JPH0925335A - ポリエーテルエステル及びそれを含有してなるポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリカーボネート樹脂の本来有する透明性を
損うことなく、水洗しても制電性能が低下しない永久的
な帯電防止効果を有するポリカーボネート樹脂組成物を
提供する。 【構成】 （１）スルホン酸塩基で置換された特定の芳
香族ジカルボン酸成分を含む芳香族ジカルボン酸成分、
（２）数平均分子量２００〜５００００のポリ（アルキ
レンオキシド）グリコール成分、（３）例えば下記式 で表されるハロゲン原子含有ジオール成分、及び（４）
炭素数２〜８の脂肪族グリコール成分よりなる制電性ポ
リエーテルエステル（Ａ）、及び（Ａ）を５〜４０重量
部含有してなるポリカーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリエーテル、及
びこれを含有するポリカーボネート樹脂組成物に関し、
さらに詳しくは制電性を有するポリエーテルエステル、
及びこれを含有することによって、優れた帯電防止効果
を示し、かつかかる効果が水洗によっても低下しない永
久帯電防止性能を有するポリカーボネート樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート、例えばビスフ
ェノールＡとホスゲンとの反応によって得られるポリカ
ーボネートは優れた機械特性、高い熱変形温度、優れた
電気的特性及び高い透明性を有し、例えばフイルム、射
出成型品の如き種々の広い用途を有する優れた樹脂であ
る。しかしながら、この樹脂は電気絶縁性が高く、１０
¹⁵Ω以上の高い表面抵抗率を有するため、摩擦等により
容易に静電気が発生し、蓄積され易い。したがって、成
形加工時又は成形された後において例えば塵埃を吸着
し、商品価値を損なったり、電撃現象を生じその取扱い
に支障をきたしたり、危険をもたらしたりする等の欠点
を有している。

【０００３】このような欠点を除くため、アルキルスル
ホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩等のイオン性
帯電防止剤（界面活性剤）を添加剤としてポリカーボネ
ート樹脂中に練り込む方法が、帯電防止効果のみならず
経済性に優れるために一般的に採用されてきた。

【０００４】特公昭５５―４１４１号公報では、添加剤
として脂肪族モノグリセリドを用いる方法、特開平６―
２２８４２号公報では、スルホン酸アミン塩を用いる方
法がそれぞれ示されている。

【０００５】しかしながら、こうした低分子量の界面活
性剤のみを利用する方法では、かかる界面活性剤が樹脂
表面に染み出すために、静電効果は高いものの、拭いた
り、水洗したりするとその効果が低下するという問題点
がある。

【０００６】そこで、水洗しても効果がなくならない、
永久的な静電効果を付与するものとして、制電性ポリマ
ーを樹脂に混合する方法が記載されている。例えば、特
開昭６２―２７３２５２号公報において、ポリエーテル
エステルアミドを制電性ポリマーとしてポリカーボネー
ト樹脂に混合して利用することが記載されている。

【０００７】しかしながらポリカーボネート如き透明性
を有する熱可塑性樹脂にかかる制電性ポリマーを用いた
場合、濁りなどが生じ著しく透明性が損なわれ、透明部
材用途としての使用が制限される。

【０００８】このように永久的な帯電防止効果、良好な
物性、耐熱性、及び透明性を兼ね備えたポリカーボネー
ト樹脂組成物を得ることは非常に困難であるのが現状で
ある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水洗
等によっても静電効果の低下することのない永久的な帯
電防止効果、及び透明性を兼ね備えたポリカーボネート
樹脂組成物を、工業的に有利に提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、スルホン酸塩基で核置
換された特定の芳香族ジカルボン酸成分及びハロゲン原
子含有グリコール成分を含有してなる特定のポリエーテ
ルエステルを、ポリカーボネート樹脂に特定量混合する
ことにより、かかるポリカーボネート樹脂の諸物性、特
に透明性を損なうことなく、大きい制電性を永久的に付
与できることを見いだし、本発明に到達した。

【００１１】すなわち本発明は、（Ａ１）炭素数６〜２
０の芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル、（Ａ
２）数平均分子量２００〜５００００のポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコール、（Ａ３）下記式（１）

