JPH09255655A - α位にハロゲン原子を有するアミノメチルピリジン類の製造方法 - Google Patents
α位にハロゲン原子を有するアミノメチルピリジン類の製造方法Info
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- JPH09255655A JPH09255655A JP8067895A JP6789596A JPH09255655A JP H09255655 A JPH09255655 A JP H09255655A JP 8067895 A JP8067895 A JP 8067895A JP 6789596 A JP6789596 A JP 6789596A JP H09255655 A JPH09255655 A JP H09255655A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 α位にハロゲン原子を有するアミノメチルピ
リジン類を、常圧またはその付近の工業的に有利な条件
下で、高收率、及び高選択性の製造方法を提供する。 【解決手段】 α位にハロゲン原子を有するシアノピリ
ジン類を、アンモニアの存在下、ラネーニッケル触媒を
用いて接触還元してα位にハロゲン原子を有するアミノ
メチルピリジン類を製造する方法において、該接触還元
の反応系に硫黄化合物を、α位にハロゲン原子を有する
化合物に対して硫黄原子換算で１００ｐｐｍ〜１０００
０ｐｐｍ添加することを特徴とするアミノメチルピリジ
ン類の製造方法。
リジン類を、常圧またはその付近の工業的に有利な条件
下で、高收率、及び高選択性の製造方法を提供する。 【解決手段】 α位にハロゲン原子を有するシアノピリ
ジン類を、アンモニアの存在下、ラネーニッケル触媒を
用いて接触還元してα位にハロゲン原子を有するアミノ
メチルピリジン類を製造する方法において、該接触還元
の反応系に硫黄化合物を、α位にハロゲン原子を有する
化合物に対して硫黄原子換算で１００ｐｐｍ〜１０００
０ｐｐｍ添加することを特徴とするアミノメチルピリジ
ン類の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、α位にハロゲン原
子を有するアミノメチルピリジン類の製造方法に関す
る。本発明で製造されるα位にハロゲン原子を有するア
ミノメチルピリジン類は医薬及び農薬の中間体として有
用な化合物である。
子を有するアミノメチルピリジン類の製造方法に関す
る。本発明で製造されるα位にハロゲン原子を有するア
ミノメチルピリジン類は医薬及び農薬の中間体として有
用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、α位にハロゲン原子を有するアミ
ノメチルピリジン類の製造方法としては、２−クロロ−
５−シアノピリジンをラネーニッケル及びアンモニアの
存在下、水素と反応させ、２−クロロ−５−アミノメチ
ルピリジンとする方法（ドイツ公開特許第３７２６９９
３号）が知られている。
ノメチルピリジン類の製造方法としては、２−クロロ−
５−シアノピリジンをラネーニッケル及びアンモニアの
存在下、水素と反応させ、２−クロロ−５−アミノメチ
ルピリジンとする方法（ドイツ公開特許第３７２６９９
３号）が知られている。
【０００３】しかしながら、該ドイツ公開特許第３７２
６９９３号に記載の方法では２−クロロ−５−アミノメ
チルピリジンの収率が５０％程度であり、副生物である
脱クロロ体のアミノメチルピリジンや、アミノ基にもう
一分子のクロロメチルピリジンが結合した二級アミン化
合物（二量体）の生成が多く、工業的な製造方法とする
には困難である。
６９９３号に記載の方法では２−クロロ−５−アミノメ
チルピリジンの収率が５０％程度であり、副生物である
脱クロロ体のアミノメチルピリジンや、アミノ基にもう
一分子のクロロメチルピリジンが結合した二級アミン化
合物（二量体）の生成が多く、工業的な製造方法とする
には困難である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、α位にハロ
ゲン原子を有するシアノピリジン類を原料としてα位に
ハロゲン原子を有するアミノメチルピリジン類を製造す
るにあたり、２級アミン化合物（２量体）の副生を阻止
すると共に、脱ハロゲン化物の副生をも抑制し、効率的
にα位にハロゲン原子を有するアミノメチルピリジン類
を製造する方法を提供することを目的とするものであ
る。
ゲン原子を有するシアノピリジン類を原料としてα位に
ハロゲン原子を有するアミノメチルピリジン類を製造す
るにあたり、２級アミン化合物（２量体）の副生を阻止
すると共に、脱ハロゲン化物の副生をも抑制し、効率的
にα位にハロゲン原子を有するアミノメチルピリジン類
を製造する方法を提供することを目的とするものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、α位にハロゲ
ン原子を有するシアノピリジン類を、アンモニアの存在
下、ラネーニッケル触媒を用いて接触還元してα位にハ
ロゲン原子を有するアミノメチルピリジン類を製造する
