JPH09241452A

JPH09241452A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09241452A
Application number: JP4769496A
Authority: JP
Inventors: Masato Honma; 雅登本間; Shinichi Tamura; 真一田村; Shunei Inoue; 俊英井上
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1996-03-05
Filing date: 1996-03-05
Publication date: 1997-09-16

Abstract

(57)【要約】【課題】ゴム質重合体の組成が高いグラフト重合体を混
合したゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂において、成形
品の表面外観、衝撃強度を向上させること。【解決手段】ジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル系単
量体およびシアン化ビニル系単量体をグラフト重合して
なり、グラフト重合体のグラフト率が１５％以上、グラ
フト重合体のアセトン可溶分が４〜３０重量％、該可溶
分の極限粘度が０．０５〜０．２５ｄｌ／ｇであるグラ
フト重合体、および芳香族ビニル系単量体およびシアン
化ビニル系単量体からなるスチレン系樹脂を配合してな
る熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム質重合体を含
有するグラフト重合体及び該グラフト重合体を含んでな
る耐衝撃性、成形加工性、表面外観に優れた熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂の靭性、即ち耐衝撃性を改
良する方法として、ゴム質重合体をブレンドする手法が
一般的に知られている。ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム強
化スチレン系樹脂は、ジエン系ゴム質重合体に芳香族ビ
ニル、シアン化ビニルを重合したグラフト重合体によっ
て耐衝撃性の改良をはかっている。ここで、単純にゴム
質重合体をブレンドしただけでは樹脂との相溶性が悪く
耐衝撃性が不足するため、ゴム質重合体に芳香族ビニ
ル、シアン化ビニルをグラフト重合してこの問題を解決
している。

【０００３】また、ゴム強化スチレン系樹脂の製造プロ
セスとして、グラフト重合一段法とグラフト・ブレンド
法が知られている。グラフト重合一段法とは１回のグラ
フト重合で目的とする組成の樹脂を製造する方法であ
り、グラフト・ブレンド法とはゴム質重合体組成の高い
グラフト重合体成分とゴム質重合体を含まない重合体成
分をブレンドして目的とする組成の樹脂を製造する方法
である。

【０００４】上記方法で得られるゴム強化スチレン系樹
脂はいずれも耐衝撃性が高く、家電製品、自動車用部
品、日用雑貨などに幅広く使用されている。

【０００５】但し、グラフト重合体の製造には重合の安
定性、操作性に優れた乳化重合が好ましく用いられ、ゴ
ム質重合体を含まない重合体の製造には生産性、経済性
に優れた塊状重合や懸濁重合が好ましく用いられる。従
って、ゴム質重合体組成の等しい樹脂を製造する場合、
生産性、経済性の面でグラフト・ブレンド法が有利であ
り、更にゴム質重合体の含量の高いグラフト重合体をブ
レンドする方が一層有利である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ゴム同
士の凝集によって、樹脂成形品に目視できる塊（ブツ）
を発生させその表面外観性の低下の原因となり、また耐
衝撃性や他の特性が損なう傾向があった。

【０００７】本発明の目的は、ゴム同士の凝集を抑えて
成形品表面のブツを少なくし、耐衝撃性や他の物性に優
れた組成物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題の
解決を鋭意検討した結果、ゴム質重合体が５０〜８０重
量％の高いゴム含量のグラフト重合体において、ゴム質
重合体のグラフト率、及びグラフト重合の過程で生成さ
れるグラフトしない重合体の量とその粘度を特定の範囲
にすることが有効であることを見出した。

