JPH0925437A

JPH0925437A - 抗菌性無機塗料

Info

Publication number: JPH0925437A
Application number: JP17567495A
Authority: JP
Inventors: Yukio Shimada; 幸雄嶋田; Kazuo Seto; 和夫瀬戸
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 1995-07-12
Filing date: 1995-07-12
Publication date: 1997-01-28

Abstract

(57)【要約】【課題】長期間抗菌性能を持続し、２００℃以下の温
度で焼き付けでき、且つ、硬化乾燥後の処理を不要にす
ることができる抗菌性無機塗料を提供することにある。【解決手段】下記組成からなる無機塗料に、抗菌剤を
含有させ、さらに、超微粒子シリカ、超微粒子酸化アル
ミニウムのうち、少なくとも１種を含有させた。上記無
機塗料は、Ｒ² _nＳｉ（ＯＲ¹）_4-nで表されるケイ素
化合物を含有し、且つ、重量平均分子量がポリスチレン
換算で９００以上である。他の無機塗料は、シリカ分散
オリゴマー溶液、シラノール基を含有するポリオルガノ
シロキサン、及び、触媒とからなり、さらに、上記シリ
カ分散オリゴマー溶液のコロイダルシリカはシリカを固
形分として５〜９５重量％含有し、加水分解性オルガノ
シランの少なくとも５０モル％が、ｎが１のオルガノシ
ランである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性無機塗料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】有機の樹脂に抗菌剤を含有した抗菌性有
機塗料にあっては、長期間使用すると樹脂が劣化し、特
に屋外で使用した場合には、表面に汚れが付着したり、
紫外線による劣化から、塗膜の抗菌性能が低下し易い欠
点がある。そこで、ケイ酸塩系、リン酸塩系、ジルコニ
ウム系の無機組成物に抗菌剤を含有した無機塗料が知ら
れているが、上記無機塗料は有機塗料より耐久性は良好
となるが、いずれも２００℃以上の高温で焼き付けをす
る必要があるため使用できる範囲が限られ、建材やプラ
スチックへに直接塗布するのに不適切である。なお、ケ
イ酸塩系の無機塗料は長期間使用するとアルカリが表面
に溶出して白華現象を起こしやすい欠点がある。

【０００３】また、特開昭６２−５７４７０号公報に、
金属アルコキシドを含有した無機塗料が開示されている
が、この無機塗料は２００℃以下で硬化するものの、塗
膜に柔軟性がなく、クラックが入りやすい問題がある。
近年、多種多様な材料に塗料を用いる必要性から、長期
間使用しても抗菌性能を持続し、且つ、クラックがな
い、２００℃以下の温度で焼き付けでき、しかも、硬化
乾燥後の処理を不要にすることができる塗料が求められ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の事実
に鑑みてなされたものであって、その目的とするところ
は、長期間抗菌性能を持続し、２００℃以下の温度で焼
き付けでき、且つ、硬化乾燥後の処理を不要にすること
ができる抗菌性無機塗料を提供するところにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
抗菌性無機塗料は、下記組成からなる無機塗料に、抗菌
剤を含有させ、さらに、超微粒子シリカ、超微粒子酸化
アルミニウムのうち、少なくとも１種を含有させたこと
を特徴とする。

【０００６】上記無機塗料は、（イ）一般式：Ｓｉ（Ｏ
Ｒ¹）₄で表されるケイ素化合物、および／または、コ
ロイド状シリカを２０〜２００重量部、（ロ）一般式：
Ｒ²Ｓｉ（ＯＲ¹）₃で表されるケイ素化合物を１００
重量部、および、（ハ）一般式：Ｒ² ₂Ｓｉ（ＯＲ¹）₂
で表されるケイ素化合物を０〜６０重量部の割合で含有
し、且つ、（ニ）これらを含有した無機塗料の重量平均
分子量がポリスチレン換算で９００以上である。〔上記
Ｒ¹、Ｒ²は１価の炭化水素基を示す。〕本発明の請求項２に係る抗菌性無機塗料は、下記組成か
らなる無機塗料に、抗菌剤を含有させ、さらに、超微粒
子シリカ、超微粒子酸化アルミニウムのうち、少なくと
も１種を含有させたことを特徴とする。

【０００７】上記無機塗料は、（イ）一般式が下式
〔１〕で表される加水分解性オルガノシランを有機溶媒
または水分散されたコロイダルシリカ中で、Ｘ１モルに
対し水０．００１〜０．５モルを使用する条件下で部分
加水分解したオルガノシランのシリカ分散オリゴマー溶
液と、Ｒ³ _nＳｉＸ_4-n 〔１〕〔式中、Ｒ³は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示し、ｎは０〜３の
整数、Ｘは加水分解性基を示す。〕（ロ）平均組成式が下式〔２〕で表される分子中にシラ
ノール基を含有するポリオルガノシロキサン、及び、Ｒ⁴ _aＳｉ（ＯＨ）_bＯ_(4-a-b)/2 〔２〕〔式中、Ｒ⁴は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示し、ａおよびｂは
それぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋
ｂ＜４の関係を満たす数である。〕（ハ）触媒とからなり、さらに、（ニ）上記シリカ分散
オリゴマー溶液のコロイダルシリカはシリカを固形分と
して５〜９５重量％含有し、加水分解性オルガノシラン
の少なくとも５０モル％が、前記〔１〕式のｎが１のオ
ルガノシランであり、且つ、（ホ）上記シリカ分散オリ
ゴマー溶液を１〜９９重量部に対して、上記ポリオルガ
ノシロキサンを９９〜１重量部で含有する。

【０００８】本発明の請求項３に係る抗菌性無機塗料
は、上記抗菌剤として、溶出型の抗菌性能を有する成分
を含有することを特徴とする。

【０００９】本発明の請求項４に係る抗菌性無機塗料
は、請求項３の溶出型の抗菌性能を有する成分が、銀、
銅、亜鉛、ニッケル、パラジウム、白金、金、カドミウ
ム、水銀、コバルト、ロジウムからなる群より選ばれる
少なくとも１種であることを特徴とする。

