JPH0925314A

JPH0925314A - エチレン系重合体の製造方法

Info

Publication number: JPH0925314A
Application number: JP17372395A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Monoi; 尚志物井; Masakazu Yamamoto; 雅一山本; Hidenobu Torigoe; 秀信鳥越; Yoshimitsu Ishihara; 吉満石原
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1995-07-10
Filing date: 1995-07-10
Publication date: 1997-01-28

Abstract

(57)【要約】【構成】クロム酸エステル、無機酸化物固体、アルモ
キサン、特定の有機アルミニウムから成る触媒を用いる
ことを特徴とするエチレン系重合体の製造方法。【効果】本発明を実施することにより、剛性と耐環境
応力亀裂（ＥＳＣＲ）のバランスおよび成形性に優れた
ブロー成形用エチレン系重合体を製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエチレン系重合体の製造
方法に関する。さらに詳しくは、クロム酸エステル、無
機酸化物固体、アルモキサン、一般式Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ² ）_3-n （Ｒ¹ およびＲ² は同一または異なった炭素数１〜１８
の炭化水素基を表し、ｎは０≦ｎ≦３の範囲である。）
で表される有機アルミニウムから成る触媒を用いて、剛
性と耐環境応力亀裂（ＥＳＣＲ）のバランスおよび成形
性に優れたブロー成形用エチレン系重合体を製造する方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン系重合体は、各種の成形品の樹
脂材料として、一般に広く用いられており、その成形方
法と用途によって要求される特性が異なっている。例え
ば、射出成形法によって成形される製品には分子量が比
較的低く、狭い分子量分布を有する重合体が適している
が、インフレーション成形やブロー成形などによって成
形される製品には、分子量が比較的高く、分子量分布の
広い重合体が適している。

【０００３】従来より、三酸化クロムをシリカなどの無
機酸化物固体に担持させた、いわゆるフィリップス触媒
を用いることにより、ブロー成形に適した広い分子量分
布のエチレン系重合体が得られることは公知である。ま
た、米国特許３，３２４，１０１号、米国特許３，３２
４，０９５号、特開昭５３−９１０９２、特公昭４７−
１７６６に記載されているように、クロム酸エステル類
をシリカなどの無機酸化物固体に担持させた触媒によっ
ても、ブロー成形に適した広い分子量分布のエチレン系
重合体が得られる。

【０００４】しかしながら近年、ガソリンタンク、大型
タンクおよび温水器のような大型ブロー成形物に適した
エチレン系重合体に関して一層の高品質化が要望されて
いる。上記の触媒によって得られる広い分子量分布を有
するエチレン系重合体を使用して大型ブロー成形物を製
造した場合、該成形物は下記の点のいづれかにおいて必
ずしも満足すべきものではない。（１）耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）が十分ではない。（２）溶融張力が十分でないため、大型ブロー成形物の
肉厚にムラがあるのみならず、成形物の表面にムラがあ
るため、外観上望ましくない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点が改良されて、剛性と耐環境応力亀裂（ＥＳＣ
Ｒ）のバランスおよび成形性に優れたブロー成形用エチ
レン系重合体を効率よく製造する方法を提案することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑みて鋭意検討した結果、クロム酸エステル、無機酸
化物固体、アルモキサン、一般式Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ² ）_3-n （Ｒ¹ およびＲ² は同一または異なった炭素数１〜１８
の炭化水素基を表し、ｎは０≦ｎ≦３の範囲である。）
で表される有機アルミニウムから成る触媒を用いること
を特徴とするエチレン系重合体の製造方法によって前記
課題を解決した。

【０００７】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
に用いるクロム酸エステルとしては、一般式

【化２】（式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は同一ま
たは異なった炭素数１〜１８の炭化水素基、Ｍは炭素ま
たはケイ素原子を表す。）によって表されるものが好ま
しい。

