JPS5933584B2 - 置換ベンジルニトリル誘導体 - Google Patents
置換ベンジルニトリル誘導体Info
- Publication number
- JPS5933584B2 JPS5933584B2 JP51080036A JP8003676A JPS5933584B2 JP S5933584 B2 JPS5933584 B2 JP S5933584B2 JP 51080036 A JP51080036 A JP 51080036A JP 8003676 A JP8003676 A JP 8003676A JP S5933584 B2 JPS5933584 B2 JP S5933584B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- cyanide
- hydroxide
- water
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000007962 benzene acetonitriles Chemical class 0.000 title claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- -1 alkali metal cyanide Chemical class 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical group 0.000 claims description 5
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N phenylacetonitrile Chemical class N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- IVYMIRMKXZAHRV-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenylacetonitrile Chemical compound ClC1=CC=C(CC#N)C=C1 IVYMIRMKXZAHRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N isopropyl chloride Chemical compound CC(C)Cl ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RBGSZIRWNWQDOK-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutanenitrile Chemical compound CC(C)C(C#N)C1=CC=C(Cl)C=C1 RBGSZIRWNWQDOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- JQZAEUFPPSRDOP-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=C(Cl)C=C1 JQZAEUFPPSRDOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyric acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- QEVYQHFZTXUKJU-UHFFFAOYSA-M methyl-tri(octan-2-yl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCC(C)[N+](C)(C(C)CCCCCC)C(C)CCCCCC QEVYQHFZTXUKJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WZSOEUAQKKEHFE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2-phenylacetonitrile Chemical compound N#CC(Cl)C1=CC=CC=C1 WZSOEUAQKKEHFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、置換ベンジルニトリル誘導体の製法、特に殺
虫剤化合物の製造のための中間体である４クロロ−α−
イソプロピルベンジルニトリル〔２−（４−クロロフエ
ニノ（へ）−３−メチルブタンニトリル〕の製法に関す
る。
虫剤化合物の製造のための中間体である４クロロ−α−
イソプロピルベンジルニトリル〔２−（４−クロロフエ
ニノ（へ）−３−メチルブタンニトリル〕の製法に関す
る。
従つて本発明は、式：
（式中、Ｈａｌは、ハロゲン、好ましくは塩素原子を示
し、Ｒ１およびＲ２Ｇ叙それぞれ炭素原子数１〜４個の
アルキル基、好ましくは、メチルを示す）の置換ベンジ
ルニトリル誘導体の製法にお℃・て：（式中、Ｘは塩素
、臭素または沃素原子を示す）のベンジルハリド誘導体
を、添加水の不在下または水の容量比を式の化合物に対