【００１０】本発明の請求項５に係る抗菌性無機塗料
は、上記抗菌剤として、光触媒機能を有する成分を含有
することを特徴とする。

【００１１】本発明の請求項６に係る抗菌性無機塗料
は、請求項５の光触媒機能を有する成分が、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸
化タングステン、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化ル
テニウム、酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化カドミウ
ム、酸化銅、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタ
ル、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化ロジウム、酸化
レニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種である
ことを特徴とする。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明の抗菌性無機塗料は、無機塗料に抗
菌剤を含有させ、超微粒子シリカ、超微粒子酸化アルミ
ニウムのうち、少なくとも１種を含有させた。

【００１４】上記無機塗料について説明する。本発明の
請求項１に係る抗菌性無機塗料の無機塗料は、一般式が
下式〔３〕で表されるケイ素化合物、および／または、
コロイド状シリカを２０〜２００重量部、一般式：Ｓｉ（ＯＲ¹）₄ 〔３〕一般式が下式〔４〕で表されるケイ素化合物を１００重
量部、および、一般式：Ｒ²Ｓｉ（ＯＲ¹）₃ 〔４〕一般式が下式〔５〕で表されるケイ素化合物を０〜６０
重量部の割合で含有する。一般式：Ｒ² ₂Ｓｉ（ＯＲ¹）₂ 〔５〕なお、上記Ｒ¹、Ｒ²は１価の炭化水素基を示す。

【００１５】上記ケイ素化合物は一般式が下式〔６〕で
表されるものである。Ｒ² _nＳｉ（ＯＲ¹）_4-n 〔６〕〔ｎ＝０〜３を示し、Ｒ¹、Ｒ²は１価の炭化水素基を
示す。〕前式〔６〕のＲ¹、Ｒ²は１価の炭化水素基を示す限り
限定はされないが、Ｒ ²として炭素数１〜８の置換また
は非置換の炭化水素基を示す、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、２
−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等のアラ
ルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ビニ
ル基、アリル基等のアニケニル基、クロロメチル基、γ
−クロロプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等
のハロゲン置換炭化水素基、及び、γ−メタクリロキシ
プロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルエチル基、γ−メルカプトプロピ
ル基等の置換炭化水素基が挙げられる。なかでも合成の
容易さ、または、入手の容易さから炭素数１〜４のアル
キル基、及び、フェニル基が好ましい。

【００１６】前式〔６〕のＲ¹には炭素数１〜４のアル
キル基を主原料にするものが用いられる。特に、ｎ＝０
のテトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン等が例示され、ｎ＝１のオ
ルガノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイ
ソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、3,3,3-トリフルオロプロピ
ルトリメトキシシラン等が例示される。さらに、ｎ＝２
のジオルガノジアルコキシシランとしては、ジメチルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メ
チルフェニルジメトキシシラン等が例示され、ｎ＝３の
トリオルガノアルコキシシランとしては、トリメチルメ
トキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチル
イソプロポキシシラン、ジメチルイソブチルメトキシシ
ラン等が例示される。

【００１７】上記Ｒ¹、Ｒ²は前式〔３〕、〔４〕、
〔５〕において、同一の炭化水素基出もよいし、異なっ
ていてもよい。

【００１８】上記無機塗料の作製は、例えば、前式
〔３〕、〔４〕、〔５〕で表されるケイ素化合物を溶剤
で希釈し、硬化剤として水または触媒を添加し、加水分
解、及び、重縮合反応を行い調製される。これらケイ素
化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレン換算で
算出される。この調製の際に、無機塗料の重量平均分子
量（Ｍｗ）をポリスチレン換算で９００以上にする。重
量平均分子量（Ｍｗ）がポリスチレン換算で９００未満
であると、重縮合反応の際に硬化収縮が大きくなり、焼
き付けした無機塗料の塗膜にクラックが発生し易くな
る。

【００１９】上記無機塗料は、前式〔３〕で表されるケ
イ素化合物と併用、または、代わりにコロイド状シリカ
を成分とすることができる。上記コロイド状シリカは、
水に分散した水分散性のコロイダルシリカ、又は、アル
コール等の非水系の有機溶媒に分散した有機溶媒分散性
のコロイダルシリカである。上記コロイダルシリカは固
形分としてのシリカを２０〜５０重量％含有している。
無機塗料の調製の際に、上記水分散性のコロイダルシリ
カは、固形分外の成分として存在する水を硬化剤として
用いることができる。また、有機溶媒分散性のコロイダ
ルシリカは有機溶媒を水と置換することで容易に調製で
きる。上記コロイダルシリカが分散している有機溶媒と
しては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪
族アルコール類、エチレングリコール、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノ
エチルエーテル等のエチレングリコール誘導体、ジエチ
レングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル等のジエチレングリコールの誘導体、及び、ジアセ
トンアルコール等が挙げられ、これらの１種、もしくは
２種以上が用いられる。さらに、親水性の有機溶媒と併
用してトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル
エチルケトオキシム等も用いることができる。なお、上
記コロイダルシリカの上記配合量は、分散媒も含んだ重
量である。

【００２０】無機塗料を作製する際に硬化剤として水が
汎用されるが、この水の量は、無機塗料中に４５％以下
が好ましく、２５％以下がより好ましい。

【００２１】無機塗料を作製する際に用いられる有機溶
剤は、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族
アルコール類、エチレングリコール、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエ
チルエーテル等のエチレングリコール誘導体、ジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル等のジエチレングリコールの誘導体、及び、ジアセト
ンアルコール等が挙げられ、これらの１種、もしくは２
種以上が用いられる。さらに、親水性の有機溶媒と併用
してトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエ
チルケトオキシム等も用いることができる。