方法において、該接触還元の反応系に、硫黄化合物を該
シアノピリジン類に対して硫黄原子換算で１００ｐｐｍ
〜１００００ｐｐｍ添加することを特徴とするアミノメ
チルピリジン類の製造方法に関するものである。
ン原子を有するシアノピリジン類を、アンモニアの存在
下、ラネーニッケル触媒を用いて接触還元してα位にハ
ロゲン原子を有するアミノメチルピリジン類を製造する
方法において、該接触還元の反応系に、硫黄化合物を該
シアノピリジン類に対して硫黄原子換算で１００ｐｐｍ
〜１００００ｐｐｍ添加することを特徴とするアミノメ
チルピリジン類の製造方法に関するものである。
【０００６】すなわち本発明によれば、α位の脱ハロゲ
ン化反応が効果的に抑制され、目的とするα位にハロゲ
ン原子を有するアミノメチルピリジン類が高選択率、高
収率で得られるものである。従来の常識では、各種硫黄
化合物はラネーニッケル触媒の触媒毒として知られてい
るが、本発明はこのような硫黄化合物を特定量使用する
ことにより、驚くべきことに特に副反応のα位の脱ハロ
ゲン化反応が効果的に抑制されることを見出しなされた
ものである。
ン化反応が効果的に抑制され、目的とするα位にハロゲ
ン原子を有するアミノメチルピリジン類が高選択率、高
収率で得られるものである。従来の常識では、各種硫黄
化合物はラネーニッケル触媒の触媒毒として知られてい
るが、本発明はこのような硫黄化合物を特定量使用する
ことにより、驚くべきことに特に副反応のα位の脱ハロ
ゲン化反応が効果的に抑制されることを見出しなされた
ものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい具体的実
施態様について説明する。本発明において、α位にハロ
ゲン原子を有するアミノメチルピリジン類は、α位にハ
ロゲン原子を有するシアノピリジン類を含む溶媒中に、
該シアノピリジン類１重量部に対して通常０．０５〜１
重量部のラネーニッケル触媒の存在下、通常２０〜１５
０℃の温度範囲で、好ましくは脱ハロゲン化及び２量化
の抑制を高めるために１０〜６０℃の温度範囲で、通常
水素圧が１〜１００気圧、好ましくは１〜１０気圧の範
囲で水素を添加して接触還元を行い、反応終了後、反応
液からラネーニッケル触媒を濾別し、溶媒を留去した
後、蒸留により分離して得る。この時、水素は反応によ
り消費される量を連続的に供給し、水素圧を維持するの
が一般的であるが、反応終了までに必要な量を予め仕込
み、化学量論量の水素を消費し終わった時点で反応を終
了しても良い。
施態様について説明する。本発明において、α位にハロ
ゲン原子を有するアミノメチルピリジン類は、α位にハ
ロゲン原子を有するシアノピリジン類を含む溶媒中に、
該シアノピリジン類１重量部に対して通常０．０５〜１
重量部のラネーニッケル触媒の存在下、通常２０〜１５
０℃の温度範囲で、好ましくは脱ハロゲン化及び２量化
の抑制を高めるために１０〜６０℃の温度範囲で、通常
水素圧が１〜１００気圧、好ましくは１〜１０気圧の範
囲で水素を添加して接触還元を行い、反応終了後、反応
液からラネーニッケル触媒を濾別し、溶媒を留去した
後、蒸留により分離して得る。この時、水素は反応によ
り消費される量を連続的に供給し、水素圧を維持するの
が一般的であるが、反応終了までに必要な量を予め仕込
み、化学量論量の水素を消費し終わった時点で反応を終
了しても良い。
【０００８】アンモニアの使用量は、α位にハロゲン原
子を有するシアノピリジン類に対し１０〜２００重量％
の範囲であるが、反応速度及び副反応の制御の面から、
２０〜１００重量％の範囲が好ましい。本発明で使用さ
れるラネーニッケル触媒については、本発明者らの先願
（特願平６−１８７４２３号）に詳述した様に、沈降速
度が１．０ｃｍ／秒以下、好ましくは０．８ｃｍ／秒以
下、更に好ましくは０．６ｃｍ／秒以下であり、水素化
フェノール活性が１０００Ｈ2ｍｌ／ｇＮｉ／時以下、
好ましくは６００Ｈ2ｍｌ／ｇＮｉ／時以下であり、Ａ
ｌ含有量がラネーニッケル触媒中のＮｉ含有量に対して
３〜８重量％であるものが好ましく使用される。
子を有するシアノピリジン類に対し１０〜２００重量％
の範囲であるが、反応速度及び副反応の制御の面から、
２０〜１００重量％の範囲が好ましい。本発明で使用さ
れるラネーニッケル触媒については、本発明者らの先願
（特願平６−１８７４２３号）に詳述した様に、沈降速
度が１．０ｃｍ／秒以下、好ましくは０．８ｃｍ／秒以
下、更に好ましくは０．６ｃｍ／秒以下であり、水素化
フェノール活性が１０００Ｈ2ｍｌ／ｇＮｉ／時以下、
好ましくは６００Ｈ2ｍｌ／ｇＮｉ／時以下であり、Ａ
ｌ含有量がラネーニッケル触媒中のＮｉ含有量に対して
３〜８重量％であるものが好ましく使用される。
【０００９】このような好ましいラネーニッケル触媒の
製造例としては、例えばその粒度分布において４０μｍ
以下の割合が９０％以上、及び２０μｍ以下が５０％以
上に調整されたラネーニッケル合金、より好ましくは４
０μｍ以下の割合が９５％以上、及び２０μｍ以下が７
０％以上に調整されたラネーニッケル合金を、水酸化ナ
トリウム水溶液を用い、−２０℃〜２００℃の温度範囲
で、３０分から１５時間反応させてアルミニウムを適宜
