JPH0925321A - チオ（メタ）アクリレート モノマーを主体とする重合性組成物、得られた透明なポリマー組成物およびその光学素子への応用 - Google Patents
チオ（メタ）アクリレート モノマーを主体とする重合性組成物、得られた透明なポリマー組成物およびその光学素子への応用Info
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- JPH0925321A JPH0925321A JP8134679A JP13467996A JPH0925321A JP H0925321 A JPH0925321 A JP H0925321A JP 8134679 A JP8134679 A JP 8134679A JP 13467996 A JP13467996 A JP 13467996A JP H0925321 A JPH0925321 A JP H0925321A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】チオ（メタ）アクリレート モノマーを主体と
する重合性組成物および光学レンズの製造への応用を提
供する。 【解決手段】この重合性組成物は下記の成分を含む： ａ）Ｒ1 およびＲ2 がＨまたは−ＣＨ3 基を表わす式
（Ｉ）の２官能性チオ（メタ）アクリレート モノマ
ー、もしくは式（Ｉ）のモノマーと式(II)のモノマーの
少なくとも１つとの混合物を１０〜７０重量％； ｂ）Ｒ3 およびＲ4 が水素原子または−ＣＨ3 基を表わ
し０≦ｍ＋ｎ≦１０である式(III) のモノマーの少なく
とも１つを１０〜６０重量％； ｃ）芳香族もしくはポリサイクラン モノ（メタ）アク
リレート モノマーを５〜３０重量％； ｄ）ポリアルキレン グリコール ジ（メタ）アクリレ
ートを０〜１５重量％；および ｅ）ポリチオール Ｒ(SH)n を０〜１０重量％。
する重合性組成物および光学レンズの製造への応用を提
供する。 【解決手段】この重合性組成物は下記の成分を含む： ａ）Ｒ1 およびＲ2 がＨまたは−ＣＨ3 基を表わす式
（Ｉ）の２官能性チオ（メタ）アクリレート モノマ
ー、もしくは式（Ｉ）のモノマーと式(II)のモノマーの
少なくとも１つとの混合物を１０〜７０重量％； ｂ）Ｒ3 およびＲ4 が水素原子または−ＣＨ3 基を表わ
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リレート モノマーを５〜３０重量％； ｄ）ポリアルキレン グリコール ジ（メタ）アクリレ
ートを０〜１５重量％；および ｅ）ポリチオール Ｒ(SH)n を０〜１０重量％。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般に、眼科分野
での応用で求められている特性を発揮する透明な重合体
組成物を製造する、チオ（メタ）アクリレート モノマ
ーを主体とする重合性組成物に関する。
での応用で求められている特性を発揮する透明な重合体
組成物を製造する、チオ（メタ）アクリレート モノマ
ーを主体とする重合性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】眼科用レンズを得るのに有機ポリマー材
料を用いることは長い間知られてきた。最も汎用な材料
の１つは、モノマーＣＲ３９（登録商標)(ジエチレン
グリコール ジアリル カーボネート）の重合で得られ
ている。しかし、公知の有機ポリマー材料製レンズのと
同じ光学特性と機械的性質とを実質的に保証しながら、
より薄くて従ってより重さの軽いレンズへの高まる要望
が長い年月あった。この要望を満たすために種々の材料
が開発されてきた。これらの新規有機材料は一般に高い
屈折率を持ち、屈折率ｎ＝１．６またはそれ以上に達す
ることがある。従って、この高い屈折率の結果として同
等の補正能（光学能）向けに厚さがより薄いレンズが造
られる。眼科で材料を得るために最近試験されたモノマ
ー種として、チオ（メチル）アクリレート類がある。
料を用いることは長い間知られてきた。最も汎用な材料
の１つは、モノマーＣＲ３９（登録商標)(ジエチレン
グリコール ジアリル カーボネート）の重合で得られ
ている。しかし、公知の有機ポリマー材料製レンズのと
同じ光学特性と機械的性質とを実質的に保証しながら、
より薄くて従ってより重さの軽いレンズへの高まる要望
が長い年月あった。この要望を満たすために種々の材料
が開発されてきた。これらの新規有機材料は一般に高い
屈折率を持ち、屈折率ｎ＝１．６またはそれ以上に達す
ることがある。従って、この高い屈折率の結果として同
等の補正能（光学能）向けに厚さがより薄いレンズが造
られる。眼科で材料を得るために最近試験されたモノマ
ー種として、チオ（メチル）アクリレート類がある。
【０００３】特許ＥＰ−Ａ−２７３６６１号は眼科用光
学分野に用いることができるチオ（メタ）アクリレート
型モノマーを記載し、特許ＥＰ−Ａ−２７３７１０号は
眼科用レンズを造るのに適した透明な有機ポリマーを製
造する重合性組成物を記載している。これらの組成物
は、少なくとも１つのチオ（メタ）アクリロイル基と少
なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマ
ーを含み、好ましくはラジカル法で共重合できる少なく
とも１つの他のモノマーを含む。
学分野に用いることができるチオ（メタ）アクリレート
型モノマーを記載し、特許ＥＰ−Ａ−２７３７１０号は
眼科用レンズを造るのに適した透明な有機ポリマーを製
造する重合性組成物を記載している。これらの組成物
は、少なくとも１つのチオ（メタ）アクリロイル基と少
なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマ
ーを含み、好ましくはラジカル法で共重合できる少なく
とも１つの他のモノマーを含む。
【０００４】特許ＥＰ−Ａ−２７３７１０号は、特にビ
ス（２−メタクリロイルチオエチル）スルフィドを主体
とする組成物を記載している。この特許はまた、この重
合性組成物が加熱法、ＵＶ照射または電子線の作用によ
って重合できることも記している。この特許で実施例と
してあげている組成物はすべて、加熱だけの手段（数時
間の）によるか、あるいはＵＶ照射で予備重合させた後