【００１２】

【化３】

【００１３】［式（１）中、Ｘは―Ｃ（Ｒ³ ）（Ｒ⁴ ）
―［ここでＲ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ独立に、水素原子、
炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数５〜６のシクロア
ルキル基であり、Ｒ³ とＲ⁴ とは互いに結合していても
よい。］で表される２価のアルキレン基、―ＳＯ₂ ―あ
るいは―Ｏ―である。ｋ及び１はそれぞれ独立に１〜２
０の整数である。Ｙは、Ｃ１、ＢｒまたはＩであり、Ｒ
¹及びＲ² はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン
基である。ｍ及びｎはそれぞれ独立に０〜４の整数であ
り、これらは同時に０になることはない。］で表される
ハロゲン原子含有グリコール、及び（Ａ４）炭素数２〜
８の脂肪族グリコール、を重縮合して得られるポリエー
テルエステル（Ａ）であり、上記（Ａ１）が下記式
（２）

【００１４】

【化４】

【００１５】［式（２）中、Ａｒは炭素数６〜１２の３
価の芳香族基を表し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２
のアリール基を表し、Ｍ⁺ は金属イオン、テトラアルキ
ルホスホニウムイオン又はテトラアルキルアンモニウム
イオンを表す。］で表されるスルホン酸塩基で置換され
た芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステルを２〜５
０モル％含み、上記（Ａ２）の含有量が、（Ａ１）、
（Ａ２）、（Ａ３）及び（Ａ４）の合計量の５〜８０重
量％であり、かつ上記（Ａ３）の含有量が、（Ａ１）、
（Ａ２）、（Ａ３）及び（Ａ４）の合計量の５〜４０重
量％であることを特徴とするポリエーテルエステルであ
る。

【００１６】以下、本発明を詳述する。

【００１７】本発明のポリエーテルエステル（Ａ）は、
（Ａ１）炭素数６〜２０の芳香族ジカルボン酸及び／又
はそのエステル、（Ａ２）数平均分子量２００〜５００
００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール、（Ａ
３）下記式（１）

【００１８】

【化５】

【００１９】［式（１）中、Ｘは―Ｃ（Ｒ³ ）（Ｒ⁴ ）
―［ここでＲ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ独立に、水素原子、
炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数５〜６のシクロア
ルキル基であり、Ｒ³ とＲ⁴ とは互いに結合していても
よい。］で表される２価のアルキレン基、―ＳＯ₂ ―あ
るいは―Ｏ―である。ｋ及び１はそれぞれ独立に１〜２
０の整数である。Ｙは、Ｃ１、ＢｒまたはＩであり、Ｒ
¹及びＲ² はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン
基である。ｍ及びｎはそれぞれ独立に０〜４の整数であ
り、これらは同時に０になることはない。］で表される
ハロゲン原子含有グリコール、及び（Ａ４）炭素数２〜
８の脂肪族グリコール、を重縮合することにより得るこ
とができる。

【００２０】ここで、炭素数６〜２０の芳香族ジカルボ
ン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６―
ナフタレンジカルボン酸、２，７―ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。ま
た炭素数６〜２０の芳香族ジカルボン酸エステルとして
は、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イ
ソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、２，６―
ナフタレンジカルボン酸ジメチル、２，６―ナフタレン
ジカルボン酸ジエチル、２，７―ナフタレンジカルボン
酸ジメチル、２，７―ナフタレンジカルボン酸ジエチル
等を挙げることができる。これらは芳香環にアルキル
基、ハロゲン等の置換基を有していてもよい。これらの
うちで、取り扱い性の点からは、テレフタル酸、２，６
―ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸ジメチル、
２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチルが好ましい。

【００２１】本発明において、上記芳香族ジカルボン酸
及び／又はそのエステル（Ａ１）は、下記式（２）

【００２２】

【化６】

【００２３】で表されるスルホン酸塩基（−SO₃ ^-M⁺）で
置換された芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル
を２〜５０モル％含むことが必要である。

【００２４】上記式（２）において、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はそ
れぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又
は炭素数６〜１２のアリール基を表し、好ましくは水素
原子、メチル基、エチル基の炭素数１〜３のアルキル基
である。

【００２５】ここで、Ｍ⁺ は金属イオン、テトラアルキ
ルホスホニウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイ
オンの内から選ばれるイオンを表す。Ｍ⁺ としてはナト
リウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等のア
ルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイ
オン、バリウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、亜
鉛イオン、テトラブチルホスホニウムイオン、テトラメ
チルホスホニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイ
オン、テトラメチルアンモニウムイオン等である。これ
らのイオンの内金属イオンが好ましく、アルカリ金属イ
オン、亜鉛イオン、バリウムイオンがより好ましい。た
だし２価の金属イオンの場合にはスルホン酸塩基２モル
に対し、金属イオン１モルが対応するものとする。