溶出させ、ついで適宜洗浄する方法が挙げられる。
製造例としては、例えばその粒度分布において４０μｍ
以下の割合が９０％以上、及び２０μｍ以下が５０％以
上に調整されたラネーニッケル合金、より好ましくは４
０μｍ以下の割合が９５％以上、及び２０μｍ以下が７
０％以上に調整されたラネーニッケル合金を、水酸化ナ
トリウム水溶液を用い、−２０℃〜２００℃の温度範囲
で、３０分から１５時間反応させてアルミニウムを適宜
溶出させ、ついで適宜洗浄する方法が挙げられる。
【００１０】本発明で使用される硫黄化合物は、特に限
定されるものではなく、例えば硫化水素をはじめ無機硫
黄化合物として硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、
硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸銅、硫酸鉄、硫
酸カルシウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム等の硫
酸塩類や亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸バリウム等の亜硫酸塩類が挙げら
れる。更に有機硫黄化合物としてジメチルスルフィド、
チアゾール、チオアセトアミド、チオ安息香酸、チオグ
リコール酸、チオクレゾール、チオ酢酸、チオ尿素、チ
オフェノール、チオフェン等が挙げられる。
定されるものではなく、例えば硫化水素をはじめ無機硫
黄化合物として硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、
硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸銅、硫酸鉄、硫
酸カルシウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム等の硫
酸塩類や亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸バリウム等の亜硫酸塩類が挙げら
れる。更に有機硫黄化合物としてジメチルスルフィド、
チアゾール、チオアセトアミド、チオ安息香酸、チオグ
リコール酸、チオクレゾール、チオ酢酸、チオ尿素、チ
オフェノール、チオフェン等が挙げられる。
【００１１】上記硫黄化合物の使用量は、硫黄原子換算
で基質であるα位にハロゲン原子を有するシアノピリジ
ン類に対し１００〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１０
０〜２０００ｐｐｍの範囲であり、適用する還元の反応
条件によって、かつ触媒毒としての作用もあるので、著
しく反応速度を阻害しない量の範囲で選択される。本発
明で使用される溶媒は、還元反応に不活性な溶媒であれ
ば特に制限されないが、メタノール、エタノール、ブタ
ノール等の低級アルコール系溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等の環状エーテル系溶媒が挙げら
れ、特にアルコール系溶媒が目的のアミノメチルピリジ
ン類の収率の面から好ましい。溶媒の使用量は、α位に
ハロゲンを有するシアノピリジン類に対し１〜２５倍量
（重量）、好ましくは１０〜１５倍量（重量）である。
で基質であるα位にハロゲン原子を有するシアノピリジ
ン類に対し１００〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１０
０〜２０００ｐｐｍの範囲であり、適用する還元の反応
条件によって、かつ触媒毒としての作用もあるので、著
しく反応速度を阻害しない量の範囲で選択される。本発
明で使用される溶媒は、還元反応に不活性な溶媒であれ
ば特に制限されないが、メタノール、エタノール、ブタ
ノール等の低級アルコール系溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等の環状エーテル系溶媒が挙げら
れ、特にアルコール系溶媒が目的のアミノメチルピリジ
ン類の収率の面から好ましい。溶媒の使用量は、α位に
ハロゲンを有するシアノピリジン類に対し１〜２５倍量
（重量）、好ましくは１０〜１５倍量（重量）である。
【００１２】本発明で原料として使用されるα位にハロ
ゲン原子を有するシアノピリジン類は、下記一般式
（１）
ゲン原子を有するシアノピリジン類は、下記一般式
（１）
【００１３】
【化１】
【００１４】（上記式中で、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも一つ
はシアノ基を表し、シアノ基以外のＲ 1〜Ｒ4はそれぞれ
独立して水素原子、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ8のアルキル
基、Ｃ 1〜Ｃ8のアルコキシ基、アリール基、またはアリ
ールオキシル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で
表される。上記式中で、ハロゲン原子としては、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ
る。Ｃ1〜Ｃ8のアルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、秒−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐のアル
キル基が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ8のアルコキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、秒−ブトキシ
基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペ
ンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基等の
直鎖または分岐のアルコキシ基が挙げられる。アリール
基としてはフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げ
られる。アリールオキシ基としてはフェノキシ基、トリ
ルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
はシアノ基を表し、シアノ基以外のＲ 1〜Ｒ4はそれぞれ
独立して水素原子、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ8のアルキル
基、Ｃ 1〜Ｃ8のアルコキシ基、アリール基、またはアリ
ールオキシル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で
表される。上記式中で、ハロゲン原子としては、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ
る。Ｃ1〜Ｃ8のアルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、秒−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐のアル
キル基が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ8のアルコキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、秒−ブトキシ
基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペ
ンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基等の
直鎖または分岐のアルコキシ基が挙げられる。アリール
基としてはフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げ
られる。アリールオキシ基としてはフェノキシ基、トリ
ルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
【００１５】具体的なシアノピリジン類としては、２−
フルオロ−３−シアノピリジン、２−ブロモ−４−シア
ノピリジン、２−ヨード−６−シアノピリジン、２−ク
ロロ−５−シアノピリジン、２−クロロ−４−メチル−
５−シアノピリジン、２−クロロ−６−エトキシ−５−
シアノピリジン、２−クロロ−３，５−ジシアノピリジ
ン等が挙げられる。
フルオロ−３−シアノピリジン、２−ブロモ−４−シア
ノピリジン、２−ヨード−６−シアノピリジン、２−ク
ロロ−５−シアノピリジン、２−クロロ−４−メチル−
５−シアノピリジン、２−クロロ−６−エトキシ−５−
シアノピリジン、２−クロロ−３，５−ジシアノピリジ
ン等が挙げられる。
【００１６】これらのシアノピリジン類の由来は特に限
定されないが、例えば２−クロロ−５−シアノピリジン
は、シアノピリジンを塩素化する方法（特開昭６４−４
２４６７号公報、米国特許３５９１５９７号明細書等参
照）によって容易に得ることができる。
定されないが、例えば２−クロロ−５−シアノピリジン
は、シアノピリジンを塩素化する方法（特開昭６４−４
２４６７号公報、米国特許３５９１５９７号明細書等参
照）によって容易に得ることができる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明の実施例を揚げて更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。 実施例１ ２−クロロ−５−シアノピリジン１００ｇ、エタノール
９５０ｇ、ラネーニッケル（ｗｅｔ品）２５ｇ、２８％
アンモニア水１８０ｇ、及び硫酸ナトリウム０．６ｇを
仕込み、水素を１気圧に維持しながら、２０℃で激しく
攪拌しながら１０時間反応させた。反応終了後、反応液
から触媒を濾別し、蒸留により２−クロロ−５−アミノ
メチルピリジンを収率８７％で得た。この時副生した脱
クロル体（３−アミノメチルピリジン）は４％（収率換
算）であった。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。 実施例１ ２−クロロ−５−シアノピリジン１００ｇ、エタノール
