JPH09255837A - 導電性ポリテトラフルオロエチレン物品 - Google Patents

導電性ポリテトラフルオロエチレン物品

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JPH09255837A
JPH09255837A JP8352602A JP35260296A JPH09255837A JP H09255837 A JPH09255837 A JP H09255837A JP 8352602 A JP8352602 A JP 8352602A JP 35260296 A JP35260296 A JP 35260296A JP H09255837 A JPH09255837 A JP H09255837A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子機器などの隙間に使用される電磁障害遮
蔽材であって、低い圧縮荷重下で変形可能で、適合性が
あり、連続的に導電性であるといった望ましい特性を有
するガスケット等に使用される遮蔽材を提供する。 【解決手段】 ポリテトラフルオロエチレンのマトリッ
クスを有する導電性複合材料物品であって、導電性粒
子、及び非導電性でエネルギー膨張された中空ポリマー
粒子を含み、未圧縮の状態において、連続的に導電性で
あって、且つ1Ω・cm以下の体積抵抗率を有する導電
性複合材料物品である。好ましくは、導電性粒子が、金
属粉末、金属コーティングされたファイバー、金属コー
ティングされたセラミックなどから選択され、シリコー
ンエラストマー材料をさらに含んで不連続的状態で複合
材料物品の中に分配され、1.5g/cc未満の密度と
25未満のショアーA硬度を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、広くは、改良され
た導電性ポリテトラフルオロエチレン物品に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】電磁障
害(EMI)は、電気又は電子機器からの不都合な伝導
又は放射される電気的外乱と定義され、他の電気又は電
子機器の動作を妨害することがある過渡現象を含む。こ
のような外乱は、あらゆる電磁スペクトルで生じること
ができる。無線周波妨害(RFI)は、電磁障害と互換
的に使用されることが多いが、より適切には、通常10
キロヘルツ(kHz)〜100ギガヘルツ(GHz)に
定められる電磁スペクトルの無線周波数部分に限定され
る。
【0003】遮蔽材は、電磁障害/無線周波妨害の源と
所望の保護領域の間に挿入される金属その他の導電性構
造体と定義される。このような遮蔽材は、源から電磁エ
ネルギーが放射することを防ぐために提供されることが
できる。また、このような遮蔽材は、外的電磁エネルギ
ーが、遮蔽されたシステムに侵入することを防ぐことも
できる。実際の仕方として、このような遮蔽材は、一般
に、電気アースされた導電性ハウジングの形態を取る。
これにより、電磁障害/無線周波妨害エネルギーは、害
なくアースに放散される。
【0004】電気装置の殆どのハウジングには、必ず、
出入パネル、ハッチ、ドア及び/又は取外し式カバーが
設けられる。パネル、ハッチ、ドア及び/又は取外し式
カバーの間に生じるギャップは、遮蔽されたシステムの
中に電磁エネルギーが漏れ込む望ましくない機会を与え
る。また、このギャップは、ハウジングの表面にそって
流れる電流を妨害する。例えば、ギャップがあると、そ
のギャップのインピーダンスによって、ギャップの相対
するサイドから電磁エネルギーが放射することができ、
殆どスロットアンテナのようになる。
【0005】このような遮蔽材のギャップを閉鎖し、ア
ース伝導電流の外乱の可能性を最小限にするため、ガス
ケットの種々の構造体が何年にもわたって開発されてき
た。それぞれは、ギャップ(複数でもよい)を橋渡して
出来るだけ連続した導電性経路を確立することを追求し
ている。しかしながら、ギャップに隣接したハウジング
の表面をスムーズに且つ綿密に塞いでそれに適合するガ
スケットの性能、ガスケットの導電性能、ガスケットの
装着容易性、及びガスケットの作成・取付コストの間に
不可避的妥協がある。
【0006】現在、数多くの電子デバイス、例えば限定
されるものではないが、ポケット呼び出し受信機、セル
式電話機、ラップトップコンピューター(laptop comput
er)、及び無線地域情報通信網(LANs)は、正確な
許容度に作成されない金属化プラスチック射出成形ハウ
ジングを用いて構成される。従って、ギャップが個々の
ハウジングのシームの周りに生じる。一般に、このよう
なデバイスにおいて、合わせハウジング部材は包囲体の
スナップで結合する方式を取り入れ、あるいは別な場合
には、ハウジング包囲体を形成するために、限定された
数の軽量ネジが使用される。従って、金属化プラスチッ
ク射出成形ハウジングを有する殆どの電子デバイスは、
それぞれのハウジングを組み立てるための、大きな閉止
力を必要としない。このような電子デバイスに組み込ま
れる何らかの遮蔽されたガスケットは、低い圧縮力下で
変形可能でなければならない。
【0007】従来、導電性粒子を充填されたシリコーン
エラストマーが、電磁障害と無線周波妨害を抑える導電
性ガスケットとして利用されてきた。しかしながら、こ
のような材料は割合に硬い傾向にある(例えば、約60
以上のショアーA硬度)。それらの硬さのため、導電性
粒子を充填されたシリコーンエラストマーは、かなり低
い閉止力で組み立てられるハウジングを有するデバイス
のガスケットとして使用するには、うまく適さない。ま
た、導電性粒子を充填されたシリコーンエラストマー
は、薄いガスケットに打ち抜くとき、取扱いが難しい。
【0008】軟質で適合性のある発泡材料を囲む導電性
布帛又はメッシュを取り入れたその他の電磁障害/無線
周波妨害遮蔽用ガスケットが提案されている。このよう
なガスケットの例は、米国特許第5028739号、同
第5115104号、同第4857668号、同第50
45635号、同第5105056号、同第52025
26号、及び同第5294270号に開示されている。
上記の米国特許に開示のガスケットは低い圧縮力下で変
