ／ｃｍ² 、重合温度は通常２０〜９０
℃、好ましくは４０〜６０℃の範囲で適宜選ばれる。い
ずれの段階においても、重合体の分子量調節は、公知の
手段、例えば、重合器中の水素濃度を調節することによ
り行うことができる。また、重合工程で比較的高分子量
の（共）重合体を製造し、得られた（共）重合体を有機
過酸化物の存在下に溶融混練することにより調節するこ
ともできる。重合時間は５分〜１０時間程度で適宜選ば
れる。

【００４６】重合に際しては、触媒系を構成する各成
分、すなわち、（Ｗ）〜（Ｚ）成分を所定の割合で混合
し、接触させたのち、ただちに原料モノマーを導入し、
重合を開始してもよいし、接触後0.２〜３時間程度熟成
させたのち、原料モノマーを導入してもよい。さらに、
この触媒成分は不活性溶媒や原料モノマーのオレフィン
等に懸濁して供給することができる。

【００４７】重合後の後処理は常法により行うことがで
きる。すなわち、気相重合法においては、重合後、重合
器から導出されるポリマー粉体に、その中に含まれる未
反応モノマー等を除くために、窒素気流等を通過させて
もよい。また、所望に応じて押出機によりペレット化し
てもよく、その際、触媒を完全に失活させるために、少
量の水、アルコール等を添加することもできる。また、
バルク重合法においては、重合後、重合器から導出され
るポリマーから完全に未反応モノマーを分離したのち、
ペレット化することもできる。

【００４８】また、軟質ポリプロピレン系樹脂として、
（ａ）成分と（ｂ）成分とからなるものを用いる場合に
は、（ａ）成分の樹脂と（ｂ）成分の樹脂とを別々に製
造し、これらを公知の方法（例えば、ドライブレンド、
溶液ブレンド又は混練）により、所定の割合でブレンド
することにより調製することもできる。

【００４９】〔２〕紫外線吸収剤 本発明に用いる紫外線吸収剤としては、 （Ａ）２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール （Ｂ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
６−ドデシル−４−メチルフェノール （Ｃ）式 (I)で表される化合物

【００５０】

【化５】

【００５１】（Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は、水素原子又は炭素数１〜
１０のアルキル基、アリール基若しくはアルコキシル基
である。） （Ｄ）式 (II) で表される化合物

【００５２】

【化６】

【００５３】（Ｒ₁ 〜Ｒ₃ は、水素原子又は炭素数１〜
１０のアルキル基、アリール基若しくはアルコキシル基
である。）が挙げられ、前記紫外線吸収剤の中、
（Ａ）、（Ｂ）化合物はベンゾトリアゾール系化合物で
あり、他の多くのベンゾトリアゾール系化合物の中にあ
って本発明の効果を有する化合物の選択性が大きく、特
に上記化合物が好適である。

【００５４】又、併用すれば有効であるベンゾトリアゾ
ール系化合物に、以下の（Ｅ）と（Ｆ）の化合物が挙げ
られる。 （Ｅ）２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）−６−〔（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール〕〕 （Ｆ）２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’
−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール なお、（Ｅ）化合物と（Ｆ）化合物の併用比（重量比）
は、１：９〜９：１で用いることが好ましい。

【００５５】又、（Ｃ）式 (I)で表される化合物にあっ
ては、特に２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）
−６−（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル）１，３，５−トリアジンが、（Ｄ）式 (II) で表
される化合物にあっては、特に６−（２−ベンゾトリア
ゾリル）−４−ｔ−オクチル−６’−ｔ−ブチル−４’
−メチル−２，２’−メチレンビスフェノールが好適で
ある。

【００５６】ポリプロピレン系樹脂１００重量部に前記
（Ａ）〜（Ｄ）から選択される１種若しくは２種以上の
化合物、（Ｅ）と（Ｆ）の化合物２種併用、或いは
（Ｃ）の式 (I)で表される化合物にあっては、特に２，
４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシフェニル）１，３，
５−トリアジンが、（Ｄ）の式 (II) で表される化合物
にあっては、特に６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４
−ｔ−オクチル−６’−ｔ−ブチル−４’−メチル−
２，２’−メチレンビスフェノール０．０１〜５重量
部、より好ましくは０．０５〜２．５重量部、更により
好ましくは０．２５〜２．０重量部を配合して用いる。
０．０１重量部より少ないとこの樹脂を用いて成形した
フイルム、シートおよびそれらの各種二次加工品は、耐
侯劣化を防ぐことは難しく、５重量部より多いと添加量
の増量効果が僅かとなるほか表面ブリードが生じやす
い。

