JPH09254547A - 感熱記録体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】記録感度および記録画質に優れた感熱記録体の
製造方法を提供することにある。 【解決手段】支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有す
る感熱記録層、および必要により保護層を順次設ける感
熱記録体の製造方法において、支持体と感熱記録層との
間に、機械的に発泡させた下塗り層用塗液を塗布乾燥し
て形成される下塗り層、およびフィルム層を支持体上に
順次設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に記録感
度および記録画質に優れた感熱記録体の製造方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ロイコ染料と呈色剤との発色反応
を利用し、熱により両発色物質を接触させて記録像を得
るようにした感熱記録体はよく知られている。かかる感
熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパク
トで、且つ保守も比較的容易であるため、ファクシミリ
や各種計算機などの記録媒体としてのみならず幅広い分
野に於いて使用されている。

【０００３】近年、情報化社会の進展に伴い、情報量も
増加し情報の処理速度も高速化している。感熱記録体に
ついても高速記録に耐え得る高感度化と情報の高密度化
を満足させる高画質化が要求されている。高画質化の技
術として特開昭５９−２０４５９４号公報などに記載さ
れているように支持体表面に特定の組成からなる下塗り
層を設け、感熱記録層の平滑化を図る方法がある。しか
し、この技術は下塗り層部分が緻密になり断熱性が低い
ため熱エネルギー効率が悪くなり、高速記録を行うと十
分な熱エネルギーを与えられなくなるために十分な印字
濃度が得られないという欠点がある。

【０００４】また、高感度化の技術として熱エネルギー
効率を高める為、特開昭４９−１３３１１３号公報には
支持体の表面に多孔質下塗り層を設けることが、特開昭
５９−５０９３号公報、特開昭５９−２２５９８７号公
報、特開昭５９−１７１６８５号公報などには下塗り層
に有機発泡性顔料を配合して支持体の断熱性を上げ、熱
エネルギー効率をあげる方法がある。しかし、これらの
技術は発泡に加熱処理工程が必要であったり均一な面が
得られないなどの問題があり十分な品質を得るところま
では至っていないのが現状である。

【０００５】更に、これらの問題点を解決する為に特開
平１−２７５１８４号公報には整泡剤と共に機械的に発
泡させた水性樹脂塗液を支持体と感熱記録層との間に設
けた感熱記録体が記載されている。しかし、この方法で
も均一な画質が得られ難く、特に感熱記録層が発泡樹脂
層に浸透することによって記録感度が低下したり、記録
像の保存性が低下するなどの恐れがある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
感度および記録画質に優れた感熱記録体の製造方法を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、支持体上
に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層、および
必要により保護層を順次設ける感熱記録体の製造方法に
おいて、支持体と感熱記録層との間に、機械的に発泡さ
せた下塗り層用塗液を塗布乾燥して形成される下塗り
層、およびフィルム層を支持体上に順次設けることによ
り、上記の課題が解決されることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体上に、ロイコ染
料と呈色剤を含有する感熱記録層、および必要により保
護層を順次設ける感熱記録体の製造方法において、支持
体と感熱記録層との間に、機械的に発泡させた下塗り層
用塗液を塗布乾燥して形成される下塗り層、およびフィ
ルム層を支持体上に順次設けるものである。かかる下塗
り層は断熱性と弾力性に優れ、感熱記録体の記録感度を
高めるが、下塗り層が多孔質であるため、下塗り層上に
感熱記録層用塗液を塗布すると、塗液が下塗り層に含浸
して記録感度および記録画質が低下する恐れがある。し
かし、下塗り層上にフィルム層を設けることにより感熱
記録層用塗液の下塗り層への含浸がなく、記録感度およ
び記録画質の優れた感熱記録体が得られる。

【０００９】下塗り層の見掛け比重としては０．１〜
０．５が好ましい。見掛け比重が０．１未満になると下
塗り層が潰れ易くなり、０．５を越えると下塗り層の断
熱性が低下して記録感度が低下する恐れがあるため、
０．２〜０．４がより好ましい。