熱重合させることによって、硬化成形品を得ている。
ス（２−メタクリロイルチオエチル）スルフィドを主体
とする組成物を記載している。この特許はまた、この重
合性組成物が加熱法、ＵＶ照射または電子線の作用によ
って重合できることも記している。この特許で実施例と
してあげている組成物はすべて、加熱だけの手段（数時
間の）によるか、あるいはＵＶ照射で予備重合させた後
熱重合させることによって、硬化成形品を得ている。
【０００５】特願ＷＯ９０／０４５８７号は、４，４’
−ビス[(メタ）アクリロイルチオフェニル] サルファイ
ド モノマーおよびこれを共重合性ビニルモノマーおよ
び／またはポリチオール類と組合わせて重合性組成物に
使用することを記載している。
−ビス[(メタ）アクリロイルチオフェニル] サルファイ
ド モノマーおよびこれを共重合性ビニルモノマーおよ
び／またはポリチオール類と組合わせて重合性組成物に
使用することを記載している。
【０００６】従って、眼科用光学分野への応用で求めら
れるすべての特性を示す透明な硬化したポリマー組成物
を得ることを可能にする重合性組成物を製造することが
望まれる。特に、高い透明性と屈折率、例えば屈折率
１．５５以上好ましくは１．６の水準、高いアッベ数、
低い密度、良好な着色性および良好な衝撃強さを示す硬
化したポリマー組成物になる重合性組成物を製造するこ
とが望まれる。硬化したポリマー組成物はまた経年に耐
え特に紫外線照射による劣化に耐えることが望まれる。
眼科用光学分野に有用である透明なポリマー組成物を生
成する重合性組成物であって、例えば３〜５分間位のご
く短い照射時間で光重合するものを得ることも望まれ
る。重合性組成物からポリマー組成物をそのようにごく
短時間で生成させて硬化させることは有利なので産業上
特に関心がもたれる、というのはこれによって製造時間
がかなり短縮できて生産能率が向上するからである。
れるすべての特性を示す透明な硬化したポリマー組成物
を得ることを可能にする重合性組成物を製造することが
望まれる。特に、高い透明性と屈折率、例えば屈折率
１．５５以上好ましくは１．６の水準、高いアッベ数、
低い密度、良好な着色性および良好な衝撃強さを示す硬
化したポリマー組成物になる重合性組成物を製造するこ
とが望まれる。硬化したポリマー組成物はまた経年に耐
え特に紫外線照射による劣化に耐えることが望まれる。
眼科用光学分野に有用である透明なポリマー組成物を生
成する重合性組成物であって、例えば３〜５分間位のご
く短い照射時間で光重合するものを得ることも望まれ
る。重合性組成物からポリマー組成物をそのようにごく
短時間で生成させて硬化させることは有利なので産業上
特に関心がもたれる、というのはこれによって製造時間
がかなり短縮できて生産能率が向上するからである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、上述
の利点を有しかつ特に極めて短時間で光重合できる重合
性組成物を製造することを目的とする。
の利点を有しかつ特に極めて短時間で光重合できる重合
性組成物を製造することを目的とする。
【０００８】本発明の他の目的は、この重合性組成物の
重合により得られたポリマー組成物である。本発明の別
の目的は、このポリマー組成物から製造される光学製品
である。
重合により得られたポリマー組成物である。本発明の別
の目的は、このポリマー組成物から製造される光学製品
である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的は、本発明によ
れば、以下を含んだ重合性組成物を製造することにより
達成される： ａ）Ｒ1 およびＲ2 が水素原子または−ＣＨ3 基を表わ
す式（Ｉ）の２官能性チオ（メタ）アクリレート モノ
マー、もしくは少なくとも１つの式（Ｉ）のモノマーと
Ｒ'1およびＲ'2が水素原子または−ＣＨ3 基を表わす式
(II)のモノマーの少なくとも１つとの混合物を１０〜７
０重量％； ｂ）Ｒ3 およびＲ4 が水素原子または−ＣＨ3 基を表わ
し０≦ｍ＋ｎ≦１０である式(III) のモノマーの少なく
とも１つを１０〜６０重量％； ｃ）少なくとも１つの芳香族もしくはポリサイクラン
モノ（メタ）アクリレート モノマーを５〜３０重量
％； ｄ）ポリアルキレン グリコール ジ（メタ）アクリレ
ートを０〜１５重量％；および ｅ）ｎが２〜６好ましくは２〜３の整数でＲがｎ価の有
機基であるポリチオール Ｒ(SH)n 、もしくはこれらポ
リチオール類の混合物を０〜１０重量％、をａ）＋ｂ）
＋ｃ）＋ｄ）＋ｅ）の合計重量に対して含む。
れば、以下を含んだ重合性組成物を製造することにより
達成される： ａ）Ｒ1 およびＲ2 が水素原子または−ＣＨ3 基を表わ
す式（Ｉ）の２官能性チオ（メタ）アクリレート モノ
マー、もしくは少なくとも１つの式（Ｉ）のモノマーと
Ｒ'1およびＲ'2が水素原子または−ＣＨ3 基を表わす式
(II)のモノマーの少なくとも１つとの混合物を１０〜７
０重量％； ｂ）Ｒ3 およびＲ4 が水素原子または−ＣＨ3 基を表わ
し０≦ｍ＋ｎ≦１０である式(III) のモノマーの少なく
とも１つを１０〜６０重量％； ｃ）少なくとも１つの芳香族もしくはポリサイクラン
モノ（メタ）アクリレート モノマーを５〜３０重量
％； ｄ）ポリアルキレン グリコール ジ（メタ）アクリレ
ートを０〜１５重量％；および ｅ）ｎが２〜６好ましくは２〜３の整数でＲがｎ価の有
機基であるポリチオール Ｒ(SH)n 、もしくはこれらポ
リチオール類の混合物を０〜１０重量％、をａ）＋ｂ）
＋ｃ）＋ｄ）＋ｅ）の合計重量に対して含む。
【００１０】
【化３】
【００１１】成分ａ）において式（Ｉ）のモノマーは、
好ましくはビス（２−メタクリロイルチオエチル）サル
ファイドで、式(II)のモノマーはビス（４−メタクリロ
イルチオフェニル）サルファイドである。本発明におけ
る重合性組成物の成分ａ）は、好ましくは成分ａ）〜
ｅ）の合計重量に対して２０〜６０重量％を占める。成
分ａ）で式（Ｉ）のモノマーは、好ましくは主要モノマ
ーで好ましくは成分ａ）の５０〜１００重量％を占め
る。
好ましくはビス（２−メタクリロイルチオエチル）サル
ファイドで、式(II)のモノマーはビス（４−メタクリロ
イルチオフェニル）サルファイドである。本発明におけ
