JPH11199764A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH11199764A JPH11199764A JP481698A JP481698A JPH11199764A JP H11199764 A JPH11199764 A JP H11199764A JP 481698 A JP481698 A JP 481698A JP 481698 A JP481698 A JP 481698A JP H11199764 A JPH11199764 A JP H11199764A
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- polyester resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリエステル樹脂本来の特性である良好な強
度、剛性、耐熱性、流動性および耐衝撃性を有し、且
つ、外観特性と難燃性特に燃焼時の滴下防止性とに優れ
た難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００
重量部に、（Ｂ）臭素系芳香族化合物３〜５０重量部、
（Ｃ）酸化アンチモン化合物１〜３０重量部、（Ｄ）フ
ィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
０．１〜５重量部、（Ｅ）オレフィン系ポリマー０．５
〜５重量部および（Ｆ）無機充填剤５〜９０重量部を配
合してなる難燃性ポリエステル樹脂組成物。
度、剛性、耐熱性、流動性および耐衝撃性を有し、且
つ、外観特性と難燃性特に燃焼時の滴下防止性とに優れ
た難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００
重量部に、（Ｂ）臭素系芳香族化合物３〜５０重量部、
（Ｃ）酸化アンチモン化合物１〜３０重量部、（Ｄ）フ
ィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
０．１〜５重量部、（Ｅ）オレフィン系ポリマー０．５
〜５重量部および（Ｆ）無機充填剤５〜９０重量部を配
合してなる難燃性ポリエステル樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物に関し、詳しくは、燃焼時の滴下の防止性
に優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物およびそれから
製造された成形体に関する。
ル樹脂組成物に関し、詳しくは、燃焼時の滴下の防止性
に優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物およびそれから
製造された成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】難燃性ポリエステル樹脂は、機械的強
度、耐薬品性及び電気絶縁性等に優れ、電気、電子部
品、自動車部品その他の電装部品、機械部品等に広く用
いられている。近年、電気、電子部品や電装部品は、各
種機器の小型化・軽量化の趨勢から薄肉小型化されてき
ており、それに利用される各種成型品も小型化と薄肉化
が進んでおり、難燃性樹脂材料に対しても良流動性が要
求されている。
度、耐薬品性及び電気絶縁性等に優れ、電気、電子部
品、自動車部品その他の電装部品、機械部品等に広く用
いられている。近年、電気、電子部品や電装部品は、各
種機器の小型化・軽量化の趨勢から薄肉小型化されてき
ており、それに利用される各種成型品も小型化と薄肉化
が進んでおり、難燃性樹脂材料に対しても良流動性が要
求されている。
【０００３】こうした成型品においては、その最も薄い
部分に対応する難燃性が要求される場合が多く、難燃性
としてはＵＬ−９４に規定されるランクＶ−０の難燃性
が指標とされる。この規格では、短冊状の試験片にガス
バーナーの炎で着火するが、離炎後の消火とともに接炎
中の燃焼物の落下の無いことが要求され、一般に成型品
が薄肉になるほど難燃化の達成は困難になる。
部分に対応する難燃性が要求される場合が多く、難燃性
としてはＵＬ−９４に規定されるランクＶ−０の難燃性
が指標とされる。この規格では、短冊状の試験片にガス
バーナーの炎で着火するが、離炎後の消火とともに接炎
中の燃焼物の落下の無いことが要求され、一般に成型品
が薄肉になるほど難燃化の達成は困難になる。
【０００４】接炎中の燃焼物の落下を防止するために、
ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素含有ポリオレフ
ィンを添加することが特開昭４７−４２９４２号公報等
に開示されている。しかし、フッ素含有ポリオレフィン
の添加量を多くすると難燃性樹脂の流動性や外観特性が
低下する。従って、燃焼時の滴下を防止性と外観特性と
に優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物を得ることは困
難であった。
ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素含有ポリオレフ
ィンを添加することが特開昭４７−４２９４２号公報等
に開示されている。しかし、フッ素含有ポリオレフィン
の添加量を多くすると難燃性樹脂の流動性や外観特性が
低下する。従って、燃焼時の滴下を防止性と外観特性と
に優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物を得ることは困
難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エステル樹脂本来の特性である良好な強度、剛性、耐熱
性、流動性および耐衝撃性を有し、且つ、外観特性と難
燃性特に燃焼時の滴下防止性とに優れた難燃性ポリエス
テル樹脂組成物を提供することにある。