【００２２】上記無機塗料の調製の際は、無機塗料のｐ
Ｈを３．８〜６とすることが望ましい。このｐＨ範囲で
あると無機塗料の保存性が良く、このｐＨ範囲外である
と調製期間から塗布できる期間が限られてしまう。この
ｐＨの調整方法は限定しないが、例えば、材料を混合し
た際にｐＨが３．８未満となった場合、アンモニア等の
塩基性試薬を添加して調整すればよく、ｐＨが６を超え
た場合、塩酸等の酸性試薬を添加して調整すればよい。
また、ｐＨによっては分子量が小さい状態で反応の進行
が遅くなった場合、加熱して反応を促進してもよいし、
酸性試薬でｐＨを下げて反応を進めた後に、塩基性試薬
を添加して所定のｐＨとしてもよい。

【００２３】次に、本発明の請求項２に係る抗菌性無機
塗料の無機塗料について説明する。この無機塗料は、一
般式が下式〔１〕で表される加水分解性オルガノシラン
を有機溶媒または水分散されたコロイダルシリカ中で、
Ｘ１モルに対し水０．００１〜０．５モルを使用する条
件下で部分加水分解したオルガノシランのシリカ分散オ
リゴマー溶液と、一般式：Ｒ³ _nＳｉＸ_4-n 〔１〕〔式中、Ｒ³は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示し、ｎは０〜３の
整数、Ｘは加水分解性基を示す。〕平均組成式が下式
〔２〕で表される分子中にシラノール基を含有するポリ
オルガノシロキサン、及び、平均組成式：Ｒ⁴ _aＳｉ（ＯＨ）_bＯ_(4-a-b)/2 〔２〕〔式中、Ｒ⁴は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示し、ａおよびｂは
それぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋
ｂ＜４の関係を満たす数である。〕触媒とからなる。さ
らに、上記無機塗料は、上記シリカ分散オリゴマー溶液
はシリカを固形分として５〜９５重量％含有し、加水分
解性オルガノシランの少なくとも５０モル％が、前記
〔１〕式のｎが１のオルガノシランであり、且つ、上記
シリカ分散オリゴマー溶液を１〜９９重量部に対して、
上記ポリオルガノシロキサンを９９〜１重量部で含有す
る。

【００２４】上記シリカ分散オリゴマー溶液のシリカ分
散オリゴマーは塗膜形成に際して、硬化反応に預かる官
能性基としての加水分解性基を有するベースポリマーの
主成分である。このシリカ分散オリゴマーは有機溶媒、
又は、水に分散されたコロイダルシリカに、前式〔１〕
で表される加水分解性オルガノシランの１種又は２種以
上を加え、コロイダルシリカ中の水あるいは別途添加し
た水により、この加水分解性オルガノシランを部分加水
分解することで得られる。

【００２５】前式〔１〕で表される加水分解性オルガノ
シランのＲ³は炭素数１〜８の置換もしくは非置換の１
価の炭化水素基を示し、具体的には上述のＲ²と同様の
炭化水素基が例示される。

【００２６】上記加水分解性基を示すＸとしては、アル
コキシ基、アセトキシ基、オキシム基、エノキシ基、ア
ミノ基、アミノキシ基、アミド基が挙げられる。これら
の中でも、入手の容易さ及びシリカ分散オリゴマー溶液
の調製のしやすいことからアルコキシ基が好ましい。

【００２７】このような加水分解性オルガノシランは、
前式〔１〕で表される化学式中のｎが０〜３の整数であ
るモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−の各官能性のアルコ
キシシラン類、アセトキシシラン類、オキシムシラン
類、エノキシシラン類、アミノシラン類、アミノキシシ
ラン類、アミドシラン類等が挙げられる。これらの中で
も、入手の容易さ及びシリカ分散オリゴマー溶液の調製
のしやすいことからアルコキシシラン類が好ましい。ま
た、ｎ＝０のテトラアルコキシシランとしては、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン等が例示され、
ｎ＝１のオルガノトリアルコキシシランとしては、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メ
チルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリエトキシシラン、3,3,3-トリフル
オロプロピルトリメトキシシラン等が例示される。さら
に、ｎ＝２のジオルガノジアルコキシシランとしては、
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシラン等が例示さ
れ、ｎ＝３のトリオルガノアルコキシシランとしては、
トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン、トリメチルイソプロポキシシラン、ジメチルイソブ
チルメトキシシラン等が例示される。さらに、一般にシ
ランカップリング剤と呼称されるオルガノシラン化合物
も上記アルコキシシラン類に含まれる。

【００２８】上記加水分解性オルガノシランは、少なく
とも５０モル％が、前記〔１〕式のｎが１で表される三
官能性のオルガノシランであることが必要である。この
三官能性のオルガノシランの割合は６０モル％以上が好
ましく、より好ましくは７０モル％以上である。これが
５０モル％未満では十分な塗膜硬度が得られないと共
に、乾燥硬化性が劣り易い。

【００２９】上記加水分解性オルガノシランを有機溶媒
または水分散されたコロイダルシリカは、無機塗料の硬
化した塗膜の硬度を高くするものである。上記コロイダ
ルシリカとしては、請求項１に係る無機塗料で上述した
水分散性のコロイダルシリカ、又は、有機溶媒分散性の
コロイダルシリカが例示される。

【００３０】上記コロイダルシリカはシリカを固形分と
して５〜９５重量％の範囲で含有する。この含有量は１
０〜９０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜８５
重量％である。上記含有量が５重量％未満であると、無
機塗料の塗膜の硬度が得られず、含有量が９５重量％を
超えるとシリカの均一な分散が困難となり、ゲル化し易
い等の問題が起きやすい。

【００３１】前式〔１〕で表される加水分解性オルガノ
シランを有機溶媒または水分散されたコロイダルシリカ
中で部分加水分解し、オルガノシランのシリカ分散オリ
ゴマー溶液が得られる。加水分解性オルガノシランに対
する水の量は、加水分解性基（Ｘ）１モルに対し水０．
００１〜０．５モルがよい。水の量が０．００１モル未
満であると、十分な部分加水分解が得られず、０．５モ
ルを超えると部分加水分解物の安定性が悪くなる。上記
部分加水分解する方法は特に限定されず、加水分解性オ
ルガノシランとコロイダルシリカとを混合し、所定の水
を添加すればよく、このとき部分加水分解反応は常温で
進行する。なお、上記部分加水分解反応を促進するため
に６０〜１００℃に加温してもよい。さらに、部分加水
分解反応を促進する目的で、塩酸、酢酸、ハロゲン化シ
ラン、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロ
ン酸、蟻酸、プロピオン酸、グルタル酸、グリコール
酸、マレイン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュ
ウ酸等の有機酸及び無機酸を触媒に用いてよい。

