JPH09255855A - ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

ポリエステル系樹脂組成物

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JPH09255855A
JPH09255855A JP8072298A JP7229896A JPH09255855A JP H09255855 A JPH09255855 A JP H09255855A JP 8072298 A JP8072298 A JP 8072298A JP 7229896 A JP7229896 A JP 7229896A JP H09255855 A JPH09255855 A JP H09255855A
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polyester resin
resin composition
olefin polymer
polyester
impact resistance
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JP8072298A
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Haruhisa Masuda
晴久 増田
Toshiro Taniguchi
俊郎 谷口
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Kuraray Co Ltd
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Kuraray Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性および引張伸びに優れ、且つ低比重
化されたポリエステル系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 ポリエステル系樹脂(I)およびオレフ
ィン系重合体(II)から主としてなるポリエステル系樹
脂組成物であって、オレフィン系重合体(II)の重量平
均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw
/Mn)が4以下であり、且つポリエステル系樹脂
(I)およびオレフィン系重合体(II)の重量比が6
0:40〜97:3であることを特徴とするポリエステ
ル系樹脂組成物によって上記課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル系樹
脂およびオレフィン系重合体から主としてなるポリエス
テル系樹脂組成物に関する。本発明のポリエステル系樹
脂組成物は、耐衝撃性および引張伸びに優れ、しかも低
比重であることから、それらの特性を活かして、電気・
電子部品、自動車部品、機械部品、その他の広範な用途
に極めて有効に使用することができる。
【0002】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂は、耐熱
性、耐薬品性、電気的性質、成形性などに優れており、
それらの特性を活かして、単独でまたはガラス繊維など
の充填材や各種の添加剤などを配合して、電気・電子部
品、自動車部品、機械部品などの種々の用途に広く用い
られている。しかしながら、ポリエステル系樹脂、その
うちでもポリブチレンテレフタレート系樹脂では、耐衝
撃性が低く、比重が大きいという欠点があり、それらの
改良が望まれている。
【0003】ポリエステル系樹脂の耐衝撃性を改善する
目的で提案された従来技術としては、ポリエステル系樹
脂にゴム成分を混合した重合体組成物が提案されている
(特公昭46−5224号公報、特公昭46−5225
号公報、特公昭46−4227号公報、特公昭46−3
2866号公報等)。しかしながら、一般にポリエステ
ル系樹脂と相溶性のよい重合体は極めて少なく、ポリエ
ステル系樹脂は通常のゴム成分との相溶性も不良である
ことから、ポリエステル系樹脂にゴム成分を混合した上
記した従来の重合体組成物においても、多くの場合、相
溶性の悪さに起因する不均一性、相間剥離などの問題が
生じ、ポリエステル系樹脂の耐衝撃性があまり改善され
ていないのが実情である。しかも、一般にポリエステル
系樹脂にゴム成分を配合すると、ポリエステル系樹脂が
本来有する優れた引張伸びが大幅に低下する。
【0004】また、電気・電子部品や自動車部品などで
は、製品の軽量化などのために比重の小さいプラスチッ
クの使用が求められる場合が多々あるが、ポリブチレン
テレフタレートなどのポリエステル系樹脂は、ポリエチ
レンやポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ポリス
チレンなどに比べて比重が大きく、ポリエステル系樹脂
の前記した優れた特性を備えながら且つ比重の小さいポ
リエステル系樹脂の開発が求められている。ポリエステ
ル系樹脂の低比重化技術としては、従来、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等とのブレンドが知られているが、相
溶性の悪さに起因する不均一性、相間剥離や接着性の悪
さに起因する伸度の低下などの問題があり、充分に満足
のゆくものではない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エステル系樹脂が本来有する優れた引張伸びを損なうこ
となく、耐衝撃性が改善され、しかも低比重化が達成さ
れたポリエステル系樹脂組成物を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、ポリエステル系
樹脂に特定のオレフィン系重合体を配合すると、ポリエ
ステル系樹脂が本来有する優れた引張伸びを損なうこと