エステル樹脂本来の特性である良好な強度、剛性、耐熱
性、流動性および耐衝撃性を有し、且つ、外観特性と難
燃性特に燃焼時の滴下防止性とに優れた難燃性ポリエス
テル樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、（Ａ）
熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に、（Ｂ）臭素
系芳香族化合物３〜５０重量部、（Ｃ）酸化アンチモン
化合物１〜３０重量部、（Ｄ）フィブリル形成能を有す
るポリテトラフルオロエチレン０．１〜５重量部、
（Ｅ）オレフィン系ポリマー０．５〜５重量部および
（Ｆ）無機充填剤５〜９０重量部を配合してなる難燃性
ポリエステル樹脂組成物に存する。
決するためになされたものであり、その要旨は、（Ａ）
熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に、（Ｂ）臭素
系芳香族化合物３〜５０重量部、（Ｃ）酸化アンチモン
化合物１〜３０重量部、（Ｄ）フィブリル形成能を有す
るポリテトラフルオロエチレン０．１〜５重量部、
（Ｅ）オレフィン系ポリマー０．５〜５重量部および
（Ｆ）無機充填剤５〜９０重量部を配合してなる難燃性
ポリエステル樹脂組成物に存する。
【０００７】本発明における（Ａ）熱可塑性ポリエステ
ル樹脂としては、公知の芳香族ポリエステル系樹脂を用
いることができる。芳香族ポリエステル系樹脂として
は、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで
あり、芳香族ジカルボン酸およびジオール（およびそれ
らのエステル形生成誘導体）とを主成分とする重縮合反
応により得られる重合体もしくは共重合体が挙げられ
る。
ル樹脂としては、公知の芳香族ポリエステル系樹脂を用
いることができる。芳香族ポリエステル系樹脂として
は、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで
あり、芳香族ジカルボン酸およびジオール（およびそれ
らのエステル形生成誘導体）とを主成分とする重縮合反
応により得られる重合体もしくは共重合体が挙げられ
る。
【０００８】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタレ
ンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−２，
２’−ジカルボン酸、ビフェニル−３，３’−ジカルボ
ン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルメタ
ン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン
−４，４’−ジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、アントラセン−
２，５−ジカルボン酸、アントラセン−２，６−ジカル
ボン酸、ｐ−ターフェニレン−４，４’−ジカルボン
酸、ピリジン−２，５−ジカルボン酸等が挙げられ、好
ましくはテレフタル酸が挙げられる。
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタレ
ンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−２，
２’−ジカルボン酸、ビフェニル−３，３’−ジカルボ
ン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルメタ
ン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン
−４，４’−ジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、アントラセン−
２，５−ジカルボン酸、アントラセン−２，６−ジカル
ボン酸、ｐ−ターフェニレン−４，４’−ジカルボン
酸、ピリジン−２，５−ジカルボン酸等が挙げられ、好
ましくはテレフタル酸が挙げられる。
【０００９】これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を
混合して使用してもよい。なお、少量であればこれらの
芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、
ドデカンジオン酸、セバシン酸などの脂環式ジカルボン
酸を１種以上混合して使用することができる。
混合して使用してもよい。なお、少量であればこれらの
芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、
ドデカンジオン酸、セバシン酸などの脂環式ジカルボン
酸を１種以上混合して使用することができる。
【００１０】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキ
シレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチ
ルプロパン−１，３−ジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等の脂肪族ジオール、シク
ロヘキサン−１，４−ジメタノール等の脂環式ジオー
ル、およびそれらの混合物等が挙げられる。なお、少量
であれば、分子量４００〜６、０００の長鎖ジオール、
すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ−１，３−プ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールな
どを１種以上共重合せしめてもよい。
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキ
シレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチ
ルプロパン−１，３−ジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等の脂肪族ジオール、シク
ロヘキサン−１，４−ジメタノール等の脂環式ジオー
ル、およびそれらの混合物等が挙げられる。なお、少量
であれば、分子量４００〜６、０００の長鎖ジオール、
すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ−１，３−プ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールな
どを１種以上共重合せしめてもよい。
【００１１】熱可塑性ポリエステル樹脂の具体例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチ
レン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボキシレート、ポリシクロヘキサンジメタノール
テレフタレート等が挙げられ、更に、これらの熱可塑性
ポリエステル樹脂の重合成分にイソフタル酸、デカンジ
カルボン酸、４，４’−イソプロピリデン−ビス
[（２，６−ジブロモフェノキシ）エトキシ−２−エタ
ノール]、４，４’−イソプロピリデン−ビス[（２，６
−ジブロモフェノキシ）エタノール]、４，４’−イソ
プロピリデン−ビス（フェノキシエトキシ−２−エタノ
ール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（フェノキ
シエタノール）等のモノマーを共重合した熱可塑性ポリ
エステル樹脂が挙げられ、好ましくはポリブチレンテレ
フタレートが挙げられる。
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチ
レン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボキシレート、ポリシクロヘキサンジメタノール
テレフタレート等が挙げられ、更に、これらの熱可塑性
ポリエステル樹脂の重合成分にイソフタル酸、デカンジ
カルボン酸、４，４’−イソプロピリデン−ビス
[（２，６−ジブロモフェノキシ）エトキシ−２−エタ
ノール]、４，４’−イソプロピリデン−ビス[（２，６
−ジブロモフェノキシ）エタノール]、４，４’−イソ
プロピリデン−ビス（フェノキシエトキシ−２−エタノ
ール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（フェノキ
シエタノール）等のモノマーを共重合した熱可塑性ポリ
エステル樹脂が挙げられ、好ましくはポリブチレンテレ
フタレートが挙げられる。
【００１２】熱可塑性ポリエステル樹脂がポリブチレン
テレフタレートである場合、ポリブチレンテレフタレー
トの固有粘度は好ましくは１．１ｄｌ／ｇ以下であり、
より好ましくは１．０ｄｌ／ｇ以下である。なお、固有
粘度の測定は、フェノールと１，１，２，２−テトラク
ロロエタンの重量比１：１の混合溶媒に試料を溶解し、
ウデローベ粘度計を用いて３０℃で測定する。
テレフタレートである場合、ポリブチレンテレフタレー
トの固有粘度は好ましくは１．１ｄｌ／ｇ以下であり、
より好ましくは１．０ｄｌ／ｇ以下である。なお、固有
粘度の測定は、フェノールと１，１，２，２−テトラク
ロロエタンの重量比１：１の混合溶媒に試料を溶解し、
ウデローベ粘度計を用いて３０℃で測定する。
【００１３】本発明における（Ｂ）臭素系芳香族化合物
としては、臭素系難燃剤として通常用いられている化合
物であり、例えばテトラブロモビスフェノールＡのエポ
キシオリゴマー、ペンタブロモベンジルポリアクリレー
ト、ポリブロモフェニルエーテル、ブロム化ポリスチレ
ン、ブロム化エポキシ、ブロム化イミド、ブロム化ポリ
カーボネート等が挙げられる。臭素系芳香族化合物の配
合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対
し、３〜５０重量部である。臭素系芳香族化合物の配合
量が３重量部未満であると難燃効果が不十分であり、５
０重量部を越えると機械的強度が低下し、溶融時の熱安
定性が低下しやすい。臭素系芳香族化合物の配合量は、
熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、好まし
くは５〜４０重量部であり、より好ましくは６〜３０重
量部である。
としては、臭素系難燃剤として通常用いられている化合
物であり、例えばテトラブロモビスフェノールＡのエポ
キシオリゴマー、ペンタブロモベンジルポリアクリレー
ト、ポリブロモフェニルエーテル、ブロム化ポリスチレ
ン、ブロム化エポキシ、ブロム化イミド、ブロム化ポリ
カーボネート等が挙げられる。臭素系芳香族化合物の配
合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対
し、３〜５０重量部である。臭素系芳香族化合物の配合
量が３重量部未満であると難燃効果が不十分であり、５
０重量部を越えると機械的強度が低下し、溶融時の熱安
定性が低下しやすい。臭素系芳香族化合物の配合量は、
熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、好まし
くは５〜４０重量部であり、より好ましくは６〜３０重
量部である。
【００１４】本発明における（Ｃ）アンチモン化合物と
しては、例えば酸化アンチモンやアンチモン酸塩が挙げ
られ、具体例としては、三酸化アンチモン（Ｓｂ
2Ｏ3）、四酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ4）、五酸化アンチ
モン（Ｓｂ2Ｏ5）およびアンチモン酸ナトリウム等が挙
げられる。アンチモン化合物の配合量は、熱可塑性ポリ
エステル樹脂１００重量部に対し、１〜３０重量部であ
