JPH0410875B2 - - Google Patents
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- JPH0410875B2 JPH0410875B2 JP60145198A JP14519885A JPH0410875B2 JP H0410875 B2 JPH0410875 B2 JP H0410875B2 JP 60145198 A JP60145198 A JP 60145198A JP 14519885 A JP14519885 A JP 14519885A JP H0410875 B2 JPH0410875 B2 JP H0410875B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録体に関し、特に低濃度から高
濃度に至るいずれの領域においても印字画素(ド
ツト)の再現性に優れた感熱記録体に関するもの
である。 「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈
色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録
体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較
的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつ
その保守も比較的容易であるため、フアクシミリ
や各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広
い分野において使用されている。 そして、用途の多様化に伴い、低濃度から高濃
度に至るいずれの領域においても印字画素の再現
性に優れ、かつ銀塩写真に匹敵するような高画質
の記録像が得られる感熱記録体への要望が高まり
つつある。 一方、記録機器の高速化に伴う印字エネルギー
の低下を補う目的で、支持体上に熱発泡剤と熱可
塑性高分子からなる層を設け、この層を加熱して
得たスポンジ状のアンダーコート層を利用する方
法(特開昭59−171685)などが提案されている。
しかし、これらの方法では、熱発泡剤を発泡させ
る工程が必要であるのみならず、かかる工程に起
因して新たな欠陥が付随するため、必ずしも満足
すべき結果は得られていない。即ち、熱発泡層の
形成によつて、微小なエネルギーでも比較的高濃
度の記録像は得られるものの、発泡の度合をコン
トロールすることが難しいため、均一な発泡層を
形成するのが困難である。そのため、発泡層の上
に顔料コート層を設けて平滑性を改良する方法
(特開昭59−225987)も提案されてはいるが、記
録層に微細な凹凸が残つてしまい、結果として高
度の印字画素再現性を備えた感熱記録体を得るに
は至つていないものである。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、低濃度から高濃度に至るいず
れの領域においても印字画素の再現性に優れ、か
つ高画質の記録像が得られる感熱記録体を提供す
るところにあり、かかる目的は支持体と感熱記録
層との間に特定の中間層を設けることにより達成
される。 「問題点を解決するための手段」 本発明は、支持体上に発色剤と該発色剤と反応
して発色せしめる呈色剤を含有する感熱記録層を
設けた感熱記録体において、該支持体と感熱記録
層との間に、熱可塑性樹脂からなる外径5μm以
下の非発泡性微小中空粒子を含有する中間層、及
び、無機または有機顔料を含有する中間層とを設
けたことを特徴とする感熱記録体である。 「作用」 本発明の感熱記録体は上記の如く、支持体と記
録層との間に、熱可塑性樹脂からなる外径5μm
以下の非発泡性微小中空粒子を含有する中間層、
及び、無機または有機顔料を含有する中間層とを
設けるところに重大な特徴を有するものである。 かかる非発泡性微小中空粒子としては、各種の
物質が知られているが、本発明では、特に外径が
5μm以下のものを選択的に使用するものであり、
より好ましくは2μm以下、最も好ましくは1μm
以下の外径を有する中空粒子の使用が望ましい。
なお、外径が5μmを越える中空粒子や、内部に
プロパン、ブタン等の低沸点物質を含有する中空
粒子では、本発明の目的である画素再現性に優れ
た感熱記録体を得ることができない。 本発明で用いられる上記特定の非発泡性微小中
空粒子は、熱可塑性樹脂で形成されるものである
が、例えば記録時の熱等で変形すると、本発明の
所望の効果が損なわれる恐れもあるため、50℃以
上のガラス転移温度を有する物質が好ましく用い
られる。具体的には、ポリスチレン、ポリ−α−
メチルスチレン、ポリ−β−メチルスチレンなど
のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸イソプ
ロピル、ポリメタクリル酸イソブチル、ポリアク
リロニトリル、ポリメタクリロニトリルなどのア
クリル系樹脂の他、ポリ塩化ビニル、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリビニルアルコール、ポリ
−o−ビニルベンジルアルコール、ポリ−m−ビ
ニルベンジルアルコール、ポリ−p−ビニルベン
ジルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルイソブチラー
ル、ポリビニル−tert−ブチルエーテル、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、酢酸
セルロース、三酢酸セルロース、ポリカーボネー
ト、さらにはこれらの共重合体等が例示される。
これらのうちでも、スチレン系樹脂、アクリル系
樹脂またはスチレン−アクリル系共重合体樹脂が
好ましく、特にポリスチレンまたはスチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体からなる微小中空粒子
は、適当な硬さ、弾力性および耐熱性を有するた
め、とりわけ好ましく用いられるものである。 かかる特定の微小中空粒子は、一般に感熱記録
層を構成する後述の如きバインダー中に分散して
中間層用の塗液とされるが、特に、エマルジヨン
(ラテツクス)系のバインダーは良好な塗液安定
性を与え、しかも弾力性に優れた中間層が得られ
るため、より好ましく用いられる。 なお、微小中空粒子の配合割合は、使用する中
空粒子の外径およびその壁厚などに応じて調節さ
れるため、特に限定するものではないが、中空粒
子の樹脂成分が中間層の全固形分に対して5〜95
重量%、好ましくは60〜85重量%の範囲となるよ
うに配合するのが望ましい。また、塗液中には、
本発明の効果を阻害しない範囲で、無機または有
機顔料等を添加することもできる。塗布量につい
ては特に限定するものではなく、一般には3〜30
g/m2、好ましくは6〜20g/m2程度塗布され
る。 本発明の感熱記録体では、上記の如き特定の微
小中空粒子を含有する中間層に加えて、さらに無
機または有機顔料を含有する中間層をも設けるも
のであるが、この中間層に含有せしめられる無機
または有機顔料としては、例えば感熱記録層中に
添加される後述の如き材料が例示される。なかで
も80〜200ml/100g程度の吸油量を有する顔料が
好ましく、また粒子径は2μm以下のものが望ま
しい。 これらの顔料は、通常のバインダーに分散さ
れ、必要に応じて粉砕処理が施された後、中間層
用の塗液とされる。顔料の配合割合は、使用する
顔料の種類等に応じて適宜調節されるものであ
り、特に限定するものではないが、中間層の全固
形分に対して5〜95重量%、好ましくは60〜85重
量%となるように配合するのが望ましい。塗布量
も特に限定するものではないが、一般には5〜35
g/m2、好ましくは10〜25g/m2程度の範囲で調
節される。 本発明の感熱記録体は、支持体と記録層との間
に、上記の如き異なつた2種類の中間層を設けた
ところに重大な特徴を有するものであるが、その
層構成については特に限定するものではない。即
ち、2種類の中間層が支持体と記録層との間に少
なくとも1層ずつ設けられていればよく、いずれ
か一方の中間層が複数層設けられた構成や、2種
類が交互に複数層ずつ設けられた構成等も包含さ