【００２６】上記式（２）中のＡｒは、ベンゼン環、ナ
フタレン環等の炭素数６〜１２の３価の芳香族基であ
り、これらはまた、アルキル基、フェニル基、ハロゲ
ン、アルコキシ基等の置換基を有してもよい。

【００２７】かかる芳香族ジカルボン酸としては、４―
ナトリウムスルホ―イソフタル酸、５―ナトウリムスル
ホ―イソフタル酸、４―カリウムスルホ―イソフタル
酸、５―カリウムスルホ―イソフタル酸、２―ナトリウ
ムスルホ―テレフタル酸、２―カリウムスルホ―テレフ
タル酸、４―スルホ―イソフタル酸亜鉛、５―スルホ―
イソフタル酸亜鉛、２―スルホ―テレフタル酸亜鉛、４
―スルホ―イソフタル酸バリウム、５―スルホ―イソフ
タル酸バリウム、２―スルホ―テレフタル酸バリウム、
４―スルホ―イソフタル酸テトラアルキルホスホニウム
塩、５―スルホ―イソフタル酸テトラアルキルホスホニ
ウム塩、４―スルホ―イソフタル酸テトラアルキルアン
モニウム塩、５―スルホ―イソフタル酸テトラアルキル
アンモニウム塩、２―スルホ―テレフタル酸テトラアル
キルホスホニウム塩、２―スルホ―テレフタル酸テトラ
アルキルアンモニウム塩、４―ナトリウムスルホ―２，
６―ナフタレンジカルボン酸、４―ナトリウムスルホ―
２，７―ナフタレンジカルボン酸、４―カリウムスルホ
―２，６―ナフタレンジカルボン酸、４―スルホ―２，
６―ナフタレンジカルボン酸亜鉛塩、４―スルホ―２，
６―ナフタレンジカルボン酸バリウム塩等を挙げること
ができる。また芳香族ジカルボン酸エステルとしては、
上記に具体的に列記した芳香族ジカルボン酸のジメチル
エステル、ジエチルエステル等を挙げることができる。

【００２８】これらの中で、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ がともにメチ
ル基又はエチル基であり、Ａｒがベンゼン環であり、Ｍ
⁺ がナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオンであ
ることが、制電性、重合性、機械特性、色調等の面でよ
り好ましい。

【００２９】上記式（２）で表される化合物は、さらに
好ましくは４―ナトリウムスルホ―イソフタル酸ジメチ
ル、５―ナトリウムスルホ―イソフタル酸ジメチル、４
―カリウムスルホ―イソフタル酸ジメチル、５―カリウ
ムスルホ―イソフタル酸ジメチル、２―ナトリウムスル
ホ―テレフタル酸ジメチル、２―カリウムスルホ―テレ
フタル酸ジメチル等である。

【００３０】本発明によれば、上記式（２）で表される
スルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸及び／
又はそのエステルの量は、使用する芳香族ジカルボン酸
及び／又はそのエステル（Ａ１）全体の２〜５０モル％
に相当する量、すなわち、上記式（２）で表わされる化
合物が、芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル全
体の２〜５０モル％を占めるように共重合させる。かか
る化合物の割合が２モル％未満では、ポリカーボネート
樹脂に含有せしめた際のポリカーボネート樹脂組成物の
帯電防止効果が十分ではない。また５０モル％を超える
と、重合反応が困難になり、十分な重合度のポリエーテ
ルエステル（Ａ）を得にくくなったり、また取り扱い性
が悪化する。上記式（２）で表される芳香族ジカルボン
酸及び／又はそのエステルの好ましい使用割合は、芳香
族ジカルボン酸及び／又はそのエステル（Ａ１）の３〜
４０モル％であり、より好ましくは４〜３０モル％であ
る。

【００３１】本発明におけるポリエーテルエステル
（Ａ）の構成成分の一つであるポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール（Ａ２）としては、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシドま
たはプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを共重
合してなるポリ（アルキレンオキシド）グリコールが挙
げられる。かかるポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルとしては、ポリエチレングリコールが好ましい。

【００３２】かかるポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ール（Ａ２）の数平均分子量は２００〜５００００であ
るものを用いる。かかる分子量が２００に満たない場合
には、十分な制電効果が得られない。また、実用性の点
からは、かかる分子量の上限は５００００程度である。
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの好ましい数平
均分子量は５００〜４００００であり、より好ましくは
１０００〜３００００である。