る。アンチモン化合物の配合量が１重量部未満であると
充分な難燃効果が得られず、３０重量部を越えると機械
的強度が低下し、溶融時の熱安定性が低下しやすい。ア
ンチモン化合物の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂
１００重量部に対し、好ましくは２〜２５重量部であ
り、より好ましくは３〜２０重量部である。
しては、例えば酸化アンチモンやアンチモン酸塩が挙げ
られ、具体例としては、三酸化アンチモン（Ｓｂ
2Ｏ3）、四酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ4）、五酸化アンチ
モン（Ｓｂ2Ｏ5）およびアンチモン酸ナトリウム等が挙
げられる。アンチモン化合物の配合量は、熱可塑性ポリ
エステル樹脂１００重量部に対し、１〜３０重量部であ
る。アンチモン化合物の配合量が１重量部未満であると
充分な難燃効果が得られず、３０重量部を越えると機械
的強度が低下し、溶融時の熱安定性が低下しやすい。ア
ンチモン化合物の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂
１００重量部に対し、好ましくは２〜２５重量部であ
り、より好ましくは３〜２０重量部である。
【００１５】本発明における（Ｄ）フィブリル形成能を
有するポリテトラフルオロエチレンとしては、樹脂中に
容易に分散し、且つ重合体同士が結合して繊維状材料を
作る傾向を示すものであり、滴下防止剤として使用され
る。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンはＡＳＴＭ規格でタイプ３に分類される。フィブリ
ル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとして好
適なポリテトラフルオロエチレンは、例えばダイキン化
学工業（株）のポリフロンＦＡ−５００またはＦ−２０
１Ｌ、旭硝子（株）のフルオンＣＤ−１２３、三井・デ
ュポンフロロケミカル（株）のテフロン６Ｊとして商業
的に入手できる。
有するポリテトラフルオロエチレンとしては、樹脂中に
容易に分散し、且つ重合体同士が結合して繊維状材料を
作る傾向を示すものであり、滴下防止剤として使用され
る。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンはＡＳＴＭ規格でタイプ３に分類される。フィブリ
ル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとして好
適なポリテトラフルオロエチレンは、例えばダイキン化
学工業（株）のポリフロンＦＡ−５００またはＦ−２０
１Ｌ、旭硝子（株）のフルオンＣＤ−１２３、三井・デ
ュポンフロロケミカル（株）のテフロン６Ｊとして商業
的に入手できる。
【００１６】フィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレンの配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１
００重量部に対し、０．１〜５重量部である。フィブリ
ル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンの配合量
が０．１重量部未満であると本発明の効果が発揮され
ず、５重量部を越えると押出性、成形性等の加工性が損
なわれ、衝撃強度や外観が低下する。フィブリル形成能
を有するポリテトラフルオロエチレンの配合量は、熱可
塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、好ましくは
０．２〜３．５重量部であり、より好ましくは０．３〜
３重量部である。
オロエチレンの配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１
００重量部に対し、０．１〜５重量部である。フィブリ
ル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンの配合量
が０．１重量部未満であると本発明の効果が発揮され
ず、５重量部を越えると押出性、成形性等の加工性が損
なわれ、衝撃強度や外観が低下する。フィブリル形成能
を有するポリテトラフルオロエチレンの配合量は、熱可
塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、好ましくは
０．２〜３．５重量部であり、より好ましくは０．３〜
３重量部である。
【００１７】本発明における（Ｅ）オレフィン系ポリマ
ーとしては、炭素数２〜２０のα−オレフィンの少なく
とも１種からなるポリオレフィンおよび変性ポリオレフ
ィン等が挙げられる。α−オレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−
１、３，３−ジメチルペンテン−１、３−メチルヘキセ
ン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルヘ
キセン−１、５−メチルヘキセン−１、アリルシクロペ
ンタン、アリルシクロヘキサン、アリルベンゼン、３−
シクロヘキシルブテン−１、ビニルシクロプロパン、ビ
ニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ［２．２．
１］ヘプタン、ヘプテン−１又はオクテン−１などが挙
げられる。また、これらα−オレフィンの１種又は２種
以上を重合成分として用いることができる。
ーとしては、炭素数２〜２０のα−オレフィンの少なく
とも１種からなるポリオレフィンおよび変性ポリオレフ
ィン等が挙げられる。α−オレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−
１、３，３−ジメチルペンテン−１、３−メチルヘキセ