形可能であるが、これらのガスケットは、その材料の全
体にわたる連続的な導電性は有しない。このため、これ
らのガスケット材料は、電磁障害/無線周波妨害に対す
るガスケットとして機能する任意の形状に打ち抜かれる
ことができない。
【0009】思うに、従来技術に不足するものは、低い
圧縮荷重下で変形可能で、材料の構造の全体にわたって
適合性であって連続的に導電性である材料であり、ある
用途において、導電性シームの間にガスケットとして使
用されたとき、約10MHz〜約20GHzの周波数範
囲で電磁障害遮蔽材を提供するために使用可能な材料で
ある。
【0010】
【課題を解決するための手段及び発明の効果】本発明
は、所定の前駆体材料から得られる導電性複合材料物品
に関する。本導電性複合材料物品は、ポリテトラフルオ
ロエチレンのマトリックスを有し、導電性粒子と、非導
電性でエネルギー膨張された中空のポリマー粒子を含ん
でなる。本発明の1つの態様において、導電性粒子の体
積%は、前駆体材料の少なくとも20体積%である。本
導電性複合材料物品は、未圧縮状態で連続的に導電性で
ある。従って、本複合材料物品の低い抵抗のため、本物
品の中を自由に電流が流れる。
【0011】非導電性でエネルギー膨張された中空ポリ
マー粒子の体積%は、前駆体材料の約3〜約15%の範
囲にあることができる。導電性粒子は、基本的に、金属
粉末、金属ビーズ、金属ファイバー、金属コーティング
されたファイバー、金属フレーク、金属コーティングさ
れた金属、金属コーティングされたセラミック、金属コ
ーティングされたガラス発泡体、金属コーティングされ
たガラスビーズ、及び金属コーティングされたマイカフ
レークからなる群より選択されることができる。
【0012】本導電性複合材料物品は、本複合材料物品
の中に不連続状態で配置されたエラストマー材料を含む
ことができる。適切なエラストマー材料には、限定され
るものではないが、シリコーンエラストマー、フルオロ
シリコーンエラストマー、フルオロカーボンエラストマ
ー、ペルフルオロエラストマーその他のフルオロエラス
トマー材料、又はポリウレタンが挙げられる。
【0013】このように、本発明の目的は、物品の構造
の全体にわたって可撓性で適合性で連続的に導電性の材
料を必要とする各種の用途に使用される、改良された易
圧縮性で連続的に導電性であるポリテトラフルオロエチ
レン物品を提供することである。また、本発明の目的
は、電磁障害遮蔽用ガスケットとして使用される、改良
された導電性材料を提供することである。
【0014】本発明のもう1つの目的は、約30未満の
ショアーA硬度を有する、改良された連続的に導電性材
料であるポリテトラフルオロエチレン材料を提供するこ
とである。上記の要旨、及び下記の本発明の好ましい態
様の詳細な説明は、添付の図面と併せて読み進めること
によってより的確に理解されるであろう。本発明の説明
のために、現状で好ましい態様が図面に示されている。
ここで、本発明は示されたそのままの配置や装備に限定
されるものではないことが理解されるべきである。
【0015】本発明において、ポリテトラフルオロエチ
レン(PTFE)と導電性金属の組成物に配合されたエ
ネルギー膨張可能な微粒子を含む導電性PTFE物品が
提供される。本発明のポリテトラフルオロエチレン物品
は、その構造の全体にわたって恒久的に連続的に導電性
である(即ち、本物品の低い抵抗のため、本発明のポリ
テトラフルオロエチレン物品の中を電流が自由に流れる
ことができる)。このような材料は各種の有用な用途に
効果的に採用されることができ、例えば、限定されるも
のではないが、導電性のアース・遮蔽用材料、触媒材料
としてまた電解質装置の電極の中を通る流路としてのバ
ッテリーや燃料電池の用途、装備用途、エレクトロフィ
ルトレーション、マイクロ波用途、アンテナ装置、又は
ストリップラインが挙げられる。
【0016】本発明に有用な膨張可能な微粒子は、熱の
適用後に泡沸を呈する。この膨張可能な微粒子は均一で
なく、即ち、ポリマービーズではなくて、むしろ流体物
質を含む中央コアを有するポリマー外被を備える。もう
1つの特徴は、特定の温度に加熱したとき、この膨張可
能な微粒子の全体的寸法が増加することである。本発明
の前駆体複合材料に有用な膨張可能な中空ポリマー微粒
子は、ポリマー外被及び少なくとも1種の別な物質のコ
アを有する材料であり、この別な物質は液体又は気体で
あり、最も好ましくは室温で液体であり、その中にポリ
マー外被は本質的に不溶である。液体コアは、膨張の程
度が膨張温度でのコア物質の体積変化に直接関係するた
め有利である。気体のコア物質について、その予想され
る体積膨張は、一般的な気体の法則から計算されること
ができる。ここで、液体のコア物質を含む膨張可能な微
粒子は、とりわけ相変化が起きる場合(即ち、液体が膨
張温度で又はその付近で気化する)、はるかにより大き
い体積変化を与える機会を提供する。
【0017】前駆体複合材料に有用な好ましい膨張可能
なポリマー微粒子(マイクロスフェアー、マイクロバル
ーン、又はマイクロバブルとも称される)は、塩化ビニ
ルと塩化ビニリデンのコポリマー、塩化ビニルとアクリ
ロニトリルのコポリマー、塩化ビニリデンとアクリロニ
トリルのコポリマー、メタクリロニトリルとアクリロニ
トリルのコポリマー、及びスチレンとアクリロニトリル
のコポリマーのようなコポリマーを含む外被を有するこ
とができる。また、約2重量%までのスチレンを含むメ
チルメタクリレートのコポリマー、メチルメタクリレー
トと約50重量%までのエチルメタクリレートのコポリ
マー、メチルメタクリレートと約70重量%までのオル
トクロロスチレンのコポリマーを挙げることができる。
膨張前マイクロスフェアーは流体、好ましくは揮発性液
体、即ち発泡剤を含み、このことは上記のタイプのマイ
クロスフェアーでは普通である。適切には、この発泡剤
は、マイクロスフェアーの5〜30重量%である。マイ
クロスフェアーは、乾燥粒子、湿りケーキ、又はサスペ
ンション(例えば、イソプロパノールのようなアルコー
ル中の)として、いろいろな仕方で添加されることがで
きる。
【0018】膨張前の微粒子は、望ましくは約0.1μ
m〜約600μmのサイズ範囲であり、好ましくは0.