【００３３】ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
（Ａ２）の使用量は、ポリエーテルエステル（Ａ）を構
成する（Ａ２）の含有量が（Ａ１）、（Ａ２）、後述す
る（Ａ３）、及び後述する（Ａ４）の仕込みの合計量の
５〜８０重量％となるようにする。５重量％より少ない
と帯電防止効果が十分でなく、８０重量％より多い場合
には、取り扱い性や耐熱性が良くない傾向になる。好ま
しい使用量は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）及び（Ａ
４）の合計量の１０〜６０重量％であり、より好ましく
は１２〜５０重量％である。

【００３４】また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールには、本発明の効果に損なわれない範囲において、
下記式（３）で示されるジオール化合物が含まれていて
もよい。

【００３５】

【化７】

【００３６】［式（３）中、Ａｒ′は２価の芳香族基で
あり、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ はそれぞれ独立にエチレン基または
プロピレン基であり、ｐ及びｑはそれぞれ独立に１〜２
０の整数である。］ 上記式（３）で示されるジオール化合物は下記式（３―
１）及び（３―２）で表される化合物を好ましく用いる
ことができる。

【００３７】

【化８】

【００３８】［式（３―１）及び（３―２）中、Ｒ⁷ 及
びＲ⁸ 、ｐ及びｑは上記式（３）と同じである。］ 上記ジオール化合物は、上記（３―１）におけるＲ⁷ 及
びＲ⁸ がともにエチレン基であるビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物がより好ましい。

【００３９】本発明におけるポリエーテルエステル
（Ａ）の構成成分の１つであるハロゲン原子含有グリコ
ール（Ａ３）は、下記式（１）

【００４０】

【化９】

【００４１】で表される。

【００４２】上記式（１）において、Ｘは下記式

【００４３】

【化１０】

【００４４】［式中、Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数５〜６
のシクロアルキル基であり、Ｒ³ とＲ⁴ とは互いに結合
していてもよい。］で表される２価の（シクロ）アルキ
レン基、―ＳＯ₂ ―基または―Ｏ―基である。Ｘとして
は、好ましくは、イソプロピリデン基、シクロヘキシリ
デン基、―ＳＯ₂ ―基が挙げられる。

【００４５】上記式（１）において、Ｒ¹ 及びＲ² は、
それぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基であり、エ
チレン基、プロピレン基が好ましい。

【００４６】ｋ及びｌはそれぞれ独立に、１〜２０の整
数である。２０を越えると、ポリカーボネート樹脂組成
物の透明性向上の効果が小さくなる。好ましくは１〜１
０、より好ましくは１〜５、更に好ましくは１〜３の整
数である。

【００４７】ｙは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ原子である。こ
れらのうち得られるポリエーテルエステル（Ａ）の熱安
定性及びポリカーボネート樹脂組成物の透明性の点でＢ
ｒ原子が好ましい。

【００４８】更に、ｍ，ｎはそれぞれ独立に０〜４の整
数であるが、同時に０になることはない。好ましくは
ｍ，ｎはともに１または２であり、更に好ましくは、
ｍ，ｎはともに２である。

【００４９】かかるハロゲン原子含有グリコールとして
は、下記式で表される化合物が例示できる。

【００５０】

【化１１】

【００５１】これらのうち、式（１―１）、（１―
４）、（１―６）で表される化合物を好ましく用いるこ
とができ、式（１―１）の化合物を特に好ましく用いる
ことができる。

【００５２】ハロゲン原子含有グリコール（Ａ３）の使
用量は、ポリエーテルエステル（Ａ）を構成する（Ａ
３）の含有量が（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）及び後述
する（Ａ４）の合計量に対して５〜４０重量％、いいか
えると、実質的に得られるポリエーテルエステル（Ａ）
全体の５〜４０重量％となるようにする。５重量％より
少ないと得られるポリカーボネート樹脂組成物の透明性
が十分でなく、４０重量％より多い場合には、取り扱い
性や耐熱性が不十分になることがある。好ましい使用量
は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）及び（Ａ４）の合計
量の７〜３０重量％であり、より好ましくは、１０〜２
０重量％である。

【００５３】本発明のポリエーテルエステルは、かかる
ハロゲン原子含有グリコール（Ａ３）を構成成分とする
ことによって、該ポリエーテルエステルの屈折率がポリ
カーボネート樹脂の値に近づくことにより、透明性が維
持されると推定される。

【００５４】本発明おける炭素数２〜８の脂肪族グリコ
ール（Ａ４）としては、具体的にはエチレングリコー
ル、１，４―ブタンジオール、プロピレングリコール、
１，６―ヘキサンジオール等を例示できる。この中で
１，４―ブタンジオール、１，６―ヘキサンジオールが
帯電防止性能や取り扱い性の点で好ましい。