る重合性組成物の成分ａ）は、好ましくは成分ａ）〜
ｅ）の合計重量に対して２０〜６０重量％を占める。成
分ａ）で式（Ｉ）のモノマーは、好ましくは主要モノマ
ーで好ましくは成分ａ）の５０〜１００重量％を占め
る。
【００１２】成分ｂ）の式(III) のモノマーとして好ま
しいものは、２，２−ビス [４−（メタ）アクリロイル
オキシフェニル] プロパン、２，２−ビス [４−（ω−
（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシ）フェニル]
プロパンおよび特に式(III)のモノマーでＲ3 ＝Ｒ4 ＝
ＣＨ3 でありかつｍ＋ｎ＝２．６（ＥＢＡＤＭＡ）、ｍ
＋ｎ＝４（ＤＢＡＤＭＡ）およびｍ＋ｎ＝１０（ＯＢＡ
ＤＭＡ）のものである。なお、本発明の有利な特徴をす
べて得るためには、好ましくは成分ａ）とｂ）の両方で
成分ａ）〜ｅ）の合計重量に対して６０〜９５重量％を
占めることが望ましい。
しいものは、２，２−ビス [４−（メタ）アクリロイル
オキシフェニル] プロパン、２，２−ビス [４−（ω−
（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシ）フェニル]
プロパンおよび特に式(III)のモノマーでＲ3 ＝Ｒ4 ＝
ＣＨ3 でありかつｍ＋ｎ＝２．６（ＥＢＡＤＭＡ）、ｍ
＋ｎ＝４（ＤＢＡＤＭＡ）およびｍ＋ｎ＝１０（ＯＢＡ
ＤＭＡ）のものである。なお、本発明の有利な特徴をす
べて得るためには、好ましくは成分ａ）とｂ）の両方で
成分ａ）〜ｅ）の合計重量に対して６０〜９５重量％を
占めることが望ましい。
【００１３】成分ｃ）のモノマーは、好ましくは式(IV)
のモノマーまたはこれらのモノマーの混合物から選ば
れ、式中Ｒ5 は水素原子または−ＣＨ3 基を表わし、Ｒ
6 はｎ’が０〜３の整数、ｍ’が０〜５の整数、ｚ’は
ｎ’＝０の時ｚ’が０である条件で０または１、Ｘは塩
素または臭素原子の式（Ｖ）の基であるもの、もしくは
これらモノマーの混合物である。
のモノマーまたはこれらのモノマーの混合物から選ば
れ、式中Ｒ5 は水素原子または−ＣＨ3 基を表わし、Ｒ
6 はｎ’が０〜３の整数、ｍ’が０〜５の整数、ｚ’は
ｎ’＝０の時ｚ’が０である条件で０または１、Ｘは塩
素または臭素原子の式（Ｖ）の基であるもの、もしくは
これらモノマーの混合物である。
【００１４】
【化４】
【００１５】本発明による重合性組成物における成分
ｃ）のポリサイクラン（英文 polycyclane 仏文 polyc
yclanique) モノ（メタ）アクリレート モノマーとし
ては、シクロヘキシル （メタ）アクリレート、メチル
シクロヘキシル （メタ）アクリレート、（イソ）ボル
ニル （メタ）アクリレート、アダマンチル （メタ）
アクリレートなどおよび日立化成（株）がＦＡ５１３Ｍ
なる名称で市販するメタクリル酸エステル類があげられ
る。すすめられるシクラニク（英文 cyclanic 仏文 cyc
lanique) モノ（メタ）アクリレート モノマーは（イ
ソ）ボルニル （メタ）アクリレートである。
ｃ）のポリサイクラン（英文 polycyclane 仏文 polyc
yclanique) モノ（メタ）アクリレート モノマーとし
ては、シクロヘキシル （メタ）アクリレート、メチル
シクロヘキシル （メタ）アクリレート、（イソ）ボル
ニル （メタ）アクリレート、アダマンチル （メタ）
アクリレートなどおよび日立化成（株）がＦＡ５１３Ｍ
なる名称で市販するメタクリル酸エステル類があげられ
る。すすめられるシクラニク（英文 cyclanic 仏文 cyc
lanique) モノ（メタ）アクリレート モノマーは（イ
ソ）ボルニル （メタ）アクリレートである。
【００１６】本発明による重合性組成物における成分
ｃ）の芳香族モノ（メタ）アクリレート モノマーとし
ては、フェニル （メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、１−ナフチル （メタ）アクリ
レート、フルオロフェニル （メタ）アクリレート、ク
ロロフェニル （メタ）アクリレート、ブロモフェニル
（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル （メタ）
アクリレート、メトキシフェニル （メタ）アクリレー
ト、シアノフェニル （メタ）アクリレート、ビフェニ
ル （メタ）アクリレート、ブロモベンジル （メタ）
クリレート、トリブロモベンジル （メタ）アクリレー
ト、ブロモベンジルエトキシ （メタ）アクリレート、
トリブロモベンジルエトキシ （メタ）アクリレート、
フェノキシエチル （メタ）アクリレートおよびこれら
の混合物があげられる。すすめられる芳香族モノ（メ
タ）アクリレート モノマーは、トリブロモベンジルア
クリレート（ＴＢｒＢＡ）、トリブロモベンジルエトキ
シ アクリレート（ＴＢｒＢＥＡ）、ベンジル メタク
リレート（ＢＭ）、フェニルメタクリレート（ＢＺ）お
よびフェノキシエチルアクリレート（ＡＭＰ）である。
ｃ）の芳香族モノ（メタ）アクリレート モノマーとし
ては、フェニル （メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、１−ナフチル （メタ）アクリ
レート、フルオロフェニル （メタ）アクリレート、ク
ロロフェニル （メタ）アクリレート、ブロモフェニル
（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル （メタ）
アクリレート、メトキシフェニル （メタ）アクリレー
ト、シアノフェニル （メタ）アクリレート、ビフェニ
ル （メタ）アクリレート、ブロモベンジル （メタ）
クリレート、トリブロモベンジル （メタ）アクリレー
ト、ブロモベンジルエトキシ （メタ）アクリレート、
トリブロモベンジルエトキシ （メタ）アクリレート、
フェノキシエチル （メタ）アクリレートおよびこれら
の混合物があげられる。すすめられる芳香族モノ（メ
タ）アクリレート モノマーは、トリブロモベンジルア
クリレート（ＴＢｒＢＡ）、トリブロモベンジルエトキ
シ アクリレート（ＴＢｒＢＥＡ）、ベンジル メタク
リレート（ＢＭ）、フェニルメタクリレート（ＢＺ）お
よびフェノキシエチルアクリレート（ＡＭＰ）である。