れるものである。 しかし、感熱記録層と接する層は、無機または
有機顔料を含有する層である方が画素再現性の点
で好ましい。 なお、無機または有機顔料を含有する層を複数
層設ける際には、それぞれの層で含有せしめる顔
料を変えることも勿論可能である。 本発明において、支持体上に中間層を形成する
方法等については特に限定されるものではなく、
従来から周知慣用の技術に従つて塗布・乾燥し、
形成することができる。かくして得られた中間層
上に、感熱記録層が塗布・乾燥せしめられ、本発
明の感熱記録体が製造される。 本発明において記録層に含有される発色剤と呈
色剤の組合せについては特に限定されるものでは
なく、熱によつて両者が接触して呈色反応を起こ
すような組合せなら何れも使用可能であり、例え
ば無色ないし淡色の塩基性染料と無機ないし有機
の酸性物質との組合せ、ステアリン酸第二鉄など
の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフエノー
ル類との組合せなどが例示される。さらに、ジア
ゾニウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組合
せた感熱記録体など、熱によつて顕色像(記録
像)を得るようにした各種の感熱記録体への適用
も可能であり、本発明はこれらの記録体をも包含
するものである。 しかし、支持体上に設けられる本発明の特定の
中間層は、特に塩基性染料と酸性物質との組合せ
において優れた効果を発揮するため、とりわけか
かる組合せに好ましく用いられる。 無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のも
のが公知であり、例えば下記が例示される。 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフエニル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフエニル)−3−(1,2−
ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフエニル)−3−(2−メチ
ルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビ
ス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エ
チルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチルア
ミノフタリド、3,3−ビス(2−フエニルイン
ドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3−p−ジメチルアミノフエニル−3−(1
−メチルピロール−3−イル)−6−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、4,
4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、N−ハロフエニル−ロイコオーラミ
ン、N−2,4,5−トリクロロフエニルロイコ
オーラミン等のジフエニルメタン系染料、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、3
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、3−フエニル−スピ
ロ−ジナフトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジ
ナフトピラン、3−メチル−ナフト−(6′−メト
キシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミ
ン−Bアニリノラクタム、ローダミン(p−ニト
ロアニリノ)ラクタム、ローダミン(o−クロロ
アニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジ
メチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メトキシフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフル
オラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7
−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
N−アセチル−N−メチルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メ
チル−N−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−N−クロロエチル−N−メチル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N
−ジエチルアミノフルオラン、3−(N−エチル
−p−トルイジノ)−6−メチル−7−フエニル
アミノフルオラン、3−(N−シクロペンチル−
N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)
−6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−フエ
ニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(2−カルボメトキシ−フエニルアミノ)フル
オラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミ
ノ)−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラ
ン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミ
ノ)−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラ
ン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フエニル
アミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル
−7−フエニルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−キシリジノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフエ
ニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−
7−(o−クロロフエニルアミノ)フルオラン、
3−ピロリジノ−6−メチル−7−p−ブチルフ
エニルアミノフルオラン、3−N−メチル−N−
テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−テ
トラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン等のフルオラン系染料等。 また塩基性染料と接触して呈色する無機ないし
有機の酸性物質も各種のものが公知であり、例え
ば下記が例示される。 活性白土、酸性白土、アタパルジヤイト、ベン
トナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム
などの無機酸性物質、4−tert−ブチルフエノー
ル、4−ヒドロキシジフエノキシド、αーナフト
ール、β−ナフトール、4−ヒドロキシアセトフ
エノール、4−tert−オクチルカテコール、2,
2′−ジヒドロキシジフエノール、2,2′−メチレ
ンビス(4−メチル−6−tert−イソブチルフエ
ノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−
tert−ブチルフエノール)、4,4′−sec−ブチリ
デンジフエノール、4−フエニルフエノール、
4,4′−イソプロピリデンジフエノール(ビスフ
エノールA)、2,2′−メチレンビス(4−クロ
ルフエノール)、ハイドロキノン、4,4′−シク