【００５５】本発明のポリエーテルエステル（Ａ）は、
フェノール／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）
の混合溶媒中３５℃で測定した還元粘度（濃度１．２ｇ
／ｄｌ）が０．３以上であることが好ましい。還元粘度
が０．３より小さいと帯電防止効果が十分でなく、耐熱
性や、機械物性低下の原因ともなる。還元粘度に対する
上限は、ポリマーが実質的に線状の重合体であれば、帯
電防止効果の点でも機械物性の点でも高い方が好ましい
が、実際的な重合の上限は４．０程度である。還元粘度
はより好ましくは０．４以上であり、さらに好ましくは
０．５以上である。

【００５６】本発明のポリエーテルエステル（Ａ）は、
上記成分（Ａ１）〜（Ａ４）をエステル交換触媒の存在
下、１５０〜３００℃で加熱溶融し重縮合反応せしめる
ことによって得ることができる。

【００５７】エステル交換触媒としては通常のエステル
交換反応に使用できるものなら特に制限はない。かかる
エステル交換触媒としては、三酸化アンチモン等のアン
チモン化合物、酢酸第一錫、ジブチル錫オキサイド、ジ
ブチル錫ジアセテート等の錫化合物、テトラブチルチタ
ネート等のチタン化合物、酢酸亜鉛等の亜鉛化合物、酢
酸カルシウム等のカルシウム化合物、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム等のアルカリ金属塩等を例示することがで
きる。これらのうちテトラブチルチタネートが好ましく
用いられる。

【００５８】また、上記触媒の使用量としては、通常の
エステル交換反応における使用量でよく、概ね、使用す
る芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル１モルに
対し、０．０１〜０．５モル％が好ましく、０．０３〜
０．３モル％がより好ましい。

【００５９】また、反応時には酸化防止剤等の各種安定
剤を併用することも好ましい。

【００６０】これら（Ａ１）〜（Ａ４）の化合物を加熱
溶融し重縮合する温度としては、初期反応として、１５
０℃から２００℃で数十分から十数時間エステル化反応
及び／又はエステル交換反応を留出物を留去しながら行
った後、反応物を高分子量化する重合反応を１８０℃か
ら３００℃で行う。１８０℃より温度が低いと反応が進
まず、３００℃より温度が高いと、分解などの副反応が
起こりやすくなるためである。重合反応温度は２００℃
から２８０℃がより好ましく、２２０℃から２５０℃が
更に好ましい。この重合反応の反応時間は反応温度や触
媒量にもよるが、通常は数十分から数十時間程度であ
る。

【００６１】本発明のポリカーボネート樹脂組成物はポ
リエーテルエステル（Ａ）５〜４０重量部、及びポリカ
ーボネート樹脂（Ｂ）９５〜６０重量部とから主として
なる。かかるポリエーテルエステル（Ａ）が５重量部よ
り少ないと、該樹脂組成物の制電効果が不十分になるこ
とがある。また４０重量部を超えると、ポリカーボネー
ト樹脂自体の透明性が大きく低下することがある。好ま
しい割合は、ポリエーテルエステル（Ａ）７〜３０重量
部、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）９３〜７０重量部であ
る。

【００６２】上記ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、ビス
フェノール類とホスゲン、ジアリールカーボネート等の
カーボネート前駆体とから製造される、当該分野におけ
る従来公知のものが使用できる。これらのうちビスフェ
ノール類として２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）プロパンを用いたポリカーボネート樹脂が好まし
い。

【００６３】かかるポリカーボネート樹脂の粘度平均分
子量は１００００〜３００００程度とすることが好まし
い。

【００６４】本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製
造方法は、特に限定されるものではないが、上記のポリ
エーテルエステル（Ａ）、ポリカーボネート樹脂
（Ｂ）、さらに必要に応じて、後述のイオン性界面活性
剤、及び各種の添加剤を、通常用いられている方法で、
溶融混練することにより容易に製造することができる。
中でも２軸押し出し機を利用した溶融混練が好ましい。
混合の温度は、用いるポリカーボネート（Ｂ）にもよる
がおおむね２００℃から３００℃程度であり、好ましく
は２２０℃から２８０℃である。

【００６５】本発明のポリエーテルエステルを含有する
ポリカーボネート樹脂組成物は、これ自体で優れた永久
制電性を示すが、さらにイオン性界面活性剤を含有せし
めると更に優れた制電性能を示すので好ましい。