5μm〜200μm、最も好ましくは1μm〜100μ
mである。膨張後微粒子は、約0.12μm〜約100
0μm、好ましくは1μm〜600μmの範囲のサイズ
を有することができる。膨張した後、この膨張可能な微
粒子の体積は少なくとも1.5倍、好ましくは少なくと
も5倍、最も好ましくは少なくとも10倍に増加するこ
とができ、約100倍のように高いこともできる。
【0019】適切なマイクロスフェアーは、スウェーデ
ンのサンズバールにあるノーベルインダストリィズ社か
ら商標EXPANCELとして市販されている。これら
のマイクロスフェアーは種々のサイズと形態で得られる
ことができ、膨張温度は一般に80〜130℃の範囲で
ある。一般的なEXPANCELマイクロスフェアー
は、9〜17μmの初期平均直径と、40〜60μmの
膨張後平均直径を有する。ノーベルインダストリィズ社
によると、このマイクロスフェアーは、1250〜13
00kg/m3 の膨張前真密度と、20kg/m3 未満
の膨張後密度を有する。
【0020】本願における用語「エネルギー膨張可能な
微粒子(energy expandable particulate) 」は、膨張に
適する揮発性流体を充填された任意の中空の弾力性のあ
る容器を包含するものと理解されるべきである。現状で
入手可能なマイクロスフェアーは、基本的に、エネルギ
ーに曝されたときに膨張するに適するボール形の粒子で
あるが、このようなマイクロスフェアーは、それらの膨
張後の形態において極めて弾力性があり、本発明に必要
な延伸膨張を達成するために圧縮と開放(例えば、押出
による)に供されることができると理解されるべきであ
る。また、このような生産品を、チューブ、楕円体、立
方体、粒状物などのような種々のその他の形状で作成す
ることも可能である。そのようなものとして、本発明の
概念における用語「エネルギー膨張可能な微粒子」は、
現在知られる又は今後開発されるこれらの生産品の全て
の適用可能な形態と使用を含むものである。
【0021】各種の発泡剤又は肥大剤が、膨張可能なマ
イクロスフェアーのポリマー外被の中に包囲されること
ができる。これらは揮発性流体の生成剤であることがで
き、例えば、エタン、エチレン、プロパン、ブタン、イ
ソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、アセチレン、
ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、又はこれら
脂肪族炭化水素の1種以上の混合物であり、好ましく
は、少なくとも26の数平均分子量を有し、また、大気
圧において、使用される特定の発泡剤で飽和されたとき
のポリマー外被の樹脂材料の軟化点と同じ温度又はそれ
以下の温度の沸点を有する。
【0022】本発明の1つの現状で好ましい態様におい
て、EXPANCELタイプ091DUマイクロスフェ
アーが採用される。この生産品は、10〜40μmの粒
子サイズを有する灰色がかった白色のドライ粉末であ
る。これらのマイクロスフェアーの外被はアクリロニト
リルを含んでなる。揮発性流体はイソペンタンを含んで
なる。
【0023】EXPANCELマイクロスフェアーのド
ライ調製品と、PTFE又は類似ポリマーの分散系を混
合し、次いで得られた組成物を加熱することによって、
そのポリマーは三次元の延伸膨張に供され、フィブリル
化されたPTFEマトリックスが得られる。本発明によ
ると、導電性微粒子、ペースト又は分散系又は粉末の形
態のPTFE、及びドライ粉末又は溶液の形態のマイク
ロスフェアーを含む前駆体材料が、少なくとも20〜9
0体積%の導電性微粒子、3〜15体積%のEXPAN
CELマイクロスフェアー、及び5〜70体積%のPT
FEの比率で混合されるが、少なくとも部分的に導電性
フレークを含む態様においては、60体積%の導電性微
粒子、6体積%のEXPANCELマイクロスフェア
ー、及び34体積%のPTFEが好ましい。混合は、任
意の適切な手段で生じることができ、粉末の乾式混合、
湿式混合、水分散系とスラリーフィラーの共凝固、高剪
断混合などが挙げられる。本願における用語「体積%」
は、前駆体材料の体積の百分率を意味するものとする。
【0024】得られたPTFE前駆体材料の中に混和さ
れた導電性微粒子は、その主成分である。導電性微粒子
には、限定されるものではないが、金属粉末、金属ビー
ズ、金属ファイバー、又は金属フレークが挙げられ、あ
るいは、金属コーティングされた微粒子の例えば金属コ
ーティングされた金属、金属コーティングされたセラミ
ック、金属コーティングされたガラス発泡体、金属コー
ティングされたガラスビーズ、又は金属コーティングさ
れたマイカフレークであることもできる。微粒子形態で
の好ましい導電性金属には、限定されるものではない
が、例えば、銀、ニッケル、アルミニウム、銅、ステン
レス鋼、グラファイト、炭素、金、又は白金が挙げられ
る。好ましい金属コーティングには、銀、ニッケル、
銅、又は金が挙げられる。また、2種以上の導電性微粒
子の組み合わせが使用されてもよい。導電性フレークの
平均サイズは約1μm〜約200μm、好ましくは約1
μm〜約100μm、最も好ましくは約20μm〜約4
0μmであることができる。導電性粉末の平均サイズは
約0.5μm〜約200μm、好ましくは約0.5μm
〜約100μm、最も好ましくは約2μm〜約60μm
であることができる。
【0025】本発明のPTFE前駆体の製造に使用され
るPTFE水分散系は、PTFE粒子のミルク状の白色
水系サスペンションであることができる。一般に、この
PTFE水分散系は、約20〜約70重量%の固形分を
含むことができ、その固形分の主要部分は、0.05μ
m〜約5.0μmの範囲の粒子サイズを有するPTFE
粒子である。このようなPTFE水分散系は、現在 E.