ロヘキシリデンジフエノール、4−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラ
ツク型フエノール樹脂、フエノール重合体などの
フエノール性化合物、安息香酸、p−tert−ブチ
ル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル
酸、3−sec−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、
3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、
3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、サ
リチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−
tert−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル
酸、3−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3
−クロル−5−(α−メチルベンジル)サリチル
酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3−
フエニル−5−(α,α−ジメチルベンジル)サ
リチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフ
エノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
チタン、マンガン、スズ、ニツケルなどの多価金
属との塩などの有機酸性物質等が例示される。 本発明の感熱記録体において、記録層中の発色
剤と呈色剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色
剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限
定するものではないが、例えば塩基性無色染料と
酸性物質を用いる場合には、一般に塩基性無色染
料1重量部に対して1〜50重量部、好ましくは1
〜10重量部の酸性物質が使用される。 これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に
水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドミル等の攪拌、粉砕機により発色剤と呈色
剤とを一緒に又は別々に分散し、塗液として調製
される。 かかる塗液中には、通常バインダーとしてデン
プン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリ
ル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジヨン、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジヨン、アクリ
ロニトリル・ブタジエン共重合体エマルジヨン、
メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体エマ
ルジヨン、ポリクロロプレンエマルジヨン、酢酸
ビニルエマルジヨン、エチレン・酢酸ビニルエマ
ルジヨンなどが全固形分の10〜70重量%、好まし
くは15〜50重量%用いられる。さらに、塗液中に
は各種の助剤を添加することができる。例えば、
ジオクチルスルフオコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルア
ルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾフエノ
ン系、トリアゾール系などの紫外線吸収剤、その
他消泡剤、螢光染料、着色染料などが挙げられ
る。 また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワツクス、カルナ
バロウ、パラフインワツクス、エステルワツクス
などの滑剤、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タル
ク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダル
シリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、
ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿
素・ホルマリン樹脂フイラー、生澱粉粒等の有機
顔料、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレ
ンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸
アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、
ジベンジルテレフタレート、1,2−ジ(3−メ
チルフエノキシ)エタン、1,2−ジフエノキシ
エタン、4,4′−エチレンジオキシ−ビス−安息
香酸ジフエニルメチルエステル、2,2′−メチレ
ンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフエノー
ル)、4,4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチル
−3−メチルフエノール)、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチ
ルフエノール)ブタン等のヒンダードフエノール
類および各種公知の熱可融性物質を併用すること
もできる。 なお、記録層中に無機ないし有機顔料を含有せ
しめる場合には、なるべく粒子径の小さな顔料を
用いることが好ましく、特に平均粒子径が2μm
以下の顔料を用いるのが望ましい。 本発明の感熱記録体において、記録層の形成方
法等については特に限定されるものではなく、従
来から周知慣用の技術に従つて形成することがで
き、例えばエアーナイフコーテイング、ブレード
コーテイング等により塗液を後述の中間層を設け
た支持体上に塗布・乾燥する方法によつて形成さ
れる。また、塗液の塗布量についても特に限定さ
れるものではないが、通常乾燥重量で2〜12g/
m2、好ましくは3〜10g/m2程度の範囲である。 また、支持体についても特に限定するものでは
なく、上質紙、ヤンキーマシンで抄造した原紙、
片面艶出し原紙、両面艶出し原紙、キヤストコー
ト紙、アート紙、コート紙、中質コート紙等の紙
類、合成繊維紙、合成樹脂フイルム等が適宜使用
される。 なお、各中間層および記録層を塗布・乾燥後、
必要に応じてスーパーカレンダー掛け等の平滑化
処理を施すこともできる。さらに、記録層上に記
録層を保護する等の目的でオーバーコート層を設
けることも可能であり、支持体に裏塗り層を設け
るなど感熱記録体分野における各種の公知技術が
付加し得るものである。 かくして得られる本発明の感熱記録体は、低濃
度から高濃度のいずれの領域においても画素再現
性に優れ、しかも高画質の記録像を得ることがで
きる極めて優れた記録体である。 かかる効果が得られる理由については明らかで
はないが、支持体と感熱記録層との間に、特定の
微小中空粒子を含有する中間層と顔料を含有する
中間層とを設けることによつて、微細な中空粒子
の層が下層表面の凹凸を充填し、次いで塗布され
る塗液の浸透を抑制すると共に、弾力性を付与す
るように機能し、一方、顔料を含有する中間層が
平滑な表面を形成し、かつ断熱層として機能する
ために、このように優れた効果が得られるものと
推測される。 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。また、特に断らない限り例中の部および%は
それぞれ重量部及び重量%を示す。 実施例 1 〔中間層−1の形成〕 ポリスチレン樹脂からなる微小中空粒子のエマ
ルジヨン(商品名:VONCOAT Exp.PP−
199、固形分:50%、外径:0.2〜0.3μm、大日