ン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルヘ
キセン−１、５−メチルヘキセン−１、アリルシクロペ
ンタン、アリルシクロヘキサン、アリルベンゼン、３−
シクロヘキシルブテン−１、ビニルシクロプロパン、ビ
ニルシクロヘキサン、２−ビニルビシクロ［２．２．
１］ヘプタン、ヘプテン−１又はオクテン−１などが挙
げられる。また、これらα−オレフィンの１種又は２種
以上を重合成分として用いることができる。
【００１８】α−オレフィンとしては、好ましくはエチ
レン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−
１、３−メチルヘキセン−１が挙げられ、特に好ましく
は、エチレン、プロピレンが挙げられる。また、その他
の成分として、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５
−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４
ヘキサジエン、７−メチル−１，６オクタジエン、１，
９−デカジエン等の非共役ジエンを重合成分の１部とし
て用いてもよい。
レン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−
１、３−メチルヘキセン−１が挙げられ、特に好ましく
は、エチレン、プロピレンが挙げられる。また、その他
の成分として、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５
−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４
ヘキサジエン、７−メチル−１，６オクタジエン、１，
９−デカジエン等の非共役ジエンを重合成分の１部とし
て用いてもよい。
【００１９】炭素数２〜２０のα−オレフィンの少なく
とも１種からなるポリオレフィンとしては、好ましく
は、エチレンまたはプロピレンが主成分であるポリマー
が挙げられ、より好ましくは、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、エチレン系コポリマーおよびプロピレン系コポ
リマーが挙げられる。変性ポリオレフィンとしては、カ
ルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、オキサゾリニル
基、酸イミド基および／または水酸基等の官能基を含有
する変性ポリオレフィン若しくは変性ポリオレフィンの
コポリマーが挙げられる。
とも１種からなるポリオレフィンとしては、好ましく
は、エチレンまたはプロピレンが主成分であるポリマー
が挙げられ、より好ましくは、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、エチレン系コポリマーおよびプロピレン系コポ
リマーが挙げられる。変性ポリオレフィンとしては、カ
ルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、オキサゾリニル
基、酸イミド基および／または水酸基等の官能基を含有
する変性ポリオレフィン若しくは変性ポリオレフィンの
コポリマーが挙げられる。
【００２０】オレフィン系ポリマーの結晶化度として
は、Ｘ線回折による室温での結晶化度が好ましくは１０
％以上であり、より好ましくは２０％以上である。オレ
フィン系ポリマーの融点は、好ましくは４０℃以上であ
る。オレフィン系ポリマーがエチレンまたはプロピレン
が主成分であるポリマーである場合、ＪＩＳ Ｋ ６７
５８に準拠し、試験温度２３０℃、試験荷重２．１６ｋ
ｇｆて測定したメルトフローレートが好ましくは０．０
１〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．０５
〜１００ｇ／１０分である。
は、Ｘ線回折による室温での結晶化度が好ましくは１０
％以上であり、より好ましくは２０％以上である。オレ
フィン系ポリマーの融点は、好ましくは４０℃以上であ
る。オレフィン系ポリマーがエチレンまたはプロピレン
が主成分であるポリマーである場合、ＪＩＳ Ｋ ６７
５８に準拠し、試験温度２３０℃、試験荷重２．１６ｋ
ｇｆて測定したメルトフローレートが好ましくは０．０
１〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．０５
〜１００ｇ／１０分である。
【００２１】オレフィン系ポリマーの配合量は、熱可塑
性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．５〜５
重量部である。オレフィン系ポリマーの配合量が少なす
ぎても多すぎても、本発明の効果が発揮されず、難燃性
が損なわれやすい。オレフィン系ポリマーの配合量は、
熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、好ま
しくは０．８〜４重量部であり、より好ましくは１〜３
重量部である。
性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．５〜５
重量部である。オレフィン系ポリマーの配合量が少なす
ぎても多すぎても、本発明の効果が発揮されず、難燃性
が損なわれやすい。オレフィン系ポリマーの配合量は、
熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、好ま
しくは０．８〜４重量部であり、より好ましくは１〜３
重量部である。
【００２２】本発明における（Ｆ）無機充填剤として
は、炭酸カルシウム、酸化チタン、長石系鉱物、クレ
ー、燐酸三カルシウム、硼酸亜鉛、ホワイトカーボン、
カーボンブラック、ガラスビーズ等の粒状または無定型
の充填剤、カオリン、クレー、タルク、グラファイト等
の板状の充填剤、ガラスフレーク、マイカ等の鱗片状の