なく、耐衝撃性が改善され、しかも低比重化されたポリ
エステル系樹脂組成物が得られることを見出して本発明
を完成した。
【0007】すなわち、本発明は、ポリエステル系樹脂
(I)およびオレフィン系重合体(II)から主としてな
るポリエステル系樹脂組成物であって、オレフィン系重
合体(II)の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mn)との比(Mw/Mn)が4以下であり、且つポ
リエステル系樹脂(I)およびオレフィン系重合体(I
I)の重量比が60:40〜97:3であることを特徴
とするポリエステル系樹脂組成物である。
【0008】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明のポリエステル系樹脂組成物では、ポリエ
ステル系樹脂(I)として、熱可塑性のポリエステル系
樹脂であればいずれも使用でき、例えばポリエチレンテ
レフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹
脂(以下これを「PBT系樹脂」ということがある)、
ポリエチレンナフタレート系樹脂、ポリブチレンナフタ
レート系樹脂、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレート系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、
p−ヒドロキシ安息香酸系ポリエステル樹脂、ポリアリ
レート系樹脂などを挙げることができる。上記したポリ
エステル系樹脂のうちでも、本発明のポリエステル系樹
脂組成物およびそれから得られる成形品などの耐衝撃性
が優れたものになるなどの点から、ポリエステル系樹脂
(I)としてPBT系樹脂を用いるのが好ましい。
【0009】本発明で用いられるポリエステル系樹脂
(I)は、全構造単位に基づいて20モル%以下であれ
ば、必要に応じて、基本構造を構成するジカルボン酸単
位以外の他のジカルボン酸単位および/または基本構造
を構成するジオール単位以外の他のジオール単位を有し
ていてもよい。
【0010】ポリエステル系樹脂が含み得る他のジカル
ボン酸単位の例としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,
5−ナフタレンジカルボン酸、ビス( p−カルボキシフ
ェニル) メタン、アントラセンジカルボン酸、4,4’
−ジフェニルエーテルジカルボン酸、5−スルホイソフ
タル酸ナトリウムなどの芳香族ジカルボン酸;アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸など
の脂肪族ジカルボン酸;1,3−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環式ジカルボン酸;およびそれらのエステル形成性誘導
体(メチルエステル、エチルエステルなどの低級アルキ
ルエステル等)などから誘導されるジカルボン酸単位を
挙げることができる。ポリエステル系樹脂(I)は、他
のジカルボン酸単位として、上記したジカルボン酸単位
の1種のみを有していても、または2種以上を有してい
てもよい。
【0011】また、ポリエステル系樹脂(I)が含み得
る他のジオール単位の例としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、2−メチルプロパンジオー
ル、1,5−ペンタンジオールなどの炭素数2〜10の
脂肪族ジオール;シクロヘキサンジメタノール、シクロ
ヘキサンジオールなどの脂環式ジオール;ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールな
どの分子量6000以下のポリアルキレングリコールな
どから誘導されるジオール単位を挙げることができる。
ポリエステル系樹脂(I)は、他のジオール単位とし
て、上記のジオール単位の1種のみを有していても、ま
たは2種以上を有していてもよい。
【0012】更に、ポリエステル系樹脂(I)は全構造
単位に基づいて1モル%以下であれば、例えばグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
トリメリット酸、ピロメリット酸などの3官能以上のモ
ノマーから誘導される構造単位を有していてもよい。
【0013】また、限定されるものではないが、本発明
で用いるポリエステル系樹脂(I)は、フェノール/テ
トラクロロエタン(重量比=1/1)混合溶媒中で測定
したときに、その極限粘度[η]が0.4〜1.5g/
dlの範囲にあるのが好ましい。
【0014】次に、本発明のポリエステル系樹脂組成物
で用いられるオレフィン系重合体(II)としては、その
重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比
(Mw/Mn)が4以下であることが必要であり、ポリ
エステル系樹脂組成物の引張伸びが良好となる点から、
3.5以下であるのが好ましい。オレフィン系重合体
(II)のMw/Mnが4を越えると、ポリエステル系樹
脂組成物の引張伸びが低下する。なお、オレフィン系重
合体(II)のMw/Mnは、分子量が既知のポリスチレ
ンを標準物質とするゲル パーミエイション クロマト
グラフィ(GPC:WATERS社製150C、カラ
ム:Shedex AT−807+80M、カラム温
度:140℃、試料:0.1重量%のo−ジクロロベン
ゼン溶液)により求めることができる。
【0015】オレフィン系重合体(II)の代表例として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1、
ポリヘキセン−1、ポリ3−メチルブテン−1、ポリ4
−メチルペンテン−1、エチレン/α−オレフィン共重
合体などが挙げられる。中でもポリエステル系樹脂組成