本インキ化学工業(株)製) 140部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 40部 水 20部 上記の組成物を混合し、中間層−1の塗液を得
た。得られた塗液を坪量50g/m2の上質紙に、乾
燥後の付着量が10g/m2となるように塗布乾燥し
た。 〔中間層−2の形成〕 焼成クレー(商品名:ANSILEX、平均粒子
径:0.6μm、吸油量:96ml/100g、
ENGELHARD社製) 70部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 60部 水 90部 上記の組成物を混合し、中間層−2の塗液を得
た。得られた塗液を上記で得た中間層−1の上
に、乾燥後の付着量が12g/m2となるように塗
布・乾燥した後、スーパーキヤレンダー掛けし
た。 〔感熱記録層の形成〕 A液調成 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラン
10部 ジベンジルテレフタレート 20部 メチルセルロース5%水溶液 15部 水 80部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μm
となるまで粉砕した。 B液調成 4,4′−イソプロピリデンジフエノール 30部 メチルセルロース5%水溶液 30部 水 70部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
が3μmとなるまで粉砕した。 記録層の形成 A液125部、B液130部、酸化珪素顔料(商品
名:ミズカシルP−527、平均粒子径:1.8μm、
吸油量:180ml/100g、水澤化学社製)30部、20
%酸化澱粉水溶液150部、水55部を混合、攪拌し
塗液とした。 得られた感熱記録層用塗液を上記で得た中間層
−2の上に、乾燥後の塗布量が5.0g/m2となる
ように塗布乾燥し、スーパーキヤレンダー掛けし
て感熱記録紙を得た。 実施例 2 〔中間層−1の形成〕において、下記組成の中
間層−1を設けた以外は実施例1と同様にして感
熱記録紙を得た。 〔中間層−1〕 スチレン−アクリル系共重合体樹脂からなる微
小中空粒子のエマルジヨン(商品名:
VONCOAT PP−1000、固形分:45%、外
径:0.3〜0.4μm、大日本インキ化学工業(株)製)
155部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 40部 水 5部 上記の組成物を混合し、中間層−1の塗液を得
た。 実施例 3 〔中間層−2の形成〕において、下記組成から
なる中間層−2を乾燥後の付着量が6g/m2とな
るように塗布乾燥し、さらにその上に下記組成か
らなる中間層−3を乾燥後の付着量が6g/m2と
なるように塗布乾燥した後、スーパーキヤレンダ
ー掛けした以外は、実施例2と同様にして感熱記
録紙を得た。 〔中間層−2〕 二酸化珪素顔料(商品名:ミズカシルP−527)
70部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 60部 水 150部 上記の組成物を混合し、中間層−2の塗液を得
た。 〔中間層−3〕 焼成クレー(商品名:ANSILEX) 70部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 60部 水 90部 上記の組成物を混合し、中間層−3の塗液を得
た。 実施例 4 坪量50g/m2の上質紙上に、実施例1の〔中間
層−2の形成〕と同じ組成の中間層を乾燥後の付
着量が10g/m2となるように塗布乾燥した後、そ
の上に実施例2と全く同様にして中間層−1、中
間層−2および感熱記録層を順次設けて感熱記録
紙を得た。 比較例 1 実施例1の〔中間層−1の形成〕および〔中間
層−2の形成〕の代わりに、下記の中間層組成物
を乾燥後の付着量が189g/m2となるように塗布
乾燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録
紙を得た。 〔中間層〕 スチレン−アクリル系共重合体樹脂からなる微
小中空粒子のエマルジヨン(商品名:
VONCOASTPP−1000) 180部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 40部 水 20部 上記の組成物を混合し、中間層用の塗液を得
た。 比較例 2 実施例1の〔中間層−1の形成〕および〔中間
層−2の形成〕の代わりに、下記の中間層組成物
を乾燥後の付着量が22g/m2となるように塗布乾
燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙
を得た。 〔中間層〕 焼成クレー(商品名:ANSILEX) 70部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 60部 水 90部 上記の組成物を混合し、中間層用の塗液を得
た。 かくして得られた6種類の感熱記録紙を、G
FAX試験機にて発色濃度と印字画素の再現性を
評価し、その結果を第1表に示した。 なお、テスト機は京セラ(株)の8ドツト/mmのサ
ーマルヘツド(発熱体平均抵抗値:207Ω/ドツ
ト)を有し、印字パルス周期6ms、記録線濃度
7.7line/mm、プラテン押付圧力2.9Kg、印字電力
0.745W/ドツトの条件で、印字パルス時間を
0.2msと0.3msの2条件でテストを行つた。
濃度に至るいずれの領域においても印字画素(ド
ツト)の再現性に優れた感熱記録体に関するもの
である。 「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈
色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録
体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較
的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつ
その保守も比較的容易であるため、フアクシミリ
や各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広
い分野において使用されている。 そして、用途の多様化に伴い、低濃度から高濃
度に至るいずれの領域においても印字画素の再現
性に優れ、かつ銀塩写真に匹敵するような高画質
の記録像が得られる感熱記録体への要望が高まり
つつある。 一方、記録機器の高速化に伴う印字エネルギー
の低下を補う目的で、支持体上に熱発泡剤と熱可
塑性高分子からなる層を設け、この層を加熱して
得たスポンジ状のアンダーコート層を利用する方
法(特開昭59−171685)などが提案されている。
しかし、これらの方法では、熱発泡剤を発泡させ
る工程が必要であるのみならず、かかる工程に起
因して新たな欠陥が付随するため、必ずしも満足
すべき結果は得られていない。即ち、熱発泡層の
形成によつて、微小なエネルギーでも比較的高濃
度の記録像は得られるものの、発泡の度合をコン
トロールすることが難しいため、均一な発泡層を
形成するのが困難である。そのため、発泡層の上
に顔料コート層を設けて平滑性を改良する方法
(特開昭59−225987)も提案されてはいるが、記
録層に微細な凹凸が残つてしまい、結果として高
度の印字画素再現性を備えた感熱記録体を得るに
は至つていないものである。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、低濃度から高濃度に至るいず
れの領域においても印字画素の再現性に優れ、か
つ高画質の記録像が得られる感熱記録体を提供す
るところにあり、かかる目的は支持体と感熱記録
層との間に特定の中間層を設けることにより達成
される。 「問題点を解決するための手段」 本発明は、支持体上に発色剤と該発色剤と反応
して発色せしめる呈色剤を含有する感熱記録層を
設けた感熱記録体において、該支持体と感熱記録
層との間に、熱可塑性樹脂からなる外径5μm以
下の非発泡性微小中空粒子を含有する中間層、及
び、無機または有機顔料を含有する中間層とを設
けたことを特徴とする感熱記録体である。 「作用」 本発明の感熱記録体は上記の如く、支持体と記