【００３２】上記シリカ分散オリゴマー溶液を長期的に
安定して性能を得るには、液のｐＨを２．０〜７．０、
好ましくはｐＨを２．５〜６．５、より好ましくはｐＨ
を３．０〜６．０にするとよい。ｐＨがこの範囲を外れ
ると、特に水の量が加水分解性基（Ｘ）１モルに対し
０．３モル以上で上記シリカ分散オリゴマー溶液の長期
的な性能低下が著しい。このｐＨの調整方法は限定しな
いが、液のｐＨが上記範囲より酸性側に外れる場合、ア
ンモニア、エチレンジアミン等の塩基性試薬を添加して
調整すればよく、ｐＨが塩基性側に外れる場合、塩酸、
硝酸、酢酸等の酸性試薬を添加して調整すればよい。

【００３３】上記無機塗料のシラノール基を含有するポ
リオルガノシロキサンは平均組成式が前記〔２〕式で表
される。

【００３４】前記〔２〕式中のＲ⁴は炭素数１〜８の置
換もしくは非置換の１価の炭化水素基を示し、具体的に
は上述のＲ²と同様の炭化水素基が例示されるが、好ま
しくは、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ビニ
ル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリロキ
シプロピル基、γ−アミノプロピル基、3,3,3-トリフル
オロプロピル基等の置換炭化水素基、より好ましくはメ
チル基、及び、フェニル基である。また、前記〔２〕式
中のａ及びｂはそれぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１
≦ｂ≦３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である。ａが
０．２未満またはｂが３を超えると硬化塗膜にクラック
を生じる等の不都合があり、また、ａが２．０超え４以
下の場合またはｂが０．０００１未満では硬化がうまく
進行しない。

【００３５】上記シラノール基を含有するポリオルガノ
シロキサンは、メチルトリクロロシラン、ジメチルジク
ロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジ
クロロシラン、もしくはこれらに対応するアルコキシシ
ランの１種、もしくは２種以上の混合物を公知の方法に
より大量の水で加水分解することで得ることができる。
上記シラノール基を含有するポリオルガノシロキサンを
得るに、アルコキシシランを用いて加水分解した場合、
加水分解されないアルコキシ基が微量に残る場合があ
る。つまりシラノール基と極微量のアルコキシ基が共存
するようなポリオルガノシロキサンが得られることもあ
るが、このようなポリオルガノシロキサンを用いても差
し支えない。

【００３６】上記触媒は、前述のシリカ分散オリゴマー
溶液とポリオルガノシロキサンとの縮合反応を促進し、
塗膜を硬化させるものである。上記触媒としては、例え
ば、アルキルチタン酸塩、オクチル酸錫およびジプチル
錫ジラウレート、ジオクチル錫ジマレート等のカルボン
酸の金属塩、ジブチルアミン−２−ヘキソエート、ジメ
チルアミンアセテート、エタノールアミンアセテート等
のアミン塩、酢酸テトラメチルアンモニウム等のカルボ
ン酸第４級アンモニウム塩、テトラエチルペンタミン等
のアミン類、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミン系シラ
ンカップリング剤、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル
酸、塩酸等の酸類、アルミニウムアルコキシド、アルミ
ニウムキレート等のアルミニウム化合物、水酸化ナトリ
ウム等のアルカリ触媒、テトライソプロピルチタネー
ト、テトラブチルチタネート、チタニウムテトラアセチ
ルアセトネート等のチタニウム化合物、メチルトリクロ
ロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルモノク
ロロシラン等のハロゲン化シラン等が挙げられる。

【００３７】上記シリカ分散オリゴマー溶液とポリオル
ガノシロキサンとの配合割合は、上記シリカ分散オリゴ
マー溶液を１〜９９重量部に対して上記ポリオルガノシ
ロキサンを９９〜１重量部であり、好ましくは、上記シ
リカ分散オリゴマー溶液を５〜９５重量部に対して上記
ポリオルガノシロキサンを９５〜５重量部であり、より
好ましくは、上記シリカ分散オリゴマー溶液を１０〜９
０重量部に対して上記ポリオルガノシロキサンを９０〜
１０重量部である。上記シリカ分散オリゴマー溶液の割
合が上記範囲より少ないと、常温で硬化しにくく、充分
な塗膜の硬度が得られない。上記シリカ分散オリゴマー
溶液の割合が上記範囲より多いと硬化性が不安定とな
る。

【００３８】また、触媒の含有量は、上記シリカ分散オ
リゴマー溶液とポリオルガノシロキサンの合計１００重
量部に対し、０．０００１〜１０重量部が好ましい。よ
り好ましくは０．０００５〜８重量部であり、最も好ま
しくは０．０００７〜５重量部である。触媒が０．００
０１重量部未満であると常温で硬化せず、１０重量部を
超えると耐熱性、耐候性が悪くなる。

【００３９】上記シリカ分散オリゴマーに含有される加
水分解性基と、ポリオルガノシロキサン中のシラノール
基とは、触媒の存在下で、常温もしくは２００℃以下の
低温加熱で縮合反応し、塗膜を形成する。従って、上記
無機塗料は、湿度の影響をほとんど受けずに常温で硬化
する。また、上記低温加熱で縮合反応を促進することが
できる。

【００４０】上記無機塗料は、取扱いの容易さから各種
有機溶媒に希釈して使用できる。この有機溶媒の種類
は、上記シリカ分散オリゴマー溶液とポリオルガノシロ
キサン中の１価の炭化水素基の種類や分子量により適宜
選択される。上記有機溶媒としては、上記請求項１に係
る無機塗料で記載したと同様の有機溶媒が例示される。