【００５７】本発明の目的を損なわない範囲で、用途に
応じて他のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤
を追加的に添加してもよい。他のベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤としては、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，４，
５，６−テトラ−ヒドロフタルイミド・メチル）−５−
メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−４−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、メチル−３−〔３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル〕プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の
反応生成物、２−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル
−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジル
メチル）フェノール等を挙げることができる。

【００５８】又、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として
は、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、１，４
−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）
ブタンを挙げることができる。又、ヒンダードアミン系
光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジン）セバケート、テトラキス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス−
（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジン）セバケート、１，１’−（１，２−エタンジ
イル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノ
ン）、（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジン／トリデシル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、（ミックスト１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン／トリデシル）
−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テ
トラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジン）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシ
レート、１−〔２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチ
ル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，
９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−ト
リアザスピロ〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、
８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕デカン
−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト等を挙げることができる。

【００５９】〔３〕配合、成形 本発明のポリプロピレン樹脂に前記紫外線吸収剤及び所
望に応じて用いられる他の紫外線吸収剤、フェノール系
安定剤、有機ホスファイト系安定剤、チオエーテル系安
定剤等各種添加剤、無機又は有機充てん剤，さらには帯
電防止剤，塩素捕捉剤，アンチブロッキング剤，防曇
剤，有機系難燃剤，難燃助剤，染料，顔料，天然油，合
成油，ワックス等を配合することができる。配合する方
法としては、従来公知の方法を用いることができる。例
えば、タンブラーブレンダー，ヘンシェルミキサー等で
混合するか、又は混合後さらに単軸押出機や多軸押出機
を用いて溶融混練造粒するか、あるいはニーダー，バン
バリーミキサー等で溶融混練造粒することができる。ま
た、前記紫外線吸収剤をポリプロピレン系樹脂に高濃度
に練り込みマスターバッチとし、それを用いて所望の添
加量となるようにポリプロピレン系樹脂と混合する方法
であってもよい。

【００６０】また、本発明の軟質ポリプロピレン樹脂
は、重合して得られたパウダーに過酸化物を添加し、押
出機内で分解し低分子量化すると成形加工時の取扱が容
易となる。この過酸化物により樹脂を分解し、低分子量
化しても、その樹脂は、流動性が大きくなるのみで、上
述したペンダッド分率、融解ピーク温度及び融解エンタ
ルピーにはほとんど影響しない。過酸化物として、例え
ば、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン、又は２，５−ジ−メチ
ル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３等を混合し、所望により、酸化防止剤，安定剤，塩素
捕捉剤を添加するとよい。

【００６１】本発明においては、前記添加剤を配合した
ポリプロピレン系樹脂成形材料を用いてインフレーショ
ン成形法、キャスト成形法、カレンダー成形法等の公知
の成形方法でフイルム、シートに成形することができ
る。これらフイルム、シートは、更に印刷された基材と
の貼り合せや真空成形等の二次化工が施されて、化粧フ
イルム、プロテクトフイルム等各種最終成形品に仕上げ
られる。

【００６２】本発明のフイルム、シートは、フイルム、
シートの仕掛かり在庫中、特に貼り合せ処理待ち、印刷
待ち等の保管期間中、通常の室温条件下でも製品表面で
の添加剤ブリードによる外観不良を有効に防止すること
ができる。

【００６３】

〔実施例１〕

１．軟質プロピレン樹脂の製造 マグネシウム化合物の調製 内容積約６リットルの撹拌機付きガラス製反応器を窒素
ガスで充分に置換した後、これにエタノール約２，４３
０ｇ、ヨウ素１６ｇ及び金属マグネシウム１６０ｇを仕
込み、撹拌しながら加熱して、還流条件下で系内からの
水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反応生
成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧
下乾燥させることによりマグネシウム化合物を得た。

【００６４】 固体触媒成分（Ｗ）の調製 窒素ガスで充分に置換した内容積５リットルのガラス製
反応器に、上記で得られたマグネシウム化合物（粉砕
していないもの）１６０ｇ，精製ヘプタン８００ミリリ
ットル，四塩化ケイ素２４ミリリットル及びフタル酸ジ
エチル２３ミリリットルを仕込み、系内を８０℃に保
ち、撹拌しながら四塩化チタン７７０ミリリットルを加
えて１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分離し
て９０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チ
タン1,２２０ミリリットルを加え、１１０℃で２時間反
応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成
分（Ｗ）を得た。

【００６５】 気相重合 内容積２００リットルの重合槽に、上記で得られた固
体触媒成分（Ｗ）６．０ｇ／時間、トリイソブチルアル
ミニウム（ＴＩＢＡ）０．２モル／時間、１−アリル−
３，４−ジメトキシベンゼン（ＡＤＭＢ）０．００６モ
ル／時間、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン（Ｃ
ＨＭＤＭＳ）０．００３モル／時間、プロピレン４３ｋ
ｇ／時間で供給し、７０℃，２８ｋｇ／ｃｍ² Ｇで重合
を行った。ポリマーの生成量は３０ｋｇ／時間であっ
た。