【０００９】即ち、本発明は、「（Ａ）ジエン系ゴム質
重合体５０〜８０重量部の存在下に芳香族ビニル系単量
体１０〜９９重量％、シアン化ビニル系単量体１〜５０
重量％及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０
〜５０重量％からなる単量体混合物２０〜５０重量部を
重合してなり、かつ（イ）（ロ）および（ハ）の条件を
満足してなるグラフト重合体ならびに（Ｂ）芳香族
ビニル系単量体１０〜１００重量％、シアン化ビニル系
単量体０〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のビ
ニル系単量体０〜９０重量％からなる単量体混合物を重
合してなるスチレン系樹脂をグラフト重合体（Ａ）１〜
９９重量部、スチレン系樹脂（Ｂ）９９〜１重量部の割
合で配合してなる熱可塑性樹脂組成物。（イ）グラフト重合体のグラフト率が１５％以上（ロ）グラフト重合体のアセトン可溶分が４〜３０重量
％（ハ）該可溶分の極限粘度（メチルエチルケトン溶媒、
３０℃測定）が０．０５〜０．２５ｄｌ／ｇ」、「ジエ
ン系ゴム質重合体５０〜８０重量部の存在下に芳香族ビ
ニル系単量体１０〜９９重量％、シアン化ビニル系単量
体１〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のビニル
系単量体０〜５０重量％からなる単量体混合物２０〜５
０重量部を重合して、かつ（イ）（ロ）および（ハ）の
条件を満足してなるグラフト重合体（Ａ）を得る工程
および芳香族ビニル系単量体１０〜１００重量％、シ
アン化ビニル系単量体０〜５０重量％及びこれらと共重
合可能な他のビニル系単量体０〜９０重量％からなる単
量体混合物を重合してスチレン系樹脂（Ｂ）を得る工
程、さらに前記グラフト重合体（Ａ）および前記スチレ
ン系樹脂（Ｂ）を、グラフト重合体（Ａ）１〜９９重量
部、スチレン系樹脂（Ｂ）９９〜１重量部の割合で混合
する工程からなる熱可塑性樹脂組成物の製造方法。（イ）グラフト重合体のグラフト率が１５％以上（ロ）グラフト重合体のアセトン可溶分が４〜３０重量
％（ハ）該可溶分の極限粘度（メチルエチルケトン溶媒、
３０℃測定）が０．０５〜０．２５ｄｌ／ｇ」および
「ジエン系ゴム質重合体５０〜８０重量部の存在下に芳
香族ビニル系単量体１０〜９９重量％、シアン化ビニル
系単量体１〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜５０重量％からなる単量体混合物２
０〜５０重量部を重合して得られたグラフト重合体
（Ａ）および芳香族ビニル系単量体１０〜１００重量
％、シアン化ビニル系単量体０〜５０重量％及びこれら
と共重合可能な他のビニル系単量体０〜９０重量％から
なる単量体混合物を重合して得られるスチレン系樹脂
（Ｂ）を、グラフト重合体（Ａ）１〜９９重量部、スチ
レン系樹脂（Ｂ）９９〜１重量部の割合で混合する工程
からなる熱可塑性樹脂組成物の製造方法。（イ）グラフト重合体のグラフト率が１５％以上（ロ）グラフト重合体のアセトン可溶分が４〜３０重量
％（ハ）該可溶分の極限粘度（メチルエチルケトン溶媒、
３０℃測定）が０．０５〜０．２５ｄｌ／ｇ」からな
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的に説明する。本発明で重量とは質量を意味する。

【００１１】本発明のグラフト重合体に用いられるジエ
ン系ゴム質重合体としては、共役ジエンを主成分とした
重合体または共重合体が好適である。用いられるジエン
系ゴム質重合体のうち共役ジエンの含有量は７５重量％
以上、特に８５重量％以上が好ましい。具体的には、ポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−
ブタジエン共重合体およびイソプレンゴムなどを使用す
ることができる。

【００１２】これらのジエン系ゴム質重合体の平均粒子
径は０．１０〜０．６０μｍのものを使用することが好
ましく、０．１５〜０．５０μｍのものが更に好ましく
用いられる。

【００１３】本発明において、上記ゴム質重合体の存在
下にグラフト重合する単量体は、芳香族ビニル系単量
体、シアン化ビニル単量体、及び必要に応じこれらと共
重合可能な他の単量体の混合物である。

【００１４】芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−
クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレンなどが
挙げられるが、特にスチレンが好ましく用いられる。こ
れらは１種または２種以上を併用しても良い。

【００１５】シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニト
リルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ま
しい。

【００１６】また、これらと共重合可能な他の単量体と
しては、不飽和カルボン酸系単量体、不飽和カルボン酸
無水物系単量体、不飽和カルボン酸エステル系単量体、
またはマレイミド系単量体などを用いることができる。
具体的には、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸クロ
ロメチル、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミドを使用できる。

