JPH0925266A - 置換されたキノリン除草剤中間体および方法 - Google Patents
置換されたキノリン除草剤中間体および方法Info
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- JPH0925266A JPH0925266A JP8160483A JP16048396A JPH0925266A JP H0925266 A JPH0925266 A JP H0925266A JP 8160483 A JP8160483 A JP 8160483A JP 16048396 A JP16048396 A JP 16048396A JP H0925266 A JPH0925266 A JP H0925266A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 除草剤である２−(４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリジニル)−５−メ
トキシメチルニコチン酸の合成において有用な置換され
たキノリン中間体および除草剤中間体である３−メトキ
シメチル−７−または８−ヒドロキシキノリンの製造方
法を提供する。 【解決手段】 式ＩＶの化合物、ならびに、該化合物を
塩基と反応させることより成る、式Ｉで示される、３−
メトキメチル−７−または８−ヒドロキシキノリンの製
造方法。 ［式中、ＸはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、Ｏ−フェニ
ル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキルまたは−ＮＹＺ（但し、Ｙ
およびＺは独立してＨ、Ｃ1−Ｃ6アルキルまたはフェニ
ルである）を表わす］
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリジニル)−５−メ
トキシメチルニコチン酸の合成において有用な置換され
たキノリン中間体および除草剤中間体である３−メトキ
シメチル−７−または８−ヒドロキシキノリンの製造方
法を提供する。 【解決手段】 式ＩＶの化合物、ならびに、該化合物を
塩基と反応させることより成る、式Ｉで示される、３−
メトキメチル−７−または８−ヒドロキシキノリンの製
造方法。 ［式中、ＸはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、Ｏ−フェニ
ル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキルまたは−ＮＹＺ（但し、Ｙ
およびＺは独立してＨ、Ｃ1−Ｃ6アルキルまたはフェニ
ルである）を表わす］
Description
【０００１】
【発明の要旨】本発明は除草剤である２−(４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリジニ
ル)−５−メトキシメチルニコチン酸の合成において有
用な置換されたキノリン中間体および除草剤中間体であ
る３−メトキシメチル−７−または８−ヒドロキシキノ
リンの製造方法である。
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリジニ
ル)−５−メトキシメチルニコチン酸の合成において有
用な置換されたキノリン中間体および除草剤中間体であ
る３−メトキシメチル−７−または８−ヒドロキシキノ
リンの製造方法である。
【０００２】
【詳細な記述】本発明は、式
【０００３】
【化９】
【０００４】［式中、Ｘは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ
1−Ｃ6アルキル、フェニル、Ｏ−フェニル、−Ｏ−Ｃ1
−Ｃ4直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは
1−Ｃ6アルキル、フェニル、Ｏ−フェニル、−Ｏ−Ｃ1
−Ｃ4直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは
【０００５】
【化１０】
【０００６】であり、ここでＹおよびＺは独立してＨ、
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェ
ニルであり、そしてＢはＨ、ハロゲン、または第四級ア
ンモニウムハライドである］の除草剤中間体化合物、並
びに式
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェ
ニルであり、そしてＢはＨ、ハロゲン、または第四級ア
ンモニウムハライドである］の除草剤中間体化合物、並
びに式
【０００７】
【化１１】
【０００８】［式中、Ｘは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ
1−Ｃ6アルキル、フェニル、Ｏ−フェニル、−Ｏ−Ｃ1
−Ｃ4直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは
1−Ｃ6アルキル、フェニル、Ｏ−フェニル、−Ｏ−Ｃ1
−Ｃ4直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは
【０００９】
【化１２】
【００１０】であり、ここでＹおよびＺは独立してＨ、
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェ
ニルである］の化合物をハロゲンが臭素または塩素であ
るラジカルハロゲン化試薬と反応させて式
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェ
ニルである］の化合物をハロゲンが臭素または塩素であ
るラジカルハロゲン化試薬と反応させて式
【００１１】
【化１３】
【００１２】の化合物を生成せしめ、化合物IIIを反応
性ベータ−水素をもたない第三級アミンと反応させて式
性ベータ−水素をもたない第三級アミンと反応させて式
【００１３】
【化１４】
【００１４】［式中、Ｂは第四級アンモニウムハライド
である］の化合物を生成せしめ、そして化合物IVをメタ
ノール中で約１２０°〜約１８０℃の範囲内の温度にお
いて閉鎖反応器中で塩基と反応させて式Ｉの化合物を生
成せしめるか；または化合物IVをメタノール中で遷移金
属塩の存在下で約６５℃〜約１８０℃の範囲内の温度に
おいて閉鎖反応器中で塩基と反応させて式Ｉの化合物を
生成せしめることを含んでなる、式
である］の化合物を生成せしめ、そして化合物IVをメタ
ノール中で約１２０°〜約１８０℃の範囲内の温度にお
いて閉鎖反応器中で塩基と反応させて式Ｉの化合物を生
成せしめるか；または化合物IVをメタノール中で遷移金
属塩の存在下で約６５℃〜約１８０℃の範囲内の温度に
おいて閉鎖反応器中で塩基と反応させて式Ｉの化合物を
生成せしめることを含んでなる、式
【００１５】
【化１５】
【００１６】の化合物の製造方法である。
【００１７】化合物３−メトキシメチル−８−ヒドロキ
シキノリンは、米国特許第５,３３４,５７６号に記載の
除草剤である２−(４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリジニル)−５−メトキシメチ
ルニコチン酸の中間体である５−メトキシメチル−２,
３−ピリジンジカルボン酸の製造において有用である。
シキノリンは、米国特許第５,３３４,５７６号に記載の
除草剤である２−(４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリジニル)−５−メトキシメチ
ルニコチン酸の中間体である５−メトキシメチル−２,
３−ピリジンジカルボン酸の製造において有用である。
【００１８】本発明を以下の実施例でさらに説明する
が、それにより限定されるものではない。
が、それにより限定されるものではない。
【００１９】
【実施例】実施例１ アシル化された８−ヒドロキシ−３−メチルキノリンの
製造
製造
【００２０】
【化１６】
【００２１】８−ヒドロキシ−３−メチルキノリンの塩
酸塩（２００ｇ、１.０２モル）および水酸化ナトリウ
ム（１０２ｇ、２.５５モル）の１０００ｍｌの水中混
合物を０−１０℃において１時間にわたり無水酢酸（２
０８ｇ、２.０４モル）で処理しそして室温で１時間に
わたり撹拌する。追加部分の無水酢酸（５０ｇ、０.４
９モル）を加えそして生じた混合物をさらに１時間撹拌
する。飽和炭酸水素ナトリウム（１００ｍｌ）を滴々添
加する。粗製生成物を濾過により集め、水で洗浄し、そ
して６０℃において真空下で乾燥する。酢酸エチルおよ
びヘプタンからの再結晶化で白色針状結晶（１６８.５
ｇ、８２％収率）を与える。
酸塩（２００ｇ、１.０２モル）および水酸化ナトリウ
ム（１０２ｇ、２.５５モル）の１０００ｍｌの水中混
合物を０−１０℃において１時間にわたり無水酢酸（２
０８ｇ、２.０４モル）で処理しそして室温で１時間に
わたり撹拌する。追加部分の無水酢酸（５０ｇ、０.４
９モル）を加えそして生じた混合物をさらに１時間撹拌
する。飽和炭酸水素ナトリウム（１００ｍｌ）を滴々添
加する。粗製生成物を濾過により集め、水で洗浄し、そ
して６０℃において真空下で乾燥する。酢酸エチルおよ
びヘプタンからの再結晶化で白色針状結晶（１６８.５
ｇ、８２％収率）を与える。
【００２２】
【化１７】
【００２３】８−ヒドロキシ−３−メチルキノリンの塩
酸塩（１０ｇ、０.０５１モル）およびトリエチルアミ
ン（１５.５ｇ、０.１５モル）の１００ｍｌの塩化メチ
レン中混合物を０−１０℃において１時間にわたり塩化
ベンゾイル（１０.８ｇ、０.０７７モル）で処理しそし
て室温で３時間にわたり撹拌する。水を加えそして有機
相を水で３回洗浄しそして硫酸マグネシウムを用いて乾
燥する。蒸発およびヘプタン／トルエンからの再結晶化
で生成物を薄黄色結晶（８.８ｇ、６５％収率）状で与
える。
酸塩（１０ｇ、０.０５１モル）およびトリエチルアミ
ン（１５.５ｇ、０.１５モル）の１００ｍｌの塩化メチ
レン中混合物を０−１０℃において１時間にわたり塩化
ベンゾイル（１０.８ｇ、０.０７７モル）で処理しそし
て室温で３時間にわたり撹拌する。水を加えそして有機
相を水で３回洗浄しそして硫酸マグネシウムを用いて乾
燥する。蒸発およびヘプタン／トルエンからの再結晶化
で生成物を薄黄色結晶（８.８ｇ、６５％収率）状で与
える。
【００２４】他のアシル化された８−ヒドロキシ−３−
メチルキノリン類も同様に製造される。
メチルキノリン類も同様に製造される。
【００２５】実施例２ 第四級塩の製造
【００２６】
【化１８】
【００２７】８−アセトキシ−３−メチルキノリン（１
６８.５ｇ、０.８４モル）、Ｎ−ブロモスクシンイミド
（ＮＢＳ）（１７７.９ｇ、１.００モル）、および２,
２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（６.