【００６６】この重合で得られたポリマーの極限粘度
〔η〕（１３５℃，デカリン中）は、５．０４デシリッ
トル／ｇであった。また、上記ポリマーの沸騰ｎ−ヘプ
タン不溶成分量は８８．２重量％であり、該沸騰ｎ−ヘ
プタン不溶成分の〔η〕は５．４２デシリットル／ｇ、
沸騰ｎ−ヘプタン可溶成分の〔η〕は２．０７デシリッ
トル／ｇであった。

【００６７】一方、該ホモポリマーの¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルから算出したペンタッド分率ｒｒｒｒ／（１−ｍ
ｍｍｍ）×１００は２４．２％であり、ＤＳＣにて測定
した融解ピーク温度（Ｔｍ）は１５８．７℃、融解エン
タルピー（ΔＨ）は８０．７Ｊ／ｇであった。また、プ
ロピレンの頭−尾間の結合に関する逆転結合はみられな
かった。

【００６８】得られたパウダーに２，５−ジメチル−
２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサンを混
合し、これにさらに酸化防止剤，安定剤，塩素捕捉剤を
添加して混合し、４０ｍｍφで押し出して、メルトイン
デックス（ＭＩ，２３０℃，２．１６ｋｇｆ）が２．５
ｇ／１０分のペレットを得た。なお、上記ポリマーを過
酸化物で分解して低分子量化したが、この低分子量化ポ
リマーにあっても、上述したペンダッド分率，融解ピー
ク温度及び融解エンタルピーに変化はなかった。得られ
た樹脂の引張弾性率は、５００ＭＰａであった。

【００６９】２．フィルムの成形と評価 得られた軟質プロピレン樹脂のペレット１００ｋｇに対
して、紫外線吸収剤２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニル）ベンゾトリアゾール（サイテックイン
ダストリーズ社製 サイアソーブＵＶ５４１１）１．１
ｋｇを配合して、４０ｍｍφＴダイ押出機（成形温度：
２７０℃）で厚み１００μｍのフィルムを成形した。フ
イルム単膜の紫外線透過率を島津製作所製自記分光光度
計ＵＶ２４００を用いて測定し、３００ｎｍの紫外線波
長域での光線透過率が３％以下であった。

【００７０】ブリードの評価は、成形されたフイルムが
夏場の倉庫内保管やラミネート工程におけるウレタン系
接着剤の硬化工程における温度条件下で受ける熱量を想
定して、試料フイルムを４０℃ギヤオーブン中に２４０
時間静置し、外観目視およびヘイズを測定する。ヘイズ
（曇価）の測定方法は、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠
し、日本電色工業（株）製１００１ＤＰを使用する。Δ
ヘイズは、未試験のフイルムと試験後のフイルムのヘイ
ズの差である。

【００７１】外観目視は、目視によりフイルム外観を評
価する。○：成形直後と変化なし。×：フイルム表面に
ブリードによる白化が認められる。得られた結果は表１
に示す。

【００７２】〔実施例２〕実施例１において、紫外線吸
収剤を２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
６−ドデシル−４−メチルフェノール（チバスペシヤル
ティケミカルズ社製 チヌビン５７１）に代えた以外は
同様にフイルムサンプルを作成し、評価した。得られた
結果は表１に示す。 〔実施例３〕実施例１において、紫外線吸収剤を２，４
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−オクチルオキシフェニル）１，３，５
−トリアジン（サイテックインダストリーズ社製 サイ
アソーブＵＶ１１６４）に代えた以外は同様にフイルム
サンプルを作成し、評価した。得られた結果は表１に示
す。 〔実施例４〕実施例１において、紫外線吸収剤を６−
（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔ−オクチル−６’
−ｔ−ブチル−４’−メチル−２，２’−メチレンビス
フェノール（城北化学工業社製 ＪＡＳＴ−５００）に
代えた以外は同様にフイルムサンプルを作成し、評価し
た。得られた結果は表１に示す。 〔実施例５〕実施例１において、紫外線吸収剤を２，
２’−メチレン−ビス〔４−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）−６−〔（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）フェノール〕〕（旭電化工業社製 アデカス
タブＬＡ３１）と２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス
（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール（チバスペシヤルティケミカルズ社製
チヌビン２３４）をそれぞれ０．７ｋｇ、０．４ｋｇ
併用したものに代えた以外は同様にフイルムサンプルを
作成し、評価した。得られた結果は表１に示す。 〔実施例６〕実施例１において、紫外線吸収剤を２，
２’−メチレン−ビス〔４−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）−６−〔（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）フェノール〕〕（旭電化工業社製 アデカス
タブＬＡ３１）と２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス
（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール（チバスペシヤルティケミカルズ社製
チヌビン２３４）をそれぞれ０．４ｋｇ、０．７ｋｇ
併用したものに代えた以外は同様にフイルムサンプルを
作成し、評価した。得られた結果は表１に示す。