【００１７】既述のように本発明による重合性組成物は
任意に１５重量％までのポリアルキレングリコール ジ
（メタ）アクリレートを含むことができる。これら本発
明に使えるポリアルキレングリコール ジ（メタ）アク
リレートとしてはポリエチレングリコール ジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコール ジ（メタ）
アクリレートおよびポリブチレングリコール ジ（メ
タ）アクリレートがあげられる。好ましくはポリブチレ
ングリコール ジ（メタ）アクリレートの使用がすすめ
られる。
任意に１５重量％までのポリアルキレングリコール ジ
（メタ）アクリレートを含むことができる。これら本発
明に使えるポリアルキレングリコール ジ（メタ）アク
リレートとしてはポリエチレングリコール ジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコール ジ（メタ）
アクリレートおよびポリブチレングリコール ジ（メ
タ）アクリレートがあげられる。好ましくはポリブチレ
ングリコール ジ（メタ）アクリレートの使用がすすめ
られる。
【００１８】本発明による重合性組成物に選択的成分
ｄ）を使用する場合には、最高の屈折率を得るために
は、この際の成分ｃ）は芳香族モノ（メタ）アクリレー
ト モノマーおよび好ましくはハロゲン基を持った芳香
族モノ（メタ）アクリレート モノマーが望ましい。
ｄ）を使用する場合には、最高の屈折率を得るために
は、この際の成分ｃ）は芳香族モノ（メタ）アクリレー
ト モノマーおよび好ましくはハロゲン基を持った芳香
族モノ（メタ）アクリレート モノマーが望ましい。
【００１９】本発明による重合性組成物における成分
ｅ）のポリチオール類としては、特許ＥＰ−Ａ−３９４
４９５号に記載のものおよび下記式(VI)、(VII) および
(VIII)に該当するポリチオール類があげられる。また、
これらポリチオール類の混合物を用いてもよい。このポ
リチオールまたはこれらポリチオール類の混合物を添加
すると、特に本発明による眼鏡の衝撃強さを改善でき
る。
ｅ）のポリチオール類としては、特許ＥＰ−Ａ−３９４
４９５号に記載のものおよび下記式(VI)、(VII) および
(VIII)に該当するポリチオール類があげられる。また、
これらポリチオール類の混合物を用いてもよい。このポ
リチオールまたはこれらポリチオール類の混合物を添加
すると、特に本発明による眼鏡の衝撃強さを改善でき
る。
【００２０】
【化５】
【００２１】上記で規定した本発明による重合性組成物
は、成分ａ）〜ｅ）の合計重量に対して１０重量％まで
他の重合性コモノマーを含むことができる。それ位の存
在であれば最終ポリマー組成物の全般的特性を損なうこ
とはない。しかし、成分ａ）〜ｅ）だけがこの組成物中
のモノマーであることが好ましい。
は、成分ａ）〜ｅ）の合計重量に対して１０重量％まで
他の重合性コモノマーを含むことができる。それ位の存
在であれば最終ポリマー組成物の全般的特性を損なうこ
とはない。しかし、成分ａ）〜ｅ）だけがこの組成物中
のモノマーであることが好ましい。
【００２２】本発明による重合性組成物は、従来光学用
品で特に眼科用レンズに在来の割合で使用されていた添
加物、すなわち抑制剤、色素、ＵＶ吸収剤、香料、防臭
剤、抗酸化剤および黄変防止剤、を混入することができ
る。
品で特に眼科用レンズに在来の割合で使用されていた添
加物、すなわち抑制剤、色素、ＵＶ吸収剤、香料、防臭
剤、抗酸化剤および黄変防止剤、を混入することができ
る。
【００２３】香料は特に表面仕上げまたはえぐり作業中
の組成物の臭気を遮ることができる。実際に本発明によ
る重合性組成物を成形される物品は、表面仕上げやえぐ
り作業中に硫黄化合物（例えばＢＭＡＴＥＳおよびＢＭ
ＡＴＰＳ）の存在のために臭気を発する。これらの臭気
は、原料の重合性組成物中に香料を入れることによって
相当に制限できる。この技法は、例えば特許出願ＪＰ９
０２１０３０１Ａ号に記載されている。重合性組成物の
表面仕上げおよびえぐり作業中に重合性組成物から臭気
を除去する他の技法は、特許出願ＪＰ０４０６８０８５
号およびＪＰ６１０９９０１号に記載されており、これ
ら作業中に香料および／または防臭剤を含んだ冷却剤溶
液を使用することからなっている。これら技法を組み合
わせて使用することもでき、むしろ好ましい。
の組成物の臭気を遮ることができる。実際に本発明によ
る重合性組成物を成形される物品は、表面仕上げやえぐ
り作業中に硫黄化合物（例えばＢＭＡＴＥＳおよびＢＭ
ＡＴＰＳ）の存在のために臭気を発する。これらの臭気
は、原料の重合性組成物中に香料を入れることによって
相当に制限できる。この技法は、例えば特許出願ＪＰ９
０２１０３０１Ａ号に記載されている。重合性組成物の
表面仕上げおよびえぐり作業中に重合性組成物から臭気
を除去する他の技法は、特許出願ＪＰ０４０６８０８５
号およびＪＰ６１０９９０１号に記載されており、これ
ら作業中に香料および／または防臭剤を含んだ冷却剤溶
液を使用することからなっている。これら技法を組み合
わせて使用することもでき、むしろ好ましい。
【００２４】本発明によれば、硫黄含有モノマーとして
ＢＭＡＴＥＳとＢＭＡＴＰＳとの混合物を使用する場合
にＢＭＡＴＥＳの割合を成分ａ）〜ｅ）の合計重量の３
０重量％以下、好ましくは２０重量％以下にすれば、本
発明による重合性組成物から成形される物品のその後の
作業中における臭気を相当減少できることも見出されて
いる。
ＢＭＡＴＥＳとＢＭＡＴＰＳとの混合物を使用する場合
にＢＭＡＴＥＳの割合を成分ａ）〜ｅ）の合計重量の３
０重量％以下、好ましくは２０重量％以下にすれば、本
発明による重合性組成物から成形される物品のその後の
作業中における臭気を相当減少できることも見出されて
いる。
【００２５】本発明による組成物はまた一般に重合開始
剤、好ましくは光開始剤、を成分ａ）〜ｅ）の合計重量
に対して０．００１〜５重量％、より好ましくは０．０
１〜１％含有する。本発明による重合性組成物で使用さ
れる光開始剤は、特に２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルホスフィン オキサイド、１−ヒドロキシ
シクロヘキシル フェニル ケトン、２，２−ジメトキ