【００４１】さらに、本発明の請求項１または請求項２
に係る抗菌性無機塗料の無機塗料は、超微粒子シリカ、
超微粒子酸化アルミニウムのうち、少なくとも１種を含
有させているものである。

【００４２】上記超微粒子シリカの一次粒子の平均径と
しては、３ｎｍ〜５０ｎｍであって、特に、３ｎｍ〜１
２ｎｍであることが好ましいものである。また、超微粒
子酸化アルミニウムの一次粒子の平均径としては、３ｎ
ｍ〜５０ｎｍであって、特に、５ｎｍ〜２０ｎｍである
ことが好ましいものである。この超微粒子シリカと超微
粒子酸化アルミニウムとは、単独で用いられてもかまわ
ないし、併用されてもかまわないものである。

【００４３】この超微粒子シリカ、超微粒子酸化アルミ
ニウムのうち、少なくとも１種を含有させることで、無
機塗料の中では、大きな粒子である抗菌剤の回りに吸着
されて、この吸着状態によって、粘度の高い鎖状の形状
を呈するものである。そして、抗菌剤どうしの凝集が防
がれ、粘度の高い鎖状の形状によって、抗菌剤は沈降を
防止させられるものである。すなわち、安定なマトリッ
クスとなり、無機塗料中、および、塗膜塗装の際に、抗
菌剤は沈降を抑えられ、抗菌剤の表面暴露率が上昇し
て、耐候性、塗膜の透明性をそこなうことなく、高い抗
菌作用を有する塗膜を形成することができる。

【００４４】超微粒子シリカ、超微粒子酸化アルミニウ
ムのいずれも、上記一次粒子の平均径が３ｎｍ未満の場
合であると、超微粒子酸化物の凝集が激しくなり、作成
される塗膜に不透明さが発生するようになり良くない。
一方、超微粒子シリカ、超微粒子酸化アルミニウムのい
ずれも、上記一次粒子の平均径が５０ｎｍを超える場合
であると、粒子の存在による濁りにより、作成される塗
膜にこの場合も不透明さが発生するようになり良くな
い。

【００４５】なお、超微粒子シリカと超微粒子酸化アル
ミニウムとは、単独、または、併用されるが、超微粒子
酸化物として、最終調製液全量に対して、５ｗｔ％以
上、好ましくは、１０ｗｔ％以上配合する必要がある。
そして、超微粒子酸化物は、その製造方法や表面処理方
法について、特に限定されるものではない。

【００４６】また、超微粒子シリカと超微粒子酸化アル
ミニウムは、いずれも粉末の状態であってもよいし、溶
媒に分散された状態であってもよく、特に限定されるも
のではない。超微粒子シリカと超微粒子酸化アルミニウ
ムの添加方法としては、抗菌性無機塗料と混合の後、デ
ィゾルバー、ビーズミル、ロールミル、ボールミルなど
の各種の分散機を用いることができるものである。

【００４７】次に、本発明の抗菌性無機塗料に含有する
抗菌剤について説明する。上記抗菌剤として、溶出型の
抗菌性能を有する成分を含有するもの、及び、光触媒機
能を有する成分を含有するもの等、各種の抗菌剤が適宜
選択される。上記抗菌剤に含有する溶出型の抗菌性能を
有する成分としては、例えば、銀、銅、亜鉛、ニッケ
ル、パラジウム、白金、金、カドミウム、水銀、コバル
ト、ロジウム等が挙げられる。さらに、抗菌剤として、
例えば、第４級アンモニウム塩、有機ハロゲン含有化合
物、塩素含有化合物、ヨード化合物等が挙げられる。上
記無機塗料中に、これらの単独、または、２種以上を含
有する。また、上記成分がゼオライトや活性アルミナ、
シリカゲル等の多孔体に分散し、担持された状態のもの
でも、無機塗料の機能、耐候性を損なわないものであれ
ばよい。

【００４８】上記抗菌剤に含有する光触媒機能を有する
成分としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
錫、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸
化クロム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化ゲル
マニウム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、酸化バナ
ジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マンガン、酸
化コバルト、酸化ロジウム、酸化レニウム、及び、これ
らの単独、または、２種以上の混合物が挙げられる。上
記光触媒機能を有する成分は、無機塗料の機能、耐候性
を損なわない範囲で無機塗料中に混入させる。

【００４９】さらに、抗菌性無機塗料は、抗菌剤を上記
光触媒機能を有する成分に金属を担持した状態で含有し
てもよい。上記金属としては、例えば、銀、銅、鉄、ニ
ッケル、亜鉛、白金、金、パラジウム、カドミウム、コ
バルト、ロジウム、ルテニウムの単独、又は、２種以上
の混合物が挙げられる。光触媒機能を有する成分に金属
を担持した場合、電荷分離が推進され、光触媒の触媒が
活性化されるため、抗菌性が向上し好ましい。担持した
金属が抗菌性を有するものであれば、より抗菌性が向上
し好ましい。

【００５０】さらに、抗菌性無機塗料は、抗菌剤とし
て、光触媒機能を有する酸化物を層間に挿入した粘土鉱
物を含有してもよい。上記粘土鉱物は、膨潤性を有する
スメクトイト型鉱物が適する。上記スメクトイト型鉱物
は天然または合成のどちらでもよい。上記粘土鉱物に挿
入される酸化物は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸
化鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化クロ
ム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化ゲルマニウ
ム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、酸化バナジウ
ム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マンガン、酸化コ
バルト、酸化ロジウム、酸化レニウム等の１種以上が挙
げられる。粘土鉱物の層間に酸化物を挿入すると、酸化
物は微粒子に保持され、高い光触媒活性を示し、抗菌性
が向上する。さらに、層間に挿入した光触媒機能を有す
る酸化物に金属を担持してもよい。上記金属としては、
例えば、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、白金、金、パラ
ジウム、カドミウム、コバルト、ロジウム、ルテニウム
の単独、又は、２種以上の混合物が挙げられる。光触媒
機能を有する酸化物に金属を担持した場合、電荷分離が
推進され、光触媒の触媒が活性化されるため、抗菌性が
向上し好ましい。担持した金属が抗菌性を有するもので
あれば、より抗菌性が向上し好ましい。