録層との間に、熱可塑性樹脂からなる外径5μm
以下の非発泡性微小中空粒子を含有する中間層、
及び、無機または有機顔料を含有する中間層とを
設けるところに重大な特徴を有するものである。 かかる非発泡性微小中空粒子としては、各種の
物質が知られているが、本発明では、特に外径が
5μm以下のものを選択的に使用するものであり、
より好ましくは2μm以下、最も好ましくは1μm
以下の外径を有する中空粒子の使用が望ましい。
なお、外径が5μmを越える中空粒子や、内部に
プロパン、ブタン等の低沸点物質を含有する中空
粒子では、本発明の目的である画素再現性に優れ
た感熱記録体を得ることができない。 本発明で用いられる上記特定の非発泡性微小中
空粒子は、熱可塑性樹脂で形成されるものである
が、例えば記録時の熱等で変形すると、本発明の
所望の効果が損なわれる恐れもあるため、50℃以
上のガラス転移温度を有する物質が好ましく用い
られる。具体的には、ポリスチレン、ポリ−α−
メチルスチレン、ポリ−β−メチルスチレンなど
のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸イソプ
ロピル、ポリメタクリル酸イソブチル、ポリアク
リロニトリル、ポリメタクリロニトリルなどのア
クリル系樹脂の他、ポリ塩化ビニル、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリビニルアルコール、ポリ
−o−ビニルベンジルアルコール、ポリ−m−ビ
ニルベンジルアルコール、ポリ−p−ビニルベン
ジルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルイソブチラー
ル、ポリビニル−tert−ブチルエーテル、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、酢酸
セルロース、三酢酸セルロース、ポリカーボネー
ト、さらにはこれらの共重合体等が例示される。
これらのうちでも、スチレン系樹脂、アクリル系
樹脂またはスチレン−アクリル系共重合体樹脂が
好ましく、特にポリスチレンまたはスチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体からなる微小中空粒子
は、適当な硬さ、弾力性および耐熱性を有するた
め、とりわけ好ましく用いられるものである。 かかる特定の微小中空粒子は、一般に感熱記録
層を構成する後述の如きバインダー中に分散して
中間層用の塗液とされるが、特に、エマルジヨン
(ラテツクス)系のバインダーは良好な塗液安定
性を与え、しかも弾力性に優れた中間層が得られ
るため、より好ましく用いられる。 なお、微小中空粒子の配合割合は、使用する中
空粒子の外径およびその壁厚などに応じて調節さ
れるため、特に限定するものではないが、中空粒
子の樹脂成分が中間層の全固形分に対して5〜95
重量%、好ましくは60〜85重量%の範囲となるよ
うに配合するのが望ましい。また、塗液中には、
本発明の効果を阻害しない範囲で、無機または有
機顔料等を添加することもできる。塗布量につい
ては特に限定するものではなく、一般には3〜30
g/m2、好ましくは6〜20g/m2程度塗布され
る。 本発明の感熱記録体では、上記の如き特定の微
小中空粒子を含有する中間層に加えて、さらに無
機または有機顔料を含有する中間層をも設けるも
のであるが、この中間層に含有せしめられる無機
または有機顔料としては、例えば感熱記録層中に
添加される後述の如き材料が例示される。なかで
も80〜200ml/100g程度の吸油量を有する顔料が
好ましく、また粒子径は2μm以下のものが望ま
しい。 これらの顔料は、通常のバインダーに分散さ
れ、必要に応じて粉砕処理が施された後、中間層
用の塗液とされる。顔料の配合割合は、使用する
顔料の種類等に応じて適宜調節されるものであ
り、特に限定するものではないが、中間層の全固
形分に対して5〜95重量%、好ましくは60〜85重
量%となるように配合するのが望ましい。塗布量
も特に限定するものではないが、一般には5〜35
g/m2、好ましくは10〜25g/m2程度の範囲で調
節される。 本発明の感熱記録体は、支持体と記録層との間
に、上記の如き異なつた2種類の中間層を設けた
ところに重大な特徴を有するものであるが、その
層構成については特に限定するものではない。即
ち、2種類の中間層が支持体と記録層との間に少
なくとも1層ずつ設けられていればよく、いずれ
か一方の中間層が複数層設けられた構成や、2種
類が交互に複数層ずつ設けられた構成等も包含さ
れるものである。 しかし、感熱記録層と接する層は、無機または
有機顔料を含有する層である方が画素再現性の点
で好ましい。 なお、無機または有機顔料を含有する層を複数
層設ける際には、それぞれの層で含有せしめる顔
料を変えることも勿論可能である。 本発明において、支持体上に中間層を形成する
方法等については特に限定されるものではなく、
従来から周知慣用の技術に従つて塗布・乾燥し、
形成することができる。かくして得られた中間層
上に、感熱記録層が塗布・乾燥せしめられ、本発
明の感熱記録体が製造される。 本発明において記録層に含有される発色剤と呈
色剤の組合せについては特に限定されるものでは
なく、熱によつて両者が接触して呈色反応を起こ
すような組合せなら何れも使用可能であり、例え
ば無色ないし淡色の塩基性染料と無機ないし有機
の酸性物質との組合せ、ステアリン酸第二鉄など
の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフエノー
ル類との組合せなどが例示される。さらに、ジア
ゾニウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組合
せた感熱記録体など、熱によつて顕色像(記録
像)を得るようにした各種の感熱記録体への適用
も可能であり、本発明はこれらの記録体をも包含
するものである。 しかし、支持体上に設けられる本発明の特定の
中間層は、特に塩基性染料と酸性物質との組合せ
において優れた効果を発揮するため、とりわけか
かる組合せに好ましく用いられる。 無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のも
のが公知であり、例えば下記が例示される。 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフエニル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフエニル)−3−(1,2−
ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフエニル)−3−(2−メチ
ルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビ
ス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エ
チルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチルア
ミノフタリド、3,3−ビス(2−フエニルイン
ドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3−p−ジメチルアミノフエニル−3−(1
−メチルピロール−3−イル)−6−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、4,
4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、N−ハロフエニル−ロイコオーラミ
ン、N−2,4,5−トリクロロフエニルロイコ
オーラミン等のジフエニルメタン系染料、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、3
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、3−フエニル−スピ
ロ−ジナフトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジ
ナフトピラン、3−メチル−ナフト−(6′−メト
キシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミ
ン−Bアニリノラクタム、ローダミン(p−ニト
ロアニリノ)ラクタム、ローダミン(o−クロロ
アニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジ
メチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メトキシフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフル
オラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7
−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
N−アセチル−N−メチルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メ
チル−N−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−N−クロロエチル−N−メチル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N
−ジエチルアミノフルオラン、3−(N−エチル
−p−トルイジノ)−6−メチル−7−フエニル
アミノフルオラン、3−(N−シクロペンチル−
N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)
−6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−フエ
ニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(2−カルボメトキシ−フエニルアミノ)フル
オラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミ
ノ)−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラ
ン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミ
ノ)−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラ
ン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フエニル
アミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル
−7−フエニルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−キシリジノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフエ
ニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−
7−(o−クロロフエニルアミノ)フルオラン、
3−ピロリジノ−6−メチル−7−p−ブチルフ
エニルアミノフルオラン、3−N−メチル−N−
テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−テ
トラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン等のフルオラン系染料等。 また塩基性染料と接触して呈色する無機ないし
有機の酸性物質も各種のものが公知であり、例え
ば下記が例示される。 活性白土、酸性白土、アタパルジヤイト、ベン
トナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム
などの無機酸性物質、4−tert−ブチルフエノー
ル、4−ヒドロキシジフエノキシド、αーナフト
ール、β−ナフトール、4−ヒドロキシアセトフ
エノール、4−tert−オクチルカテコール、2,
2′−ジヒドロキシジフエノール、2,2′−メチレ
ンビス(4−メチル−6−tert−イソブチルフエ
ノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−
tert−ブチルフエノール)、4,4′−sec−ブチリ
デンジフエノール、4−フエニルフエノール、
4,4′−イソプロピリデンジフエノール(ビスフ
エノールA)、2,2′−メチレンビス(4−クロ
ルフエノール)、ハイドロキノン、4,4′−シク
ロヘキシリデンジフエノール、4−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラ
ツク型フエノール樹脂、フエノール重合体などの
フエノール性化合物、安息香酸、p−tert−ブチ
ル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル
酸、3−sec−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、
3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、
3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、サ
リチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−
tert−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル
酸、3−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3
−クロル−5−(α−メチルベンジル)サリチル
酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3−
フエニル−5−(α,α−ジメチルベンジル)サ
リチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフ
エノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
チタン、マンガン、スズ、ニツケルなどの多価金
属との塩などの有機酸性物質等が例示される。 本発明の感熱記録体において、記録層中の発色
剤と呈色剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色
剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限
定するものではないが、例えば塩基性無色染料と
酸性物質を用いる場合には、一般に塩基性無色染
料1重量部に対して1〜50重量部、好ましくは1
〜10重量部の酸性物質が使用される。 これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に
水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドミル等の攪拌、粉砕機により発色剤と呈色
剤とを一緒に又は別々に分散し、塗液として調製
される。 かかる塗液中には、通常バインダーとしてデン
プン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリ
ル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジヨン、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジヨン、アクリ
ロニトリル・ブタジエン共重合体エマルジヨン、
メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体エマ
ルジヨン、ポリクロロプレンエマルジヨン、酢酸
ビニルエマルジヨン、エチレン・酢酸ビニルエマ
ルジヨンなどが全固形分の10〜70重量%、好まし
くは15〜50重量%用いられる。さらに、塗液中に
は各種の助剤を添加することができる。例えば、
ジオクチルスルフオコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルア
ルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾフエノ
ン系、トリアゾール系などの紫外線吸収剤、その
他消泡剤、螢光染料、着色染料などが挙げられ
る。 また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワツクス、カルナ
バロウ、パラフインワツクス、エステルワツクス
などの滑剤、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タル
ク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダル
シリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、
ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿
素・ホルマリン樹脂フイラー、生澱粉粒等の有機
顔料、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレ
ンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸
アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、
ジベンジルテレフタレート、1,2−ジ(3−メ
チルフエノキシ)エタン、1,2−ジフエノキシ
エタン、4,4′−エチレンジオキシ−ビス−安息
香酸ジフエニルメチルエステル、2,2′−メチレ
ンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフエノー
ル)、4,4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチル
−3−メチルフエノール)、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチ
ルフエノール)ブタン等のヒンダードフエノール
類および各種公知の熱可融性物質を併用すること
もできる。 なお、記録層中に無機ないし有機顔料を含有せ
しめる場合には、なるべく粒子径の小さな顔料を
用いることが好ましく、特に平均粒子径が2μm
以下の顔料を用いるのが望ましい。 本発明の感熱記録体において、記録層の形成方
法等については特に限定されるものではなく、従
来から周知慣用の技術に従つて形成することがで
き、例えばエアーナイフコーテイング、ブレード
コーテイング等により塗液を後述の中間層を設け
た支持体上に塗布・乾燥する方法によつて形成さ
れる。また、塗液の塗布量についても特に限定さ
れるものではないが、通常乾燥重量で2〜12g/
m2、好ましくは3〜10g/m2程度の範囲である。 また、支持体についても特に限定するものでは
なく、上質紙、ヤンキーマシンで抄造した原紙、
片面艶出し原紙、両面艶出し原紙、キヤストコー
ト紙、アート紙、コート紙、中質コート紙等の紙
類、合成繊維紙、合成樹脂フイルム等が適宜使用
される。 なお、各中間層および記録層を塗布・乾燥後、
必要に応じてスーパーカレンダー掛け等の平滑化
処理を施すこともできる。さらに、記録層上に記
録層を保護する等の目的でオーバーコート層を設
けることも可能であり、支持体に裏塗り層を設け
るなど感熱記録体分野における各種の公知技術が
付加し得るものである。 かくして得られる本発明の感熱記録体は、低濃
度から高濃度のいずれの領域においても画素再現
性に優れ、しかも高画質の記録像を得ることがで
きる極めて優れた記録体である。 かかる効果が得られる理由については明らかで
はないが、支持体と感熱記録層との間に、特定の
微小中空粒子を含有する中間層と顔料を含有する
中間層とを設けることによつて、微細な中空粒子
の層が下層表面の凹凸を充填し、次いで塗布され
る塗液の浸透を抑制すると共に、弾力性を付与す
るように機能し、一方、顔料を含有する中間層が
平滑な表面を形成し、かつ断熱層として機能する
ために、このように優れた効果が得られるものと
推測される。 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。また、特に断らない限り例中の部および%は
それぞれ重量部及び重量%を示す。 実施例 1 〔中間層−1の形成〕 ポリスチレン樹脂からなる微小中空粒子のエマ
ルジヨン(商品名:VONCOAT Exp.PP−
199、固形分:50%、外径:0.2〜0.3μm、大日
本インキ化学工業(株)製) 140部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 40部 水 20部 上記の組成物を混合し、中間層−1の塗液を得
た。得られた塗液を坪量50g/m2の上質紙に、乾
燥後の付着量が10g/m2となるように塗布乾燥し
た。 〔中間層−2の形成〕 焼成クレー(商品名:ANSILEX、平均粒子
径:0.6μm、吸油量:96ml/100g、
ENGELHARD社製) 70部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 60部 水 90部 上記の組成物を混合し、中間層−2の塗液を得
た。得られた塗液を上記で得た中間層−1の上
に、乾燥後の付着量が12g/m2となるように塗
布・乾燥した後、スーパーキヤレンダー掛けし
た。 〔感熱記録層の形成〕 A液調成 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
−6−メチル−7−フエニルアミノフルオラン
10部 ジベンジルテレフタレート 20部 メチルセルロース5%水溶液 15部 水 80部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μm
となるまで粉砕した。 B液調成 4,4′−イソプロピリデンジフエノール 30部 メチルセルロース5%水溶液 30部 水 70部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
が3μmとなるまで粉砕した。 記録層の形成 A液125部、B液130部、酸化珪素顔料(商品
名:ミズカシルP−527、平均粒子径:1.8μm、
吸油量:180ml/100g、水澤化学社製)30部、20
%酸化澱粉水溶液150部、水55部を混合、攪拌し
塗液とした。 得られた感熱記録層用塗液を上記で得た中間層
−2の上に、乾燥後の塗布量が5.0g/m2となる
ように塗布乾燥し、スーパーキヤレンダー掛けし
て感熱記録紙を得た。 実施例 2 〔中間層−1の形成〕において、下記組成の中
間層−1を設けた以外は実施例1と同様にして感
熱記録紙を得た。 〔中間層−1〕 スチレン−アクリル系共重合体樹脂からなる微
小中空粒子のエマルジヨン(商品名:
VONCOAT PP−1000、固形分:45%、外
径:0.3〜0.4μm、大日本インキ化学工業(株)製)
155部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 40部 水 5部 上記の組成物を混合し、中間層−1の塗液を得
た。 実施例 3 〔中間層−2の形成〕において、下記組成から
なる中間層−2を乾燥後の付着量が6g/m2とな
るように塗布乾燥し、さらにその上に下記組成か
らなる中間層−3を乾燥後の付着量が6g/m2と
なるように塗布乾燥した後、スーパーキヤレンダ
ー掛けした以外は、実施例2と同様にして感熱記
録紙を得た。 〔中間層−2〕 二酸化珪素顔料(商品名:ミズカシルP−527)
70部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 60部 水 150部 上記の組成物を混合し、中間層−2の塗液を得
た。 〔中間層−3〕 焼成クレー(商品名:ANSILEX) 70部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 60部 水 90部 上記の組成物を混合し、中間層−3の塗液を得
た。 実施例 4 坪量50g/m2の上質紙上に、実施例1の〔中間
層−2の形成〕と同じ組成の中間層を乾燥後の付
着量が10g/m2となるように塗布乾燥した後、そ
