JPH09244236A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】アルコンレーザーやＳＨＧ型ＹＡＧレーザー等
の電磁波で硬化可能な超高感度の光重合性組成物を提供
する。 【解決手段】膜形成成分、光重合開始剤、および増感剤
を含有する光重合性組成物において、前記光重合開始剤
がトリハロメチルトリアジン化合物およびチタノセン化
合物であり、前記増感剤が一般式（１） で表されるジニトリル化合物であることを特徴とする光
重合性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光重合性組成物に
関し、特に平版印刷版などに有用な現像性、耐インキ
性、耐刷性に優れ、しかもアルゴンレーザー等の可視域
の電磁波のみならず、ＳＨＧ型ＹＡＧレーザー等の長波
長の可視光にても感光可能な超高感度の光重合性組成物
に関する。

【０００２】

【従来技術】従来より光重合性組成物は印刷版、ホトレ
ジスト等の分野で使用されてきたが、該光重合性組成物
は膜形成成分と重合開始剤を含有するのが一般的であ
る。前記光重合性組成物に含有する重合開始剤として
は、ベンゾフェノン系、アントラキノン系、チオキサン
トン系、トリハロメチルトリアジン化合物、チタノセン
化合物等の重合開始剤が使用されてきた。前記光重合開
始剤のうちトリハロメチルトリアジン化合物とチタノセ
ン化合物とを組合せて含有する光重合性組成物は、ベン
ゾフェノン系、アントラキノン系、チオキサントン系等
の重合開始剤を含有する光重合性組成物に比べ感度が高
く、アルゴンレーザー等の可視レーザーによっても実用
的な硬化が可能で、レーザーダイレクト露光型の平版印
刷版に用いられ、近年のコンピュータ等電子デバイスの
発達により、原稿や画像データの入力、編集、校正から
製版までを一括して行うことができるデスクトップパブ
リッシングシステム（ＤＴＰシステム）に使用されてい
る。

【０００３】ところが、上記トリハロメチルトリアジン
化合物およびチタノセン化合物を含有する光重合性組成
物は波長４８８ｎｍのアルゴンレーザーに露光可能であ
るが、波長５３２ｎｍのＳＨＧ型ＹＡＧレーザー等の長
波長の可視光には実用的な感度を持ち合わせていなかっ
た。前記ＳＨＧ型ＹＡＧレーザーはアルゴンレーザーに
比べ装置の製作が容易である上に装置自体をコンパクト
にできるところから、ＤＴＰシステムの露光装置として
優れ、前記ＳＨＧ型ＹＡＧレーザーに感応する光重合性
組成物の開発が要望されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】こうした現状に鑑み、
本発明者等は、鋭意研究を続けた結果、トリハロメチル
トリアジン化合物およびチタノセン化合物を光重合開始
剤として組み合わせるとともに、さらに増感剤として特
定のジニトリル化合物を配合することで、ＳＨＧ型ＹＡ
Ｇレーザー等の電磁波に対しても露光可能な超高感度の
光重合性組成物が得られることを見出し、本発明を完成
したものである。

【０００５】すなわち、本発明は、アルゴンレーザーお
よびＳＨＧ型ＹＡＧレーザーで露光可能な超高感度の光
重合性組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、膜形成成分、光重合開始剤、および増感剤を含有
する光重合性組成物において、前記光重合開始剤がトリ
ハロメチルトリアジン化合物およびチタノセン化合物で
あり、前記増感剤が一般式化５

【０００７】

【化５】 （式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＮＨ基を表し、Ｒ ₁、
Ｒ₂は同一もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜６の（アルキル基、ア
シル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルコ
キシカルボニル基またはヒドロキシアルキル基）、炭素
数１〜４のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ
基、置換または無置換スチリルフェニル基を表すか、あ
るいはＲ₁とＲ₂が結合して炭素数２〜８の置換または無
置換炭化水素基、置換または無置換複素環基を表し、Ｒ
₃、Ｒ₄は同一もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜６の（アルキル
基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、
アルコキシカルボニル基またはヒドロキシアルキル
基）、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたジアルキ
ルアミノ基、置換または無置換スチリルフェニル基を表
すか、あるいはＲ₃とＲ₄が結合して炭素数２〜８の置換
または無置換炭化水素基、置換または無置換複素環基を
表す。）で表されるジニトリル化合物であることを特徴
とする光重合性組成物に関する。