し０．１：１より小さくして、実質的に等モル量のアル
カリ金属シアン化物および第四アンモニウム化合物と反
応させ、そして（ｂ）このようにしてつくられた式： のベンジルニトリル誘導体をアルカリ金属水酸化物の存
在下で式：の第二アルキルクロリドのモル過剰量と反応
させることを含む前記置換ベンジルニトリル誘導体の製
法を提供する。
し、Ｒ１およびＲ２Ｇ叙それぞれ炭素原子数１〜４個の
アルキル基、好ましくは、メチルを示す）の置換ベンジ
ルニトリル誘導体の製法にお℃・て：（式中、Ｘは塩素
、臭素または沃素原子を示す）のベンジルハリド誘導体
を、添加水の不在下または水の容量比を式の化合物に対
し０．１：１より小さくして、実質的に等モル量のアル
カリ金属シアン化物および第四アンモニウム化合物と反
応させ、そして（ｂ）このようにしてつくられた式： のベンジルニトリル誘導体をアルカリ金属水酸化物の存
在下で式：の第二アルキルクロリドのモル過剰量と反応
させることを含む前記置換ベンジルニトリル誘導体の製
法を提供する。
第四アンモニウム化合物は、水酸化物または塩、たとえ
ばハリドであつてもよ（・。
ばハリドであつてもよ（・。
好まし℃・第四アンモニウム化合物は、テトラーアルキ
ルアンモニウムハリドであり、ここで各アルキル基は、
好ましくは１〜１２個の炭素原子を有し、ハリドは、好
ましくはクロリドである。そのような化合物の例は、テ
トラブチルアンモニウムクロリドおよびメチル−トリ−
Ｓｅｃ−オクチルアンモニウムクロリドである。ベンジ
ルトリアルキルアンモニウムハリドも使用され得る。第
四アンモニウム化合物対式の化合物のモル比は、好まし
くは０．２：１より小さくし、たとえば０，０００１：
１〜０．１：１とする。工程（ａ）で使用されるであろ
う水対式の化合物の容量比は、好ましくは０．０００１
：１〜０．０４：１、特に、０．００１：１〜０．０２
：１とする。
ルアンモニウムハリドであり、ここで各アルキル基は、
好ましくは１〜１２個の炭素原子を有し、ハリドは、好
ましくはクロリドである。そのような化合物の例は、テ
トラブチルアンモニウムクロリドおよびメチル−トリ−
Ｓｅｃ−オクチルアンモニウムクロリドである。ベンジ
ルトリアルキルアンモニウムハリドも使用され得る。第
四アンモニウム化合物対式の化合物のモル比は、好まし
くは０．２：１より小さくし、たとえば０，０００１：
１〜０．１：１とする。工程（ａ）で使用されるであろ
う水対式の化合物の容量比は、好ましくは０．０００１
：１〜０．０４：１、特に、０．００１：１〜０．０２
：１とする。
工程（ａ）で使用されるアルカリ金属シアン化物は、好
ましくは、シアン化ナトリウムである。工程（ａ）は、
２５ナ〜１００℃、好ましくは７０好〜９０℃で都合よ
く実施され、反応混合物の激しい攪拌も望ましい。
ましくは、シアン化ナトリウムである。工程（ａ）は、
２５ナ〜１００℃、好ましくは７０好〜９０℃で都合よ
く実施され、反応混合物の激しい攪拌も望ましい。
工程（ｂ）では、式の第二アルキルクロリド対式のベン
ジルシアン化物誘導体のモル比は、好ましくは少なくと
も３：１、たとえば５：１〜２０：１とする。
ジルシアン化物誘導体のモル比は、好ましくは少なくと
も３：１、たとえば５：１〜２０：１とする。
工程（ｂ）は、好ましくは第二アルキルクロリド以外の
有機希釈剤の不在下で実施される。反応は、水性アルカ
リ金属水酸化物または固体アルカリ金属水酸化物を使用
して実施され得る。好まし℃・水性水酸化物は、少なく
とも４０％ｗ、たとえば５０％ｗの濃度の水性水酸化ナ
トリウムである。好ましくは、式のベンジルシアン化物
誘導体に対するモル過剰量の水酸化物が使用され、たと
えば水酸化物対式の化合物のモル比が少なくとも２：１
で使用される。水性水酸化物が使用される場合は、前記
した第四アンモニウム化合物も好ましくは存在する。し
たがつて、水性状態下で式の中間体化合物の分離を行な
うことなく単一反応器中で２つの工程（ａ）と（ｂ）と
を実施することが可能である。この場合、工程（ａ）か
らの第四アンモニウム化合物は工程（ｂ）に存在する。
好ましい固体アルカリ金属水酸化物は、水酸化カリウム
であるが、水酸化物の混合物、たとえば、固体の水酸化
カリウムと水酸化ナトリウムとの混合物も使用され得る
。
有機希釈剤の不在下で実施される。反応は、水性アルカ
リ金属水酸化物または固体アルカリ金属水酸化物を使用
して実施され得る。好まし℃・水性水酸化物は、少なく
とも４０％ｗ、たとえば５０％ｗの濃度の水性水酸化ナ
トリウムである。好ましくは、式のベンジルシアン化物
誘導体に対するモル過剰量の水酸化物が使用され、たと
えば水酸化物対式の化合物のモル比が少なくとも２：１
で使用される。水性水酸化物が使用される場合は、前記
した第四アンモニウム化合物も好ましくは存在する。し
たがつて、水性状態下で式の中間体化合物の分離を行な
うことなく単一反応器中で２つの工程（ａ）と（ｂ）と
を実施することが可能である。この場合、工程（ａ）か
らの第四アンモニウム化合物は工程（ｂ）に存在する。
好ましい固体アルカリ金属水酸化物は、水酸化カリウム
であるが、水酸化物の混合物、たとえば、固体の水酸化
カリウムと水酸化ナトリウムとの混合物も使用され得る