【００５１】抗菌性無機塗料を作製する場合、上記光触
媒機能を有する成分、及び、酸化物を含有した抗菌剤
は、光触媒機能を有する成分、及び、酸化物を溶媒に分
散した状態や粉末の状態で用いられる。上記粉末は、加
熱乾燥、凍結乾燥、超臨界乾燥等の乾燥によって、得ら
れる。

【００５２】抗菌性無機塗料の塗装方法は、刷毛塗り、
スプレー塗り、浸漬、カーテン、ナイフコート等各種塗
布方法が採用できる。塗布に際しては、有機溶媒で必要
に応じて、適宜希釈すればよい。

【００５３】また、抗菌性無機塗料を塗装した塗膜の処
理方法として、上記抗菌剤の種類や含有方法によって
は、塗膜にした場合に無機塗料中のシリコーン成分が抗
菌剤成分を包み込み、抗菌性を充分発揮できないことが
あるので、塗装し、乾燥した塗膜を酸またはアルカリで
塗膜の表面を処理することが好ましい。酸またはアルカ
リで塗膜の表面を処理すると、上記シリコーン成分が溶
出し、抗菌剤が表面に露出するので、抗菌性が向上す
る。上記酸、アルカリの種類、液体や気体等の状態は特
に限定しないが、弱酸、弱アルカリの場合は処理時間を
長めにとる必要がある。処理方法は、溶液中に浸漬して
も、チャンバー内に被塗物を入れ、気相で処理してもよ
い。

【００５４】

【実施例】次に、本発明の実施例、及び、比較例を挙げ
る。なお、分子量はゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により、測定機種ＨＬＣ８０２０（東
ソー株式会社製）を用いて測定し、標準ポリスチレンの
検量線から求めた値である。

【００５５】実施例１前記〔３〕式で表されるケイ素化合物としてテトラエト
キシシラン、コロイド状シリカとしてＩＰＡオルガノシ
リカゾル（触媒化成株式会社製：商品名ＯＳＣＡＬ１４
３２）、前記〔４〕式で表されるケイ素化合物としてメ
チルトリメトキシシラン、前記〔５〕式で表されるケイ
素化合物としてジメチルジメトキシシラン、抗菌剤とし
て銀溶出型抗菌剤（近畿パルプ技研株式会社製：商品名
バイオシュア）を用い、さらに、超微粒子シリカ（キャ
ボシル社製：商品名ＴＳ７２０、一次粒子の平均径：１
２ｎｍ）を加えた。

【００５６】メチルトリメトキシシラン１００重量部
（以下部と記す）に、テトラエトキシシランを１０部、
ＩＰＡオルガノシリカゾルを９０部、ジメチルジメトキ
シシランを３０部、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）
を１００部混合した後に、水９０部を添加し、攪拌し
た。これを、６０℃の恒温槽中で重量平均分子量（以下
Ｍｗと記す）を１５００に調製した。この調製した液１
００部に超微粒子シリカ１５部、銀溶出型抗菌剤６部、
ガラスビーズ１００部を添加し、簡易密閉式のガラス瓶
に入れて、ペイントシェーカーにより１時間分散の後、
ガラスビーズを濾過して、抗菌性無機塗料を得た。

【００５７】得た抗菌性無機塗料を、アセトンで洗浄し
たアルミナ基板に塗布し、温度１５０℃で１時間乾燥し
た。硬化後の塗膜の膜厚は１０μｍであった。

【００５８】実施例２コロイド状シリカとしてＩＰＡオルガノシリカゾル（触
媒化成株式会社製：商品名ＯＳＣＡＬ１４３２）、前記
〔４〕式で表されるケイ素化合物としてメチルトリメト
キシシラン、抗菌剤として銀溶出型抗菌剤（近畿パルプ
技研株式会社製：商品名バイオシュア）を用い、さら
に、超微粒子シリカ（日本アエロジル社製：商品名ＡＥ
ＲＯＳＩＬ３００、一次粒子の平均径：７ｎｍ）と超微
粒子酸化アルミニウム（日本アエロジル社製：商品名Ａ
ｌｕｍｉｎｉｕｍＯｘｉｄｅＣ、一次粒子の平均
径：１３ｎｍ）とを加えた。

【００５９】メチルトリメトキシシラン１００重量部
（以下部と記す）に、ＩＰＡオルガノシリカゾルを６０
部、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を１００部混合
した後に、水６０部を添加し、攪拌した。これを、６０
℃の恒温槽中で重量平均分子量（以下Ｍｗと記す）を９
５０に調製した。この調製した液１００部に超微粒子シ
リカ１０部、超微粒子酸化アルミニウム５部、銀溶出型
抗菌剤６部、ガラスビーズ１００部を添加し、簡易密閉
式のガラス瓶に入れて、ペイントシェーカーにより１時
間分散の後、ガラスビーズを濾過して、抗菌性無機塗料
を得た。

【００６０】得た抗菌性無機塗料を、実施例１と同様に
して、アセトンで洗浄したアルミナ基板に塗布し、温度
１５０℃で１時間乾燥した。硬化後の塗膜の膜厚は１０
μｍであった。

【００６１】実施例３実施例２の銀溶出型抗菌剤に代えて、抗菌剤として酸化
チタン粉末（日本アエロジル株式会社製：商品名Ｐ−２
５）を用いた以外は実施例２と同様にして抗菌性無機塗
料を得た。

【００６２】得た抗菌性無機塗料を、実施例１と同様に
して、アセトンで洗浄したアルミナ基板に塗布し、温度
１５０℃で１時間乾燥した。硬化後の塗膜の膜厚は１０
μｍであった。