【０００８】以下、本発明を詳細に述べる。本発明の光
重合性組成物は、基本的には高分子バインダー、光重合
性単量体、光重合開始剤および増感剤のジニトリル化合
物を含有する組成物であるが、前記光重合性単量体が塗
膜形成能を有する場合には、光重合性単量体、光重合開
始剤および増感剤のジニトリル化合物を含有する組成物
であってもよい。前記高分子バインダーとしては、具体
的にアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、Ｎ−ブチルアクリレート、Ｎ−ブチルメ
タクリレート、イソブチルアクリート、イソブチルメタ
クリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリ
レート、フェノキシアクリレート、フェノキシメタクリ
レート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタ
クリレート、グリシジルメタクリレート、スチレン、ア
クリルアミド、アクリロニトリル等を共重合させたもの
やフェノールノボラック型エポキシアクリレート樹脂、
フェノールノボラック型エポキシメタクリレート樹脂、
クレゾールノボラック型エポキシアクリレート樹脂、ク
レゾールノボラック型エポキシメタクリレート樹脂、ビ
スフェノールＡ型エポキシアクリレート樹脂、ビスフェ
ノールＳ型エポキシアクリレート樹脂などが挙げられ
る。特に光重合性組成物の現像時に未硬化部をアルカリ
現像可能とするため、高分子化合物の側鎖にカルボキシ
ル基を有する高分子バインダーが好適である。中でもフ
ェノールノボラック型エポキシアクリレート樹脂など、
樹脂中にアクリロイル基、メタクリロイル基を有する高
分子バインダーは、露光感度を高めることができ好まし
い。前記高分子バインダーは単独でもまた２種以上を組
合せて使用してもよい。

【０００９】上記高分子バインダーの含有量は、高分子
バインダー、光重合性単量体、光重合開始剤およびジニ
トリル化合物の総和１００重量部中１０〜７５重量部の
範囲で含有することができる。

【００１０】また、本発明の使用する光重合性単量体と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイ
ン酸、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルアクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルメタクリレート、エチレングリコールモノエチルエー
テルアクリレート、エチレングリコールモノエチルエー
テルメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリ
セロールメタクリレート、アクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、エチルメタクリレート、イソブチルアクリ
レート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、
ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、エチ
レングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメタ
クリレート、プロピレングリコールジアクリレート、プ
ロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、テトラメチロールプロパンテトラア
クリレート、テトラメチロールプロパンテトラメタクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサメタクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジメタクリレート、カルドエポキシジアクリレート
等を挙げることができ、単独でもまた２種以上を組合せ
て使用してもよい。

【００１１】上記光重合性単量体の含有量は、高分子バ
インダー、光重合性単量体、光重合開始剤およびジニト
リル化合物の総和１００重量部中１０〜７５重量部の範
囲で含有することができる。

【００１２】上記光重合性単量体の中、塗膜形成能を有
する光重合性単量体は高分子バインダーを用いることな
く光重合開始剤および増感剤とともに含有されることで
本発明の光重合性組成物が得られるが、該塗膜形成能を
有する光重合性単量体としては、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタ
クリレート、カルドエポキシジアクリレートなどが挙げ
られる。

【００１３】上記塗膜形成能を有する光重合性単量体の
含有量は、光重合性単量体、光重合開始剤およびジニト
リル化合物の総和１００重量部中３５〜９９重量部の範
囲で含有することができる。