。
この場合も、固体アルカリ金属水酸化物のモル過剰量が
好ましくは使用され、たとえば水酸化物対式の化合物の
モル比が少なくとも２：１で使用される。反応は、水性
水酸化物の場合のように第四アンモニウム化合物の存在
下で実施されてもよ（・が、第四アンモニウム化合物の
不在下でいくらか高収量が得られるようである。工程（
ｂ）は、好ましくは２５得〜６０℃で実施され、反応混
合物の激し（・攪拌も好まし℃・ｏ本発明の方法に関連
する利点は、工程（ａ）では、水のより大きな容量比を
使う同様な方法（たとえば、英国特許第１２２７１４４
号）に比較してより小さな反応容量の使用にあり、工程
（ｂ）では、より高価なプロミドまたはヨージド〔たと
えばケミカルアブストラクト（ＣｈｅｍｉｃａｌＡｂｓ
ｔｒａｃｔｓ）６４、（１９６６）、１７４７５〜６）
の代りに一般に反応性の低（・第二アルキルクロリドを
使用して高収量を得る可能性にある。
好ましくは使用され、たとえば水酸化物対式の化合物の
モル比が少なくとも２：１で使用される。反応は、水性
水酸化物の場合のように第四アンモニウム化合物の存在
下で実施されてもよ（・が、第四アンモニウム化合物の
不在下でいくらか高収量が得られるようである。工程（
ｂ）は、好ましくは２５得〜６０℃で実施され、反応混
合物の激し（・攪拌も好まし℃・ｏ本発明の方法に関連
する利点は、工程（ａ）では、水のより大きな容量比を
使う同様な方法（たとえば、英国特許第１２２７１４４
号）に比較してより小さな反応容量の使用にあり、工程
（ｂ）では、より高価なプロミドまたはヨージド〔たと
えばケミカルアブストラクト（ＣｈｅｍｉｃａｌＡｂｓ
ｔｒａｃｔｓ）６４、（１９６６）、１７４７５〜６）
の代りに一般に反応性の低（・第二アルキルクロリドを
使用して高収量を得る可能性にある。
前記したように、本発明は、２−（４−クロロフエニル
）−３−メチルブタンニトリルの製造に特に益する。
）−３−メチルブタンニトリルの製造に特に益する。
この化合物は、加水分解されて２（４−クロロフエニル
）−３−メチル酪酸とされ得、そのエステルは、殺虫性
を有して℃・る。以下本発明を例を示してさらに説明す
る。例１ （ａ） ４−クロロベンジルクロリド（４．３６ｍ１１
３０ｍｍ０１）、固体シアン化ナトリウム（３０ｍｍ０
１）、テトラ−Ｄ−ブチルアンモニウムクロリド（０．
０３６ｍｍ０１）および水（０．０５ｍ１）を一緒にし
て、７０℃で３時間、さらに８５℃で０．５時間撹拌し
た。
）−３−メチル酪酸とされ得、そのエステルは、殺虫性
を有して℃・る。以下本発明を例を示してさらに説明す
る。例１ （ａ） ４−クロロベンジルクロリド（４．３６ｍ１１
３０ｍｍ０１）、固体シアン化ナトリウム（３０ｍｍ０
１）、テトラ−Ｄ−ブチルアンモニウムクロリド（０．
０３６ｍｍ０１）および水（０．０５ｍ１）を一緒にし
て、７０℃で３時間、さらに８５℃で０．５時間撹拌し
た。
終了後ＧＬＣによつて、４−クロロベンジルクロリドは
、４−クロロベンジルシアン化物への選択性１００％で
完全に変換されたことが確認された。（ｂ）（ａ）から
の混合物を４０℃に冷却してから、イソプロピルクロリ
ド（２２０ｍｍ０１）と水酸化ナトリウム５０％ｗ水溶
液（３０ｍ０とを加えた。
、４−クロロベンジルシアン化物への選択性１００％で
完全に変換されたことが確認された。（ｂ）（ａ）から
の混合物を４０℃に冷却してから、イソプロピルクロリ
ド（２２０ｍｍ０１）と水酸化ナトリウム５０％ｗ水溶
液（３０ｍ０とを加えた。
イソプロピルクロリド対４−クロロベンジルシアン化物
のモル比は７．３：１であつた。混合物を、４０℃で１
時間攪拌した後、４−クロロベンジルシアン化物は、２
−（４−クロロフエニル）−３−メチルブタンニトリル
−の選択性１００％で完全に変換された。例 工程（ａ）で、水を加えず、混合物を６０選〜７０℃で
８時間攪拌することを別として例１の場合と同様に行な
つた。
のモル比は７．３：１であつた。混合物を、４０℃で１
時間攪拌した後、４−クロロベンジルシアン化物は、２
−（４−クロロフエニル）−３−メチルブタンニトリル
−の選択性１００％で完全に変換された。例 工程（ａ）で、水を加えず、混合物を６０選〜７０℃で
８時間攪拌することを別として例１の場合と同様に行な
つた。
４−クロロベンジルクロリドの変換率は９０％で、４−
クロロベンジルシアン化物への選択性は１００％であつ
た。
クロロベンジルシアン化物への選択性は１００％であつ
た。
例
（ａ） ４−クロロベンジルシアン化物を例１（ａ）の
手順と同様に製造し、有機相を分離、乾燥し、さらに蒸
留して回収した。
手順と同様に製造し、有機相を分離、乾燥し、さらに蒸
留して回収した。
（ｂ）水酸化ナトリウム５０％ｗ水溶液（４５ｍ１）と
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド（１．４４ｍ
ｍ０１）とを、４−クロロベンジルシアン化物（２９．
７ｍｍ０１）とイソプロピルクロリド（４９６ｍｍ０１
）との混合物へ加えた。
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド（１．４４ｍ