【００１７】本発明のグラフト重合体はジエン系ゴム質
重合体／単量体混合物の重量比が５０／５０〜８０／２
０，好ましくは６０／４０〜７５／２５の条件でグラフ
ト重合することにより得られる。ゴム質重合体が多いと
単量体混合物の相対的低下によるグラフト率の低下によ
り、樹脂の表面外観特性及び耐衝撃性が低下する傾向が
ある。一方少ないと、グラフト重合の過程で生成される
グラフトしない重合体の樹脂に占める割合が多くなり、
物性に影響を与える。

【００１８】グラフト率とはジエン系ゴム質重合体の重
量に対するグラフトした単量体混合物の重量割合を百分
率で表したものである。

【００１９】ここで、芳香族ビニル系単量体の割合は単
量体混合物に対し１０〜９９重量％、好ましくは６０〜
９０重量％、より好ましくは６５〜８０重量％であり、
少ないとは熱可塑性樹脂の機械的物性が悪化し、多いと
耐薬品性及び他の重合体との親和性が低下するの傾向が
ある。

【００２０】シアン化ビニル系単量体の割合は全単量体
に対し１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、
より好ましくは２０〜３５重量％であり、多いと熱可塑
性樹脂の成型加工性及び表面外観が悪化し、少ないと耐
薬品性低下及び他の重合体との親和性が低下する傾向が
ある。。

【００２１】また、これらと共重合可能な他のビニル系
単量体は５０重量％未満で用いれば本発明の目的を達成
させることが可能である。

【００２２】グラフト共重合体（Ａ）の製造方法は、特
に制限はないが乳化重合が好ましく用いられる。乳化重
合における単量体混合物、乳化剤、重合開始剤および連
鎖移動剤などの成分の添加方法としては様々の方法を採
用することができる。即ち、重合初期に全量を添加する
方法、一部を初期に添加し残りを連続添加する方法、全
量を連続添加する方法及び２回以上に分割して添加する
方法などが挙げられる。

【００２３】使用する乳化剤、重合開始剤及び連鎖移動
剤の種類については特に制限はなく、通常の乳化重合で
用いられる試薬を使用できる。代表的な乳化剤としては
ロジン酸カリウム、ステアリン酸カリウム及びオレイン
酸カリウムなどが、重合開始剤としては有機ハイドロパ
ーオキサイドと含糖ピロリン酸−硫酸第一鉄の併用系及
び過流酸塩などが、また連鎖移動剤としてはアルキルチ
オール化合物がそれぞれ挙げられる。

【００２４】以上の方法で得られるグラフト重合体にお
けるグラフト率は１５重量％以上であり、好ましくは１
８重量％以上、より好ましくは２０重量％以上である。
グラフト率が少ないと樹脂の表面外観性及び耐衝撃性が
低下傾向がある。

【００２５】上記の方法で乳化重合を行うと、グラフト
化と同時にグラフトしない重合体が生成する。なお、グ
ラフトしない重合体はグラフト重合体をアセトンで処理
した場合の可溶分を意味する。特に、ゴム室重合体およ
び単量体混合物の和１００重量部とした場合に、ゴム質
重合体が５０〜８０重量部のとき、グラフトしない重合
体のメチルエチルケトン溶媒、３０℃で測定した極限粘
度は０．０５〜０．２５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．７０
〜０．２３ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．１０〜０．２
０ｄｌ／ｇである。粘度が高いとグラフト重合体同士の
凝集が起きやすく、樹脂の表面外観性及び耐衝撃性が低
下する傾向があり、小さいと十分な耐衝撃性が得られな
い傾向がある。

【００２６】グラフトしていない重合体の量はアセトン
可溶分として４〜３０重量％、好ましくは６〜２５重量
％、より好ましくは１０〜２０重量％であり、少ないと
グラフト重合体同士が凝集しやすくなり、多いと樹脂の
耐衝撃性などの機械的物性が低下する傾向があるグラフト率及びグラフトしない重合体の極限粘度はゴム
質重合体と単量体混合物の比率、重合開始剤の種類及び
量、連鎖移動剤の種類及び量を調節することにより調整
可能である。

【００２７】本発明に用いられるスチレン系樹脂（Ｂ）
は、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル単量体、及
び必要に応じこれらと共重合可能な他の単量体の混合物
を重合して得られる。

【００２８】芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−
クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレンなどが
挙げられるが、特にスチレンが好ましく用いられる。こ
れらは１種または２種以上を併用しても良い。