【００１４】本発明の光重合性組成物は、重合開始剤と
してトリハロメチルトリアジン化合物およびチタノセン
化合物を含有するが、前記トリハロメチルトリアジン化
合物としては、具体的に２，４−ビス−トリクロロメチ
ル−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−
トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−
（２−ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジ
ン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロ
モ−４−メトキシ）スチリルフェニル−ｓ−トリアジ
ン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（２−ブロ
モ−４−メトキシ）スチリルフェニル−ｓ−トリアジン
などが挙げられる。

【００１５】また、チタノセン化合物としては、ビス
（シクロペンタジエニル）−ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（ピル−１−イル）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）−ビス〔２，６−ジフルオロ−２
−（ピル−１−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）−ビス（２，３，４，５，６−ペンタ
フルオロフェニル）チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）−ビス〔２，５−ジフルオロ−３−（ピル−１−イ
ル）フェニル〕チタンなどが挙げられる。

【００１６】上記重合性開始剤に加えて、感度向上のた
めさらに１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−
１−オン、２−メチル−−１−〔４−（メチルチオ）フ
ェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−
ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリ
ノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，
６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシ
ド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕
−２−ヒドロキシ−チオキントン、２，４−ジメチルチ
オキサントン、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾ
フェノン、ベンゾフェノン、１−クロロ−４−プロポキ
シチオキサントン、１−（４−イソプロピルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンフェニルエタン
−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フ
ェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−
ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリ
ノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，
６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシ
ド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕
−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オ
ン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオ
キントン、２，４−ジメチルチオキサントン、３，３−
ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾフェノ
ン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、４−ベンゾイル−４’−メチルジメチルスルフィ
ド、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ
安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、
４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸−２−エチルヘキシル、４−ジメチルアミノ
安息香酸−２−イソアミル、２，２−ジエトキシアセト
フェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−
メトキシエチルアセタール、１−フェニル−１，２−プ
ロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシ
ム、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）ケトン、４，４’−ビスジエチルア
ミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノ
ン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾ
インイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、
ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
ジクロロアセトフェノン、チオキサントン、２−メチル
チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジ
ベンゾスベロン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシア
セトフェノン、ペンチル−４−ジメチルアミノベンゾエ
ート、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス−（９−
アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス−（９−アクリ
ジニル）ペンタン、１，３−ビス−（９−アクリジニ
ル）プロパンなどの重合開始剤も添加できる。中でも９
−フェニルアクリジン、１，７−ビス−（９−アクリジ
ニル）ヘプタン、１，５−ビス−（９−アクリジニル）
ペンタン、１，３−ビス−（９−アクリジニル）プロパ
ンなどの９−置換アクリジン化合物を添加すると感度が
さらに高まる効果があり、好ましい。

【００１７】上記重合開始剤の含有量は、光重合性組成
物の総和１００重量部中１〜３５重量部の範囲が好まし
い。

【００１８】本発明の光重合性組成物は、上記各成分に
加えて増感剤を含有するが、該増感剤としては一般式化
６

【００１９】

【化６】 （式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＮＨ基を表し、Ｒ ₁、
Ｒ₂は同一もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜６の（アルキル基、ア
シル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルコ
キシカルボニル基またはヒドロキシアルキル基）、炭素
数１〜４のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ
基、置換または無置換スチリルフェニル基を表すか、あ
るいはＲ₁とＲ₂が結合して炭素数２〜８の置換または無
置換炭化水素基、置換または無置換複素環基を表し、Ｒ
₃、Ｒ₄は同一もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜６の（アルキル
基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、
アルコキシカルボニル基またはヒドロキシアルキル
基）、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたジアルキ
ルアミノ基、置換または無置換スチリルフェニル基を表
すか、あるいはＲ₃とＲ₄が結合して炭素数２〜８の置換
または無置換炭化水素基、置換または無置換複素環基を
表す。）で表されるジニトリル化合物を含有する。前記
ジニトリル化合物としては、具体的に化７〜化１８で表
されるジニトリル化合物を挙げることができる。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】