ｍ０１）とを、４−クロロベンジルシアン化物（２９．
７ｍｍ０１）とイソプロピルクロリド（４９６ｍｍ０１
）との混合物へ加えた。
混合物を４０℃で３時間撹拌してから沢過した。沢液を
、水性相と有機相とに分離させた。分離させた有機相を
水洗してから脱水（ＭｇＳＯ４）した。過剰のイソプロ
ピルクロリドを、減圧下で除去した後、残留物は、２−
（４−クロロフエニル）−３−メチルブタンニトリルで
あることが確認された（収量８９％）。例 工程（ｂ）でイソプロピルクロリド６６０ｍｍ０１を使
用する以外例と同様な手順を反復した。
、水性相と有機相とに分離させた。分離させた有機相を
水洗してから脱水（ＭｇＳＯ４）した。過剰のイソプロ
ピルクロリドを、減圧下で除去した後、残留物は、２−
（４−クロロフエニル）−３−メチルブタンニトリルで
あることが確認された（収量８９％）。例 工程（ｂ）でイソプロピルクロリド６６０ｍｍ０１を使
用する以外例と同様な手順を反復した。
２（４−クロロフエニル）−３−メチルブタンニトリル
の収量は９３％であつた。
の収量は９３％であつた。
例Ｖ
４−クロロトルエン（６２ｍｍ０１）、塩化スルフリル
（５ｍ１）およびベンゾイルペルオキシド（０．０４ｍ
ｍ０１）を、混合し、２時間、８５℃で攪拌した。
（５ｍ１）およびベンゾイルペルオキシド（０．０４ｍ
ｍ０１）を、混合し、２時間、８５℃で攪拌した。
水（５．５ｍｍ０１＝０．１ｍ１）を加え、さらに固体
炭酸水素ナトリウムを加えてＰＨを７とした。固体シア
ン化ナトリウム（６０ｍｍ０１）とテトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムクロリド（１，８ｍｍ０１）とを中和した
混合物へ加えてから３時間８５℃で攪拌した。混合物を
４０℃に冷却し、イ ニソプロピルクロリド（６６０ｍ
ｍ０１）を加えて（イソプロピルクロリド対４−クロロ
ベンジルシアン化物のモル比は１１：８である）、次に
水酸化ナトリウム５０％ｗ水溶液（６０ｗＬ１）を滴下
した。３時間の攪拌後、４−クロロベンジルシアン 二
化物は、２−（４−クロロフエニル）−３−メチルブタ
ンニトリル−の選択性１００％で完全に変換された。
炭酸水素ナトリウムを加えてＰＨを７とした。固体シア
ン化ナトリウム（６０ｍｍ０１）とテトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムクロリド（１，８ｍｍ０１）とを中和した
混合物へ加えてから３時間８５℃で攪拌した。混合物を
４０℃に冷却し、イ ニソプロピルクロリド（６６０ｍ
ｍ０１）を加えて（イソプロピルクロリド対４−クロロ
ベンジルシアン化物のモル比は１１：８である）、次に
水酸化ナトリウム５０％ｗ水溶液（６０ｗＬ１）を滴下
した。３時間の攪拌後、４−クロロベンジルシアン 二
化物は、２−（４−クロロフエニル）−３−メチルブタ
ンニトリル−の選択性１００％で完全に変換された。
例
４−クロロベンジルシアン化物（６．６ｍｍ０１、 ５
前記の例のようにして製造したもの）、固体粉末水酸化
カリウム（水１５％を含有する市販のもの、※※３５．
６ｍｍ０１）およびイソプロピルクロリド（１１０ｍｍ
０１）を、一緒にして３５ル〜４０℃で攪拌した。
前記の例のようにして製造したもの）、固体粉末水酸化
カリウム（水１５％を含有する市販のもの、※※３５．
６ｍｍ０１）およびイソプロピルクロリド（１１０ｍｍ
０１）を、一緒にして３５ル〜４０℃で攪拌した。
１時間後に、ＧＬＣによつて反応混・合物が、２−（４
−クロロフエニル）−３−メチルブタンニトリルをモル
％で９８％含有して〜・ることが確認された。
−クロロフエニル）−３−メチルブタンニトリルをモル
％で９８％含有して〜・ることが確認された。
例
トリ−Ｓｅｃ−オクチルメチルアンモニウムクロリド０
．０４ｙの存在下で例の手順を反復した。
．０４ｙの存在下で例の手順を反復した。
２時間後、所望のニトリルの収量は８５％であつた。
例
粉末水酸化カリウム（１７．８ｍｍ０１）と、粉末水酸
化ナトリウム（２５，１ｍｍ０１）との混合物を使用し
て例の手順を反復した。
化ナトリウム（２５，１ｍｍ０１）との混合物を使用し
て例の手順を反復した。
６．５時間後、所望のニトリルの収量ぱ８５％であつた
。
。
例〜ＸＶ
これらの例は、例の場合と同様にして行なつた。
反応条件および結果は次の表に示す。例
４−クロロベンジルシアン化物（３３ｍｍ０１）、固体
粉末水酸化物（１３２ｍｍ０１）、およびイソプロピル
クロリド（９９ｍｍ０１）を、３５び〜４００で１８時
間攪拌した。
粉末水酸化物（１３２ｍｍ０１）、およびイソプロピル
クロリド（９９ｍｍ０１）を、３５び〜４００で１８時
間攪拌した。
次にイソプロピルクロリドを減圧下で除去した。混合物
は、２−（４一クロロフエニル）−３−メチルブタンニ
トリルを９７．３％の収量で含有して℃・た。この混合
物を、グリコールと水とを添加して１３０た〜１７『Ｃ
に加熱して直接に加水分解させた。２−（４−クロロフ
エニル）−３−メチル酪酸の収量は、９５％であつた。
は、２−（４一クロロフエニル）−３−メチルブタンニ
トリルを９７．３％の収量で含有して℃・た。この混合
物を、グリコールと水とを添加して１３０た〜１７『Ｃ