【００６３】次に、先ずシリカ分散オリゴマー溶液とし
て（Ａ−１液）、（Ａ−２液）を調製し、ポリオルガノ
シロキサンとして（Ｂ−１液）、（Ｂ−２液）を調製し
た。

【００６４】（Ａ−１液）攪拌機、加温ジャケット、コ
ンデンサー、及び温度計を取り付けたフラスコ中にメタ
ノール分散コロイダルシリカゾルＭＴ−ＳＴ（粒子径１
０〜２０ｍμ、固形分３０％、水０．５％、日産化学工
業株式会社製）を１００部、メチルトリメトキシシラン
を６８部、水を１０．８部投入し、攪拌しながら６５℃
で５時間かけて部分加水分解し、冷却した。その後、室
温で４８時間放置したときの固形分は３６％であった。
以下、このシリカ分散オリゴマー溶液を（Ａ−１液）と
称す。

【００６５】なお、加水分解性基１モルに対する水のモ
ル数は０．４モルであり、（Ａ−１液）中のシリカ分の
含有量は４７．３％であり、ｎ＝１の加水分解性基含有
オルガノシランのモル％は１００モル％であった。

【００６６】（Ａ−２液）攪拌機、加温ジャケット、コ
ンデンサー、及び温度計を取り付けたフラスコ中にメタ
ノール分散コロイダルシリカゾルＭＴ−ＳＴ（粒子径１
０〜２０ｍμ、固形分３０％、水０．５％、日産化学工
業株式会社製）を１００部、メチルトリメトキシシラン
を６８部、ジメチルジメトキシシランを１８部、水を
２．７部、無水酢酸を０．１部投入し、攪拌しながら８
０℃で３時間かけて部分加水分解し、冷却した。その
後、室温で４８時間放置したときの固形分は３６％であ
った。以下、このシリカ分散オリゴマー溶液を（Ａ−２
液）と称す。

【００６７】なお、加水分解性基１モルに対する水のモ
ル数は０．１モルであり、（Ａ−２液）中のシリカ分の
含有量は４０．２％であり、ｎ＝１の加水分解性基含有
オルガノシランのモル％は７７モル％であった。

【００６８】（Ｂ−１液）メチルトリイソプロポキシシ
ラン２２０部（１モル）とトルエン１６０部との混合液
を作製した。次に、攪拌機、加温ジャケット、コンデン
サー、滴下ロート及び温度計を取り付けたフラスコに上
記混合液を入れ、この中に１％の塩酸水溶液１０８部を
２０分かけ滴下し、メチルトリイソプロポキシシランを
加水分解した。滴下４０分後に攪拌を止め、静置すると
二層に分離した。この層のうち、少量の塩酸を含んだ下
層の水・イソプロピルアルコールの混合液を分液除去
し、次に残ったトルエンの樹脂溶液から塩酸を水洗除去
し、さらにトルエンを減圧除去した後、残留分をイソプ
ロピルアルコールで希釈することにより、平均分子量約
２０００のシラノール基を含有ポリオルガノシロキサン
のイソプロピルアルコール４０％の溶液を得た。以下、
この溶液を（Ｂ−１液）と称す。

【００６９】（Ｂ−２液）攪拌機、加温ジャケット、コ
ンデンサー、滴下ロート及び温度計を取り付けたフラス
コに水１０００部、アセトン５０部を入れ、この中にメ
チルトリクロロシラン４４．８部（０．３モル）、ジメ
チルジクロロシラン３８．７部（０．３モル）、フェニ
ルトリクロロシラン８４．６部（０．４モル）をトルエ
ン２００部に溶解したものを、攪拌下に滴下し、加水分
解した。滴下４０分後に攪拌を止め、反応液を分液ロー
トに移し入れ静置すると二層に分離した。この層のう
ち、下層の塩酸水を分液除去し、次に残ったポリオルガ
ノシロキサンのトルエン溶液を減圧ストリッピングによ
り残存していた水、及び塩酸をトルエンと共に除去する
ことにより、平均分子量約３０００のシラノール基を含
有ポリオルガノシロキサンのトルエン６０％の溶液を得
た。以下、この溶液を（Ｂ−２液）と称す。

【００７０】実施例４調製したＡ−１液を１００部、Ｂ−２液を１００部、触
媒としてＮ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシランを４部混合した後に、抗菌剤とし
て光触媒機能を有する酸化チタン粉末（日本アエロジル
株式会社製：商品名Ｐ−２５）を３０部、超微粒子シリ
カを２０部、超微粒子酸化アルミニウムを８部、ガラス
ビーズを２００部添加し、簡易密閉式のガラス瓶に入れ
て、ペイントシェーカーにより１時間分散の後、ガラス
ビーズを濾過して、抗菌性無機塗料を得た。

【００７１】得た抗菌性無機塗料を、実施例１と同様に
して、アセトンで洗浄したアルミナ基板に塗布し、温度
１５０℃で１時間乾燥した。硬化後の塗膜の膜厚は１０
μｍであった。

【００７２】実施例５調製したＡ−２液を１００部、Ｂ−１液を１００部、触
媒としてＮ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシランを４部混合した後に、抗菌剤とし
て銀溶出型抗菌剤（近畿パルプ技研株式会社製：商品名
バイオシュア）を１８部、超微粒子シリカを２０部、超
微粒子酸化アルミニウムを８部、ガラスビーズを２００
部添加し、簡易密閉式のガラス瓶に入れて、ペイントシ
ェーカーにより１時間分散の後、ガラスビーズを濾過し
て、抗菌性無機塗料を得た。

【００７３】得た抗菌性無機塗料を、実施例１と同様に
して、アセトンで洗浄したアルミナ基板に塗布し、温度
１５０℃で１時間乾燥した。硬化後の塗膜の膜厚は１０
μｍであった。

【００７４】比較例１メチルトリメトキシシラン１００部に、ＩＰＡオルガノ
シリカゾルを６０部、イソプロピルアルコール（ＩＰ
Ａ）を１００部混合した後に、水６０部を添加し、攪拌
した。これを、６０℃の恒温槽中で重量平均分子量（以
下Ｍｗと記す）を９５０に調製した。この調製した液１
００部に銀溶出型抗菌剤（近畿パルプ技研株式会社製：
商品名バイオシュア）を１０部、ガラスビーズを１００
部添加し、簡易密閉式のガラス瓶に入れて、ペイントシ
ェーカーにより１時間分散の後、ガラスビーズを濾過し
て、抗菌性無機塗料を得た。