７ｇ、０.０４モル）の１６７５ｍｌのクロロベンゼン
中溶液に窒素を流し、窒素下で２時間にわたり８０−９
０℃に加熱し、室温に冷却しそして濾過する。濾液をア
セトン（７００ｍｌ）と混合しそして０−５℃において
トリメチルアミン（７５.４ｇ、１.２８モル）で処理
し、５−１０℃において３０分間そして次に室温で１時
間撹拌しそして濾過する。フィルターケーキをアセトン
で洗浄しそして６０℃において真空下で乾燥して白色固
体（１８０ｇ、６３％の全体的収率）を与える。得られ
た最高収率：７７％。
６８.５ｇ、０.８４モル）、Ｎ−ブロモスクシンイミド
（ＮＢＳ）（１７７.９ｇ、１.００モル）、および２,
２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（６.
７ｇ、０.０４モル）の１６７５ｍｌのクロロベンゼン
中溶液に窒素を流し、窒素下で２時間にわたり８０−９
０℃に加熱し、室温に冷却しそして濾過する。濾液をア
セトン（７００ｍｌ）と混合しそして０−５℃において
トリメチルアミン（７５.４ｇ、１.２８モル）で処理
し、５−１０℃において３０分間そして次に室温で１時
間撹拌しそして濾過する。フィルターケーキをアセトン
で洗浄しそして６０℃において真空下で乾燥して白色固
体（１８０ｇ、６３％の全体的収率）を与える。得られ
た最高収率：７７％。
【００２８】他のアシル化された８−アセトキシ−３−
メチルキノリン類は対応する第四級塩を同様な収率で与
える。
メチルキノリン類は対応する第四級塩を同様な収率で与
える。
【００２９】第四級塩の製造に関する条件および臨界要
素における変更 （１）クロロベンゼンが推奨される溶媒である。
素における変更 （１）クロロベンゼンが推奨される溶媒である。
【００３０】（２）濃度は１０ｍｌの溶媒当たり０.２
ｇ程度の低さの酢酸塩であってもまたは１０ｍｌの溶媒
当たり１ｇ程度の高さの酢酸塩であってもよい。全ての
反応物が反応温度において可溶性である限り、それは多
分さらに濃縮することができる。
ｇ程度の低さの酢酸塩であってもまたは１０ｍｌの溶媒
当たり１ｇ程度の高さの酢酸塩であってもよい。全ての
反応物が反応温度において可溶性である限り、それは多
分さらに濃縮することができる。
【００３１】（３）温度は一般的に８０−９５℃に制限
される。温度がこの範囲より下である時には反応は遅
く、そしてこの範囲より上である時には副反応が起き
る。
される。温度がこの範囲より下である時には反応は遅
く、そしてこの範囲より上である時には副反応が起き
る。
【００３２】（４）ＡＩＢＮの量は２％〜１０％であっ
てよい。
てよい。
【００３３】（５）トリメチルアミンとの反応は一般的
には−１０〜１０℃において実施される。
には−１０〜１０℃において実施される。
【００３４】（６）親化合物である８−ヒドロキシ−３
−メチルキノリンは臭素化を抑制する。従って、その含
有量は５％以下に制限すべきである。
−メチルキノリンは臭素化を抑制する。従って、その含
有量は５％以下に制限すべきである。
【００３５】（７）臭素化は窒素雰囲気下で実施され
る。酸素は反応を遅らせうる。
る。酸素は反応を遅らせうる。
【００３６】実施例３ ８−ヒドロキシ−３−メトキシメチルキノリンの製造
【００３７】
【化１９】
【００３８】メタノール中１５％ナトリウムメトキシド
（２５０ｇ、０.６９モル）中の臭化(８−アセトキシキ
ノリン−３−イル)メチルトリメチルアンモニウム（８
０ｇ、０.２４モル）の溶液を圧力反応器中で１８時間
にわたり１２０℃に加熱しそして減圧下で濃縮する。残
渣を水で希釈しそしてｐＨを７−８に調節しそして濾過
する。フィルターケーキを水で洗浄しそして６０℃にお
いて真空下で乾燥して黄褐色固体（４０.６３ｇ、９１
％収率）を与える。
（２５０ｇ、０.６９モル）中の臭化(８−アセトキシキ
ノリン−３−イル)メチルトリメチルアンモニウム（８
０ｇ、０.２４モル）の溶液を圧力反応器中で１８時間
にわたり１２０℃に加熱しそして減圧下で濃縮する。残
渣を水で希釈しそしてｐＨを７−８に調節しそして濾過
する。フィルターケーキを水で洗浄しそして６０℃にお
いて真空下で乾燥して黄褐色固体（４０.６３ｇ、９１
％収率）を与える。
【００３９】実施例４−１７は変更された条件を使用す