I. duPont de Nemoursand Company より、例えば商品名
テフロン(登録商標)3636として市販されており、
これは固形分が18〜24重量%であり、その大部分は
約0.05μm〜約5.0μmのPTFE粒子である。
【0026】上記の前駆体材料の厚さは、例えば約5ミ
ル〜約125ミルの範囲でよい。前駆体材料を加熱する
と、エネルギー膨張可能な微粒子の膨張のために厚さが
増加する。観察される膨張の程度はいくつかの因子に依
存し、これには、存在するエネルギー膨張可能な微粒子
の重量%、エネルギー膨張可能な微粒子のタイプ、エネ
ルギー膨張可能な微粒子のポリマー外被の分子量、及び
前駆体材料を一緒に保持するPTFEマトリックスの粘
り強さが挙げられる。本発明の材料の一般的な厚さは、
少なくとも約10ミル以上、好ましくは10〜100ミ
ル、最も好ましくは20〜60ミルであることができ
る。その他の厚さも得られることができる。
【0027】熱膨張段階が生じるに必要な温度は、マイ
クロスフェアーの外被を構成するポリマーの種類と、使
用された特定の発泡剤に依存する。一般的な温度は約4
0℃〜約220℃であり、好ましくは60℃〜200
℃、最も好ましくは80℃〜190℃である。前述の複
合材料物品に加えて、本発明の別な態様が、シリコーン
エラストマー材料(例えば、ジメチルシロキサン)のよ
うなエラストマー材料を前駆体材料に添加することによ
って行われる。本発明の1つの態様において、このこと
は、充填材入り微粉末凝塊にジメチルシロキサンを配合
することによって達成される。適切なジメチルシロキサ
ンはSylgard(登録商標)タイプ1−4105又
はQ1−4010であり、ダウコーニング社から入手可
能である。(また、やはりダウコーニング社から入手可
能なQ3−661のような二酸化ケイ素強化シリコーン
材料を使用することが適切なことがある。)このシロキ
サンは、重量基準のある重量で添加され、また、例えば
ミネラルスピリットのような溶媒で希釈されることがで
きる。一般に、シロキサンは、1〜約15%の範囲の量
で添加されることができ、好ましくは5〜約20%、最
も好ましくは10〜約50%である。その他の適切なエ
ラストマー材料としては、限定されるものではないが、
シリコーンゴム、フルオロシリコーンエラストマー、フ
ルオロカーボンエラストマー、ペルフルオロエラストマ
ーその他のフルオロエラストマー材料、又はポリウレタ
ンが挙げられる。
【0028】次に、この前駆体材料は約130℃〜約1
90℃の範囲に加熱され、前駆体材料の延伸膨張を達成
するだけでなく、触媒の作用でシロキサンを硬化状態に
する。得られた物品は容易に圧縮可能で、連続的に導電
性のPTFE複合材料であり、その複合材料物品の中に
不連続状態で配置されたシリコーンエラストマーを含
む。
【0029】エラストマー材料の添加は、高められたZ
方向の強度及び引張強伸度を有する複合材料を生み出
す。また、これは、ある程度の弾力性を提供し、その材
料の使用可能な温度範囲を広げる。これらの望ましい特
性は、複合材料物品の導電性又は柔軟性/圧縮特性を犠
牲にすることなく達成される。下記の方法は、下記の例
において作成された材料の特性を評価するために使用さ
れた。
【0030】−圧縮率− 膨張後のサンプルについてASTMのF36−88によ
って200psiで圧縮率を測定した。 −体積抵抗率− 面積が1平方インチの丸い銀プローブを用い、体積抵抗
率を測定した。圧縮前の体積抵抗率を測定するため、1
ポンドの錘をプローブの上に置き、1psiにおけるサ
ンプルの抵抗を生じさせた。いろいろな圧縮レベルで本
発明の複合材料物品の抵抗を測定するため、さらに重い
錘を使用した。抵抗から体積抵抗率への変換は、次のよ
うにしてなされる。
【0031】 ここで、θ=体積抵抗率 R=抵抗(Ω) A=サンプルの面積(cm2 ) L=サンプルの厚さ(cm) −密度− 前駆体材料の密度は、1インチ×6インチの型板を用い
てサンプルを正確に1インチ×6インチに切断すること
によって求めた。次いでサンプルを0.01gの精度で
秤量し、密度を次のようにして計算した。
【0032】 ここで、M=0.01gの精度でのサンプルの質量 V=体積(長さ×幅×厚さ) また、膨張後の複合材料もまた前述のようにして測定し
た。用語「膨張%」は、次のようにして求められるサン