物に良好な耐衝撃性と引張伸びを与える点から、エチレ
ン/α−オレフィン共重合体が好ましい。エチレン/α
−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとして
は、炭素数3〜20のものが好ましく、具体的には、プ
ロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、
1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、3−メチル
−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、6−メチル
−1−ヘプテン、イソオクテン、イソオクタジエン、デ
カジエンなどが挙げられる。この中でも特に、プロピレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘ
プテン、1−オクテン、1−デセンなどの炭素数3〜1
0のα−オレフィンが好ましい。上記のα−オレフィン
は単独でまたは2種以上の組合わせで使用される。ま
た、エチレン/α−オレフィン共重合体におけるエチレ
ン単位とα−オレフィン単位の重量比は、得られるポリ
エステル系樹脂組成物の耐衝撃性を良好にする点から5
0:50〜98:2の範囲内にあるのが好ましく、6
0:40〜90:10の範囲内にあるのがより好まし
い。
【0016】オレフィン系重合体(II)は、重合触媒と
してメタロセン触媒(カミンスキー触媒またはシングル
サイト触媒と称されることもある)を使用して、上記の
単量体を溶液重合法、塊状重合法、気相重合法などの方
法で、通常0〜250℃の温度下、常圧〜1000気圧
(100MPa)で重合することにより製造される。メ
タロセン触媒としては、例えば、4価の遷移金属を含有
するメタロセン化合物がメチルアルミノキサン、非配位
性のホウ素系化合物などと併用される。その使用割合は
前者1モルに対して、後者が2〜1,000,000モ
ル、好ましくは50〜5,000モルの割合である。
【0017】上記のメタロセン化合物としては、例え
ば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチル
アミド)、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリ
ス(ジメチルアミド)、ビス(シクロペンタジエニル)
チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシ
クロペンタジエニル−t−ブチルアミドジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジ
エニル−t−ブチルアミドハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−p−n
−ブチルフェニルアミドジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−
t−ブチルアミドハフニウムジクロリド、(t−ブチル
アミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)−1,
2−エタンジイルチタンジクロリド、インデニルチタニ
ウムトリス(ジメチルアミド)、インデニルチタニウム
トリス(ジエチルアミド)、インデニルチタニウムビス
(ジ−n−ブチルアミド)(ジ−n−プロピルアミド)
などが使用できる。
【0018】本発明におけるオレフィン系重合体(II)
の比重は、得られるポリエステル系樹脂組成物の低密度
化が達成できる点から、0.86〜0.92の範囲内で
あるのが好ましく、0.86〜0.90の範囲内である
のがより好ましい。
【0019】また、オレフィン系重合体(II)の弾性率
は、得られるポリエステル系樹脂組成物の耐衝撃性を良
好なものにする点から、1x109 dyn/cm2 以下
であるのが好ましく、5x108 dyn/cm2 以下で
あるのがより好ましい。なお、オレフィン系重合体(I
I)の弾性率は、株式会社レオロジ製動的粘弾性測定装
置DVE−V4(FTレオスペクトラー)を用いて、2
3℃で動的に測定したオレフィン系重合体(II)の試料
(厚さ1mm、長さ30mm、幅5mmのフィルム)の
貯蔵弾性率をいう。
【0020】さらに、本発明におけるオレフィン系重合
体(II)のメルトインデックス(以下これを「MI」と
いうことがある)は、得られるポリエステル系樹脂組成
物の耐衝撃性および引張伸びを良好なものにする点か
ら、0.1〜50g/10分の範囲内であるのが好まし
く、0.1〜30g/10分の範囲内であるのがより好
ましく、0.1〜15g/10分の範囲内であるのが特
に好ましい。なお、オレフィン系重合体(II)のMI
は、JIS K7210に準じて、190℃、2.16
kg荷重の条件下にて測定した時の値をいう。
【0021】本発明のポリエステル系樹脂組成物では、
ポリエステル系樹脂(I)とオレフィン系重合体(II)
との重量比が60:40〜97:3の範囲内にあること
が必要であり、70:30〜95:5の範囲内にあるの
がより好ましい。ポリエステル系樹脂(I)とオレフィ
ン系重合体(II)の合計含有量に対してオレフィン系重
合体(II)の含有量が3重量%よりも少ない場合には、
ポリエステル系樹脂組成物およびそれから得られる成形
品はポリエステル系樹脂(I)と同程度の低い耐衝撃性
しか有しておらず、また40重量%よりも多い場合に
は、ポリエステル系樹脂組成物およびそれから得られる
成形品などに粘着性が発現する。
【0022】そして、本発明のポリエステル系樹脂組成
物では、ポリエステル系樹脂(I)からなるマトリック
ス中に、オレフィン系重合体(II)が粒子状で存在する
形態をとる場合が好ましい。オレフィン系重合体(II)
が平均粒径1μm以下、より好ましくは0.01〜0.