るメトキシル化反応を説明する。臭化第四級アンモニウ
ムおよび３当量の塩基のメタノール溶液を、場合により
触媒と共に、閉鎖反応器中で１６−９６時間にわたり６
５−１８０℃に加熱しそして減圧下で濃縮する。残渣を
水で希釈しそしてｐＨを７−８に調節しそして濾過す
る。フィルターケーキを水で洗浄しそして６０℃におい
て真空下で乾燥して黄褐色固体を与える。
るメトキシル化反応を説明する。臭化第四級アンモニウ
ムおよび３当量の塩基のメタノール溶液を、場合により
触媒と共に、閉鎖反応器中で１６−９６時間にわたり６
５−１８０℃に加熱しそして減圧下で濃縮する。残渣を
水で希釈しそしてｐＨを７−８に調節しそして濾過す
る。フィルターケーキを水で洗浄しそして６０℃におい
て真空下で乾燥して黄褐色固体を与える。
【００４０】 実施例 条件 時間(時間) 収率 ４ 触媒なし、ＮａＯＭｅ、６５℃ ３１ ４％ ５ 触媒なし、ＬｉＯＭｅ、６５℃ ３１ ５０％ ６ ５％ＣｕＳＯ4、ＮａＯＭｅ、６５℃ ３１ ６５％ ７ １０％ＣｕＳＯ4、ＮａＯＭｅ、６５℃ ２２ ９４％ ８ １０％ＣｕＳＯ4、Ｋ2ＣＯ3、６５℃ ９６ ７３％ ９ ５０％ＣｕＳＯ4、Ｋ2ＣＯ3、６５℃ ４７ ９８％ １０ ５％ＦｅＳＯ4、Ｋ2ＣＯ3、６５℃ ９６ ６７％ １１ １０％ＺｎＣｌ2、ＮａＯＭｅ、６５℃ ２０ ３８％ １２ １〜２％ＣｕＳＯ4、Ｋ2ＣＯ3、１５０℃ ２２ ６９〜９１％ １３ １〜２％ＣｕＳＯ4、ＮａＯＭｅ、１２０℃ １７〜２１ 〜８０％ １４ 触媒なし、１３％ＮａＯＭｅ、１２０℃ １９ ７３％ １５ 触媒なし、１５％ＮａＯＭｅ、１２０℃ １８ ７４％ １６ 触媒なし、ＮａＯＭｅ、１５０℃ １７ ７３％ １７ 触媒なし、ＮａＯＭｅ、１８０℃ １６ ６９％ １８ 触媒なし、Ｋ2ＣＯ3、１５０℃ １６.５ ６５％ 式IVのＸがＰｈである時には、第四級塩を炭酸カリウム
と共にメタノール中で１８時間にわたり１５０℃に加熱
した後に最終生成物の８２％の粗収率が得られる。
と共にメタノール中で１８時間にわたり１５０℃に加熱
した後に最終生成物の８２％の粗収率が得られる。
【００４１】式IVのＸがＯＭｅである時には、第四級塩
を炭酸カリウムと共に還流メタノール中で１０％ＣｕＳ
Ｏ4の存在下で２２時間にわたり加熱した後に最終生成
物の９０％の粗収率が得られる。
を炭酸カリウムと共に還流メタノール中で１０％ＣｕＳ
Ｏ4の存在下で２２時間にわたり加熱した後に最終生成
物の９０％の粗収率が得られる。
【００４２】メトキシル化のための条件および臨界要素
における変更 （１）例えばＣｕＳＯ4、ＦｅＳＯ4、ＺｎＳＯ4、Ｚｎ
Ｃｌ2の如きものであるがそれらに限定されない遷移金
属が反応に触媒作用を与える。
における変更 （１）例えばＣｕＳＯ4、ＦｅＳＯ4、ＺｎＳＯ4、Ｚｎ
Ｃｌ2の如きものであるがそれらに限定されない遷移金
属が反応に触媒作用を与える。
【００４３】（２）工程の温度は６５℃から１８０℃に
変動できる。比較的高温は副反応を起こすかもしれな
い。比較的低温では、反応は非常に遅くなるかもしれな
い。
変動できる。比較的高温は副反応を起こすかもしれな
い。比較的低温では、反応は非常に遅くなるかもしれな
い。
【００４４】（３）メタノールが好適な溶媒である。ジ
グリムまたはＤＭＳＯをＮａＯＭｅと共に溶媒として使
用してもよい。
グリムまたはＤＭＳＯをＮａＯＭｅと共に溶媒として使
用してもよい。
【００４５】（４）ナトリウムメトキシドおよび炭酸カ
リウムが反応用に好ましいが、他の塩基、例えばＬｉＯ
Ｍｅ、ＫＯＭｅ、Ｃａ(ＯＭｅ)2、Ｍｇ(ＯＭｅ)2、Ｎａ
ＨＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＣａＣＯ3、Ｍｅ
3Ｎ、Ｅｔ3Ｎ、およびピリジンを例えば比較的高温のよ
うな適当な条件下で使用することができる。実際に、反
応工程中に塩基（Ｍｅ3Ｎ）を生成するため、塩基を加
えずに反応を実施してもよい。
リウムが反応用に好ましいが、他の塩基、例えばＬｉＯ
Ｍｅ、ＫＯＭｅ、Ｃａ(ＯＭｅ)2、Ｍｇ(ＯＭｅ)2、Ｎａ
ＨＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＣａＣＯ3、Ｍｅ
3Ｎ、Ｅｔ3Ｎ、およびピリジンを例えば比較的高温のよ