充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、ウァラストナイト、チ
タン酸カリウム等の繊維状の充填剤などが挙げられる。
は、炭酸カルシウム、酸化チタン、長石系鉱物、クレ
ー、燐酸三カルシウム、硼酸亜鉛、ホワイトカーボン、
カーボンブラック、ガラスビーズ等の粒状または無定型
の充填剤、カオリン、クレー、タルク、グラファイト等
の板状の充填剤、ガラスフレーク、マイカ等の鱗片状の
充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、ウァラストナイト、チ
タン酸カリウム等の繊維状の充填剤などが挙げられる。
【００２３】無機充填剤の配合量は、熱可塑性ポリエス
テル樹脂１００重量部に対して、５〜９０重量部であ
る。無機充填剤の配合量が５重量部未満であると、剛性
や耐熱性が十分でなく、９０重量部を越えると、流動性
が低下し、機械的物性も低下しやすい。無機充填剤の配
合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し
て、好ましくは６〜８０重量部であり、より好ましくは
７〜７０重量部である。
テル樹脂１００重量部に対して、５〜９０重量部であ
る。無機充填剤の配合量が５重量部未満であると、剛性
や耐熱性が十分でなく、９０重量部を越えると、流動性
が低下し、機械的物性も低下しやすい。無機充填剤の配
合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し
て、好ましくは６〜８０重量部であり、より好ましくは
７〜７０重量部である。
【００２４】本発明の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成
物には上記成分の他に、その物性、流動性と難燃性を損
なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混練
時、成形時に慣用の他の添加剤、たとえば各種エラスト
マー成分、安定材、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、離型
剤、結晶核剤、可塑剤、帯電防止剤、着色剤等を配合す
ることができ、また例えばポリスチレン、ポリメチルメ
タクリレート、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等を配合すること
もできる。
物には上記成分の他に、その物性、流動性と難燃性を損
なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混練
時、成形時に慣用の他の添加剤、たとえば各種エラスト
マー成分、安定材、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、離型
剤、結晶核剤、可塑剤、帯電防止剤、着色剤等を配合す
ることができ、また例えばポリスチレン、ポリメチルメ
タクリレート、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等を配合すること
もできる。
【００２５】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物の
製造方法としては、特に制限されることはなく、例え
ば、熱可塑性ポリエステル樹脂、臭素系芳香族化合物、
酸化アンチモン化合物、フィブリル形成能を有するポリ
テトラフルオロエチレン、オレフィン系ポリマー、無機
充填剤および必要に応じて他の添加剤を配合し、スクリ
ュー式押し出し機によってペレットに調製する一括ブレ
ンド方法、またスクリュー式押し出し機にまず熱可塑性
ポリエステル樹脂を供給して溶融し、他の供給口より充
填剤及び添加剤を供給混練しペレットに調製する分割ブ
レンド方法等が挙げられる。
製造方法としては、特に制限されることはなく、例え
ば、熱可塑性ポリエステル樹脂、臭素系芳香族化合物、
酸化アンチモン化合物、フィブリル形成能を有するポリ
テトラフルオロエチレン、オレフィン系ポリマー、無機
充填剤および必要に応じて他の添加剤を配合し、スクリ
ュー式押し出し機によってペレットに調製する一括ブレ
ンド方法、またスクリュー式押し出し機にまず熱可塑性
ポリエステル樹脂を供給して溶融し、他の供給口より充
填剤及び添加剤を供給混練しペレットに調製する分割ブ
レンド方法等が挙げられる。
【００２６】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
【実施例】実施例及び比較例における各成分は、以下の
ものを使用した。 （１）熱可塑性ポリエステル樹脂：極限粘度が０．８５
のポリブチレンテレフタレート、ＮＯＶＡＤＵＲ５００
８ＡＳ、三菱エンジニアリングプラスチックス社製。
（以下、ＰＢＴとも記載する。）
ものを使用した。 （１）熱可塑性ポリエステル樹脂：極限粘度が０．８５
のポリブチレンテレフタレート、ＮＯＶＡＤＵＲ５００
８ＡＳ、三菱エンジニアリングプラスチックス社製。
（以下、ＰＢＴとも記載する。）
【００２７】（２）オレフィン系ポリマー−１：ポリプ
ロピレン、ＭＦＲ０．９ｇ／１０ｍｉｎ、ノバテックＰ
Ｐ／ＴＡ−８、日本ポリケム社製。（以下、ＰＰ１とも
略記する。） （３）オレフィン系ポリマー−２：ポリプロピレン、Ｍ
ＦＲ１０ｇ／１０ｍｉｎ、ノバテックＰＰ／ＴＡ−３、
日本ポリケム社製。（以下、ＰＰ２とも略記する。） （４）オレフィン系ポリマー−３：ポリエチレン、ＭＦ
Ｒ１．７ｇ／１０ｍｉｎ、ノバテックＨＤ／ＨＹ５４
０、日本ポリケム社製。（以下、ＰＥとも略記する。）
ロピレン、ＭＦＲ０．９ｇ／１０ｍｉｎ、ノバテックＰ
Ｐ／ＴＡ−８、日本ポリケム社製。（以下、ＰＰ１とも
略記する。） （３）オレフィン系ポリマー−２：ポリプロピレン、Ｍ
ＦＲ１０ｇ／１０ｍｉｎ、ノバテックＰＰ／ＴＡ−３、
日本ポリケム社製。（以下、ＰＰ２とも略記する。） （４）オレフィン系ポリマー−３：ポリエチレン、ＭＦ