【化１６】

【００３０】

【化１７】

【００３１】

【化１８】

【００３２】中でも化１９

【００３３】

【化１９】 で表されるジニトリル化合物および化２０

【００３４】

【化２０】 で表されるジニトリル化合物は増感作用が大きく、また
光重合組成物とした場合、保存時に析出等が起こりにく
く、かつ保存安定性に優れて好ましい。

【００３５】上記ジニトリル化合物の含有量は、光重合
性組成物の総和１００重量部中０．１〜１０重量部の範
囲がよく、含有量が０．１重量部未満では本発明の効果
を奏することができず、１０重量部を超えると感度が低
下することがある。

【００３６】本発明の光重合性組成物は、均一な塗布膜
を形成するため必要に応じて溶剤に溶解して使用するこ
とができる。前記溶剤としては、具体的にはアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチ
ルケトン、メチルアニルケトン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテート、２−メト
キシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテー
ト、４−メトキシブチルアセテート、２−メチル−３−
メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシ
ブチルアセテート、３−エチル−３−メトキシブチルア
セテート、２−エトキシブチルアセテート、４−エトキ
シブチルアセテート、４−プロポキシブチルアセテー
ト、２−メトキシペンチルアセテートなどが挙げられ
る。前記溶剤は単独でもまたは２種以上を組合せても使
用できる。

【００３７】また、本発明の光重合性組成物は、感度向
上のため増感色素を添加することができる。前記増感色
素としては具体的にエオシンＢ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４
００）、エオシンＪ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５３８０）、ア
ルコール可溶性エオシン（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５３８
６）、シアノシン（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４１０）、ロー
ズベンガル、エリスロシン（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４３
０）、２，３，７−トリヒドロキシ−９−フェニルキサ
ンテン−６−オン、およびローダミン６Ｇなどのキサン
テン色素、チオニン（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５２０００）、ア
ズレＡ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５２００５）、およびアズレＣ
（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５２００２）などのチアジン色素、ピ
ロニンＢ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５００５）、およびピロニ
ンＧＹ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５００５）などのピロニン色
素が挙げられる。特に化２１

【００３８】

【化２１】 で表されるキサンテン色素を増感剤として組み合わせて
使用すると感度が一層向上し好ましい。特に化２２

【００３９】

【化２２】 で表されるキサンテン色素が好適である。

【００４０】さらに、本発明の光重合性組成物はヒドロ
キノン、ヒドロキノンモノエチルエーテル等の熱重合禁
止剤、シリコーン系、フッ素系消泡剤、アニオン系、カ
チオン系、ノニオン系界面活性剤等を含有することがで
きる。

【００４１】本発明の光重合性組成物を用いて平版印刷
用印刷版が製造できるが、かかる平版印刷用印刷版の製
造方法の例として、前記光重合性組成物を陽極酸化処理
が施されたアルミニウム板等の支持体上にホイラー、ス
ピンナー、リバースコーター等の塗布装置を用いて乾燥
後の重量が０．５〜１０ｇ／ｍ²となるように塗布し、
乾燥して感光層を形成し、その上にさらに必要に応じて
部分ケン化ポリ酢酸ビニル樹脂等からなる酸素遮断膜を
設け、ＹＡＧレーザー等を用いて０．０５〜１５ｍＪ／
ｃｍ²のエネルギー量で露光し、次いで、リチウム、ナ
トリウム、カリウム等アルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩、重炭酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、ベンジルアミ
ン、ブチルアミン等の第１級アミン、ジメチルアミン、
ジベンジルアミン、ジエタノールアミン等の第２級アミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン等の第３級アミン、モルホリン、ピペラジ
ン、ピリジン等の環状アミン、、エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン等のポリアミン、テトラエチルア
ンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニ
ウムヒドロキシド、トリメチルフェニルベンジルアンモ
ニウムヒドロキシド等のアンモニウムヒドロキシド類、
トリメチルスルホニウムヒドロキシド、ジエチルメチル
スルホニウムヒドロキシド、ジメチルベンジルスルホニ
ウムヒドロキシド等のスルホニウムヒドロキシド類から
なる水溶液やコリン、ケイ酸塩含有緩衝液などのアルカ
リ現像液で現像しする方法等が挙げられる。