うな適当な条件下で使用することができる。実際に、反
応工程中に塩基（Ｍｅ3Ｎ）を生成するため、塩基を加
えずに反応を実施してもよい。
【００４６】（５）濃度は重要でない。使用される最高
濃度は１５％のＮａＯＭｅ、すなわち１０ｍｌのメタノ
ール当たり３ｇの第四級塩であり、そして最低濃度は１
０ｍｌのメタノール当たり０.２ｇの第四級塩であっ
た。
濃度は１５％のＮａＯＭｅ、すなわち１０ｍｌのメタノ
ール当たり３ｇの第四級塩であり、そして最低濃度は１
０ｍｌのメタノール当たり０.２ｇの第四級塩であっ
た。
【００４７】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００４８】１．式
【００４９】
【化２０】
【００５０】［式中、Ｘは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ
1−Ｃ6アルキル、フェニル、Ｏ−フェニル、−Ｏ−Ｃ1
−Ｃ4直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは
1−Ｃ6アルキル、フェニル、Ｏ−フェニル、−Ｏ−Ｃ1
−Ｃ4直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは
【００５１】
【化２１】
【００５２】であり、ここでＹおよびＺは独立してＨ、
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェ
ニルであり、そしてＢはＨ、ハロゲン、または第四級ア
ンモニウムハライドである］の化合物。
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェ
ニルであり、そしてＢはＨ、ハロゲン、または第四級ア
ンモニウムハライドである］の化合物。
【００５３】２．Ｘが８位置にある−ＣＨ3でありそし
てＢが臭素または第三級アンモニウムブロマイドであ
る、上記１に従う化合物。
てＢが臭素または第三級アンモニウムブロマイドであ
る、上記１に従う化合物。
【００５４】３．ＸがフェニルでありそしてＢが臭素ま
たは第三級アンモニウムブロマイドである、上記１に従
う化合物。
たは第三級アンモニウムブロマイドである、上記１に従
う化合物。
【００５５】４．Ｘがｔ−ブチルでありそしてＢが臭素
または第三級アンモニウムブロマイドである、上記１に
従う化合物。
または第三級アンモニウムブロマイドである、上記１に
従う化合物。
【００５６】５．Ｘが８位置にある−ＯＣＨ3でありそ
してＢが臭素である、上記１に従う化合物。
してＢが臭素である、上記１に従う化合物。
【００５７】６．Ｘが−ＯＣＨ3でありそしてＢが第四
級アンモニウムブロマイドである、上記１に従う化合
物。
級アンモニウムブロマイドである、上記１に従う化合
物。
【００５８】７．式
【００５９】
【化２２】
【００６０】［式中、Ｂは第四級アンモニウムハライド
である］の化合物。
である］の化合物。
【００６１】８．ＯＨが８位置にありそしてＢが第四級
アンモニウムブロマイドである、上記７に従う化合物。
アンモニウムブロマイドである、上記７に従う化合物。
【００６２】９．式
【００６３】
【化２３】
【００６４】［式中、Ｘは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ
1−Ｃ6アルキル、フェニル、Ｏ−フェニル、−Ｏ−Ｃ1
−Ｃ4直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは
1−Ｃ6アルキル、フェニル、Ｏ−フェニル、−Ｏ−Ｃ1
−Ｃ4直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたは
【００６５】
【化２４】
【００６６】であり、ここでＹおよびＺは独立してＨ、
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェ
ニルであ］の化合物をハロゲンが臭素または塩素である
ラジカルハロゲン化試薬と反応させて式
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェ
ニルであ］の化合物をハロゲンが臭素または塩素である
ラジカルハロゲン化試薬と反応させて式