プルの密度変化%を意味する。
【0033】 −遮蔽効果− 遮蔽効果は次の方法によって計算された。
【0034】遮蔽効果=20・log(τ) ここで、τ=透過係数の大きさ τ=Vout /Vinout =出力の電圧 Vin=入力の電圧 透過係数は、ヒューレット・パッカード社の8752型
回路網解析器を用いて測定した。使用した試験設備は、
試験法ARP−1705に記載の試験設備を基礎にした
が、ここで、その使用した試験設備は、回路網解析器と
共働させるために改良された。より詳しくは、透過係数
が回路網解析器によって直接測定されたため、基準抵抗
器をその設備と併用しなかった。また、その設備による
寄与が全くない試験下でガスケットの遮蔽効果を求める
目的で、その設備の物理的寸法は、ガスケットが配置さ
れないときに最大透過率について最適化し、その設備の
影響をさらに除去するために標準化手法を使用した。
【0035】本発明の範囲を限定する意図はないが、本
発明の製造装置と方法は、以下の例を参照することによ
ってより的確に理解されることができる。
【0036】
【発明の実施の形態】
例1 1500ccの容器の中で、72.4gの銀フレーク、
14.7gの20%銀コーティングアルミニウム粉末
(ノバメットスペシャルティプロダクツコーポレーショ
ンから入手)、及び2.0gのEXPANCELタイプ
091DUマイクロスフェアーを、785gの脱イオン
水と87.3gのイソプロピルアルコールを用いてスラ
リーにした。この混合物を500rpmで攪拌した。こ
の混合物を38.25gの固形分26.5%のPTFE
分散系 (E.I. duPont de Nemours and Companyから入手
したタイプTE−3636)と一緒に共凝固させた。得
られた凝塊を105℃で24時間乾燥させた。次いでこ
の凝塊を−10℃で6時間冷凍し、次いで1/4インチ
メッシュの金属スクリーンを通して篩にかけ、粉末にし
た。次いでこの材料を1ポンドあたり0.125ポンド
の量でミネラルスピリットを用いて潤滑した。次いでこ
の材料を24時間にわたって再度冷凍し、1/4インチ
メッシュの金属スクリーンを通して手で篩にかけ、潤滑
した凝塊の大きな塊を全て除去した。次いで得られた材
料を、室温で少なくとも4時間放置した。次いで潤滑し
た粉末を、長方形の横断面を有するテープ状に押出し、
25ミルの一般的な厚さに圧延した。このテープを10
5℃で5分間乾燥し、次の特性が測定された。
【0037】 1.体積抵抗率(1psi)=0.030Ω・cm 2.厚さ =25ミル 3.密度 =2.72g/cc この同じ材料を190℃に5分間加熱し、その複合材料
を膨張させ、次の特性が測定された。
【0038】 1.体積抵抗率(1psi)=0.015Ω・cm 2.厚さ =32ミル 3.密度 =2.13g/cc 4.200psiでの圧縮率=18% この複合材料はサイズが膨張し、このため、より低密度
になったが、導電率はより大きくなった。このことは驚
くべき結果であり、というのは、導電性材料の実際の体
積%はより低いにもかかわらず、その複合材料の導電率
が、膨張前のより高い密度の材料よりも高いからであ
る。
【0039】例2 58.3gの銀フレーク(テクニク社より入手したタイ
プ135)、25.7gの銀コーティング銅粉末(ノバ
メットスペシャルティプロダクツコーポレーションから
入手)、及び2.0gのEXPANCEL091DUタ
イプのマイクロスフェアーを、イソプロピルアルコール
と脱イオン水の中でスラリーにし、次いで固形分20.
1%の69.7gのPTFE分散系 (E.I. duPont de N
emours and Companyから入手したタイプTE−363
6)と一緒に共凝固させた。得られた凝塊を、例1に記
載したと同様にして処理して厚さ22ミルのテープに
し、105℃で5分間乾燥した。次の特性が測定され
た。
【0040】 1.体積抵抗率(1psi)=0.031Ω・cm 2.厚さ =22ミル 3.密度 =3.29g/cc 次いでこの材料を190℃に5分間加熱し、その構造を
膨張させ、次の特性が測定された。
【0041】 1.体積抵抗率(1psi)=0.016Ω・cm 2.厚さ =31ミル 3.密度 =2.08g/cc 4.200psiでの圧縮率=22.3% 以上より、この材料は、膨張後にその構造の全体にわた
って導電性であるだけでなく、その構造の密度が36.