【０００８】具体的には、Ｍが炭素の場合、ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチル）クロメート、ビス（１，１−ジメチルプ
ロピル）クロメート、ビス（１，１−ジメチル−１−フ
ェニルメチル）クロメート、ビス（１，１−ジフェニル
エチル）クロメート、ビス（トリフェニルメチル）クロ
メート、ビス（テキシル）クロメート、ビス（１，１，
２，２−テトラメチルプロピル）クロメート、ビス
（１，１，２−トリメチルプロピル）クロメートなどが
挙げられ、なかでもビス（ｔｅｒｔ−ブチル）クロメー
トが好ましい。また、Ｍがケイ素の場合、ビス（トリメ
チルシリル）クロメート、ビス（トリエチルシリル）ク
ロメート、ビス（トリベンジルシリル）クロメート、ビ
ス（トリフェニルシリル）クロメート、ビス（トリナフ
チルシリル）クロメート、ビス（ジメチルフェニルシリ
ル）クロメート、ビス（ジフェニルメチルシリル）クロ
メート、ビス（ジメチルテキシルシリル）クロメート、
ビス（ジメチルイソプロピルシリル）クロメート、ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）クロメート、ビス
（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル）クロメートなどが挙
げられ、なかでもビス（トリフェニルシリル）クロメー
トが好ましい。

【０００９】無機酸化物固体としては、シリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナ、リン酸アルミニウムなどが挙げ
られる。無機酸化物固体は、使用される前に予め、吸着
した水分を除去しておくことが望ましい。無機酸化物固
体の乾燥は、通常モレキュラーシーブス流通下で乾燥し
た窒素ガス気流下で、温度１００〜９００℃の範囲、３
０分〜１０時間の範囲から任意に選択して行われる。充
分な量の窒素ガスによる固体の流動状態下で乾燥させる
ことが好ましい。

【００１０】アルモキサンとしては、メチルアルモキサ
ン、エチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン、ヘ
キシルアルモキサン、クロロアルモキサンなどが挙げら
れ、なかでもアルキルアルモキサンが、特にメチルアル
モキサンまたはイソブチルアルモキサンが好ましく用い
られる。これらは公知の方法でトリアルキルアルミニウ
ムの１当量あたり０．５ないし１．２当量の比率で水ま
たは含水物質をトリアルキルアルミニウム化合物と反応
させて得られる。例えば、Ｃａｍら（Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ．Ｃｈｅｍ．１９１，１６４１（１９９０））は冷却
したトリアルキルアルミニウムのトルエン溶液に直接水
を導入することによりアルキルアルモキサンを得てい
る。

【００１１】一般式Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ² ）_3-n （Ｒ¹ およびＲ² は同一または異なった炭素数１〜１８
の炭化水素基を表し、ｎは０≦ｎ≦３の範囲である。）
で表される有機アルミニウムとしては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリｎ−ヘキシルアルミニウム、ジメチル
アルミニウムメトキシド、ジメチルアルミニウムエトキ
シド、ジメチルアルミニウムイソプロポキシド、ジメチ
ルアルミニウムｎ−ブトキシド、ジメチルアルミニウム
イソブトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジ
エチルアルミニウムイソプロポキシド、ジエチルアルミ
ニウムｎ−ブトキシド、ジエチルアルミニウムイソブト
キシド、ジイソブチルアルミニウムエトキシド、ジイソ
ブチルアルミニウムイソプロポキシド、ジイソブチルア
ルミニウムｎ−ブトキシド、ジイソブチルアルミニウム
イソブトキシド、ジｎ−ヘキシルアルミニウムエトキシ
ド、ジｎ−ヘキシルアルミニウムイソプロポキシド、ジ
ｎ−ヘキシルアルミニウムｎ−ブトキシド、ジｎ−ヘキ
シルアルミニウムイソブトキシド、メチルアルミニウム
ジメトキシド、メチルアルミニウムジエトキシド、メチ
ルアルミニウムジイソプロポキシド、メチルアルミニウ
ムジｎ−ブトキシド、メチルアルミニウムジイソブトキ
シド、エチルアルミニウムジエトキシド、エチルアルミ
ニウムジイソプロポキシド、エチルアルミニウムジｎ−
ブトキシド、エチルアルミニウムジイソブトキシド、イ
ソブチルアルミニウムジエトキシド、イソブチルアルミ
ニウムジイソプロポキシド、イソブチルアルミニウムジ
ｎ−ブトキシド、イソブチルアルミニウムジイソブトキ
シド、ｎ−ヘキシルアルミニウムジエトキシド、ｎ−ヘ
キシルアルミニウムジイソプロポキシド、ｎ−ヘキシル
アルミニウムジｎ−ブトキシド、ｎ−ヘキシルアルミニ
ウムジイソブトキシド、アルミニウムトリメトキシド、
アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプ
ロポキシド、アルミニウムトリｎ−ブトキシド、アルミ
ニウムトリイソブトキシドなどが挙げられ、なかでもト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムの
ようなトリアルキルアルミニウムまたはジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムイソブト
キシドのようなジアルキルアルミニウムアルコキシドが
好ましく用いられる。