【００６７】
【化２５】
【００６８】の化合物を生成せしめ、化合物IIIを反応
性ベータ−水素をもたない第三級アミンと反応させて式
性ベータ−水素をもたない第三級アミンと反応させて式
【００６９】
【化２６】
【００７０】［式中、Ｂはハロゲン化第四級アンモニウ
ムである］の化合物を生成せしめ、そして化合物IVをメ
タノール中で約１２０°〜約１８０℃の範囲内の温度に
おいて閉鎖反応器中で塩基と反応させて式Ｉの化合物を
生成せしめるか；または化合物IVをメタノール中で遷移
金属塩の存在下で約６５℃〜約１８０℃の範囲内の温度
において閉鎖反応器中で塩基と反応させて式Ｉの化合物
を生成せしめることを含んでなる、式
ムである］の化合物を生成せしめ、そして化合物IVをメ
タノール中で約１２０°〜約１８０℃の範囲内の温度に
おいて閉鎖反応器中で塩基と反応させて式Ｉの化合物を
生成せしめるか；または化合物IVをメタノール中で遷移
金属塩の存在下で約６５℃〜約１８０℃の範囲内の温度
において閉鎖反応器中で塩基と反応させて式Ｉの化合物
を生成せしめることを含んでなる、式
【００７１】
【化２７】
【００７２】の化合物の製造方法。
【００７３】１０．化合物ＩのＯＨが８位置にあり、化
合物IIIを生成せしめるためのラジカルハロゲン化剤が
Ｎ−ブロモスクシンイミドであり、化合物IVを生成せし
めるための第三級アミンがトリメチルアミンであり、そ
して化合物IVをメタノール中でＣｕＳＯ4の存在下で約
６５℃〜約１８０℃の範囲内の温度においてナトリウム
メトキシドと反応させる、上記９に従う方法。
合物IIIを生成せしめるためのラジカルハロゲン化剤が
Ｎ−ブロモスクシンイミドであり、化合物IVを生成せし
めるための第三級アミンがトリメチルアミンであり、そ
して化合物IVをメタノール中でＣｕＳＯ4の存在下で約
６５℃〜約１８０℃の範囲内の温度においてナトリウム
メトキシドと反応させる、上記９に従う方法。
【００７４】１１．化合物IVから化合物Ｉを生成せしめ
るための反応温度がＣｕＳＯ4の存在下で約６５℃であ
る、上記１０に従う方法。
るための反応温度がＣｕＳＯ4の存在下で約６５℃であ
る、上記１０に従う方法。
【００７５】１２．化合物IIを生成せしめるためのアシ
ル化剤が無水酢酸であり、化合物IIIを生成せしめるた
めのラジカルハロゲン化剤がＮ−ブロモスクシンイミド
であり、化合物IVを生成せしめるための第三級アミンが
トリメチルアミンであり、そして化合物IVをメタノール
中で約１２０℃の温度においてナトリウムメトキシドと
反応させる、上記９に従う方法。
ル化剤が無水酢酸であり、化合物IIIを生成せしめるた
めのラジカルハロゲン化剤がＮ−ブロモスクシンイミド
であり、化合物IVを生成せしめるための第三級アミンが
トリメチルアミンであり、そして化合物IVをメタノール
中で約１２０℃の温度においてナトリウムメトキシドと
反応させる、上記９に従う方法。
Claims (3)
- 【請求項１】 式 【化１】 ［式中、Ｘは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキ
ル、フェニル、Ｏ−フェニル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4直鎖状も
しくは分枝鎖状のアルキルまたは 【化２】 であり、ここでＹおよびＺは独立してＨ、直鎖状もしく
は分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェニルであり、
そしてＢはＨ、ハロゲン、または第四級アンモニウムハ
ライドである］の化合物。 - 【請求項２】 式 【化３】 ［式中、Ｂは第四級アンモニウムハライドである］の化
合物。 - 【請求項３】 式 【化４】 ［式中、Ｘは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキ
ル、フェニル、Ｏ−フェニル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4直鎖状も
しくは分枝鎖状のアルキルまたは 【化５】 であり、ここでＹおよびＺは独立してＨ、直鎖状もしく
は分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェニルである］