7%低下したにもかかわらず、導電率が2倍に増加した
ことが分かる。このような結果は、従来のパーコレーシ
ョン理論(percolation theory)に反する。
【0042】例3 108.8gの銀フレーク(テクニク社より入手したタ
イプ135)、46.6gの銀コーティング銅粉末(ノ
バメットスペシャルティプロダクツコーポレーションか
ら入手)、及び7.0gのEXPANCEL091DU
タイプのマイクロスフェアーを、イソプロピルアルコー
ルと脱イオン水を用いてスラリーにし、次いで固形分2
0.8%の176.4gのPTFE分散系 (E.I. duPon
t de Nemours and Companyから入手したタイプTE−3
636)と一緒に共凝固させた。得られた凝塊を、例1
に記載したと同様にして処理して厚さ21ミルのテープ
にした。この複合材料を105℃で5分間乾燥し、次の
特性が測定された。
【0043】 1.体積抵抗率(1psi)=0.037Ω・cm 2.厚さ =21ミル 3.密度 =3.0g/cc 次いでこの材料を190℃に5分間加熱し、次の特性が
測定された。 1.体積抵抗率(1psi)=0.137Ω・cm 2.密度 =1.25g/cc 3.厚さ =37ミル 4.200psiでの圧縮率=35.3% 例4 2164gの銀フレーク(テクニク社より入手したタイ
プ135)、431gの20%銀コーティングアルミニ
ウム粉末(ノバメットスペシャルティプロダクツコーポ
レーションから入手)、及び36gのEXPANCEL
091DUタイプのマイクロスフェアーを、10.6リ
ットルのイソプロピルアルコールと11.2リットルの
脱イオン水を用いてスラリーにした。次いでこのスラリ
ーを固形分26.9%の1370gのPTFE分散系
(E.I. duPont de Nemours and Companyから入手したタ
イプTE−3636)と一緒に共凝固させた。得られた
凝塊を105℃で22時間乾燥した。次いでこの凝塊を
−10℃で6時間冷凍し、1/4インチメッシュの金属
スクリーンを通して篩にかけ、粉末にした。次いでこの
材料を、1ポンドあたり0.175ポンドの量のミネラ
ルスピリットを用いて潤滑した。次いでこの材料を24
時間にわたって再度冷凍し、1/4インチメッシュの金
属スクリーンを通して手で篩にかけ、潤滑された凝塊の
全ての大きな塊を除去した。次いで得られた粉末を直径
4インチのペレットに予備成形し、厚さ50ミル×幅6
インチのテープに押出した。この押出物を約20ミルに
圧延し、105℃で5分間乾燥した。次の特性が測定さ
れた。
【0044】 1.体積抵抗率(1psi)=0.069Ω・cm 2.密度 =2.70g/cc 3.厚さ =22ミル 得られたテープを2分間の滞留時間で190℃に加熱し
た。次の特性が測定された。
【0045】 1.体積抵抗率(1psi)=0.089Ω・cm 2.密度 =1.32g/cc 3.厚さ =40ミル 4.200psiでの圧縮率=41% 5.ショアーA硬度 =29 6.50psiでの抵抗率=0.007Ω・cm 以上から分かるように、例4の材料は、「無荷重」条
件、即ち1psi以下において、構造の全体にわたって
導電性である。この材料は割合に低い荷重(50ps
i)で非常に導電性、即ち0.007Ω・cmになる。
この効果をさらに実証するため、10MHz〜3GHz
の周波数範囲にわたって伝達インピーダンス試験を行っ
た。これに関連して、図3は、40ミルの初期厚さを有
し、試験の際10ミルまで圧縮された、既知の炭素充填
材入り延伸膨張PTFE材料についてのその試験結果を
示す。次の結果が測定された。
【0046】 遮蔽効果(dB) 周波数 58.43 10MHz 47.07 1GHz 44.11 2GHz また、例4によって作成された40ミルの初期厚さを有
する材料を同様に試験し、試験の際にやはり10ミルま
で圧縮した。図4はその試験結果を示す。次の結果が測
定された。
【0047】 遮蔽効果(dB) 周波数 90.05 10MHz 81.12 1GHz 77.46 2GHz 図1は、この例4の膨張前のテープの横断面の140倍
の顕微鏡写真である。これから分かるように、EXPA
NCEL091DUマイクロスフェアー1と、20%の
銀コーティングアルミニウム粉末2が、構造の中にラン
ダムに分配されていることが明らかである。銀フレーク
3は複合材料の中で目立っており(その40体積%の高
い充填率のため)、層状に見え、場所によって、銀コー
ティングアルミニウム粉末2及び/又はマイクロスフェ
アー1によって隔てられている。また、PTFE4もラ
ンダムに分配され、存在する全フィラーに結合し、構造
の全体にわたって存在する。
【0048】図2は、膨張後のテープの横断面の200
倍の顕微鏡写真である。これから分かるように、マイク
ロスフェアーの内側と構造全体の双方に気孔が存在す
る。また、マイクロスフェアーはランダムに分配された
ままであるが、それらの増大したサイズのため、はるか
に目立っている。20%の銀コーティングアルミニウム
粉末はランダムに分配されたままであるが、銀フレーク
は層状には配置されていない。銀フレークは「押され」
て、その分布が分割されている。
【0049】例52023gの銀フレーク(テクニク社
より入手したタイプ450)、404gの20%銀コー
ティングアルミニウム粉末(ノバメットスペシャルティ
プロダクツコーポレーションから入手)、及び39gの
EXPANCEL091DUタイプのマイクロスフェア
ーを、10.3リットルの脱イオン水と9.7リットル
のイソプロピルアルコールを用いてスラリーにした。次
いでこのスラリーを固形分18.7%の2858gのP
TFE分散系 (E.I. duPont de Nemours and Companyか
ら入手したタイプTE−3636)と一緒に共凝固させ
た。得られた凝塊を95℃で16.5時間乾燥した。次
いでこの凝塊を−10℃で7時間冷凍し、1/4インチ
メッシュの金属スクリーンを通して手で篩にかけ、粉末
状にした。次いでこの材料を、75%のシリコーンモノ
マー(ダウコーニング社から入手したSylgard
(登録商標)タイプ4105)と25%のミネラルスピ