【００１０】下塗り層用塗液は、一般に水性樹脂を含有
し、水を分散媒体として、機械的に好ましくは見掛け比
重が０．７以下となるように発泡して調製される。下塗
り層用塗液を機械的に発泡させる方法としては、ホモミ
キサー、塗液に空気を混合しながら撹拌発泡させる二重
円筒型連続発泡機などの各種公知の技術が使用できる。
泡の平均粒子径として２０μm 以下、好ましくは１０μ
m 以下、より好ましくは５μｍ以下が好ましい。２０μ
ｍを越えると記録画質が低下する恐れがある。

【００１１】かかる水性樹脂の具体例として、例えば完
全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ソーダ、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、カゼイン、スチレン−マレ
イン酸共重合体のアルカリ塩、アルギン酸ソーダ、アク
リル酸アミド・アクリル酸エステル・メタクリル酸共重
合体のアルカリ塩などの水溶性樹脂、アクリル樹脂系ラ
テックス、コロイダルシリカ含有アクリル樹脂系ラテッ
クス、ポリエステルポリウレタン系ラテックス、ポリエ
ーテルポリウレタン系ラテックス、スチレン・ブタジエ
ン共重合体系ラテックス、塩化ビニル・酢酸ビニル共重
合体系ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体系ラ
テックスなどの水分散性樹脂が挙げられる。勿論、かか
る水性樹脂は二種以上を併用することもできる。水性樹
脂の含有量としては特に限定されないが、下塗り層の全
固形量に対して５０重量％以上が好ましい。

【００１２】更に、下塗り層用塗液中には、必要により
カオリン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化
チタン、タルク、無定形シリカ、焼成カオリン等の無機
顔料、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、メラミン樹脂フ
ィラーなどの有機顔料、ステアリン酸アンモニウム、オ
レイン酸アンモニウム、ステアリン酸ナトリウム、ジ
（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ス
チレンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルな
どの界面活性剤が添加される。

【００１３】下塗り層はカーテンコーター、スリットダ
イコーター（押し出し塗工機）などを用いて、支持体上
に下塗り層用塗液を乾燥重量で１〜２０ｇ／ｍ² 、好ま
しくは３〜１５ｇ／ｍ² 程度塗布乾燥して形成される。
１ｇ／ｍ² 未満になると均一な塗工面が得られず、断熱
効果が十分でなくなるなどの問題が生じる。２０ｇ／ｍ
² を越えると表面強度が悪くなり感熱記録層、或いは保
護層上に印刷できなくなる恐れがある。

【００１４】フィルム層の形成方法については特に限定
されないが、例えば加熱溶融したポリエチレン、ポリプ
ロピン、ポリスチレンなどの樹脂液を下塗り層上にラミ
ネート、或いは金属ドラム上に塗布後下塗り層上に転移
してラミネートするラミネート方法、成膜性を有する水
性樹脂を主成分として含有するフィルム層用塗液を下塗
り層上に塗布乾燥して形成する塗工方法、または成膜性
を有する水性樹脂を主成分として含有するフィルム層用
塗液を６０〜１５０℃に加熱された金属ドラム上に塗布
し、その塗布面と支持体上の下塗り層面とを圧接させな
がら乾燥した後、金属ドラムとフィルム層との間を剥が
すキャスト方法などがある。なかでも、キャスト方法が
フィルム層の下塗り層への含浸が少なく好ましい。ま
た、塗工方法においてはフィルム層用塗液の粘度として
は２００〜５０００ｃｐｓ程度が好ましい。

【００１５】フィルム層の厚さとしては特に限定されな
いが１〜１５μｍ程度が好ましい。１μｍ未満になると
感熱記録層用塗液の下塗り層への含浸がおこり記録感度
が低下し、１５μｍになると記録時の熱エネルギーがフ
ィルム層に奪われて、記録感度が低下する恐れがある。