の上に実施例2と全く同様にして中間層−1、中
間層−2および感熱記録層を順次設けて感熱記録
紙を得た。 比較例 1 実施例1の〔中間層−1の形成〕および〔中間
層−2の形成〕の代わりに、下記の中間層組成物
を乾燥後の付着量が189g/m2となるように塗布
乾燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録
紙を得た。 〔中間層〕 スチレン−アクリル系共重合体樹脂からなる微
小中空粒子のエマルジヨン(商品名:
VONCOASTPP−1000) 180部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 40部 水 20部 上記の組成物を混合し、中間層用の塗液を得
た。 比較例 2 実施例1の〔中間層−1の形成〕および〔中間
層−2の形成〕の代わりに、下記の中間層組成物
を乾燥後の付着量が22g/m2となるように塗布乾
燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙
を得た。 〔中間層〕 焼成クレー(商品名:ANSILEX) 70部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス(固
形分:48%) 60部 水 90部 上記の組成物を混合し、中間層用の塗液を得
た。 かくして得られた6種類の感熱記録紙を、G
FAX試験機にて発色濃度と印字画素の再現性を
評価し、その結果を第1表に示した。 なお、テスト機は京セラ(株)の8ドツト/mmのサ
ーマルヘツド(発熱体平均抵抗値:207Ω/ドツ
ト)を有し、印字パルス周期6ms、記録線濃度
7.7line/mm、プラテン押付圧力2.9Kg、印字電力
0.745W/ドツトの条件で、印字パルス時間を
0.2msと0.3msの2条件でテストを行つた。
【表】
「効果」
第1表の結果から明らかなように、本発明の感
熱記録体は低濃度から高濃度のいずれの領域にお
いても印字画素の再現性に優れ、しかもその記録
像は高画質を有する優れた記録体であつた。
熱記録体は低濃度から高濃度のいずれの領域にお
いても印字画素の再現性に優れ、しかもその記録
像は高画質を有する優れた記録体であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 支持体上に発色剤と該発色剤と反応して発色
せしめる呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感
熱記録体において、該支持体と感熱記録層との間
に、熱可塑性樹脂からなる外径5μm以下の非発
泡性微小中空粒子を含有する中間層、及び、無機
または有機顔料を含有する中間層とを設けたこと
を特徴とする感熱記録体。 2 熱可塑性樹脂が、スチレン系樹脂、アクリル
系樹脂またはスチレンーアクリル系共重合体樹脂
である請求の範囲第1項記載の感熱記録体。 3 感熱記録層と接する中間層が、無機または有
機顔料を含有する層である請求の範囲第1項記載
の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60145198A JPS625886A (ja) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60145198A JPS625886A (ja) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS625886A JPS625886A (ja) | 1987-01-12 |
| JPH0410875B2 true JPH0410875B2 (ja) | 1992-02-26 |
Family
ID=15379680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60145198A Granted JPS625886A (ja) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS625886A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0511573Y2 (ja) * | 1988-02-15 | 1993-03-23 | ||
| JP2758412B2 (ja) * | 1988-09-29 | 1998-05-28 | 三菱製紙株式会社 | 感熱記録材料 |
| JP2988665B2 (ja) * | 1988-10-12 | 1999-12-13 | 三菱製紙株式会社 | 画像記録用被転写シート |
| US4929590A (en) * | 1989-03-02 | 1990-05-29 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
| DE69117554T2 (de) * | 1990-03-27 | 1996-07-18 | The Wiggins Teape Group Ltd., Basingstoke, Hampshire | Druckempfindliches Aufzeichnungspapier |
| JP3121399B2 (ja) * | 1990-11-21 | 2000-12-25 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JP3156884B2 (ja) * | 1992-04-17 | 2001-04-16 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| WO2008035798A1 (en) | 2006-09-19 | 2008-03-27 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Thermal recording material |
| JP7437849B2 (ja) * | 2019-06-03 | 2024-02-26 | 大阪シーリング印刷株式会社 | 感熱記録部材および感熱記録部材の製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55164192A (en) * | 1979-06-11 | 1980-12-20 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording material |
| JPS5627394A (en) * | 1979-08-13 | 1981-03-17 | Ricoh Co Ltd | Thermorecording material |
| JPS58116193A (ja) * | 1981-12-29 | 1983-07-11 | Fujitsu Ltd | 熱転写インクシ−トの製造法 |
| JPS595093A (ja) * | 1982-07-01 | 1984-01-11 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59105382A (ja) * | 1982-12-08 | 1984-06-18 | Nec Corp | 受光素子 |
| JPS59225987A (ja) * | 1983-06-06 | 1984-12-19 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH0649384B2 (ja) * | 1983-10-06 | 1994-06-29 | セイコーエプソン株式会社 | 感熱転写インクリボン |
-
1985
- 1985-07-01 JP JP60145198A patent/JPS625886A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS625886A (ja) | 1987-01-12 |
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Legal Events
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