の化合物をハロゲンが臭素または塩素であるラジカルハ
ロゲン化試薬と反応させて式 【化６】 の化合物を生成せしめ、化合物IIIを反応性ベータ−水
素をもたない第三級アミンと反応させて式 【化７】 ［式中、Ｂは第四級アンモニウムハライドである］の化
合物を生成せしめ、そして化合物IVをメタノール中で約
１２０°〜約１８０℃の範囲内の温度において閉鎖反応
器中で塩基と反応させて式Ｉの化合物を生成せしめる
か；または化合物IVをメタノール中で遷移金属塩の存在
下で約６５℃〜約１８０℃の範囲内の温度において閉鎖
反応器中で塩基と反応させて式Ｉの化合物を生成せしめ
ることを特徴とする式 【化２】 の化合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/461,786 US5633380A (en) | 1995-06-05 | 1995-06-05 | Substituted quinoline herbicide intermediates and process |
| US461786 | 1995-06-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0925266A true JPH0925266A (ja) | 1997-01-28 |
Family
ID=23833925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8160483A Pending JPH0925266A (ja) | 1995-06-05 | 1996-06-03 | 置換されたキノリン除草剤中間体および方法 |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5633380A (ja) |
| EP (1) | EP0747362B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0925266A (ja) |
| KR (1) | KR970001328A (ja) |
| CN (1) | CN1130344C (ja) |
| AR (1) | AR002304A1 (ja) |
| AT (1) | ATE226941T1 (ja) |
| AU (1) | AU712554B2 (ja) |
| BR (1) | BR9602617A (ja) |
| CA (1) | CA2178060A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ289952B6 (ja) |
| DE (1) | DE69624531T2 (ja) |
| DK (1) | DK0747362T3 (ja) |
| ES (1) | ES2185748T3 (ja) |
| HU (1) | HUP9601520A3 (ja) |
| IL (1) | IL118503A (ja) |
| PT (1) | PT747362E (ja) |
| RU (1) | RU2130929C1 (ja) |
| SG (1) | SG43373A1 (ja) |
| SI (1) | SI0747362T1 (ja) |
| SK (1) | SK283842B6 (ja) |
| TR (1) | TR199600442A1 (ja) |
| TW (1) | TW328903B (ja) |
| YU (1) | YU49499B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ314904A (en) * | 1996-06-10 | 1998-06-26 | American Cyanamid Co | Preparation of a herbicidal [(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl]ammonium halide |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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