8μmの微粒子状で、ポリエステル系樹脂(I)のマト
リックス中に分散している場合に、ポリエステル系樹脂
組成物の耐衝撃性が一層高くなる。
【0023】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、必
要に応じて、酸化防止剤、熱分解防止剤、紫外線吸収
剤、結晶化核剤、結晶化促進剤、着色剤、難燃剤、補強
剤、充填剤、離型剤、可塑剤、帯電防止剤、加水分解防
止剤、接着助剤、粘着剤、上記以外のポリマー(例えば
ポリスチレン、ABS、ポリカーボネートなど)などの
1種または2種以上を含有していてもよい。
【0024】本発明のポリエステル系樹脂組成物の調製
法は特に制限されず、ポリエステル系樹脂(I)および
オレフィン系重合体(II)を均一に混合させ得る方法で
あればいずれでもよく、通常、前記2種類の重合体を必
要に応じて他の成分と共に溶融混練することによって調
製することができる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押
出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練機を使
用して行うことができ、その際に使用する装置の種類や
溶融混練条件などは特に限定されないが、概ね180〜
300℃の範囲の温度で1〜30分間混練することによ
り、本発明のポリエステル系樹脂組成物を得ることがで
きる。
【0025】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、熱
可塑性重合体に対して一般に用いられている成形方法や
成形装置を用いて成形することができ、例えば、射出成
形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成
形、流延成形などの任意の成形法によって成形すること
ができ、それによって電気・電子部品、機械部品、自動
車部品、事務機用部品、日用品、パイプ、シート、フイ
ルムなどの任意の形状および用途の成形品を製造するこ
とができる。
【0026】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれにより限定されない。以下の実施例
および比較例において、ポリエステル系樹脂組成物また
はPBTの比重の測定、試験片の作製、耐衝撃性および
引張伸びの測定は次のようにして行った。
【0027】ポリエステル系樹脂組成物またはPBTの
比重の測定:実施例または比較例で得られたポリエステ
ル系樹脂組成物またはPBTのペレットを用いて、JI
S K7112に準じ、ヘキサン/四塩化炭素系密度勾
配管により比重の測定を行った。
【0028】試験片の作製:実施例または比較例で得ら
れたポリエステル系樹脂組成物のペレットまたはPBT
のペレットを成形材料として用いて、日精樹脂工業株式
会社製の80トン射出成形機を使用して、シリンダー温
度255℃および金型温度40℃の条件下で、耐衝撃性
試験用の試験片(寸法:長さ×厚さ×幅=64mm×1
2.7mm×3.2mm)を作製した。
【0029】耐衝撃性の測定:上記で作製した試験片を
用いて、JIS K7110に準じて、アイゾット衝撃
試験機(株式会社東洋精機製作所製)を使用して、23
℃でノッチ付アイゾット衝撃値を測定した。
【0030】引張伸びの測定:上記で作製した試験片を
用いて、JIS K7203に準じて、オートグラフ
(株式会社島津製作所製)を使用して、引張伸びを測定
した。
【0031】また、以下の実施例および/または比較例
では、下記のポリエステル系樹脂(I)、オレフィン系
重合体(II)およびオレフィン系重合体(III) を使用し
た。
【0032】[ポリエステル系樹脂(I)]PBT :株式会社クラレ製「S1000」(極限粘度
[η]=1.15)
【0033】[オレフィン系重合体(II)]オレフィン系重合体(II−1) :エチレン/1−オクテ
ン共重合体[ダウ・ケミカル日本株式会社製「EG82
00」;Mw/Mn=3.7、比重=0.870、MI
=5.0g/10分、弾性率=1.5x108 dyn/
cm2 オレフィン系重合体(II−2) :エチレン/1−オクテ
ン共重合体[ダウ・ケミカル日本株式会社製「EG81
00」;Mw/Mn=3.8、比重=0.870、MI
=1.0g/10分、弾性率=1.5x108 dyn/
cm2 オレフィン系重合体(II−3) :エチレン/1−オクテ
ン共重合体[ダウ・ケミカル日本株式会社製「EG81
50」;Mw/Mn=3.7、比重=0.868、MI
=0.5g/10分、弾性率=1.3x108 dyn/
cm2
【0034】[オレフィン系重合体 (III)]オレフィン系重合体(III-1) :エチレン/プロピレン
共重合体(EPR)[住友化学工業株式会社製「V01
11」;Mw/Mn=4.8、MI=0.9g/10
分、弾性率=1.0x10 8 dyn/cm2 オレフィン系重合体(III-2) :エチレン/1−ブテン
共重合体(EBR)[住友化学工業株式会社製「N04
16」;Mw/Mn=5.1、MI=7.0g/10
分、弾性率=1.4x108 dyn/cm2
【0035】〈実施例1〜7〉 (1) 上記したポリエステル系樹脂(I)(PBT)