Ｒ１．７ｇ／１０ｍｉｎ、ノバテックＨＤ／ＨＹ５４
０、日本ポリケム社製。（以下、ＰＥとも略記する。）
【００２８】（５）臭素系芳香族化合物−１：臭素化ポ
リベンジルアクリレート、商品名ＰＢＢＰＡ、ブロモケ
ム・ファーイースト社製。 （６）臭素系芳香族化合物−２：臭素化エポキシ、商品
名ＳＲＴ−４８、阪本薬品社製。 （７）臭素系芳香族化合物−３：臭素化ポリカーボネー
ト、商品名ＢＣ−５８、グレイトレイクス社製。 （８）アンチモン化合物：三酸化アンチモン、森六社
製。 （９）ポリテトラフルオロエチレン：ポリフロンＦＡ−
５００、ダイキン工業社製。（以下、ＰＴＦＥとも略記
する。） （１０）無機充填剤：ガラス繊維、直径１３μｍ、Ｔ−
１２３、日本電気硝子社製。
リベンジルアクリレート、商品名ＰＢＢＰＡ、ブロモケ
ム・ファーイースト社製。 （６）臭素系芳香族化合物−２：臭素化エポキシ、商品
名ＳＲＴ−４８、阪本薬品社製。 （７）臭素系芳香族化合物−３：臭素化ポリカーボネー
ト、商品名ＢＣ−５８、グレイトレイクス社製。 （８）アンチモン化合物：三酸化アンチモン、森六社
製。 （９）ポリテトラフルオロエチレン：ポリフロンＦＡ−
５００、ダイキン工業社製。（以下、ＰＴＦＥとも略記
する。） （１０）無機充填剤：ガラス繊維、直径１３μｍ、Ｔ−
１２３、日本電気硝子社製。
【００２９】樹脂組成物の評価試験は、以下のように行
った。 （１１）引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って測定
した。 （１２）衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従って測定
した。 （１３）外観特性：ペレット１ｋｇ分を目視観察し、５
００ミクロン以上の異物がない場合を○とし、５００ミ
クロン以上の異物がある場合を×とした。
った。 （１１）引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って測定
した。 （１２）衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従って測定
した。 （１３）外観特性：ペレット１ｋｇ分を目視観察し、５
００ミクロン以上の異物がない場合を○とし、５００ミ
クロン以上の異物がある場合を×とした。
【００３０】（１４）難燃性試験：５本の試験片をアン
ダーライターズラボラトリーズインコーポレーションの
ＵＬ−９４”材料分類のための燃焼試験（以下、ＵＬ−
９４）”に示される試験方法に従って、厚み１／３２イ
ンチで試験し、供試材料を５本の試料の結果に基づいて
ＵＬ−９４ Ｖ−０、Ｖ−１及びＶ−２のいずれかの等
級に評価した。ＵＬ−９４についての各Ｖの等級の基準
は概略以下の通りである。Ｖ−０：点火炎を取り除いた
後の平均火炎保持時間が５秒以下であり、且つ全試料と
も脱脂綿に着火する微粒炎を落下しない。Ｖ−１：点火
炎を取り除いた後の平均火炎保持時間が２５秒以下であ
り、且つ全試料とも脱脂綿に着火する微粒炎を落下しな
い。Ｖ−２：点火炎を取り除いた後の平均火炎保持時間
が２５秒以下であり、且つこれらの試料が脱脂綿に着火
する微粒炎を落下する。
ダーライターズラボラトリーズインコーポレーションの
ＵＬ−９４”材料分類のための燃焼試験（以下、ＵＬ−
９４）”に示される試験方法に従って、厚み１／３２イ
ンチで試験し、供試材料を５本の試料の結果に基づいて
ＵＬ−９４ Ｖ−０、Ｖ−１及びＶ−２のいずれかの等
級に評価した。ＵＬ−９４についての各Ｖの等級の基準
は概略以下の通りである。Ｖ−０：点火炎を取り除いた
後の平均火炎保持時間が５秒以下であり、且つ全試料と
も脱脂綿に着火する微粒炎を落下しない。Ｖ−１：点火
炎を取り除いた後の平均火炎保持時間が２５秒以下であ
り、且つ全試料とも脱脂綿に着火する微粒炎を落下しな
い。Ｖ−２：点火炎を取り除いた後の平均火炎保持時間
が２５秒以下であり、且つこれらの試料が脱脂綿に着火
する微粒炎を落下する。
【００３１】〔実施例１〜５、比較例１〜４〕表−１に
示す組成比に従って、２軸押出機（スクリュー径３０ｍ
ｍ）を用いて、バレル設定温度２５０℃。回転数２００
ｒｐｍで押出しペレットを作った。得られたペレットを
用い、射出成形機（住友重機械社製、ネスタールＳＧ７
５−ＳＹＣＡＰ−ＭIIIＡ）を用いて温度２５５℃で射
出成形し成形体を得た。なお、成形に際して、樹脂組成
物はその直前まで１２０℃にて６〜８時間乾燥した。評
価結果を表−１に示す。
示す組成比に従って、２軸押出機（スクリュー径３０ｍ
ｍ）を用いて、バレル設定温度２５０℃。回転数２００
ｒｐｍで押出しペレットを作った。得られたペレットを
用い、射出成形機（住友重機械社製、ネスタールＳＧ７
５−ＳＹＣＡＰ−ＭIIIＡ）を用いて温度２５５℃で射
出成形し成形体を得た。なお、成形に際して、樹脂組成
物はその直前まで１２０℃にて６〜８時間乾燥した。評
価結果を表−１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、ポリエステル樹脂本来の良好な強度、剛性、耐熱
性、流動性および耐衝撃性を有し、且つ、外観特性と難
燃性、特に燃焼時の滴下防止性に優れる。また本発明の
難燃性ポリエステル樹脂組成物から製造される０．８ｍ
ｍ以下の薄肉部分を有する成形体は、薄肉部分における
難燃性にも優れており電気、電子、自動車、機械等の各
種工業部品としてに非常に有用である。
は、ポリエステル樹脂本来の良好な強度、剛性、耐熱
性、流動性および耐衝撃性を有し、且つ、外観特性と難
燃性、特に燃焼時の滴下防止性に優れる。また本発明の
難燃性ポリエステル樹脂組成物から製造される０．８ｍ
ｍ以下の薄肉部分を有する成形体は、薄肉部分における
難燃性にも優れており電気、電子、自動車、機械等の各
種工業部品としてに非常に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27:18 23:00）