リットの混合物からなる潤滑剤を用い、1ポンドあたり
0.2ポンドの量で潤滑した。次いでこの材料を−10
℃で17時間にわたって再度冷凍し、1/4インチメッ
シュのスクリーンを通して再度篩にかけた。次いで得ら
れた粉末を直径2.5インチのペレットに予備成形し、
厚さ45ミル×幅4インチのテープに押出した。この押
出物を約20ミルの厚さに圧延し、105℃で5分間乾
燥した。次の特性が測定された。
【0050】 1.厚さ =22ミル 2.体積抵抗率(1psi)=0.069Ω・cm 3.密度 =2.91g/cc 押出物の特性を測定した後、潤滑剤を除去せずに、その
テープを190℃の温度に2時間加熱することによって
ガスケット材料を作成した。次の特性が測定された。
【0051】 1.厚さ =61ミル 2.体積抵抗率(1psi) =0.083Ω・cm 3.体積抵抗率(50psi)=0.007Ω・cm 4.密度 =0.96g/cc(67%膨張) 5.200psiでの圧縮率 =56.9% 6.ショアーA硬度 =22 この例において、加熱はテープの構造の膨張効果を有す
るだけでなく、それに加え、加熱はシロキサンを硬化さ
せ、シリコーンエラストマー、延伸膨張PTFE、及び
導電性粒子の網状構造を形成させることができる。この
ことは、材料の電磁障害遮蔽効果を低下させることな
く、例4の材料に比較して、より高いZ軸方向の強度、
より高い引張強度、より高い使用可能温度範囲、及びよ
り良好な回復能力を有する材料を生成する。
【0052】図5は、例5の膨張前材料の320倍の顕
微鏡写真である。この写真は、マイクロスフェアーと銀
コーティングアルミニウム粉末のランダムな分布を示
す。また、図5は、図1と同様に銀フレークが目立つ複
合材料を示す。ここで、図5の材料は、構造の全体にわ
たって全表面をコーティングしたシロキサンを含む。図
6は、図5の材料の膨張後の態様の67倍で示された顕
微鏡写真である。これから分かるように、粒子は、上記
に記載したように異なって分布されている。ここで、図
5に比較してシリコーンエラストマーが明確に観察でき
る。図6から明らかなように、シリコーンエラストマー
は、複合材料の中で所定の表面に結合している。ここ
で、シリコーンエラストマーは、もはや構造の全体にわ
たって連続的ではない。このことは、同時的な膨張/硬
化プロセスによって生じる。
【0053】例5の材料の遮蔽効果を、先に説明した方
法によって試験した。次の結果が測定された。 遮蔽効果(dB) 周波数 80 10MHz 77 1GHz 上記に示したデータは、構造の中でのシリコーンエラス
トマーの存在は、材料の遮蔽効果を大きくは低下させな
いことを実証している。
【0054】例6 285gのニッケル粉末(INCOスペシャルティパウ
ダープロダクツ社より入手したタイプ123)と2.4
gのEXPANCEL091DUタイプのマイクロスフ
ェアーを、1.64リットルの脱イオン水の中でスラリ
ーにし、固形分18.4%の12.6gのPTFE分散
系 (E.I. duPont de Nemours and Companyから入手した
タイプTE−3636)と一緒に共凝固させた。次いで
この材料を例5と同様にして処理し、但し、約幅2イン
チ×厚さ40ミルのテープに押出した。このテープを2
0ミルに圧延し、乾燥させた(しかし、膨張させなかっ
た)。次の特性が測定された。
【0055】 1.厚さ =20ミル 2.体積抵抗率(1psi)=4300Ω・cm 3.密度 =3.14g/cc 上記に示した膨張前特性を測定した後、テープの別な片
(乾燥させない)を150℃で2分間加熱した。これ
は、複合材料テープに膨張/硬化を与える。次いで次の
特性が測定された。
【0056】 1.厚さ =30ミル 2.密度 =2.0g/cc 3.200psiでの圧縮率 =23.3% 4.体積抵抗率(1psi) =719Ω・cm 5.体積抵抗率(50psi)=0.60Ω・cm 意外なことに、抵抗率は83.3%低下したが(即ち、
より導電性になった)、密度は36.3%減少した(即
ち、単位体積あたりに存在する導電性粒子はより少な
い)。この結果もまた従来のパーコレーション理論と対
照的である。
【0057】例6の材料について比較用の遮蔽効果デー
タを測定した。 遮蔽効果(dB) 周波数 85 10MHz 83 1GHz 82 2GHz 79 3GHz 図7は、例6の材料の膨張前の態様の600倍で示され
た顕微鏡写真である。図7において、シリコーンエラス
トマーは構造の全体にわたって存在するばかりでなく、
顕微鏡写真の中で支配的であり、このため、PTFE又
はニッケルを見つけることが困難なことが分かる。この
ように、シリコーンエラストマーは複合材料の表面をコ
ーティングしており、これは、図5に示された例5で調
製された材料と対照的である。
【0058】図8は、図7の材料の膨張後の態様の36
0倍で示された顕微鏡写真である。図8に見られるよう
に、多くの気孔、露出したニッケル粒子、及びマイクロ
スフェアーの存在が明白である。シリコーンエラストマ
ーは、膨張した材料の全体にわたって不連続的な状態で
存在する。上記に本発明のいくつかの代表的な態様を詳
細に説明したが、当業者には、本願で開示した新規な教
示や特長から大きく逸脱することなく多くの変更が可能
なことが容易に認識されるであろう。従って、そのよう
な変更はいずれも、特許請求の範囲に限定された本発明
の範囲の中に包含されるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の1つの膨張前の態様の、薄膜の組織を
示す図面に代わる140倍の倍率で示された顕微鏡写真
である。
【図2】図1の材料の膨張後の態様の、薄膜の組織を示
す図面に代わる200倍の倍率で示された顕微鏡写真で
ある。
【図3】炭素を充填された延伸膨張ポリテトラフルオロ
エチレンガスケット材料の電気遮蔽試験の結果を示す、
dBとMHzのグラフである。
【図4】本発明の導電性ポリテトラフルオロエチレン物
品の1つの態様の電気遮蔽試験の結果を示す、dBとM
Hzのグラフである。
【図5】本発明の1つの膨張前の態様の、薄膜の組織を