【００７５】得た抗菌性無機塗料を、実施例１と同様に
して、アセトンで洗浄したアルミナ基板に塗布し、温度
１５０℃で１時間乾燥した。硬化後の塗膜の膜厚は１０
μｍであった。

【００７６】比較例２調製したＡ−１液を１００部、Ｂ−２液を１００部、触
媒としてＮ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシランを４部混合した後に、抗菌剤とし
て銀溶出型抗菌剤（近畿パルプ技研株式会社製：商品名
バイオシュア）を２０部、ガラスビーズを２００部添加
し、簡易密閉式のガラス瓶に入れて、ペイントシェーカ
ーにより１時間分散の後、ガラスビーズを濾過して、抗
菌性無機塗料を得た。

【００７７】得た抗菌性無機塗料を、実施例１と同様に
して、アセトンで洗浄したアルミナ基板に塗布し、温度
１５０℃で１時間乾燥した。硬化後の塗膜の膜厚は１０
μｍであった。

【００７８】上記実施例１〜５、及び比較例１〜２のア
ルミナ基板に塗布した塗膜の抗菌性の評価を行った。評
価はドロップ法により、菌が一定数存在する溶液を塗膜
付きアルミナ基板に滴下し、初期と６時間後の菌の数の
変化を測定した。菌は、大腸菌を用い、測定は３５００
ルクスの照度下で行った。結果は、表１に示すとおりで
ある。なお、表１に示す＜１０は、菌の数が「１０より
少ない。」を表しているものである。

【００７９】この結果から、実施例はいずれも抗菌効果
が良好であった。また、実施例の抗菌性無機塗料はいず
れも、塗布後２００℃以下の温度で焼き付けでき、塗膜
にクラックは発生しないものであった。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【発明の効果】本発明の抗菌性無機塗料は、長期間抗菌
性能を持続し、２００℃以下の温度で焼き付けでき、且
つ、柔軟性を有するため塗膜にクラックが生じない。し
かも、焼き付け後の後処理も不要となり、透明であっ
て、高い抗菌性能を有する。

【００８２】さらに、本発明の請求項５または請求項６
記載の抗菌性無機塗料は、抗菌剤に光触媒機能を有する
成分を含有するので、無機塗料の酸素透過性が抗菌性を
高めるため、より一層高い抗菌性能を有するようにな
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記組成からなる無機塗料に、抗菌剤を
含有させ、さらに、超微粒子シリカ、超微粒子酸化アル
ミニウムのうち、少なくとも１種を含有させたことを特
徴とする抗菌性無機塗料。上記無機塗料は、（イ）一般
式：Ｓｉ（ＯＲ¹）₄で表されるケイ素化合物、および
／または、コロイド状シリカを２０〜２００重量部、
（ロ）一般式：Ｒ²Ｓｉ（ＯＲ¹）₃で表されるケイ素
化合物を１００重量部、および、（ハ）一般式：Ｒ² ₂Ｓ
ｉ（ＯＲ¹）₂で表されるケイ素化合物を０〜６０重量
部の割合で含有し、且つ、（ニ）これらを含有した無機
塗料の重量平均分子量がポリスチレン換算で９００以上
である。〔上記Ｒ¹、Ｒ²は１価の炭化水素基を示
す。〕
【請求項２】下記組成からなる無機塗料に、抗菌剤を
含有させ、さらに、超微粒子シリカ、超微粒子酸化アル
ミニウムのうち、少なくとも１種を含有させたことを特
徴とする抗菌性無機塗料。上記無機塗料は、（イ）一般
式が下式〔１〕で表される加水分解性オルガノシランを
有機溶媒または水分散されたコロイダルシリカ中で、Ｘ
１モルに対し水０．００１〜０．５モルを使用する条件
下で部分加水分解したオルガノシランのシリカ分散オリ
ゴマー溶液と、Ｒ³ _nＳｉＸ_4-n 〔１〕〔式中、Ｒ³は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示し、ｎは０〜３の
整数、Ｘは加水分解性基を示す。〕（ロ）平均組成式が下式〔２〕で表される分子中にシラ
ノール基を含有するポリオルガノシロキサン、及び、Ｒ⁴ _aＳｉ（ＯＨ）_bＯ_(4-a-b)/2 〔２〕〔式中、Ｒ⁴は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示し、ａおよびｂは
それぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋
ｂ＜４の関係を満たす数である。〕（ハ）触媒とからなり、さらに、（ニ）上記シリカ分散
オリゴマー溶液のコロイダルシリカはシリカを固形分と
して５〜９５重量％含有し、加水分解性オルガノシラン
の少なくとも５０モル％が、前記〔１〕式のｎが１のオ
ルガノシランであり、且つ、（ホ）上記シリカ分散オリ
ゴマー溶液を１〜９９重量部に対して、上記ポリオルガ
ノシロキサンを９９〜１重量部で含有する。
【請求項３】上記抗菌剤として、溶出型の抗菌性能を
有する成分を含有することを特徴とする請求項１又は請
求項２記載の抗菌性無機塗料。
【請求項４】請求項３の溶出型の抗菌性能を有する成
分が、銀、銅、亜鉛、ニッケル、パラジウム、白金、
金、カドミウム、水銀、コバルト、ロジウムからなる群
より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請
求項３記載の抗菌性無機塗料。
【請求項５】上記抗菌剤として、光触媒機能を有する
成分を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項４
いずれか記載の抗菌性無機塗料。
【請求項６】請求項５の光触媒機能を有する成分が、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化ジルコニ
ウム、酸化タングステン、酸化クロム、酸化モリブデ
ン、酸化ルテニウム、酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化
カドミウム、酸化銅、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸
化タンタル、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化ロジウ
ム、酸化レニウムからなる群より選ばれる少なくとも１
種であることを特徴とする請求項５記載の抗菌性無機塗
料。