【００１２】クロム酸エステルを無機酸化物固体に担持
して固体成分を得る方法としては、無機酸化物固体を予
めペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、デ
カン、ベンゼン、トルエンなどの不活性炭化水素に懸濁
させた後、クロム酸エステルまたはクロム酸エステルの
上記不活性炭化水素溶液を添加して担持反応を行わせ、
溶媒を真空下で除去する方法、または反応後濾過によっ
て分離する方法がある。無機酸化物固体に対するクロム
酸エステルの添加量は、クロム原子が無機酸化物固体に
対して０．１〜２．０ｗｔ％の担持量となるような量を
添加する。反応温度は−７８℃〜溶媒の沸点、好ましく
は０℃〜６０℃、また反応時間は１０分〜２４時間、好
ましくは３０分〜５時間である。

【００１３】上記固体成分をアルモキサンおよび一般式Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ² ）_3-n （Ｒ¹ およびＲ² は同一または異なった炭素数１〜１８
の炭化水素基を表し、ｎは０≦ｎ≦３の範囲である。）
で表される有機アルミニウムで処理して触媒を得る方法
としては、ａ）固体成分をアルモキサンで処理後、一般式Ｒ¹ _nＡｌ
（ＯＲ² ）_3-n （Ｒ¹ およびＲ² は同一または異なった
炭素数１〜１８の炭化水素基を表し、ｎは０≦ｎ≦３の
範囲である。）で表される有機アルミニウムで処理する
方法、ｂ）固体成分を一般式Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ² ）_3-n （Ｒ¹ お
よびＲ² は同一または異なった炭素数１〜１８の炭化水
素基を表し、ｎは０≦ｎ≦３の範囲である。）で表され
る有機アルミニウムで処理後、アルモキサンで処理する
方法、ｃ）固体成分をアルモキサンおよび一般式Ｒ¹ _nＡｌ（Ｏ
Ｒ² ）_3-n （Ｒ¹ およびＲ² は同一または異なった炭素
数１〜１８の炭化水素基を表し、ｎは０≦ｎ≦３の範囲
である。）で表される有機アルミニウムとの混合物で処
理する方法、のいずれの方法でもよい。

【００１４】固体成分を予めペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、デカン、ベンゼン、トルエンな
どの不活性炭化水素に懸濁させた後、アルモキサンまた
は一般式Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ² ）_3-n （Ｒ¹ およびＲ² は同
一または異なった炭素数１〜１８の炭化水素基を表し、
ｎは０≦ｎ≦３の範囲である。）で表される有機アルミ
ニウムの上記不活性炭化水素溶液をａ）〜ｃ）のいずれ
かの方法で添加して処理を行う。アルモキサンまたは一
般式Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ² ）_3-n （Ｒ¹ およびＲ²は同一ま
たは異なった炭素数１〜１８の炭化水素基を表し、ｎは
０≦ｎ≦３の範囲である。）で表される有機アルミニウ
ムの添加量は、全アルミニウム原子と固体成分中のクロ
ム原子のモル比が５〜３０となるような量を添加する。
この比が５以下、または３０以上になると重合活性が著
しく低下し、生産性が低下するなどの障害が生じる。ア
ルモキサンと一般式Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ² ）_3-n （Ｒ¹ およ
びＲ² は同一または異なった炭素数１〜１８の炭化水素
基を表し、ｎは０≦ｎ≦３の範囲である。）で表される
有機アルミニウムとのモル比は１００〜０．１の範囲で
好ましく用いられる。固体成分１ｇ当たりの溶媒量は５
〜１００ｍｌ、反応温度は０〜６０℃、反応時間は１０
分〜１０時間、好ましくは２０分〜５時間である。反応
後溶媒を真空下で除去、または濾過によって分離し、触
媒が得られる。