【００１６】塗工方法およびキャスト方法により形成さ
れるフィルム層に使用される成膜性を有する水性樹脂と
しては、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、カ
ルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン・マレイン酸共重合体
のアルカリ塩、アルギン酸ソーダ、アクリル酸アミド・
アクリル酸エステル・メタクリル酸共重合体のアルカリ
塩などの水溶性樹脂、アクリル樹脂系ラテックス、コロ
イダルシリカ含有アクリル樹脂系ラテックス、ポリエス
テルポリウレタン系ラテックス、ポリエーテルポリウレ
タン系ラテックス、スチレン・ブタジエン共重合体系ラ
テックス、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系ラテック
ス、エチレン・酢酸ビニル共重合体系ラテックスなどの
水分散性樹脂が挙げられる。かかる水性樹脂はフィルム
層の全固形量に対して３０重量％以上が好ましい。

【００１７】フィルム層中にはカオリン、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、タルク、無定形
シリカ、焼成カオリン、尿素・ホルマリン樹脂フィラ
ー、メラミン樹脂フィラーなどの顔料をフィルム層の全
固形量に対して５〜７０重量％、より好ましくは１０〜
６０重量％程度含有させるのが望ましい。５重量％未満
になると感熱記録層用塗液をフィルム層上に均一に塗布
できなくなり、また７０重量％を越えると記録画質が低
下する恐れがある。

【００１８】フィルム層用塗液中には、必要によりステ
アリン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、ステ
アリン酸ナトリウム、ジ（２−エチルヘキシル）スルホ
コハク酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステルなどの界面活性剤が添加される。

【００１９】本発明の感熱記録体では、支持体に使用さ
れるものとしては、例えば上質紙（中性紙を含む）、ア
ート紙、コート紙などの紙類、不織布、合成紙、フィル
ムなどがある。なかでも、通気性と耐熱性に優れた紙類
が好ましい。

【００２０】かくして得られたフィルム層上にロイコ染
料と呈色剤を含有する感熱記録層を設けるものである
が、ロイコ染料としては各種公知のものが使用でき、か
かる具体例としては、例えば下記のものが例示される。
３, ３−ビス( ｐ−ジメチルアミノフェニル) −６−ジ
メチルアミノフタリド、３−( ４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル) −３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−
メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
フルオロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフ
ルオラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−
イル〕−４，５，６，７−テトラクロフタリド、３−ｐ
−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチル
スピロ（フタリド−３，９’−キサンテン）−２’−イ
ルアミノ〕フェニル｝プロパン、３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジ
メチルアミノ）フタリドなど。勿論、これらに限定され
るものではなく、また必要に応じて２種以上を併用され
る。ロイコ染料の使用量としては、感熱記録層の全固形
量に対して５〜４０重量％程度使用される。

【００２１】ロイコ染料と共に併用される呈色剤として
は、各種公知のものが使用でき、例えば４−クミルフェ
ノール、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４，４’
−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒ
ドリキシジフェニルスルフィド、ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキ
シジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−３’，４’−テトラメチレンビフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホン、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、Ｎ，Ｎ’−
ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、４−〔２−（ｐ−メ
トキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４
−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サ
リチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキ
シエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛、４，４’−ビス
（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフ
ェニルメタンなどが挙げられる。

【００２２】感熱記録層中のロイコ染料と呈色剤との使
用比率は用いられるロイコ染料、呈色剤の種類に応じて
適宜選択されるもので、特に限定するものではないが、
一般に無色ないしは淡色のロイコ染料１重量部に対して
１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部程度の呈色剤
が使用される。

【００２３】これらのロイコ染料と呈色剤を含有する感
熱記録層用塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボ
ールミル、アトライター、サンドグラインダーなどの攪
拌・粉砕機によりロイコ染料と呈色剤とを一緒に又は別
々に微分散した後、接着剤を混合攪拌しながら添加して
調製される。