シ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンおよびアルキ
ルベンゾイン エーテルである。光開始剤としては、１
−ヒドロキシシクロヘキシル フェニル ケトンおよび
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフ
ィン オキサイドがすすめられる。
剤、好ましくは光開始剤、を成分ａ）〜ｅ）の合計重量
に対して０．００１〜５重量％、より好ましくは０．０
１〜１％含有する。本発明による重合性組成物で使用さ
れる光開始剤は、特に２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルホスフィン オキサイド、１−ヒドロキシ
シクロヘキシル フェニル ケトン、２，２−ジメトキ
シ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンおよびアルキ
ルベンゾイン エーテルである。光開始剤としては、１
−ヒドロキシシクロヘキシル フェニル ケトンおよび
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフ
ィン オキサイドがすすめられる。
【００２６】本発明はまた上記重合性組成物の重合、特
に光重合、により得られる透明なポリマー組成物に関す
る。重合は重合性組成物の各種モノマーおよび選択的補
助剤を含む当初混合物を用い、重合反応はベンゾイル
パーオキサイド、シクロヘキシル パーオキシジカーボ
ネート、ジイソプロピル パーオキシジカーボネートま
たは２，２’−アゾビスブチロニトリルなどの触媒を使
用して公知のやり方で行なう。重合は好ましくは光重合
で、この際には本発明による重合性組成物は好ましくは
上述の光開始剤を含む。また好ましくは、この光重合は
紫外光照射による光重合である。
に光重合、により得られる透明なポリマー組成物に関す
る。重合は重合性組成物の各種モノマーおよび選択的補
助剤を含む当初混合物を用い、重合反応はベンゾイル
パーオキサイド、シクロヘキシル パーオキシジカーボ
ネート、ジイソプロピル パーオキシジカーボネートま
たは２，２’−アゾビスブチロニトリルなどの触媒を使
用して公知のやり方で行なう。重合は好ましくは光重合
で、この際には本発明による重合性組成物は好ましくは
上述の光開始剤を含む。また好ましくは、この光重合は
紫外光照射による光重合である。
【００２７】本発明はまた、本発明によるポリマー組成
物から製造される光学用品、特に眼科用レンズに関す
る。眼科用レンズは、所要の表面形状方法を有する２つ
の型の間に重合性組成物を流込んだ後に重合させること
によって、所定の形状で得られる。次いで両面が最終状
態のレンズにする。また成形後に片面だけ最終形状寸法
にし他面は所望の表面加工できる半仕上げレンズをつく
ることもできる。
物から製造される光学用品、特に眼科用レンズに関す
る。眼科用レンズは、所要の表面形状方法を有する２つ
の型の間に重合性組成物を流込んだ後に重合させること
によって、所定の形状で得られる。次いで両面が最終状
態のレンズにする。また成形後に片面だけ最終形状寸法
にし他面は所望の表面加工できる半仕上げレンズをつく
ることもできる。
【００２８】
【実施例】以下の実施例は本発明を説明するためのもの
であるが、これに限定されるものではない。別記のない
限り、実施例中の成分の割合は重量で表わされる。
であるが、これに限定されるものではない。別記のない
限り、実施例中の成分の割合は重量で表わされる。
【００２９】（実施例１〜１１）下記の表Ｉに示す成分
を表示の割合で混合し、その混合物を４０℃で攪拌し
て、光重合性組成物を製造した。光開始剤の重量百分率
は成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）の合計重量に
対するものである。混合物は濾過して脱ガスした。得ら
れた液体を２片の無機ガラスの周辺を粘着テープで保持
した可変中央部厚さを有する型に注入することにより、
これら重合性組成物からレンズが製造された。特記のな
い限り厚さは１．５ｍｍである。次いで８０Ｗ／ｃｍ2
の紫外線ランプからの放射を約３分間型の両側に照射し
た。この処理後形成されたレンズを型から取出して１２
０℃２時間の後硬化にかけた。
を表示の割合で混合し、その混合物を４０℃で攪拌し
て、光重合性組成物を製造した。光開始剤の重量百分率
は成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）の合計重量に
対するものである。混合物は濾過して脱ガスした。得ら
れた液体を２片の無機ガラスの周辺を粘着テープで保持
した可変中央部厚さを有する型に注入することにより、
これら重合性組成物からレンズが製造された。特記のな
い限り厚さは１．５ｍｍである。次いで８０Ｗ／ｃｍ2
の紫外線ランプからの放射を約３分間型の両側に照射し
た。この処理後形成されたレンズを型から取出して１２
０℃２時間の後硬化にかけた。
【００３０】得られたレンズの特性を下記について調べ
た：透過性、屈折率、アッベ数、表面の光学特性、衝撃
強さおよび耐熱性。光学特性は目視で評価し、○は無欠
陥表面を、×は欠陥のある表面を表わす。衝撃強度は、
食品と薬品管理局（Food andDrug Administration) の
方法に従って、レンズ中央に１．２７ｍの高さから１６
ｇ（実施例１〜１０）または２２ｇ（実施例１１）の金
属球を落下させて測定した。レンズ中央部厚さをかっこ
内に示す。○は、該当する中央部厚さの場合に球の落下
後にレンズが無傷なことを示す。変形を偏光下でレンズ
を目視で評価した： ○は変形の不在を示す ×は変形の存在を示す 耐熱性は後硬化前後のレンズを検査して測定した： 幾何学的変形のないものを○ 変形のあるものを× 結果を下記表Ｉに示す。
た：透過性、屈折率、アッベ数、表面の光学特性、衝撃
強さおよび耐熱性。光学特性は目視で評価し、○は無欠
陥表面を、×は欠陥のある表面を表わす。衝撃強度は、
食品と薬品管理局（Food andDrug Administration) の
方法に従って、レンズ中央に１．２７ｍの高さから１６
ｇ（実施例１〜１０）または２２ｇ（実施例１１）の金
属球を落下させて測定した。レンズ中央部厚さをかっこ