【００１５】本発明の方法を実施するにあたり、エチレ
ンの重合方法としてはスラリー重合、溶液重合のような
液相重合法あるいは気相重合法などが可能である。液相
重合法は通常炭化水素溶媒中で実施されるが、炭化水素
溶媒としてはブタン、イソブタン、ヘキサン、シクロヘ
キサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどの不活性炭
化水素の単独または混合物が用いられる。重合温度は一
般には０〜３００℃であり、実用的には２０〜２００℃
である。また、分子量調節のために重合系内に水素など
を共存させることができる。さらに、必要に応じてプロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−オクテンなどのα−オレフィンを単独ま
たは２種以上重合器に導入して共重合させることもでき
る。

【００１６】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて、本発明
をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。なお、実施例および比較例に
おいて使用する測定方法を以下に示す。・前処理：東洋精機（株）製プラストグラフを用いて窒
素下、１９０℃、７分間混練した。・メルトフローレート：ＪＩＳ−Ｋ−６７６０に従い、
温度１９０℃、荷重１０Ｋｇにおける測定値をＭＬＭＦ
Ｒ、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇにおける測定値を
ＨＬＭＦＲとして示した。・フローレシオ：ＨＬＭＦＲ／ＭＬＭＦＲ、この値が大
きいほど分子量分布が広い。・ダイスウェルレシオ（ＳＲ）：メルトフローレートと
同じ装置を用い、ＨＬＭＦＲ測定時の押出し物の外径の
オリフィス径（２．１ｍｍ）に対する膨張度（％）で示
した。・密度：ＪＩＳ−Ｋ−６７６０に従い測定した。・溶融張力（ＭＴ）：東洋精機（株）製のメルトテンシ
ョンテスターを用い、樹脂温度２３０℃、オリフィス径
２．１ｍｍ、オリフィス長さ８ｍｍ、押出し速度１５ｍ
ｍ／ｍｉｎ、巻き取り速度６．５ｍ／ｍｉｎの条件で測
定した。・剛性：ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定した曲げ弾
性率を剛性の値とした。・ＥＳＣＲ：ＪＩＳ−Ｋ−６７６０に従って測定したＢ
ＴＬ法によるＦ５０値をＥＳＣＲの値とした。

【００１７】実施例１（１）触媒調製６００℃で４時間焼成したＤＡＶＩＳＯＮ９５２グレー
ドのシリカ３．７０ｇにヘキサン３５ｍｌを加えスラリ
ーとした。このスラリーにビス（トリフェニルシリル）
クロメート１０８．６ｍｇ（Ｃｒ原子に換算して８．９
ｍｇ；Ｃｒ担持量０．２４ｗｔ％）を添加し、４５℃で
２時間撹拌した。真空下で溶媒を除去して固体成分を得
た。続いてこの固体成分にトルエン３５ｍｌを加えスラ
リーとした。このスラリーに東ソー・アクゾ社製メチル
アルモキサンの２．７ｍｏｌ／ｌトルエン溶液０．３２
ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル比＝５）を添加し、４５℃で１時
間撹拌した。さらにジエチルアルミニウムエトキシドの
１．０ｍｏｌ／ｌヘキサン溶液０．８６ｍｌ（Ａｌ／
Ｃｒモル比＝５）を添加し、４５℃で１時間撹拌した。
真空下で溶媒を完全に除去して触媒を得た。（２）重合充分に窒素置換した１．５Ｌのオートクレーブにイソブ
タン０．６Ｌ、（１）で得られた触媒１２０ｍｇを仕込
み、内温を９５℃まで昇温した。エチレンを圧入し、エ
チレン分圧を１４Ｋｇ／ｃｍ² となるように保ちなが
ら、１時間重合を行った。ついで内容ガスを系外に放出
することにより重合を終結した。その結果、８７ｇのポ
リエチレンが得られた。重合活性は７３０ｇポリマー／
ｇ触媒／時間であった。物性測定結果は表１に示す。剛
性とＥＳＣＲのバランスに優れ、溶融張力の高いポリエ
チレンが得られた。