【００２４】接着剤の具体例として、例えば完全（部
分）ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコ
ール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン
類、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、スチレン・無
水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリ
ル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重
合体のアルカリ塩、天然ゴム系ラテックス、スチレン・
ブタジエン共重合体系ラテックス、アクリロニトリル・
ブタジエン共重合体系ラテックス、アクリル樹脂系ラテ
ックス、酢酸ビニル樹脂系ラテックスなどが挙げられ
る。接着剤の使用量としては感熱記録層の全固形分の５
〜４０重量％程度である。

【００２５】また、感熱記録層用塗液中には、必要に応
じて各種の添加剤が併用される。例えば、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クスなどの滑剤；炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アル
ミニウム、二酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼
成クレー、コロイダルシリカなどの無機顔料；スチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラーなどの有機顔料；
ステアリン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、
ベンズアニリド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アミドなどの脂肪酸アミ
ド類；

【００２６】４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス
（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）イソシアヌル酸などのヒンダードフェ
ノール類；４−（２−メチル−１，２−エポキシエチ
ル）ジフェニルスルホン、４−（２−エチル−１，２エ
ポキシエチル）ジフェニルスルホン、４−ベンジルオキ
シ−４’−（２，３−グリシジルオキシ）ジフェニルス
ルホンなどのジフェニルスルホン誘導体；２−（２’−
ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノ
ンなどの紫外線吸収剤；

【００２７】１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、パラベンジルビフェ
ニル、ナフチルベンジルエーテル、ベンジル−４−メチ
ルチオフェニルエーテル、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、
シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジ
−ｐ−クロロベンジルエステル、テレフタル酸ジブチル
エステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタ
ル酸ジブチルエステルなどの記録感度向上剤（増感剤）
などが挙げられる。

【００２８】また、グリオキザール、メチロールメラミ
ン、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、
塩化マグネシウム、硼酸、塩化アンモニウム、炭酸ジル
コニウムアンモニウムなどの耐水化剤；ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウ
ム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩などの界面活性剤；
消泡剤；蛍光染料；着色染料などを添加することもでき
る。

【００２９】本発明の感熱記録体では、かくして得られ
た感熱記録層上に、必要により保護層を設けるものであ
る。かかる保護層中には水性樹脂と、必要により顔料が
含有される。水性樹脂の具体例としては、例えば完全
（部分）ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル
基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセル
ロース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、エ
ーテル澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉などの
水溶性樹脂、自己架橋型アクリル樹脂系ラテックス、ポ
リエステルポリウレタン系ラテックスなどの水分散性樹
脂が挙げられる。これらの水性樹脂の中でもアセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコールがより好ましい。水性樹脂の使用量につい
ては特に限定するものではないが、保護層の全固形量に
対して２０〜１００重量％、好ましくは３０〜８０重量
％程度用いられる。

【００３０】顔料の具体例としては、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シ
リカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カ
オリン、クレー、焼成クレー、コロイダルシリカなどの
無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィ
ラー、生澱粉粒などの有機顔料などが例示される。その
使用量については一般に保護層を形成する水性樹脂成分
１００重量部に対して５〜５００重量部、好ましくは７
０〜３５０重量部程度が望ましい。

【００３１】更に、保護層中にはグリオキザール、メチ
ロールメラミン、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、
塩化第二鉄、塩化マグネシウム、硼酸、塩化アンモニウ
ム、炭酸ジルコニウムアンモニウムなどの耐水化剤、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックスなどの滑剤、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・
ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩などの界面
活性剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系などの紫外
線吸収剤、消泡剤、蛍光染料、着色染料などの各種助剤
を適宜添加することもできる。

【００３２】感熱記録層および保護層の形成方法などに
ついては、特に限定されるものではなく例えばエアーナ
イフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピ
ュアーブレードコーティング、ショートドウェルコーテ
ィングなどにより感熱記録層用および保護層用塗液を下
塗り層上に順次塗布乾燥する方法などによって形成され
る。また、各塗液の塗布量についても特に限定されるも
のではないが、感熱記録層においては通常乾燥重量で２
〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²程度、ま
た保護層においては０．５〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは
１〜６ｇ／ｍ²程度である。