【００６６】かかる界面活性剤としては、アルキルスル
ホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のイオン性
界面活性剤が好ましい。アルキルスルホン酸塩として
は、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン
酸カリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、デシルスル
ホン酸カリウム、セチルスルホン酸ナトリウム、セチル
スルホン酸カリウムを例示することができる。アルキル
ベンゼンスルホン酸塩としては、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルベン
ゼンスルホン酸カリウム、セチルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、セチルベンゼンスルホン酸カリウムを例示す
ることができる。これらのイオン性界面活性剤は単独で
もしくは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００６７】こうしたイオン性界面活性剤は、ポリカー
ボネート樹脂組成物１００重量部に対して、０．１〜１
０重量部の割合とする。０．１重量部より少ないと帯電
防止性能の含有効果が十分ではなく、１０重量部を超え
ると物性低下の原因になったり、取り扱い性の低下を招
くからである。かかるイオン性界面活性剤としては０．
５〜５重量部が好ましく、１〜３重量部がさらに好まし
い。

【００６８】本発明におけるポリカーボネート樹脂組成
物には、透明性を損なわない程度で必要に応じて各種添
加剤を加えてもよい。かかる各種の添加剤としては、ガ
ラス繊維、金属繊維、アラミド繊維、セラミック繊維、
チタン酸カリウィスカー、炭素繊維、アスベスト等の繊
維状強化材、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、クレ
ー、酸化チタン、酸化アルミニウム、ガラスフレーク、
ミルドファイバー、金属フレーク、金属粉末等の各種充
填剤、リン酸エステル、亜リン酸エステルに代表される
熱安定剤あるいは酸化安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、
難燃化剤、難燃助剤、可塑剤などの添加剤を適宜配合し
ても差し支えない。

【００６９】本発明により得られるポリカーボネート樹
脂組成物からなる成形品は、制電性に優れ、かつ透明性
が良好であることが特徴である。例えば制電性について
はその表面固有抵抗値が１０¹³Ω以下程度、透明性につ
いては、ハンターの色差式における明度指数値Ｌが、２
０以上程度であることが好ましい。

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、ポリカーボネート樹脂
の本来有する透明性を損なうことなく、水洗しても制電
性能が低下しない永久的な帯電防止効果を有するポリカ
ーボネート樹脂組成物を得ることができる。したがっ
て、ＯＡ機器、電子部材、自動車のハウジング、医療用
部材、各種容器、カバー、フィルム、シート等に有用で
ある。

【００７１】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明の好ましい態様に
ついて記載するが、本発明は実施例のみに限定されるも
のではない。なお実施例中「部」は「重量部」を意味す
る。

【００７２】還元粘度は、特に指定のない限りフェノー
ル／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）の混合溶
媒中において濃度１．２（ｇ／ｄｌ）、３５℃にて測定
した値である。

【００７３】ガラス転移温度（Ｔｇ）及び融点（Ｔｍ）
は、ＤＳＣにより、昇温速度１０℃／分で測定した。

【００７４】衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い１／
８インチで、熱変形温度（ＨＤＴ）はＡＳＴＭ Ｄ６４
８に従い、１／８インチ、荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ² で
測定した。

【００７５】表面固有抵抗率は、ポリカーボネート樹脂
組成物の成型品を２０℃、湿度６５％の雰囲気で２４時
間放置した後、超絶縁計（東亜電波工業株式会社製ＳＭ
―８２１０）を用いて印加電圧１０００Ｖにて、水洗の
前後に測定した。成型品の水洗は、３０℃の流水で２時
間洗浄を行い、清浄な紙で水分をふき取った。

【００７６】成型品の透明性については、ＪＩＳ Ｚ
８７３０に従って、ハンターの色差式における明度指数
Ｌにより評価した。測定は、日本電色工業（株）製Ｚ―
３００Ａにより、サンプル厚２ｍｍで透過法により測定
した。

【００７７】［実施例１］３０部の５―ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチル、７８部のジメチルテレフタレ
ート、８９部の１，６―ヘキサンジオール、７０部のポ
リエチレングリコール（数平均分子量２０００）、３５
部の２，２―ビス（３，５―ジブロモ―４―ヒドロキシ
エトキシフェニル）プロパン、及び０．１部のテトラブ
チルチタネートを精留塔及び撹拌装置を備えた反応器を
入れ、容器内を窒素置換した後、常圧下、２００℃に昇
温した。２００℃でメタノールを留去しながら１８０分
間反応を行った後、反応物を撹拌装置を備えた真空留出
系を有する反応器に入れ、常圧下、反応留出物を留去し
ながら１２０分かけて２４０℃まで昇温した。その時点
で徐々に反応系内を減圧し、７０分後１．２ｍｍＨｇと
し、重合体を得た。得られたポリエーテルエステル重合
体の還元粘度は１．２４、Ｔｍは１１１℃であり、Ｔｇ
は検出できなかった。