【００１８】実施例２実施例１において、アルモキサンとして東ソー・アクゾ
社製イソブチルアルモキサンの１．１ｍｏｌ／ｌヘキ
サン溶液０．７９ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル＝５）を添加し
て調製した触媒を用いた以外は、全て実施例１と同様に
重合を行った。結果は表１に示す。

【００１９】実施例３実施例１において、クロム酸エステルとしてビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチル）クロメートの０．１ｍｏｌ／ｌヘキサ
ン溶液１．７１ｍｌ（Ｃｒ原子に換算して８．９ｍｇ；
Ｃｒ担持量０．２４ｗｔ％）を添加して調製した触媒を
用いた以外は、全て実施例１と同様に重合を行った。結
果は表１に示す。

【００２０】実施例４実施例３において、アルモキサンとして東ソー・アクゾ
社製イソブチルアルモキサンの１．１ｍｏｌ／ｌヘキ
サン溶液１．５７ｍｌ（Ａｌ／Ｃｒモル＝１０）を添加
して調製した触媒を用いた以外は、全て実施例１と同様
に重合を行った。結果は表１に示す。

【００２１】実施例５実施例１において、メチルアルモキサンとジエチルアル
ミニウムエトキシドの添加順序を逆にして調製した触媒
を用いた以外は、全て実施例１と同様に重合を行った。
結果は表１に示す。

【００２２】実施例６実施例１において、ジエチルアルミニウムエトキシドの
代わりにジイソブチルアルミニウムイソブトキシドを同
量添加して調製した触媒を用いた以外は、全て実施例１
と同様に重合を行った。結果は表１に示す。

【００２３】実施例７実施例２において、イソブチルアルモキサンとジエチル
アルミニウムエトキシドの添加順序を逆にして調製した
触媒を用いた以外は、全て実施例２と同様に重合を行っ
た。結果は表１に示す。

【００２４】実施例８実施例２において、ジエチルアルミニウムエトキシドの
代わりにジイソブチルアルミニウムイソブトキシドを同
量添加して調製した触媒を用いた以外は、全て実施例２
と同様に重合を行った。結果は表１に示す。

【００２５】実施例９実施例３において、メチルアルモキサンとジエチルアル
ミニウムエトキシドの添加順序を逆にして調製した触媒
を用いた以外は、全て実施例３と同様に重合を行った。
結果は表１に示す。

【００２６】実施例１０実施例３において、ジエチルアルミニウムエトキシドの
代わりにジイソブチルアルミニウムイソブトキシドを同
量添加して調製した触媒を用いた以外は、全て実施例３
と同様に重合を行った。結果は表１に示す。

【００２７】実施例１１実施例４において、イソブチルアルモキサンとジエチル
アルミニウムエトキシドの添加順序を逆にして調製した
触媒を用いた以外は、全て実施例４と同様に重合を行っ
た。結果は表１に示す。

【００２８】実施例１２実施例４において、ジエチルアルミニウムエトキシドの
代わりにジイソブチルアルミニウムイソブトキシドを同
量添加して調製した触媒を用いた以外は、全て実施例４
と同様に重合を行った。結果は表１に示す。