【００４２】

【発明の実施の形態】次に本発明の実施例について述べ
るがこれによって本発明はなんら限定されるものではな
い。

【００４３】

【実施例】

実施例１ 下記１〜８の各成分 １．メタクリル酸／メタクリル酸メチル／２− ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジル メタクリレート共重合体（５０／２０／２０／１０ 重量比、重量平均分子量約２００００） ６０重量部 ２．トリメチロールプロパントリアクリレート １０重量部 ３．２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６− （３−ブロモ−４−メトキシ）フェニル −１，３，５−ｓ−トリアジン ３重量部 ４．ビス（シクロペンタジエニル）−ビス〔２，６− ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）フェニル〕チタン １０重量部 ５．９−フェニルアクリジン ３重量部 ６．化２３で表されるプロパンジニトリル化合物 １重量部 ７．トリクロロアセトアミド ０．１重量部 ８．メチルエチルケトン １００重量部

【００４４】

【化２３】 をよくかきまぜ光重合性組成物を調製した。

【００４５】上記調製した光重合性組成物を、予め陽極
酸化処理が施された０．３ｍｍのアルミニウム板上にホ
イラーを用いて乾燥後の重量が３ｇ／ｍ²となるように
塗布し、６０℃で５分間乾燥させて感光層を形成した。
次いで前記感光層の上に、８５％部分ケン化ポリ酢酸ビ
ニル樹脂を水／メタノール＝７０／３０の水溶液８０重
量部に溶解した溶液を、乾燥時０．５ｇ／ｍ²の塗布量
となるようにホイラーで塗布し、６０℃で５分間乾燥し
て酸素遮断膜を形成し、光重合性平版印刷版を得た。

【００４６】上記平版印刷用印刷版をＳＨＧ型ＹＡＧレ
ーザー露光機（コヒーレント社製、ＤＰＳＳ５３２）に
セットし、２０℃、３０℃の雰囲気中で波長５３２ｎｍ
の第２次高調波を０．１ｍＪ／ｃｍ²のエネルギー量で
照射して画像露光を行ったのち、炭酸ナトリウム０．５
％水溶液で２５℃、６０秒間のスプレー現像を行い平版
印刷用印刷版を作成した。得られた平版印刷版のパター
ンは再現性が高く、現像液による膜減りも少なく、未露
光部の残渣のない良好なものであった。前記印刷版にア
ラビアゴムでガム引きし、平版印刷原版を完成した。得
られた平版印刷原版を印刷機に掛けて印刷したところ約
１５万枚が良好に印刷できた。

【００４７】実施例２ 下記１〜９の各成分 １．メタクリル酸／メタクリル酸メチル／２− ヒドロキシルメタクリレート／ベンジル メタクリレート共重合体（５０／２０／２０／１０ 重量比、重量平均分子量約２００００） ６０重量部 ２．トリメチロールプロパントリアクリレート １０重量部 ３．２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６− （３−ブロモ−４−メトキシ）フェニル −１，３，５−ｓ−トリアジン ３重量部 ４．ビス（シクロペンタジエニル）−ビス〔２，６− ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）フェニル〕チタン １０重量部 ５．９−フェニルアクリジン ３重量部 ６．化２４で表されるプロパンジニトリル化合物 １重量部 ７．化２５で表されるキサンテン化合物 ０．２重量部 ８．トリクロロアセトアミド ０．１重量部 ９．メチルエチルケトン １００重量部

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】 をよくかきまぜ光重合性組成物を調製した。

【００５０】上記調製した光重合性組成物を使用して作
成した平版印刷用印刷版を実施例１と同様にしてＳＨＧ
型ＹＡＧレーザー露光機を用い、０．０８ｍＪ／ｃｍ²
のエネルギー量で照射し、現像を行った。現像後の平版
印刷用印刷版のパターンの再現性は高く、現像液による
膜減りが少なく、未露光部の残渣のない良好な印刷版で
あった。前記印刷版にアラビアゴムでガム引きし、平版
印刷原版を完成し、印刷機に掛けて印刷したところ約１
５万枚が良好に印刷できた。