【００７８】［実施例２］２４部の５―ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチル、７８部の２，６―ジメチルナ
フタレート、７０部の１，６―ヘキサンジオール、１０
２部のポリエチレングリコール（数平均分子量２００
０）、５１部の２，２―ビス（３，５―ジブロモ―４―
ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、及び０．１部
のテトラブチルチタネートを、精留塔及び撹拌装置を備
えた反応器を入れ、容器内を窒素置換した後、常圧下、
２００℃に昇温した。２００℃でメタノールを留去しな
がら１８０分間反応を行った後、反応物を撹拌装置を備
えた真空留出系を有する反応器に入れ、常圧下、反応留
出物を留去しながら１２０分かけて２４０℃まで昇温し
た。その時点で徐々に反応系内を減圧し、７０分後３０
ｍｍＨｇとし、高粘度の重合体を得た。かかるポリエー
テルエステルの赤外吸収スペクトルを図１に示す。得ら
れたポリエーテルエステルの還元粘度は０．４７、Ｔｍ
は１２１℃であり、Ｔｇは検出できなかった。

【００７９】［実施例３］２４部の５―ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチル、７８部の２，６―ジメチルナ
フタレート、７１部の１，６―ヘキサンジオール、１１
１部のポリエチレングリコール（数平均分子量２００
０）、１１１部の２，２―ビス（３，５―ジブロモ―４
―ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、及び０．１
部のテトラブチルチタネートを精留塔及び撹拌装置を備
えた反応器を入れ、容器内を窒素置換した後、常圧下、
２００℃に昇温した。２００℃でメタノールを留去しな
がら１８０分間反応を行った後、反応物を撹拌装置を備
えた真空留出系を有する反応器に入れ、常圧下、反応留
出物を留去しながら１２０分かけて２４０℃まで昇温し
た。その時点で徐々に反応系内を減圧し、７０分後３０
ｍｍＨｇとし、高粘度の重合体を得た。得られたポリエ
ーテルエステルの還元粘度は０．４１、Ｔｍは１６８℃
であり、Ｔｇは検出できなかった。

【００８０】［実施例４］２４部の５―ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチル、７８部の２，６―ジメチルナ
フタレート、７０部の１，６―ヘキサンジオール、４７
部のポリエチレングリコール（数平均分子量２００
０）、４７部の２，２―ビス（３，５―ジブロモ―４―
ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、４７部のビス
フェノールＡ―エチレンオキサイド１０ｍｏｌ付加物
（分子量６７０、前記式（３―１）中、Ｒ ⁷ 及びＲ⁸ が
ともにエチレン基であり、ｐ＋ｑ＝１０である。）及び
０．１部のテトラブチルチタネートを精留塔及び撹拌装
置を備えた反応器を入れ、容器内を窒素置換した後、常
圧下、２００℃に昇温した。２００℃でメタノールを留
去しながら１８０分間反応を行った後反応物を、撹拌装
置を備えた真空留出系を有する反応器に入れ、常圧下、
反応留出物を留去しながら１２０分かけて２４０℃まで
昇温した。その時点で徐々に反応系内を減圧し、７０分
後３０ｍｍＨｇとし、高粘度の重合体を得た。得られた
ポリエーテルエステルの還元粘度は０．３７、Ｔｍは１
１３℃であり、Ｔｇは検出できなかった。

【００８１】［実施例５］２４部の５―ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチル、７８部の２，６―ジメチルナ
フタレート、７０部の１，６―ヘキサンジオール、１１
１部のポリエチレングリコール（数平均分子量２００
０）、５６部の２，２―ビス（３，５―ジブロモ―４―
ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、５６部のビス
フェノールＡ―エチレンオキサイド１０ｍｏｌ付加物
（分子量６７０、前記式（３―１）中、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ が
ともにエチレン基であり、ｐ＋ｑ＝１０である。）及び
０．１部のテトラブチルチタネートを精留塔及び撹拌装
置を備えた反応器を入れ、容器内を窒素置換した後、常
圧下、２００℃に昇温した。２００℃でメタノールを留
去しながら１８０分間反応を行った後反応物を、撹拌装
置を備えた真空留出系を有する反応器に入れ、常圧下、
反応留出物を留去しながら１２０分かけて２４０℃まで
昇温した。その時点で徐々に反応系内を減圧し、７０分
後３０ｍｍＨｇとし、高粘度の重合体を得た。得られた
ポリエーテルエステルの還元粘度は０．６０、Ｔｍは１
７０℃であり、Ｔｇは検出できなかった。