【００２９】実施例１３実施例１において、メチルアルモキサンとジエチルアル
ミニウムエトキシドを予め混合させてから添加して調製
した触媒を用いた以外は、全て実施例１と同様に重合を
行った。結果は表１に示す。

【００３０】実施例１４実施例３において、メチルアルモキサンとジエチルアル
ミニウムエトキシドを予め混合させてから添加して調製
した触媒を用いた以外は、全て実施例３と同様に重合を
行った。結果は表１に示す。

【００３１】比較例１実施例１において、ジエチルアルミニウムエトキシドの
１．０ｍｏｌ／ｌヘキサン溶液０．８６ｍｌ（Ａｌ／
Ｃｒモル＝５）のみを添加して調製した触媒を用い、重
合温度を８５℃とした以外は全て実施例１と同様に重合
を行った。結果は表１に示す。剛性とＥＳＣＲのバラン
スが実施例１の場合よりも悪い結果となった。溶融張力
の値も実施例１の場合よりも低かった。

【００３２】比較例２実施例３において、ジエチルアルミニウムエトキシドの
１．０ｍｏｌ／ｌヘキサン溶液０．８６ｍｌ（Ａｌ／
Ｃｒモル＝５）のみを添加して調製した触媒を用い、重
合温度を８５℃とした以外は全て実施例３と同様に重合
を行った。結果は表１に示す。剛性とＥＳＣＲのバラン
スが実施例３の場合よりも悪い結果となった。溶融張力
の値も実施例３の場合よりも低かった。

【００３３】比較例３フィリップス触媒としてＷ．Ｒ．ＧｒａｃｅＣｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎから購入した９６９ＩＤ触媒（Ｃｒ担持
量１．０ｗｔ％）を空気中で６００℃、３０時間焼成し
た。この触媒１２０ｍｇを用い、重合温度を１０５℃と
した以外は全て実施例１と同様に重合を行った。結果は
表１に示す。剛性とＥＳＣＲのバランスが実施例１〜１
４の場合よりも悪い結果となった。溶融張力の値も実施
例１〜１４の場合よりも低かった。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【発明の効果】本発明を実施することにより、剛性と耐
環境応力亀裂（ＥＳＣＲ）のバランスおよび成形性に優
れたブロー成形用エチレン系重合体を効率よく製造する
ことができ、工業的に価値がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の製造方法における触媒調製のフ
ローチャート図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石原吉満大分県大分市大字中の洲２番地昭和電工株式会社大分研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】クロム酸エステル、無機酸化物固体、ア
ルモキサン、一般式Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ² ）_3-n （Ｒ¹ およびＲ² は同一または異なった炭素数１〜１８
の炭化水素基を表し、ｎは０≦ｎ≦３の範囲である。）
で表される有機アルミニウムから成る触媒を用いること
を特徴とするエチレン系重合体の製造方法。
【請求項２】クロム酸エステルを無機酸化物固体に担
持後、アルモキサンおよび一般式Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ² ）_3-n （Ｒ¹ およびＲ² は同一または異なった炭素数１〜１８
の炭化水素基を表し、ｎは０≦ｎ≦３の範囲である。）
で表される有機アルミニウムで処理して得られる触媒を
用いる請求項１記載のエチレン系重合体の製造方法。
【請求項３】クロム酸エステルが一般式【化１】（式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は同一ま
たは異なった炭素数１〜１８の炭化水素基、Ｍは炭素ま
たはケイ素原子を表す。）で表される化合物である請求
項１または２記載のエチレン系重合体の製造方法。
【請求項４】クロム酸エステルがビス（トリフェニル
シリル）クロメートまたはビス（ｔｅｒｔ−ブチル）ク
ロメートである請求項１ないし３のいずれかに記載のエ
チレン系重合体の製造方法。
【請求項５】アルモキサンがアルキルアルモキサンで
ある請求項１ないし４のいずれかに記載のエチレン系重
合体の製造方法。
【請求項６】アルモキサンがメチルアルモキサンまた
はイソブチルアルモキサンである請求項１ないし４のい
ずれかに記載のエチレン系重合体の製造方法。