【００５１】実施例３ 下記１〜８の各成分 １．カルドエポキシジアクリレート ４５重量部 ２．ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２５重量部 ３．２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６− （３−ブロモ−４−メトキシ）フェニル −１，３，５−ｓ−トリアジン ３重量部 ４．ビス（シクロペンタジエニル）−ビス〔２，６− ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）フェニル〕チタン １０重量部 ５．９−フェニルアクリジン ３重量部 ６．化２６で表されるプロパンジニトリル化合物 １重量部 ７．トリクロロアセトアミド ０．１重量部 ８．メチルエチルケトン １００重量部

【００５２】

【化２６】

【００５３】をよくかきまぜ光重合性組成物を調製し
た。

【００５４】上記調製した光重合性組成物を、予め陽極
酸化処理が施された０．３ｍｍのアルミニウム板上にホ
イラーを用いて乾燥後の重量が３ｇ／ｍ²となるように
塗布し、６０℃で５分間乾燥させて感光層を形成した。
次いで前記感光層の上に、８５％部分ケン化ポリ酢酸ビ
ニル樹脂を水／メタノール＝７０／３０の水溶液８０重
量部に溶解した溶液を、乾燥時０．５ｇ／ｍ²の塗布量
となるようにホイラーで塗布し、６０℃で５分間乾燥し
て酸素遮断膜を形成し、光重合性平版印刷版を得た。

【００５５】上記平版印刷用印刷版をＳＨＧ型ＹＡＧレ
ーザー露光機（コヒーレント社製、ＤＰＳＳ５３２）に
セットし、２０℃の雰囲気中で波長５３２ｎｍの第２次
高調波を０．１ｍＪ／ｃｍ²のエネルギー量で照射して
画像露光を行ったのち、炭酸ナトリウム０．５％水溶液
で２５℃、６０秒間のスプレー現像を行い、平版印刷用
印刷版を作成した。得られた平版印刷版のパターンは再
現性が高く、現像液による膜減りも少なく、未露光部の
残渣のない良好なものであった。前記印刷版にアラビア
ゴムでガム引きし、印刷機に掛けて印刷したところ約１
５万枚が良好に印刷できた。

【００５６】実施例４ 下記１〜８の各成分 １．メタクリル酸／メタクリル酸メチル／２− ヒドロキシメチルメタクリレート／ベンジル メタクリレート共重合体（５０／２０／２０／１０ 重量比、重量平均分子量２００００） ６０重量部 ２．トリメチロールプロパントリアクリレート １０重量部 ３．２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６− （３−ブロモ−４−メトキシ）フェニル −１，３，５−ｓ−トリアジン ３重量部 ４．ビス（シクロペンタジエニル）−ビス〔２，６− ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）フェニル〕チタン １０重量部 ５．９−フェニルアクリジン ３重量部 ６．化２７で表されるプロパンジニトリル化合物 １重量部 ７．トリクロロアセトアミド ０．１重量部 ８．メチルエチルケトン １００重量部

【００５７】

【化２７】 をよくかきまぜ光重合性組成物を調製した。

【００５８】上記調製した光重合性組成物を、予め陽極
酸化処理が施された０．３ｍｍのアルミニウム板上にホ
イラーを用いて乾燥後の重量が３ｇ／ｍ²となるように
塗布し、６０℃で５分間乾燥させて感光層を形成した。
次いで前記感光層の上に、８５％部分ケン化ポリ酢酸ビ
ニル樹脂を水／メタノール＝７０／３０の水溶液８０重
量部に溶解した溶液を、乾燥時０．５ｇ／ｍ²の塗布量
となるようにホイラーで塗布し、６０℃で５分間乾燥し
て酸素遮断膜を形成し、光重合性平版印刷版を得た。