に加熱して直接に加水分解させた。２−（４−クロロフ
エニル）−３−メチル酪酸の収量は、９５％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ｈａｌは、ハロゲン原子を示し、Ｒ＾１および
Ｒ＾２は、それぞれ炭素原子数１ないし４のアルキル基
を示す）の置換ベンジルニトリル誘導体の製造において
：（ａ）式：▲数式、化学式、表等があります▼II （式中、Ｘは、塩素または臭素原子を示す）のベンジル
ハリド誘導体を、実質的に等モル量のアルカリ金属シア
ン化物および第四アンモニウム化合物と、添加水の不在
下または水の容量比を式 I の化合物に対し０．１：１
より小さくして水を使用して反応させ、次に、（ｂ）こ
のようにして得られた式： ▲数式、化学式、表等があります▼III のベンジルニトリル誘導体を、 式： ▲数式、化学式、表等があります▼IV の第二アルキルクロリドのモル過剰量とアルカリ金属水
酸化物の存在下で反応させること、を特徴とする前記置
換ベンジルニトリル誘導体の製法。 ２ 工程（ａ）が、アルカリ金属シアン化物としてシア
ン化ナトリウムを使用して実施されることを特徴とする
前記第１項に記載の製法。 ３ 第四アンモニウム化合物がテトラ−アルキルアンモ
ニウムハリドであることを特徴とする前記第１または２
項に記載の製法。 ４ 水対式IIの化合物の容量比が０．０００１：１ない
し０．０４：１であることを特徴とする前記第１、２ま
たは３項に記載の製法。 ５ 工程（ｂ）が水性水酸化ナトリウムの存在下で実施
されることを特徴とする前記第１ないし４項のいずれか
に記載の製法。 ６ 工程（ｂ）が固体水酸化カリウムの存在下で実施さ
れることを特徴とする前記第１ないし４項のいずれかに
記載の製法。 ７ 式IVのアルキルハリド対式IIIのベンジルシアン化
物誘導体のモル比が少なくとも３：１であることを特徴
とする前記第１ないし６項のいずれかに記載の製法。 ８ 水酸化物対式IIIのベンジルシアン化物誘導体のモ
ル比が少なくとも２：１であることを特徴とする前記第
１ないし７項のいずれかに記載の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2886975A GB1528043A (en) | 1975-07-09 | 1975-07-09 | Process for the preparation of nitrile derivatives |
| GB2890075 | 1975-07-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5210234A JPS5210234A (en) | 1977-01-26 |
| JPS5933584B2 true JPS5933584B2 (ja) | 1984-08-16 |
Family
ID=26259605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51080036A Expired JPS5933584B2 (ja) | 1975-07-09 | 1976-07-07 | 置換ベンジルニトリル誘導体 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4056509A (ja) |
| JP (1) | JPS5933584B2 (ja) |
| AU (1) | AU500150B2 (ja) |
| BR (1) | BR7604436A (ja) |
| CH (1) | CH619447A5 (ja) |
| DD (1) | DD125678A5 (ja) |
| DE (1) | DE2630633A1 (ja) |
| FR (1) | FR2317281A1 (ja) |
| HU (1) | HU174381B (ja) |
| IL (1) | IL49985A (ja) |
| IT (1) | IT1062521B (ja) |
| NL (1) | NL187392C (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH601197A5 (ja) * | 1976-09-29 | 1978-06-30 | Ciba Geigy Ag | |
| GB1591214A (en) * | 1977-05-23 | 1981-06-17 | Sumitomo Chemical Co | Recovery of a tertiary amine or quaternary ammonium catalyst used in the production of a-substituted benzyl nitriles |
| HU175219B (hu) * | 1977-10-20 | 1980-06-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Sposob poluchenija slozhnykh benzil'nykh ehfirov s pomoshch'ju nukleofil'noj reakcii zameshchenija katalizirovannoj vodoj v geterogennoj faze |