【００２９】シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニト
リルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ま
しい。

【００３０】また、これらと共重合可能な他の単量体と
しては、不飽和カルボン酸系単量体、不飽和カルボン酸
無水物系単量体、不飽和カルボン酸エステル系単量体、
またはマレイミド系単量体などを用いることができる。
具体的には、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸クロ
ロメチル、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミドを使用できる。

【００３１】ここで、芳香族ビニル系単量体の割合は全
単量体に対し１０〜１００重量％、好ましくは６０〜９
０重量％、より好ましくは６５〜８０重量％であり、１
重量％未満では熱可塑性樹脂の機械的物性が悪化するた
め好ましくない。

【００３２】シアン化ビニル系単量体の割合は全単量体
に対し０〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、
より好ましくは２０〜３５重量％であり、５０重量％を
越える場合は熱可塑性樹脂の成型加工性及び表面外観が
悪化するので好ましくない。

【００３３】また、これらと共重合可能な他のビニル系
単量体は９０重量％未満で用いれば本発明の目的を達成
させることが可能である。

【００３４】具体的に、本発明に使用されるスチレン系
樹脂としては、ポリスチレン、ＳＡＮ（スチレン−アク
リロニトリル共重合体）樹脂、スチレン−（メタ）アク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−
（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル
−（メタ）アクリル酸、スチレン−α−メチルスチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマレ
イミド共重合体などが挙げられ、これらは２種以上を併
用しても良い。

【００３５】上記より選択されるスチレン系樹脂は、塊
状重合、懸濁重合、溶液重合、及び乳化重合等による公
知の方法によって重合される。得られた重合体のメチル
エチルケトン溶媒、３０℃の条件で測定した極限粘度は
好ましくは０．３０〜１．５０ｄｌ／ｇ、より好ましく
は０．４０〜１．００ｄｌ／ｇである。

【００３６】樹脂組成物の製造方法に関しては特に制限
はなく、例えば単軸の押出機で溶融混練するなどの簡便
な方法で製造することができる。

【００３７】また、目的に応じて顔料や染料、熱安定
剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑
剤及び可塑剤、帯電防止剤、フィラーなどを添加するこ
ともできる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。

【００３９】本発明のグラフト重合体の分析法を以下に
示す。・グラフト率グラフト重合体の所定量Ｍ（ｇ）にアセトンを加え、４
時間還流した。この溶液を９，０００ｒｐｍで３０分間
遠心分離後、不溶分を濾過した。この不溶分を６０℃で
５時間減圧乾燥し、重量Ｎ（ｇ）を測定した。グラフト
率Ｇは次式により算出した。Ｇ＝（Ｎ−Ｍ×Ｌ）／（Ｍ×Ｌ）×１００ここで、Ｌはグラフト重合体中のゴム質重合体の含有率
を表す。・グラフトしない重合体の量グラフトしない重合体（f-ＡＳ（フリーアクリロニトリ
ル／スチレン重合体の意味））の量（重量％）は、上記
記号を用いて、次式で算出した。（f-ＡＳ）＝（Ｍ−Ｎ）／Ｍ×１００・グラフト重合しない重合体の極限粘度［η］グラフト率測定に使用したアセトン溶液から不溶分を濾
過した後、得られた可溶分をメタノールで抽出した。抽
出した重合体を６０℃で３時間減圧乾燥した後、約０．
４ｇを精秤し、メチルエチルケトンに溶解して１００ｃ
ｃのメチルエチルケトン溶液を調製した。この溶液を用
いて、３０℃の恒温槽内で［η］の測定を行った。

【００４０】なお、最終的に得られた樹脂組成物は、射
出成形法によって成形された後、下記の試験法により諸
物性を測定した。・アイゾット衝撃強度（ＭＰａ）ＡＳＴＭＤ−２５６１／２インチノッチ付２３℃ ・落錘衝撃強度（Ｊ）ＪＩＳＫ６７４５・ブツ数成形前の樹脂ペレット約１０ｇを２５０℃で加熱プレス
後、延伸することにより厚さ１０μｍのフィルムを作成
した。このフィルム１００×２００ｍｍ中に含まれてい
るゴム状の塊（ブツ）の数を目視により測定した。表面
外観の優れた滑らかなフィルムの基準はブツ数が１００
ｍｍ²あたり１以下の場合であり、この基準を満たして
いれば成形品の表面外観を損なわない。

