JPH0241355A - ポリエ−テルイミド含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エンジニアリングプラスチックとして電気部
品や自動車部品などの構成材料としての用途に有用なポ
リエーテルイミド含有樹脂組成物に関し、特にポリエー
テルイミド樹脂の特性を有効に利用し、かつ良好な耐衝
撃性を有する樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリエーテルイミド樹脂は、耐熱性、難燃性、剛性、耐
薬品性等の特性において優れ、エンジニアリングプラス
チックとして、電気部品や自動車部品などへの利用が注
目されている。

しかしながら、ポリエーテルイミド樹脂の耐衝撃性は必
ずしも良好ではない。そこで、ポリエーテルイミド樹脂
の広範囲な用途への利用を可能とするために、該樹脂の
耐衝撃性を改善する方法の検討がなされてきた。

例えば、該樹脂の耐衝撃性の向上を目的として該樹脂に
、ポリプロピレンＣ％表昭６ｏ　−５０１００９号′公
報）、エチレン−酢酸ビニ７Ｌ／フボリマー（特開昭６
０−１２７５６０号公報）、ｆｆ１ＰＤｌｌ＋−ポリマ
ー（特表昭６０−５０１００８号公報）、ゴム変性ビニ
ル芳香族重合体（特表昭６０−５０１０１０号会報）及
びエチレン一グリシジルメタクリレート共重合体（特開
昭５９−１８２８４７号公報）等の他のポリマーを該樹
脂にブレンドする方法が知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上述の方法を含む従来の耐衝撃性の改善
方法においては、十分々効果が得られていないのが現状
である。

例えば、エチレン−酢酸ビニルコポリマーＥＰＤＭター
ポリマー　ゴム変性ビニ＆芳香族重合体などをポリエー
テルイミド樹脂にブレンドすることによシ、得られる樹
脂組成物における耐衝撃性は向上するが、実用上十分な
ものとはいえない。

これは、エチレン−酢酸ビニＶコポリマー自体の耐熱性
が必ずしも良好ではなく、また８ＰＤＭターポリマー　
ゴム変性ビニル芳香族重合体などは熱劣化し易ｂブタジ
ェンを含むために、これらをブレンドした樹脂組成物の
成型時に、すなわちポリエーテルイミド樹脂の成型に必
要な温度条件下（通常３３０〜５５０℃程度）で、これ
ら成分の熱劣化が起き、成型品に十分な耐衝撃性の改善
効果が得られないものと考えられる。

本発明者らは、以上述べた従来技術における問題に鑑み
、ポリエーテルイミド樹脂の特性を有効に利用し、かつ
十分な耐衝撃性を有する樹脂組成物を得るぺ〈鋭意検討
を行かった。その結果、ポリエーテルイミドとポリーｔ
４−ビス（ヒドロキシメチ〃）シクロヘキサンテレフタ
レートを主成分とするポリエステルとの混合物にオレフ
ィン系エラストマーの１［［であるエチレン−グリシジ
ルメタクリレート共重合体を配合することにより、ポリ
エーテルイミド樹脂の優れた各特性を維持し、かつ耐衝
撃性が向上し、しかも成型時における熱による特性の低
下等が生じにくい樹−脂組酸物を得ることができるとの
新たな知見を得るに至シ本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の目的は、ポリエーテルイミド樹脂の
優れた耐熱性、難燃性、剛性等の特性を有効に利用でき
、かつ耐衝撃性が改良されたボリエーテＶイミド含有樹
脂組成物を提供するととＫある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明のポリエーテＶイミド樹脂含有組成物（以後樹脂
組成物と略称する）は、少なくとも、ポリエーテルイミ
ドとポリ−１，４−ビス（ヒドロキンメチル）！／クロ
ヘキサンテレフタレートを主成分とするポリエステルと
の混合物からなる成分（Ａ）と、エチレン−グリシジャ
メタクリレート共重合体からなるエラストマー成分（Ｂ
）　、！：から構成される。

本発明の樹脂組成物に用い得るポリエーテルイミドとし
ては、例えば下記一般式（１）で表されるエーテＶ結合
を有する単位を含む重合体を挙げることができる （上記式中、Ｒは６〜３０個の炭素原子を有する２僅の
芳香族残基；Ｒ′は６〜３０個の炭素原子を有する２価
の芳香族残基、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレ
ン基、２〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキレン
基、および２〜８個の炭素原子を有するアルキレン基で
連鎖停止されたポリジオＶガノシロキサン基からなる群
よシ選択された２価の有機基である。）なお、上記Ｒと
しては、例えば下記式に示される芳香族残基などを挙げ
ることができる。

本発明に用いるポリエーテルイミド樹脂としては、会知
の方法で合成して得たものや、例えば、下記式（１）　
Ｋ示す構造単位を含む米国イネ２Ａ／エレクト９フ２社
よ６ｒｆｆＬ’ｒｆｆｉＭ」の［１１名で販売されてい
るポリマーを用いることができる。

本発明の樹脂組成物が含むポリ−１，４−ビス（ヒドロ
キシメチＡ／）シクロヘキサンテレフタレートを主成分
とするポリエステルは、以下のような形で本発明の樹脂
組成物に配合することができる。

ａ）ホモポリマー ｂ）他のモノマーとの共重合体 Ｃ）他のポリマーとのポリマーブレンドなお、上記ｂ）
およびＣ）の形で使用する場合には、得られる樹脂組成
物の所望とする特性がこれらが含む他の成分によシ損な
われないように、これらに含まれる他の成分の種類や量
を適宜選択する必要がある。