内に示す。○は、該当する中央部厚さの場合に球の落下
後にレンズが無傷なことを示す。変形を偏光下でレンズ
を目視で評価した： ○は変形の不在を示す ×は変形の存在を示す 耐熱性は後硬化前後のレンズを検査して測定した： 幾何学的変形のないものを○ 変形のあるものを× 結果を下記表Ｉに示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】表Ｉの註 ＢＭＡＴＥＳ：ビス[(２−メタクリロイルチオ）エチ
ル] サルファイド ＢＭＡＴＰＳ：ビス[(４−メタクリロイルチオ）フェニ
ル] サルファイド ＴＢｒＢＡ ：トリブロモベンジル アクリレート ＴＢｒＢＥＡ：トリブロモベンジルエトキシアクリレー
ト ＢＭ ：ベンジル メタクリレート ＢＺ ：フェニル メタクリレート ＡＭＰ ：フェノキシエチル アクリレート Ｉrgacure(登録商標)184：１−ヒドロキシシクロヘキシ
ル フェニル ケトン ＴＰＯ ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルフォスフィン ＥＢＡＤＭＡ：Ｒ3 ＝ＣＨ3 、Ｒ4 ＝ＣＨ3 、ｍ＋ｎ＝
２．６である式(III)の化合物 ＤＢＡＤＭＡ：Ｒ3 ＝ＣＨ3 、Ｒ4 ＝ＣＨ3 、ｍ＋ｎ＝
４である式(III)の化合物 ＯＢＡＤＭＡ：Ｒ3 ＝ＣＨ3 、Ｒ4 ＝ＣＨ3 、ｍ＋ｎ＝
１０である式(III)の化合物 ＦＡ５１３ ：式(IX)の化合物 Ｒ６０４ ：式（Ｘ）の化合物
ル] サルファイド ＢＭＡＴＰＳ：ビス[(４−メタクリロイルチオ）フェニ
ル] サルファイド ＴＢｒＢＡ ：トリブロモベンジル アクリレート ＴＢｒＢＥＡ：トリブロモベンジルエトキシアクリレー
ト ＢＭ ：ベンジル メタクリレート ＢＺ ：フェニル メタクリレート ＡＭＰ ：フェノキシエチル アクリレート Ｉrgacure(登録商標)184：１−ヒドロキシシクロヘキシ
ル フェニル ケトン ＴＰＯ ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルフォスフィン ＥＢＡＤＭＡ：Ｒ3 ＝ＣＨ3 、Ｒ4 ＝ＣＨ3 、ｍ＋ｎ＝
２．６である式(III)の化合物 ＤＢＡＤＭＡ：Ｒ3 ＝ＣＨ3 、Ｒ4 ＝ＣＨ3 、ｍ＋ｎ＝
４である式(III)の化合物 ＯＢＡＤＭＡ：Ｒ3 ＝ＣＨ3 、Ｒ4 ＝ＣＨ3 、ｍ＋ｎ＝
１０である式(III)の化合物 ＦＡ５１３ ：式(IX)の化合物 Ｒ６０４ ：式（Ｘ）の化合物
【００３４】
【化６】
【００３５】（比較例）特許ＥＰ−Ａ−２７３７１０号
の表III の実施例１９に該当する組成物で、 ＢＭＡＴＥＳ ：５０重量％ スチレン ：４０重量％ アクリロニトリル：１０重量％ を含むものを上記実施例のように調製した。以下ではこ
の組成物を組成物１’という。本発明の組成物に用いた
のと同じ光開始剤をこの組成物に下記の割合で添加し
た： ＴＰＯ ：０．０８重量％ Ｉrgacure(登録商標)184：０．０５重量％ （光開始剤の重量％は組成物のモノマー成分の合計重量
に対して算出した）。この組成物を重合させ、硬化操作
は実施例１〜１０と同じ条件で紫外線を用いて、すなわ
ち紫外線ランプを用い８０Ｗ／ｃｍ2 の照射を両面に３
分間与えることによって行った。下記の結果が得られ
た： ａ）１０秒間のプレ重合の後で組成物１’は未だ液状で
ある。 ｂ）３分間の重合後で組成物１’は未だゲル状であっ
た。 一方同一条件で行ったプレ重合において本発明の実施例
６の組成物は、 ａ）１０秒間のプレ重合の後でゲル状であり、 ｂ）３分間後には硬化して離型できるレンズの形態であ
る。 この比較は、本発明による重合性組成物は光化学的手段
による重合に特にかなうことを示している。
の表III の実施例１９に該当する組成物で、 ＢＭＡＴＥＳ ：５０重量％ スチレン ：４０重量％ アクリロニトリル：１０重量％ を含むものを上記実施例のように調製した。以下ではこ
の組成物を組成物１’という。本発明の組成物に用いた
のと同じ光開始剤をこの組成物に下記の割合で添加し
た： ＴＰＯ ：０．０８重量％ Ｉrgacure(登録商標)184：０．０５重量％ （光開始剤の重量％は組成物のモノマー成分の合計重量
に対して算出した）。この組成物を重合させ、硬化操作
は実施例１〜１０と同じ条件で紫外線を用いて、すなわ
ち紫外線ランプを用い８０Ｗ／ｃｍ2 の照射を両面に３
分間与えることによって行った。下記の結果が得られ
た： ａ）１０秒間のプレ重合の後で組成物１’は未だ液状で
ある。 ｂ）３分間の重合後で組成物１’は未だゲル状であっ
た。 一方同一条件で行ったプレ重合において本発明の実施例
６の組成物は、 ａ）１０秒間のプレ重合の後でゲル状であり、 ｂ）３分間後には硬化して離型できるレンズの形態であ
る。 この比較は、本発明による重合性組成物は光化学的手段
による重合に特にかなうことを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02 // Ｃ０７Ｃ 327/40 7106−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 327/40
Claims (19)
- 【請求項１】ａ）Ｒ1 およびＲ2 が水素原子または−Ｃ
Ｈ3 基を表わす式（Ｉ）の２官能性チオ（メタ）アクリ
レート モノマー、もしくは少なくとも１つの式（Ｉ）
のモノマーとＲ'1およびＲ'2が水素原子または−ＣＨ3
基を表わす式(II)のモノマーの少なくとも１つとの混合
物を１０〜７０重量％； ｂ）Ｒ3 およびＲ4 が水素原子または−ＣＨ3 基を表わ
し０≦ｍ＋ｎ≦１０である式(III) のモノマーの少なく
とも１つを１０〜６０重量％； ｃ）少なくとも１つの芳香族もしくはポリサイクラン
モノ（メタ）アクリレート モノマーを５〜３０重量
％； ｄ）ポリアルキレン グリコール ジ（メタ）アクリレ
ートを０〜１５重量％；および ｅ）ｎが２〜６の整数でＲがｎ価の有機基であるポリチ
オール Ｒ(SH)n 、もしくはこれらポリチオール類の混
合物を０〜１０重量％、をａ）＋ｂ）＋ｃ）＋ｄ）＋
ｅ）の合計重量に対して含むことを特徴とする重合性組
成物。 【化１】 - 【請求項２】成分ａ）が成分ａ）〜ｅ）の合計重量に対
して２０〜６０重量％である、請求項１に記載の重合性