およびオレフィン系重合体(II)を下記の表1に示す割
合で予備混合した後、二軸押出機(株式会社日本製鋼所
製「TEX44C」)に供給してシリンダー温度250
℃の条件下に溶融混練して押し出し、冷却、切断してペ
レットを製造した。 (2) 上記(1)で得られたペレットの比重を上記し
た方法で測定したところ、下記の表1に示すとおりであ
った。 (3) また、上記(1)で得られたペレットを用いて
上記した方法で試験片を作製し、その耐衝撃性および引
張伸びを上記した方法で測定したところ、下記の表1に
示すとおりであった。
【0036】〈比較例1〉 (1) 上記したポリエステル系樹脂(I)(PBT)
の比重を上記した方法で測定したところ、下記の表1に
示すとおりであった。 (2) また、該ポリエステル系樹脂(I)(PBT)
を単独で用いて、上記した方法で試験片を作製し、その
耐衝撃性および引張伸びを上記した方法で測定したとこ
ろ、下記の表1に示すとおりであった。
【0037】〈比較例2〜5〉 (1) 上記したポリエステル系樹脂(I)(PBT)
およびポリオレフィン(III) を下記の表1に示す割合で
予備混合した後、二軸押出機(株式会社日本製鋼所製
「TEX44C」)に供給してシリンダー温度250℃
の条件下に溶融混練して押し出し、冷却、切断してペレ
ットを製造した。 (2) 上記(1)で得られたペレットの比重を上記し
た方法で測定したところ、下記の表1に示すとおりであ
った。 (3) また、上記(1)で得られたペレットを用いて
上記した方法で試験片を作製し、その耐衝撃性および引
張伸びを上記した方法で測定したところ、下記の表1に
示すとおりであった。
【0038】
【表1】
【0039】上記の表1の結果から、ポリエステル系樹
脂(I)(PBT)およびオレフィン系重合体(II)を
本発明で規定する割合で含有している実施例1〜7のポ
リエステル系樹脂組成物では、その比重がPBTよりも
低く、軽量化されていること、しかも該実施例1〜7の
ポリエステル系樹脂組成物から得られる成形品(試験
片)はその耐衝撃性が優れており、しかもPBTが本来
有する引張伸びが低下していないことがわかる。
【0040】
【発明の効果】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、
耐衝撃性および引張伸びに優れ、且つ低比重であること
から、それらの特性を活かして、電気・電子部品、自動
車部品、機械部品、その他の広範な用途に極めて有効に
使用することができる。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリエステル系樹脂(I)およびオレフ
    ィン系重合体(II)から主としてなるポリエステル系樹
    脂組成物であって、オレフィン系重合体(II)の重量平
    均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw
    /Mn)が4以下であり、且つポリエステル系樹脂
    (I)およびオレフィン系重合体(II)の重量比が6
    0:40〜97:3であることを特徴とするポリエステ
    ル系樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 オレフィン系重合体(II)の弾性率が1
    ×109 dyn/cm2 以下である請求項1に記載のポ
    リエステル系樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 オレフィン系重合体(II)のメルトイン
    デックスが0.1〜50g/10分である請求項1また
    は2に記載のポリエステル系樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 オレフィン系重合体(II)がエチレン/
    α−オレフィン共重合体である請求項1〜3のいずれか
    1項に記載のポリエステル系樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 ポリエステル系樹脂(I)がポリブチレ
    ンテレフタレートである請求項1〜4のいずれか1項に
    記載のポリエステル系樹脂組成物。
JP8072298A 1996-03-27 1996-03-27 ポリエステル系樹脂組成物 Pending JPH09255855A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1999065987A1 (en) * 1997-11-18 1999-12-23 Kuraray Co., Ltd. Polyester resin compositions

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WO1999065987A1 (en) * 1997-11-18 1999-12-23 Kuraray Co., Ltd. Polyester resin compositions
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