【００５９】上記平版印刷用印刷版をＳＨＧ型ＹＡＧレ
ーザー露光機（コヒーレント社製、ＤＰＳＳ５３２）に
セットし、２０℃の雰囲気中で波長５３２ｎｍの第２次
高調波を０．１５ｍＪ／ｃｍ²のエネルギー量で照射し
て画像露光を行ったのち、炭酸ナトリウム０．５％水溶
液で２５℃、６０秒間のスプレー現像を行い、平版印刷
用印刷版を作成した。得られた平版印刷版のパターンは
再現性が高く、現像液による膜減りも少なく、未露光部
の残渣のない良好なものであった。前記印刷版にアラビ
アゴムでガム引きし、印刷機に掛けて印刷したところ約
１５万枚が良好に印刷できた。

【００６０】比較例１ 実施例１において化２３で表されるプロパンジニトリル
化合物１重量部を除いた状態で調製した光重合性組成物
を用いて、実施例１と同様に平版印刷用印刷版を作成し
た。得られた印刷版を実施例１と同様にしてＳＨＧ型Ｙ
ＡＧレーザー露光機（コヒーレント社製、ＤＰＳＳ５３
２）にセットし、２０℃の雰囲気中で波長５３２ｎｍの
第２次高調波を０．１５ｍＪ／ｃｍ²のエネルギー量で
照射して画像露光を行ったが、露光不足のため照射部の
パターンも除去されてしまった。ＳＨＧ型ＹＡＧレーザ
ーでの実用露光量は１０Ｊ／ｃｍ²であった。

【００６１】

【発明の効果】本発明の光重合成組成物は、現像性、耐
インキ性、耐刷性に優れ、しかもアルゴンレーザー等の
可視域の電磁波のみならず、ＳＨＧ型ＹＡＧレーザー等
の長波長の電磁波にても硬化可能な超高感度の光重合成
組成物であり、レーザーダイレクト露光可能な平版印刷
用印刷版を作成するのに好適できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】膜形成成分、光重合開始剤、および増感剤
   を含有する光重合性組成物において、前記光重合開始剤
   がトリハロメチルトリアジン化合物およびチタノセン化
   合物であり、前記増感剤が一般式化１ 【化１】 （式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＮＨ基を表し、Ｒ ₁、
   Ｒ₂は同一もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原子、
   ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜６の（アルキル基、ア
   シル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルコ
   キシカルボニル基またはヒドロキシアルキル基）、炭素
   数１〜４のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ
   基、置換または無置換スチリルフェニル基を表すか、あ
   るいはＲ₁とＲ₂が結合して炭素数２〜８の置換または無
   置換炭化水素基、置換または無置換複素環基を表し、Ｒ
   ₃、Ｒ₄は同一もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原
   子、ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜６の（アルキル
   基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、
   アルコキシカルボニル基またはヒドロキシアルキル
   基）、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたジアルキ
   ルアミノ基、置換または無置換スチリルフェニル基を表
   すか、あるいはＲ₃とＲ₄が結合して炭素数２〜８の置換
   または無置換炭化水素基、置換または無置換複素環基を
   表す。）で表されるジニトリル化合物であることを特徴
   とする光重合性組成物。
2. 【請求項２】ジニトリル化合物が化２ 【化２】 で表されるジニトリル化合物または化３ 【化３】 で表されるジニトリル化合物であることを特徴とする請
   求項１記載の光重合性組成物。
3. 【請求項３】請求項１記載の光重合性組成物がさらにキ
   サンテン色素を含有することを特徴とする光重合性組成
   物。
4. 【請求項４】キサンテン色素が一般式化４ 【化４】 （式中、Ｒ₅ないしＲ₁₁はそれぞれ水素原子または炭素
   数１〜４のアルキル基を表わし、Ｙはハロゲン原子を表
   す。）で表される化合物であることを特徴とする請求項
   ３記載の光重合性組成物。