【００３３】本発明の感熱記録体では、記録画質を高め
る目的で、各層の形成後、スーパーキャレンダーなどで
平滑化処理することも可能である。更に、保護層上に、
電子線硬化樹脂または紫外線硬化樹脂を主成分とする塗
液を塗工した後、電子線または紫外線を照射し、光沢を
持たせたり、感熱記録体の裏面側に保護層を設けること
によって一層保存性を高めたり、或いは感熱記録体裏面
に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工するなど、感熱
記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて
付加しうるものである。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部
及び重量％を示す。

【００３５】実施例１ 下塗り層用塗液の調製 スチレン・ブタジエン共重合体系ラテックス（固形分濃
度４８％）２５０部、カルボキシメチルセルロースの１
０％水溶液６０部、ステアリン酸アンモニウム１０部、
および水１０部からなる組成物をホモミキサーにて見掛
け比重が０．３となるまで攪拌して下塗り層用塗液を得
た。

【００３６】 Ａ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、およ
び水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
０．８μｍとなるまで粉砕し、Ａ液を得た。

【００３７】 Ｂ液調成 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル
エステル１０部、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル１０部、メチルセルロースの５％水溶液１０部、お
よび水６０部からなる組成物をサンドミルにて平均粒子
径が１．０μｍとなるまで粉砕し、Ｂ液を得た。

【００３８】 下塗り層の形成 坪量６５ｇ／ｍ² の上質紙の片面に、乾燥後の塗布量が
１０ｇ／ｍ² となるように下塗り層用塗液を塗布乾燥し
て見掛け比重が０．４の下塗り層を形成した。

【００３９】 フィルム層の形成 ポリエチレン樹脂１００重量部、無定形シリカ１０重量
部からなる組成物を加熱溶融して得られたフィルム層用
溶融混合体を押出しラミネーションにより上記の下塗り
層上にラミネートし、厚さ２μｍのフィルム層を形成し
た。

【００４０】 感熱記録層の形成 Ａ液８０部、Ｂ液１００部、ポリビニルアルコール（ケ
ン化度９９％、重合度１０００）の１０％水溶液２００
部、軽質炭酸カルシウム１０部、および水６５部からな
る組成物を混合攪拌して得られた感熱記録層用塗液を上
記のラミネート層上に、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² と
なるように塗布乾燥して、感熱記録層を形成した。

【００４１】 保護層の形成 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール( 商品名：
ゴーセファイマー Ｚ−２００、日本合成化学社製）の
１０％水溶液４００部、カオリン（商品名：ＵＷ−９
０、エンゲルハート社製) ６０部、ポリアクリル酸ナト
リウムの２０％水溶液２部、グリオキザールの１０％水
溶液３部、および水１００部からなる組成物を混合攪拌
して得られた保護層用塗液を上記の感熱記録層上に、乾
燥後の塗布量が３ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して、
保護層を形成した後、保護層の表面ベック平滑度が１０
００秒となるようにスーパーキャレンダー処理し、感熱
記録体を得た。

【００４２】実施例２ 実施例１の下塗り層の形成において、下記の下塗り層用
塗液を用いて見掛け比重が０．６の下塗り層を形成した
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４３】 下塗り層用塗液の調製 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール( 商品名：
ゴーセファイマー Ｚ−２００、日本合成化学社製）の
１５％水溶液８００部、カルボキシメチルセルロースの
１０％水溶液３０部、ステアリン酸アンモニウム１０
部、および水１０部からなる組成物をホモミキサーにて
見掛け比重が０．５となるまで攪拌して下塗り層用塗液
を得た。