| US4144265A (en) * | 1978-07-17 | 1979-03-13 | The Dow Chemical Company | Process for the manufacture of m-trifluoromethyl benzyl nitrile |
| JPS5559157A (en) * | 1978-10-30 | 1980-05-02 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Production alpha-isopropyl-halo substituted phenylacetonitrile |
| US4186270A (en) * | 1978-12-26 | 1980-01-29 | The Dow Chemical Company | Process for making 2-(4-isobutylphenyl)propionic acid and related compounds |
| US4242274A (en) * | 1979-06-18 | 1980-12-30 | Mallinckrodt, Inc. | Process for the preparation of 2,2-diphenyl-4-(dimethylamino)-pentane nitrile |
| US4699991A (en) * | 1981-11-23 | 1987-10-13 | Petrarch Systems Inc. | Methods of using silacrown ethers as catalysts |
| EP4041395A1 (en) * | 2019-10-11 | 2022-08-17 | Centre National De La Recherche Scientifique | New carbazole derivatives sensitizing cells to anti-cancer agents |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2779781A (en) * | 1954-12-29 | 1957-01-29 | Du Pont | Cyanidation catalysts |
| US3413309A (en) * | 1963-02-18 | 1968-11-26 | Mieczyslaw J Makosza | Process for preparing nitriles of cycloaliphatic or heterocyclic acids |
| GB1227144A (ja) | 1967-04-05 | 1971-04-07 | ||
| DE1668034A1 (de) * | 1967-10-21 | 1971-07-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Benzylcyaniden und deren Homologen |
| HU164015B (ja) * | 1971-05-31 | 1973-12-28 | ||
| JPS5163145A (en) * | 1974-11-26 | 1976-06-01 | Sumitomo Chemical Co | 33 mechiru 22 * 44 harogenofueniru * buchironitoriruno seizoho |
-
1976
- 1976-06-24 US US05/699,815 patent/US4056509A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-07-06 IL IL49985A patent/IL49985A/xx unknown
- 1976-07-07 IT IT25100/76A patent/IT1062521B/it active
- 1976-07-07 FR FR7620734A patent/FR2317281A1/fr active Granted
- 1976-07-07 CH CH871376A patent/CH619447A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-07 DD DD193744A patent/DD125678A5/xx unknown
- 1976-07-07 BR BR4436/76A patent/BR7604436A/pt unknown
- 1976-07-07 NL NLAANVRAGE7607483,A patent/NL187392C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-07 DE DE19762630633 patent/DE2630633A1/de active Granted
- 1976-07-07 JP JP51080036A patent/JPS5933584B2/ja not_active Expired