示す図面に代わる320倍の倍率で示された顕微鏡写真
である。
【図6】図5の材料の膨張後の態様の、薄膜の組織を示
す図面に代わる67倍の倍率で示された顕微鏡写真であ
る。
【図7】本発明の1つの膨張前の態様の、薄膜の組織を
示す図面に代わる600倍の倍率で示された顕微鏡写真
である。
【図8】図7の材料の膨張後の態様の、薄膜の組織を示
す図面に代わる360倍の倍率で示された顕微鏡写真で
ある。
【符号の説明】
1…マイクロスフェアー 2…銀コーティングされたアルミニウム粉末 3…銀フレーク 4…ポリテトラフルオロエチレン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル ピー.キーンズル アメリカ合衆国,デラウェア 19702,ニ ューアーク,カーデンティ コート 35 (72)発明者 マーク エス.スペンサー アメリカ合衆国,アリゾナ 85044,フェ ニックス,サウス イーグルマン ドライ ブ 12110

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリテトラフルオロエチレンのマトリッ
    クスを有する導電性複合材料物品であって、導電性粒
    子、及び非導電性でエネルギー膨張された中空ポリマー
    粒子を含み、未圧縮の状態において、連続的に導電性で
    あって、且つ1Ω・cm以下の体積抵抗率を有すること
    を特徴とする導電性複合材料物品。
  2. 【請求項2】 導電性粒子が、基本的に、金属粉末、金
    属ビーズ、金属ファイバー、金属コーティングされたフ
    ァイバー、金属フレーク、金属コーティングされた金
    属、金属コーティングされたセラミック、金属コーティ
    ングされたガラス発泡体、金属コーティングされたガラ
    スビーズ、及び金属コーティングされたマイカフレーク
    からなる群より選択されたことを特徴とする請求項1に
    記載の導電性複合材料物品。
  3. 【請求項3】 シリコーンエラストマー材料をさらに含
    むことを特徴とする請求項1に記載の導電性複合材料物
    品。
  4. 【請求項4】 シリコーンエラストマー材料が不連続的
    状態で複合材料物品の中に分配されたことを特徴とする
    請求項3に記載の導電性複合材料物品。
  5. 【請求項5】 ポリテトラフルオロエチレンのマトリッ
    クスを有する導電性複合材料物品であって、導電性粒
    子、非導電性のエネルギー膨張された中空ポリマー粒
    子、及びその複合材料物品の中に不連続状態で分配され
    たエラストマー材料を含み、未圧縮の状態において連続
    的に導電性であることを特徴とする導電性複合材料物
    品。
  6. 【請求項6】 導電性粒子が、基本的に、金属粉末、金
    属ビーズ、金属ファイバー、金属コーティングされたフ
    ァイバー、金属フレーク、金属コーティングされた金
    属、金属コーティングされたセラミック、金属コーティ
    ングされたガラス発泡体、金属コーティングされたガラ
    スビーズ、及び金属コーティングされたマイカフレーク
    からなる群より選択されたことを特徴とする請求項5に
    記載の導電性複合材料物品。
  7. 【請求項7】 1.5g/cc未満の密度を有すること
    を特徴とする請求項5に記載の導電性複合材料物品。
  8. 【請求項8】 25未満のショアーA硬度を有すること
    を特徴とする請求項5に記載の導電性複合材料物品。
  9. 【請求項9】 約22のショアーA硬度を有することを
    特徴とする請求項5に記載の導電性複合材料物品。
  10. 【請求項10】 エラストマー材料がシリコーンエラス
    トマー材料であることを特徴とする請求項5に記載の導
    電性複合材料物品。
  11. 【請求項11】 所定の前駆体材料から作成され、ポリ
    テトラフルオロエチレンのマトリックスを有する導電性
    複合材料物品であって、導電性粒子、及び非導電性でエ
    ネルギー膨張された中空ポリマー粒子を含み、導電性粒
    子の体積%はその前駆体材料の少なくとも20体積%で
    あり、未圧縮の状態において連続的に導電性であること
    を特徴とする導電性複合材料物品。
  12. 【請求項12】 導電性粒子の体積%が、前駆体材料の
    約30〜約90体積%の範囲にあることを特徴とする請
    求項11に記載の導電性複合材料物品。
  13. 【請求項13】 導電性粒子の体積%が、前駆体材料の
    約60体積%であることを特徴とする請求項11に記載
    の導電性複合材料物品。
  14. 【請求項14】 非導電性のエネルギー膨張された中空
    ポリマー粒子の体積%が、前駆体材料の約3〜約15体
    積%の範囲にあることを特徴とする請求項11に記載の
    導電性複合材料物品。
  15. 【請求項15】 非導電性のエネルギー膨張された中空
    ポリマー粒子の体積%が、前駆体材料の約6体積%であ
    ることを特徴とする請求項11に記載の導電性複合材料
    物品。
  16. 【請求項16】 所定の前駆体材料から作成され、ポリ
    テトラフルオロエチレンのマトリックスを有する導電性
    複合材料物品であって、導電性粒子、非導電性でエネル
    ギー膨張された中空ポリマー粒子、及びエラストマー材
    料を含み、導電性粒子の体積%はその前駆体材料の少な
    くとも20体積%であり、未圧縮の状態において連続的
    に導電性であることを特徴とする導電性複合材料物品。
  17. 【請求項17】 エラストマー材料がシリコーンエラス
    トマー材料であることを特徴とする請求項16に記載の
    導電性複合材料物品。
  18. 【請求項18】 エラストマー材料が、不連続的状態で
    複合材料物品の中に分配されたことを特徴とする請求項
    16に記載の導電性複合材料物品。
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