９５０ｇ、ラネーニッケル（ｗｅｔ品）２５ｇ、２８％
アンモニア水１８０ｇ、及び硫酸ナトリウム０．６ｇを
仕込み、水素を１気圧に維持しながら、２０℃で激しく
攪拌しながら１０時間反応させた。反応終了後、反応液
から触媒を濾別し、蒸留により２−クロロ−５−アミノ
メチルピリジンを収率８７％で得た。この時副生した脱
クロル体（３−アミノメチルピリジン）は４％（収率換
算）であった。
【００１８】なお、本実施例で使用したラネーニッケル
触媒は以下の性質を有する。 沈降速度 ：０．５５ｃｍ／秒 水素化フェノール活性：４９０（Ｈ2ｍｌ／ｇＮｉ／
時） Ａｌ含有量（Ａｌ／Ｎｉ）：５．２％ ＢＥＴ−全表面積 ：８０ｍ２／ｇＮｉ 比較例 硫酸ナトリウムを用いずに実施例１と同様な操作で試験
を行った。得られた２−クロロ−５−アミノメチルピリ
ジンを収率８０％で、この時副生した脱クロル体（３−
アミノメチルピリジン）は１０％（収率換算）であっ
た。
触媒は以下の性質を有する。 沈降速度 ：０．５５ｃｍ／秒 水素化フェノール活性：４９０（Ｈ2ｍｌ／ｇＮｉ／
時） Ａｌ含有量（Ａｌ／Ｎｉ）：５．２％ ＢＥＴ−全表面積 ：８０ｍ２／ｇＮｉ 比較例 硫酸ナトリウムを用いずに実施例１と同様な操作で試験
を行った。得られた２−クロロ−５−アミノメチルピリ
ジンを収率８０％で、この時副生した脱クロル体（３−
アミノメチルピリジン）は１０％（収率換算）であっ
た。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、α位にハロゲン原子を
有するシアノピリジン類を、アンモニア及び特定量の硫
黄化合物の存在下、ラネーニッケル触媒を用いて接触還
元することによりα位にハロゲン原子を有するアミノメ
チルピリジン類を高収率、かつ高選択的に製造できると
いうものである。特に本発明の方法は、常圧またはその
付近で反応が十分進行し、しかも目的物の收率、及び選
択性が高いので、工業的に有利な方法である。
有するシアノピリジン類を、アンモニア及び特定量の硫
黄化合物の存在下、ラネーニッケル触媒を用いて接触還
元することによりα位にハロゲン原子を有するアミノメ
チルピリジン類を高収率、かつ高選択的に製造できると
いうものである。特に本発明の方法は、常圧またはその
付近で反応が十分進行し、しかも目的物の收率、及び選
択性が高いので、工業的に有利な方法である。
Claims (3)
- 【請求項１】α位にハロゲン原子を有するシアノピリジ
ン類を、アンモニアの存在下、ラネーニッケル触媒を用
いて接触還元してα位にハロゲン原子を有するアミノメ
チルピリジン類を製造する方法において、該接触還元の
反応系に硫黄化合物を、α位にハロゲン原子を有する化
合物に対して硫黄原子換算で１００ｐｐｍ〜１００００
ｐｐｍ添加することを特徴とするアミノメチルピリジン
類の製造方法。 - 【請求項２】硫黄化合物が無機硫黄化合物であることを
特徴とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】α位にハロゲン原子を有するシアノピリジ
ン類が、２−クロロ−５−シアノピリジンであることを
特徴とする請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8067895A JPH09255655A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | α位にハロゲン原子を有するアミノメチルピリジン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8067895A JPH09255655A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | α位にハロゲン原子を有するアミノメチルピリジン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255655A true JPH09255655A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13358098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8067895A Pending JPH09255655A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | α位にハロゲン原子を有するアミノメチルピリジン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09255655A (ja) |
-
1996
- 1996-03-25 JP JP8067895A patent/JPH09255655A/ja active Pending
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| A02 | Decision of refusal |
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