【００４４】実施例３ 実施例１の下塗り層の形成において、下記の下塗り層用
塗液を用いて見掛け比重が０．２の下塗り層を形成した
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】 下塗り層用塗液の調製 ポリエステル系ポリウレタンアイオノマー( 固形濃度３
０％）４００部、カルボキシメチルセルロースの１０％
水溶液６０部、ステアリン酸アンモニウム１０部、およ
び水１０部からなる組成物をホモミキサーにて見掛け比
重が０．２となるまで攪拌して下塗り層用塗液を得た。

【００４６】実施例４ 実施例１のフィルム層の形成において、下記のようにフ
ィルム層を形成した以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００４７】 フィルム層の形成 ケイ素変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ１１３
０、クラレ社製）の１０％水溶液１００部、ステアリン
酸亜鉛の３０％分散液１部、コロイダリシリカの３０％
分散液５部からなる組成物を混合攪拌して得られたフィ
ルム層用塗液を表面温度が７０℃の鏡面金属ドラム面に
塗布し、その塗布面に実施例１の下塗り層の形成におい
て得られた下塗り層面を圧接しながら乾燥した後、フィ
ルム層と金属ドラム面との間を剥がして厚さ３μｍのフ
ィルム層を形成した。

【００４８】実施例５ 実施例１のフィルム層の形成において、下記のようにフ
ィルム層を形成した以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００４９】 フィルム層の形成 ケイ素変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ１１３
０、クラレ社製）の１０％水溶液１００部、ステアリン
酸亜鉛の３０％分散液１部、コロイダリシリカの３０％
分散液５部からなる組成物を混合攪拌して得られたフィ
ルム層用塗液を実施例１の下塗り層の形成において得ら
れた下塗り層上に塗布乾燥して厚さ３μｍのフィルム層
を形成した。

【００５０】実施例６ 実施例１のフィルム層の形成において、ポリエチレン樹
脂の代わりにポリプロピレン樹脂を用いた以外は、実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５１】実施例７ 実施例１のフィルム層の形成において、無定形シリカ１
０部を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００５２】比較例１ 実施例１の感熱記録体において、フィルム層を形成しな
いで下塗り層上に感熱記録層および保護層を順次設けた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５３】比較例２ 実施例１の感熱記録体において、下塗り層を形成しない
でフィルム層上に感熱記録層および保護層を順次設けた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５４】かくして得られた感熱記録体について、以
下の評価試験を行い、得られた結果を表１に示した。 〔記録感度〕感熱記録用評価機（大倉電気社製、ＴＨ−
ＰＭＤ型）を用いて、印加エネルギー０．２０ｍＪ／ｄ
ｏｔ、０．３０ｍＪ／ｄｏｔ、０．４０ｍＪ／ｄｏｔで
記録させ、得られた記録像の記録濃度をマクベス濃度計
( マクベス社製、ＲＤ−914型）で測定した。

【００５５】〔記録画質〕感熱記録型バーコードラベル
プリンター機（４８００ＲＶ型、サトー社製）を用い、
１０インチ／秒で印字し、細線の再現性を目視で評価し
た。 評価基準 ◎：非常に優れている。 ○：優れている。 △：やや劣っている。 ×：劣っている

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】表１に示されているように、本発明は記
録感度および記録画質に優れた感熱記録体の製造方法で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/18 Ｅ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有す
   る感熱記録層、および必要により保護層を順次設ける感
   熱記録体の製造方法において、支持体と感熱記録層との
   間に、機械的に発泡させた下塗り層用塗液を塗布乾燥し
   て形成される下塗り層、およびフィルム層を支持体上に
   順次設けることを特徴とする感熱記録体の製造方法。
2. 【請求項２】フィルム層が、加熱された金属ドラム上に
   フィルム層用塗液を塗布した塗布面と下塗り層面とを圧
   接しながら乾燥して形成される請求項１に記載の感熱記
   録体の製造方法。
3. 【請求項３】フィルム層中に、顔料をフィルム層の全固
   形量に対して５〜７０重量％含有させた請求項１または
   ２に記載の感熱記録体の製造方法。