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００
重量部に、（Ｂ）臭素系芳香族化合物３〜５０重量部、
（Ｃ）酸化アンチモン化合物１〜３０重量部、（Ｄ）フ
ィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
０．１〜５重量部、（Ｅ）オレフィン系ポリマー０．５
〜５重量部および（Ｆ）無機充填剤５〜９０重量部を配
合してなる難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】 熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリブチ
レンテレフタレートであることを特徴とする請求項１に
記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 オレフィン系ポリマーが、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、エチレン系コポリマーまたはプロピ
レン系コポリマーであることを特徴とする請求項１また
は２に記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】 フィブリル形成能を有するポリテトラフ
ルオロエチレンの配合量が、熱可塑性ポリエステル樹脂
１００重量部に対し、０．２〜３．５重量部であること
を特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の難燃
性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】 厚さ０．８ｍｍ以下の薄肉部分を有する
請求項１ないし３のいずれかに記載の難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物からなる成型体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP481698A JPH11199764A (ja) | 1998-01-13 | 1998-01-13 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP481698A JPH11199764A (ja) | 1998-01-13 | 1998-01-13 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11199764A true JPH11199764A (ja) | 1999-07-27 |
Family
ID=11594269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP481698A Pending JPH11199764A (ja) | 1998-01-13 | 1998-01-13 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11199764A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100901949B1 (ko) | 2003-01-15 | 2009-06-10 | 삼성토탈 주식회사 | 내후안정성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지조성물 |
| JP2012126870A (ja) * | 2010-12-17 | 2012-07-05 | Mitsui Chemicals Inc | 難燃性、耐熱性、低誘電率・低誘電正接ポリオレフィン樹脂組成物 |
| US11339263B2 (en) | 2015-03-16 | 2022-05-24 | Shpp Global Technologies B.V. | Fibrillated polymer compositions and methods of their manufacture |
-
1998
- 1998-01-13 JP JP481698A patent/JPH11199764A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100901949B1 (ko) | 2003-01-15 | 2009-06-10 | 삼성토탈 주식회사 | 내후안정성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지조성물 |
| JP2012126870A (ja) * | 2010-12-17 | 2012-07-05 | Mitsui Chemicals Inc | 難燃性、耐熱性、低誘電率・低誘電正接ポリオレフィン樹脂組成物 |
| US11339263B2 (en) | 2015-03-16 | 2022-05-24 | Shpp Global Technologies B.V. | Fibrillated polymer compositions and methods of their manufacture |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20031211 |
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| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20040408 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20060222 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060823 |