組成物。 - 【請求項３】成分ａ）中の式（Ｉ）のモノマーが成分
ａ）の５０〜１００重量％である、請求項１または２に
記載の重合性組成物。 - 【請求項４】成分ａ）と成分ｂ）との合計が成分ａ）〜
ｅ）の合計重量に対して６０〜９５重量％である、請求
項１〜３のいづれかに記載の重合性組成物。 - 【請求項５】最終ポリマー組成物の特性を損なわない他
の重合性コモノマーをａ）＋ｂ）＋ｃ）＋ｄ）＋ｅ）の
合計重量に対して１０重量％まで更に含む、請求項１〜
４のいづれかに記載の重合性組成物。 - 【請求項６】式（Ｉ）のモノマーがビス[(２−メタクリ
ロイルチオ）エチル] サルファドである請求項１〜５の
いづれかに記載の重合性組成物。 - 【請求項７】式(II)のモノマーがビス[(４−メタクリロ
イルチオ）フェニル] サルファイドである請求項１〜６
のいづれかに記載の重合性組成物。 - 【請求項８】成分ｂ）がエトキシビスフェノール Ａ
ジメタクリレート、ジエトキシビスフェノール Ａ ジ
メタクリレート、ポリ（オキシエチレン）ビスフェノー
ルＡ ジメタクリレートおよびこれらの混合物から選ば
れたものである請求項１〜７のいづれかに記載の重合性
組成物。 - 【請求項９】成分ｃ）が式(IV)のモノマーから選ばれ、
またはそれらの混合物から選ばれ、式中Ｒ5 は水素原子
または−ＣＨ3 基を表わし、Ｒ6 はｎ’が０〜３の整
数、ｍ’が０〜５の整数、ｚ’はｎ’＝０の時ｚ’が０
である条件で０または１、Ｘは塩素または臭素原子の式
（Ｖ）の基である、請求項１〜８のいづれかに記載の重
合性組成物。 【化２】 - 【請求項１０】成分ｃ）が、シクロヘキシル （メタ）
アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、（イソ）ボルニル （メタ）アクリレート、アダ
マンチル （メタ）アクリレート、フェニル （メタ）
アクリレート、ベンジル （メタ）アクリレート、１−
ナフチル （メタ）アクリレート、フルオロフェニル
（メタ）アクリレート、クロロフェニル （メタ）アク
リレート、ブロモフェニル （メタ）アクリレート、ト
リブロモフェニル （メタ）アクリレート、メトキシフ
ェニル （メタ）アクリレート、シアノフェニル （メ
タ）アクリレート、ビフェニル （メタ）アクリレー
ト、ブロモベンジル （メタ）アクリレート、トリブロ
モベンジル （メタ）アクリレート、ブロモベンジルエ
トキシ （メタ）アクリレート、トリブロモベンジルエ
トキシ （メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物から選ばれ
たものである請求項１〜８のいづれかに記載の重合性組
成物。 - 【請求項１１】成分ａ）〜ｅ）の合計重量に対して０．
００１〜１０重量％の重合開始剤を更に含む、請求項１
〜１０のいづれかに記載の重合組成物。 - 【請求項１２】０．０１〜１重量％の開始剤を含む、請
求項１１に記載の重合性組成物。 - 【請求項１３】重合開始剤が光開始剤である請求項１１
または１２に記載の重合性組成物。 - 【請求項１４】光開始剤が２，４，６−トリメチルベン
ゾイルジフェニルフオスフィン オキサイド、１−ヒド
ロキシシクロヘキシル フェニルケトン、２，２−ジメ
トキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アルキ
ル ベンゾイン エーテル類およびこれらの混合物から
選ばれたものである請求項１３の重合性組成物。 - 【請求項１５】請求項１〜１４に記載の重合性組成物の
いづれか１つの重合により得られた透明なポリマー組成
物。 - 【請求項１６】請求項１３または１４で規定した重合性
組成物の光重合により得られた透明なポリマー組成物。 - 【請求項１７】請求項１５または１６に記載のポリマー
組成物から成る光学製品。 - 【請求項１８】眼科用レンズである請求項１７に記載の
光学製品。 - 【請求項１９】眼鏡ガラスである請求項１７に記載の光
学製品。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9506443A FR2734828B1 (fr) | 1995-05-31 | 1995-05-31 | Compositions polymerisables a base de monomeres thio(meth)acrylates, compositions polymeres transparentes obtenues, et leurs applications en optique |
| FR9506443 | 1995-05-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0925321A true JPH0925321A (ja) | 1997-01-28 |
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ID=9479534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13467996A Expired - Fee Related JP3682118B2 (ja) | 1995-05-31 | 1996-05-29 | チオ（メタ）アクリレート モノマーを主体とする重合性組成物、得られた透明なポリマー組成物およびその光学素子への応用 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0745621B1 (ja) |
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| AU (1) | AU705542B2 (ja) |
| DE (1) | DE69600238T2 (ja) |
| ES (1) | ES2118008T3 (ja) |
| FR (1) | FR2734828B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999038035A1 (fr) * | 1996-07-22 | 1999-07-29 | Maikurooputo Co., Ltd. | Procede de fabrication d'une mini-lentille plate et mince; mini-lentille ainsi produite |