【００４１】参考例１・グラフト重合体の製造ジエン系ゴム質重合体の組成を変化させてグラフト重合
体ＡからＦを重合した。表１に記した組成でジエン系
ゴム質重合体（ＰＢＤ）のラテックスをガラス製反応容
器に仕込み、さらに撹拌しながらイオン交換水に、溶解
したブドウ糖、ピロリン酸ナトリウム、硫酸第一鉄を仕
込み、窒素で容器内を置換した後、反応容器内の温度を
６５℃まで昇温した。

【００４２】この混合液に、表１に示した所定のモノマ
（ＳＴ、ＡＮ）にｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンを混
合した液と、クメンハイドロパーオキサイドのオレイン
酸カリウム水溶液を別々に３時間から４時間にわたって
重合開始から連続滴下した。モノマ混合液及びオレイン
酸カリウム水溶液の滴下がすべて終了した後、さらに撹
拌を１時間継続し反応を完結させ、ここで老化防止剤と
して２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパラクレゾールを添
加した。重合率は全て９５〜９９％の範囲であった。

【００４３】滴下するｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン、クメンハイドロパ−オキサイド、オレイン酸カリウ
ムの量及び滴下速度を適宜に設定することによって、表
１記載のグラフト率と［η］を調整した。

【００４４】得られた重合体のラテックス、即ち重合体
の分散液を硫酸で凝固し、水酸化ナトリウムで中和後、
水洗、脱水、乾燥してグラフト重合体を得た。各グラフ
ト重合体のグラフト率、グラフトしない重合体の量（ｆ
−ＡＳ）及びメチルエチルケトン可溶分の極限粘度を表
１にまとめた。表１に示したもののうち、Ｂ−４、Ｃ−
７、Ｃ−８、Ｄ−１１、Ｄ−１３、Ｅ−１６のグラフト
重合体が、本発明の（イ）（ロ）（ハ）の条件を満たす
ものである。

【００４５】

【表１】

【００４６】・ＳＡＮ共重合体の製造スチレン７２％、アクリロニトリル２８％からなる単量
体混合物を懸濁重合し、ＳＡＮ共重合体を製造した。こ
の共重合体のメチルエチルケトン可溶分の極限粘度は
０．４９ｄｌ／ｇであった。

【００４７】実施例１〜１０、比較例１〜１７上記参考例で調製したグラフト重合体、ＳＡＮ共重合体
をそれぞれ表２に示す割合で配合した重合体組成物１０
０重量部に、エチレンビスステアリルアミド１．０部、
ジフェニルイソデシルホフファイト０．１部を加え、ヘ
ンシェルミキサーで混合した。次に、４０ｍｍφ単軸押
出機により混練温度２２０℃で押出し、それぞれペレッ
ト化した。アイゾット衝撃試験、落錘衝撃試験を行うた
め、各ペレットについて、成形温度２３０℃、金型温度
６０℃の条件で射出成形し、各試験片を作製した。それ
についての物性の評価結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例および比較例より次のことが明らか
である。

【００５０】すなわち、本発明の範囲内であるグラフト
重合体を含む樹脂組成物（実施例１〜１０）は、いずれ
も滑らかなフィルムが作成でき、１００ｍｍ²あたりの
ブツ数も１以下である。これに対し比較例３〜１７で
は、ブツが多く出現しフィルム表面は凸凹が目立つ。特
に、ゴム質重合体の含量が高く、かつ［η］の高いグラ
フト重合体を用いた樹脂組成物ほどブツが増大する。こ
の傾向は樹脂組成物中のゴム含量が１０％と少ない例に
顕著に現れている。

【００５１】ゴム質重合体の含量が４０％のグラフト重
合体を使用した比較例１では、フィルムのブツは少ない
ものの、アイゾット衝撃などが低下している。また、ゴ
ム質重合体の含量が５０重量％のグラフト重合体を使用
した実施例１と比較例２の落錘衝撃強度を比較すると、
極限粘度の低いグラフト重合体の使用に優位性が認めら
れる。ゴム質重合体の含量が８５％のものでは、フィル
ムの表面平滑性及び耐衝撃性が著しく低下する。