【００７３】〔比較例１〕実施例５において、紫外線吸
収剤を２，２’−メチレン−ビス〔４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−６−〔（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）フェノール〕〕（旭電化工業社製
アデカスタブＬＡ３１）１．１ｋｇ単独に使用する以
外は同様にフイルムサンプルを作成し、評価した。得ら
れた結果は表１に示す。 〔比較例２〕実施例６において、紫外線吸収剤を２−
〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチル
ベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チ
バスペシヤルティケミカルズ社製 チヌビン２３４）
１．１ｋｇ単独に使用する以外は同様にフイルムサンプ
ルを作成し、評価した。得られた結果は表１に示す。 〔比較例３〕実施例１において、紫外線吸収剤を２−
（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール（チバスペシヤルティケミカルズ社製 チヌビン
Ｐ）に代えた以外は同様にフイルムサンプルを作成し、
評価した。得られた結果は表１に示す。

【００７４】実施例１〜６では目視評価でブリードによ
る表面の外観変化は認められず、またヘイズの増加もな
い。比較例１〜３ではブリードによる外観変化（白化）
が認められ、白化によってヘイズも増加する。特に比較
例１、２のように、それぞれ単独の使用ではブリードに
よる外観の変化がおこる化合物でも実施例５、６のよう
に併用すればブリードを無くすことができる。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【発明の効果】ポリプロピレン系樹脂に特定のベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤ほかトリアジン系化合物、メ
チレンビスフェノール系化合物を添加して成形したフイ
ルム、シートは、製品保存時（４０℃、２４０時間に相
当）のブリードによる表面外観を損なうことがなく良好
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/3492 Ｃ０８Ｋ 5/3492

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリプロピレン系樹脂１００重量部に下記
   （Ａ）〜（Ｄ）から選択される１種又は２種以上の化合
   物０．０１〜５重量部添加し、成形してなるフイルム又
   はシート。 （Ａ）２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
   ル）ベンゾトリアゾール （Ｂ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
   ６−ドデシル−４−メチルフェノール （Ｃ）式 (I)で表される化合物 【化１】 （Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキ
   ル基、アリール基若しくはアルコキシル基である。） （Ｄ）式 (II) で表される化合物 【化２】 （Ｒ₁ 〜Ｒ₃ は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキ
   ル基、アリール基若しくはアルコキシル基である。）
2. 【請求項２】式 (I)で表される化合物が２，４−ビス
   （２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ
   −４−ｎ−オクチルオキシフェニル）１，３，５−トリ
   アジンである請求項１記載のフイルム又はシート。
3. 【請求項３】式 (II) で表される化合物が６−（２−ベ
   ンゾトリアゾリル）−４−ｔ−オクチル−６’−ｔ−ブ
   チル−４’−メチル−２，２’−メチレンビスフェノー
   ルである請求項１記載のフイルム又はシート。
4. 【請求項４】ポリプロピレン系樹脂１００重量部に下記
   （Ｅ）と（Ｆ）を併用した化合物０．０１〜５重量部添
   加し、成形してなるフイルム又はシート。 （Ｅ）２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３
   −テトラメチルブチル）−６−〔（２Ｈ−ベンゾトリア
   ゾール−２−イル）フェノール〕〕 （Ｆ）２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’
   −ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリア
   ゾール
5. 【請求項５】ポリプロピレン系樹脂が（イ）示差走査熱
   量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度（Ｔ
   ｍ）が１５０℃以上、（ロ）引張弾性率が２００〜７０
   ０ＭＰａである請求項１〜４のいずれかに記載のフイル
   ム又はシート。
6. 【請求項６】ポリプロピレン系樹脂が（ａ）（イ）示差
   走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度
   （Ｔｍ）が１５０℃以上、（ロ）引張弾性率が２００〜
   ７００ＭＰａ、（ハ）同位体炭素核磁気共鳴スペクトル
   （¹³Ｃ−ＮＭＲ）によるペンダット分率において、ｒｒ
   ｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０〜６０％、
   （ニ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解
   エンタルピー（ΔＨ）が１０〜１００Ｊ／ｇであるプロ
   ピレンの単独重合体及び／又は４重量％以下の他のオレ
   フィン単位を含有する共重合体１００〜２０重量％と
   （ｂ）プロピレン以外のオレフィン単位１０〜８０重量
   ％を含有するプロピレン系共重合体０〜８０重量％とか
   らなる請求項１〜４のいずれかに記載のフイルム又はシ
   ート。