| WO2002021165A1 (en) * | 2000-09-07 | 2002-03-14 | Seed Co., Ltd. | Lens made of synthetic resin and process for producing the same |
| JP2006526037A (ja) * | 2003-04-17 | 2006-11-16 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | 光硬化性接着剤組成物およびその光学分野における用途 |
| KR101246684B1 (ko) * | 2009-12-23 | 2013-03-21 | 제일모직주식회사 | 광학필름용 수지 조성물, 이를 이용한 광학필름 및 그 제조 방법 |
| KR102060272B1 (ko) * | 2019-03-29 | 2019-12-27 | 주식회사 네모엘텍 | 양자점을 포함하는 도료 조성물 또는 이의 제조방법 |
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| FR2799470B1 (fr) * | 1999-10-06 | 2002-01-11 | Essilor Int | Compositions polymerisables pour la fabrication de substrats polymeres transparents, substrats polymeres transparents obtenus et leurs applications dans l'optique |
| US6541591B2 (en) | 2000-12-21 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | High refractive index microreplication resin from naphthyloxyalkylmethacrylates or naphthyloxyacrylates polymers |
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| FR2832717B1 (fr) * | 2001-11-26 | 2004-07-09 | Essilor Int | Composition polymerisable par voie radicalaire conduisant a des verres organiques resistants au choc |
| US6872333B2 (en) * | 2002-02-07 | 2005-03-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Ltd. | Enic compounds, sulfur-containing polyenic compound, sulfur-containing polythiol compound, high refractive index photocurable composition and cured product thereof |
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| US9914807B2 (en) | 2013-11-18 | 2018-03-13 | Florida State University Research Foundation, Inc. | Thiol-ene polymer metal oxide nanoparticle high refractive index composites |
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|---|---|---|---|---|
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| EP0394495B1 (en) | 1988-10-20 | 1994-08-31 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | 4,4'-bis(methacryloylthio)diphenyl sulfide and curable composition containing same |
| DE4010783C2 (de) * | 1990-04-04 | 1994-11-03 | Bayer Ag | Duromere transparente Terpolymerisate und ihre Verwendung zur Herstellung von optischen Formteilen |
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| FR2734827B1 (fr) * | 1995-05-31 | 1997-07-11 | Essilor Int | Compositions polymerisables a base de monomeres thio (meth)acrylates, polymeres a faible indice de jaune obtenus a partir de telles compositions et lentilles ophtalmiques correspondantes |
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- 1996-05-29 AU AU54563/96A patent/AU705542B2/en not_active Ceased
-
1998
- 1998-07-15 US US09/116,143 patent/US6184323B1/en not_active Expired - Fee Related
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