【００８２】［実施例６〜１０］２，２―ビス（４―ヒ
ドロキシフェニル）プロパンとホスゲンとから製造され
るポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライ
ト」Ｌ１２５０）に実施例１〜５で製造した各ポリエー
テルエステル、及びイオン性界面活性剤として、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムの表記の量を３０ｍｍ
φ同方向回転２軸エクストルーダー（池貝鉄工（株）
製、ＰＣＭ３０）を用いて、ポリマー温度２８０℃、平
均滞留時間約１０分の条件下で溶融混練し、これをペレ
ット化した。次に射出成型機（名機製作所（株）製Ｍ―
５０Ｂ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度
５０℃にて射出成形を行い、２ｍｍ厚の成型品を製造
し、Ｌ値及び表面固有抵抗の測定を行った。機械物性と
共に、結果を表１に示す。

【００８３】［比較例１］実施例６〜１０で用いたポリ
カーボネート樹脂を、実施例６〜１０と同様に成形し評
価した。結果を表１に併記した。

【００８４】［比較例２］実施例６〜１０において用い
たポリエーテルエステルの代わりに、Elf Atochem Japa
n 製、ポリエーテルエステルアミド「ＰＥＢＡＸ（ＭＸ
１７２３Ｂ）」を用いて、実施例６〜１０と同様にして
成型品を得、透明性の評価を行ったところ、Ｌ値は５で
あった。

【００８５】

【表１】

【００８６】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
ポリカーボネート樹脂自体の本来の透明性を大きく損う
ことなく、その表面固有抵抗率が水洗の前後で変わら
ず、永久的な制電効果を示した。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２で得られたポリエーテルエステルの赤
外吸収スペクトルチャート。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ１）炭素数６〜２０の芳香族ジカル
   ボン酸及び／又はそのエステル、（Ａ２）数平均分子量
   ２００〜５００００のポリ（アルキレンオキシド）グリ
   コール、（Ａ３）下記式（１） 【化１】 ［式（１）中、Ｘは―Ｃ（Ｒ³ ）（Ｒ⁴ ）―［ここでＲ
   ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５
   のアルキル基又は炭素数５〜６のシクロアルキル基を表
   し、Ｒ³ とＲ⁴ とは互いに結合していてもよい。］で表
   される２価のアルキレン基、―ＳＯ₂ ―あるいは―Ｏ―
   である。ｋ及び１はそれぞれ独立に１〜２０の整数であ
   る。Ｙは、Ｃ１、ＢｒまたはＩであり、Ｒ¹及びＲ² は
   それぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基である。ｍ
   及びｎはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、これらは
   同時に０になることはない。］で表されるハロゲン原子
   含有グリコール、及び（Ａ４）炭素数２〜８の脂肪族グ
   リコール、を重縮合して得られるポリエーテルエステル
   （Ａ）であり、上記（Ａ１）が下記式（２） 【化２】 ［式（２）中、Ａｒは炭素数６〜１２の３価の芳香族基
   を表し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に水素原子、炭素
   数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基
   を表し、Ｍ⁺ は金属イオン、テトラアルキルホスホニウ
   ムイオン又はテトラアルキルアンモニウムイオンを表
   す。］で表されるスルホン酸塩基で置換された芳香族ジ
   カルボン酸及び／又はそのエステルを２〜５０モル％含
   み、上記（Ａ２）の含有量が、（Ａ１）、（Ａ２）、
   （Ａ３）及び（Ａ４）の合計量の５〜８０重量％であ
   り、かつ上記（Ａ３）の含有量が、（Ａ１）、（Ａ
   ２）、（Ａ３）及び（Ａ４）の合計量の５〜４０重量％
   であることを特徴とするポリエーテルエステル。
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリエーテルエステル
   （Ａ）５〜４０重量％及びポリカーボネート樹脂６０〜
   ９５重量％とから実質的になるポリカーボネート樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 請求項２記載のポリカーボネート樹脂組
   成物１００重量部に対して、イオン性界面活性剤を０．
   １〜１０重量部の割合で含有するポリカーボネート樹脂
   組成物。