- 1976-07-08 HU HU76SE1840A patent/HU174381B/hu unknown
- 1976-07-09 AU AU15776/76A patent/AU500150B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL49985A (en) | 1978-10-31 |
| IL49985A0 (en) | 1976-09-30 |
| NL7607483A (nl) | 1977-01-11 |
| NL187392B (nl) | 1991-04-16 |
| US4056509A (en) | 1977-11-01 |
| DE2630633C2 (ja) | 1988-05-26 |
| FR2317281B1 (ja) | 1979-04-06 |
| AU500150B2 (en) | 1979-05-10 |
| AU1577676A (en) | 1978-01-12 |
| BR7604436A (pt) | 1978-01-31 |
| FR2317281A1 (fr) | 1977-02-04 |
| DE2630633A1 (de) | 1977-01-27 |
| DD125678A5 (ja) | 1977-05-11 |
| CH619447A5 (ja) | 1980-09-30 |
| HU174381B (hu) | 1979-12-28 |
| IT1062521B (it) | 1984-10-20 |
| JPS5210234A (en) | 1977-01-26 |
| NL187392C (nl) | 1991-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0717533B2 (ja) | （２，２）−パラシクロフアン及びそれらの誘導体の製造方法 | |
| JPS5940380B2 (ja) | 混合ハロゲン化マグネシウム化合物及びその製法 | |
| JPH0723351B2 (ja) | テトラクロロ−２−シアノ安息香酸アルキルエステルの製造方法 | |
| US4331820A (en) | Cis-6-undecene-1-chloride and a method for the preparation thereof | |
| JP2009137955A (ja) | シクロアルキルおよびハロアルキルｏ−アミノフエニルケトン類の改良された製造方法 | |
| JPH0379333B2 (ja) | ||
| JP4634609B2 (ja) | ４，４′−ジハロゲン−ｏ−ヒドロキシジフェニル化合物の製造方法 | |
| JP2003335735A (ja) | パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法 | |
| EP0038052B1 (en) | Method for the preparation of cis-alkenyl bromide and acetate | |
| JPS61122240A (ja) | ハロゲン化された３，３‐ジメチル‐５‐ヘキセン‐２‐オンの製造方法 | |
| US6096894A (en) | Production method of 2-(p-alkylphenyl)pyridine compound | |
| JPH10130178A (ja) | ｇｅｍ−ジフルオロオレフィン類の製造方法、同製造方法に用いるジルコノセン、及びその製造方法 | |
| JP2584670B2 (ja) | 芳香族アルデヒド類の製法 | |
| JPH0228583B2 (ja) | ||
| EP0003427B1 (en) | Preparation of m-(p-bromophenoxy)benzaldehyde | |
| KR910003635B1 (ko) | 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 유도체의 제조방법 | |
| KR930003756B1 (ko) | 치환된 β-페닐아크릴산의 제조방법 | |
| JPS60184067A (ja) | 新規ピリミジン誘導体およびその製造法 | |
| JPH0987214A (ja) | ４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニルの製造方法 | |
| JPS63307845A (ja) | ２，４‐ジニトロフエニルエーテルの製造方法 | |
| JP2538335B2 (ja) | 芳香族アミン類の製法 | |
| JPH041146A (ja) | ジクロロ‐（２，２）‐パラシクロファンの製造方法 | |
| JPS63227564A (ja) | アリルスルホンの製造法 | |
| FR2540108A1 (fr) | Procede de preparation de perhalogenoalkylthioethers | |
| JP2005501114A (ja) | 芳香族化合物のブロモメチル化方法 |