【００５２】さらにグラフト重合体中のグラフトしない
重合体（ｆ−ＡＳ）が４％未満である比較例１１ではフ
ィルムの表面平滑性及び衝撃強度、特に落錘衝撃強度が
低下する。この傾向はグラフト率が１５％以下の場合も
同様である。

【００５３】

【発明の効果】本発明で特定されるグラフト重合体をＳ
ＡＮなどに代表されるスチレン系樹脂とブレンドするこ
とにより成形品の表面外観、衝撃強度の著しい向上がみ
られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ジエン系ゴム質重合体５０〜８０重
量部の存在下に芳香族ビニル系単量体１０〜９９重量
％、シアン化ビニル系単量体１〜５０重量％及びこれら
と共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０重量％から
なる単量体混合物２０〜５０重量部を重合してなり、か
つ（イ）（ロ）および（ハ）の条件を満足してなるグラ
フト重合体および（Ｂ）芳香族ビニル系単量体１０
〜１００重量％、シアン化ビニル系単量体０〜５０重量
％及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜９
０重量％からなる単量体混合物を重合してなるスチレン
系樹脂をグラフト重合体（Ａ）１〜９９重量部、スチレ
ン系樹脂（Ｂ）９９〜１重量部の割合で配合してなる熱
可塑性樹脂組成物。（イ）グラフト重合体のグラフト率が１５％以上（ロ）グラフト重合体のアセトン可溶分が４〜３０重量
％（ハ）該可溶分の極限粘度（メチルエチルケトン溶媒、
３０℃測定）が０．０５〜０．２５ｄｌ／ｇ
【請求項２】スチレン系樹脂（Ｂ）の極限粘度（メチル
エチルケトン溶媒、３０℃測定）が０．３０〜１．５０
ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項１記載の熱可塑
性樹脂組成物。
【請求項３】グラフト重合体（Ａ）へのグラフト重合反
応が乳化重合である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項４】ジエン系ゴム質重合体５０〜８０重量部の
存在下に芳香族ビニル系単量体１０〜９９重量％、シア
ン化ビニル系単量体１〜５０重量％及びこれらと共重合
可能な他のビニル系単量体０〜５０重量％からなる単量
体混合物２０〜５０重量部を重合して、かつ（イ）
（ロ）および（ハ）の条件を満足してなるグラフト重合
体（Ａ）を得る工程および芳香族ビニル系単量体１
０〜１００重量％、シアン化ビニル系単量体０〜５０重
量％及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜
９０重量％からなる単量体混合物を重合してスチレン系
樹脂（Ｂ）を得る工程、さらに前記グラフト重合体
（Ａ）および前記スチレン系樹脂（Ｂ）を、グラフト重
合体（Ａ）１〜９９重量部、スチレン系樹脂（Ｂ）９９
〜１重量部の割合で混合する工程からなる熱可塑性樹脂
組成物の製造方法。（イ）グラフト重合体のグラフト率が１５％以上（ロ）グラフト重合体のアセトン可溶分が４〜３０重量
％（ハ）該可溶分の極限粘度（メチルエチルケトン溶媒、
３０℃測定）が０．０５〜０．２５ｄｌ／ｇ
【請求項５】ジエン系ゴム質重合体５０〜８０重量部の
存在下に芳香族ビニル系単量体１０〜９９重量％、シア
ン化ビニル系単量体１〜５０重量％及びこれらと共重合
可能な他のビニル系単量体０〜５０重量％からなる単量
体混合物２０〜５０重量部を重合して得られたグラフト
重合体（Ａ）および芳香族ビニル系単量体１０〜１００
重量％、シアン化ビニル系単量体０〜５０重量％及びこ
れらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜９０重量％
からなる単量体混合物を重合して得られるスチレン系樹
脂（Ｂ）を、グラフト重合体（Ａ）１〜９９重量部、ス
チレン系樹脂（Ｂ）９９〜１重量部の割合で混合する工
程からなる熱可塑性樹脂組成物の製造方法。（イ）グラフト重合体のグラフト率が１５％以上（ロ）グラフト重合体のアセトン可溶分が４〜３０重量
％（ハ）該可溶分の極限粘度（メチルエチルケトン溶媒、
３０℃測定）が０．０５〜０．２５ｄｌ／ｇ