ポリ−１，４−ビス（ヒドロキシメチＡ／）シクロヘキ
サンテレフタレート（ホモポリマー）トしては、エステ
ル交換及び／またはエステル化ｆｆ応によりテレフタル
酸とシクロヘキサンジメタノ−Ｖとを重縮合させること
Ｋより得たものや市販のものを利用することができる。

ポリ−１，４−ビス（ヒドロキシメチＶ）シクロヘキサ
ンテレフタレート（ホモポリマー）ヲ用いる。場合には
、良好な耐衝撃性の発現効果を得るためＫは、その固有
粘度〔η〕が（１７以上であることが望ましす。

なお、ａ７以上の固有粘度を有する該ホモポリマーを得
るにＦｉ、固有粘度の比較的低いポリマーを調製し、更
に通常の固相重合法によシ該ポリマーの重合度を高めて
、その固有粘度を増加させる方決等も利用できる。

上記ｂ）の共重合体としては、シクロヘキサンテレフタ
レート単位に、例えばポリエステルの合成に用いられる
公知の七ツマ−から選択した他の単位を共重合させて得
たものなどが利用できる。

該共重合体に含まれる他の単位の構成に用込得る成分と
しては、 （１）　　フタ〃酸、イソフタル酸、アジピン酸、セパ
シン酸、ナフタレン−１，４−シカＶボン酸、ナフタレ
ン−λ６−ジカＶボン酸およびジフェニルエーテｖ　−
４，４’−ジカルボン酸などの方Ｖボン酸、 （２）　　７”ロビレンクリコール、ブチレンクリコー
ル、ネオペンチルグリコール、２．２′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンなどのグリコ−Ｖ類からな
る成分および （３）　ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
、ｐ−ヒドロキクエトキ７安息香酸等のオキシ酸成分な
どを挙げることができる。こレラの他の成分は、シクロ
ヘキサンテレフタレート単位の重縮合時の適当な段階で
反応系に導入して共重合させれば良い。該共重合体の形
成には、通常のポリエステル合成に用いられてる方法等
が適用できる。従って、これらの他の成分は、エステル
の形で用いられても良い。

更に上記１３）シよびＣ）の形で用いる場合においても
、前記ホモポリマーと同様にその固有粘度が１７以上で
あることが望ましい。

本発明の樹脂組成物に配合するエラストマー成分（Ｂ）
としてのエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
としては、エチレンとグリシジ〃メタクリレートとを常
法に従って共重合させて得た共重合体、あるいは市販の
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体等を用い
ることができる。

該共重合体は、本発明の樹脂組成物のマトリックスを構
成する樹脂（前記混合物成分（２）を構成する樹脂）と
の適合性や接着性、および得られる樹脂組成物の耐衝撃
性の低温条件下での発現性を考慮した場合、グリンジル
メタクリレートを５〜２０モｙｑｌ、含むものが好まし
ｈｏこのような共重合体としては、例えば、ボンドファ
ーストＥおよびボンドファースト２０〔−ずれも住友化
学工業器社製〕等の市販品や、上記毫ルーでグリシジル
メタクリシーＦを含むように常法によシ合成したエチレ
ン−グリシジルメタクリレート共重合体等を用いること
ができる。

本発明の樹脂における上述の各成分の配合割合は以下の
とシシである。

ボリエーテＶイミドとポリ−１，４−ビス（ヒドロキン
メチル）シクロヘキサンテレフタレートを主成分とする
ポリエステルとの混合物からなる成分（Ａ）におけるこ
れらの混合割合（重量比）は、ポリエーテＶイミド／該
ポリエステル−？、５／（Ｌ５〜２／８　の範囲とする
ことが好ましｈｏすなわち、ポリエーテルイミドの配合
量が上記範囲よシも多くなると、得られる樹脂組成物に
十分な耐衝撃性を得ることができず、また上記範囲より
も少ないと、樹脂組成物に十分な耐熱性が得られなくな
る。

また、上記混合物成分（Ａ）Ｋ対するエラストマー成分
ω）の配合量は、混合物成分（４）とニジストマー成分
（Ｂ）との合計量（ム＋Ｂ）１００重量部に基づき、混
合物成分（Ａ）が６０〜９５重量部、ニジストマー成分
（Ｂ）が５〜４０重量部となるように設定される。

すなわち、エラストマー成分（Ｂ）の配合量が上記範囲
よシ本少ない場合には、得られる樹脂組成物に十分な耐
衝撃性が得られず、また上記範囲を超えて含有される場
合には、得られる樹脂組成物の耐熱性を損なうことＫな
る。

本発明の樹脂組成物は、上記各成分を配合して得ること
ができ、各成分の配合方法は特に限定されず、通常の混
合方法などから適宜選択して用いれば良い。

例えば、各成分を別々に溶融混合機中に供給して溶融混
合することＫよシ、あるいは各成分の２以上を、乳鉢、
ヘンクエＭミキサー、ボールミル、リポ′ンプレンダー
などを利用して予備混合してから溶融混合機中に供給し
て残りの成分と混合することによシ本発明の樹脂組成物
を得ることができる。

なお、本発明の樹脂組成物は、該組成物に所望とする特
性を損なわない範囲内で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
滑剤、離型剤、染料や顔料等の着色剤などの各種添加剤
の１以上を含有することができる。

また、該組成物には、例えば、ガラス繊維、カーボン繊
維、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、金属繊維等の補強材
、クレー　Ｖリカ、グラファイト、ガラスピーズ、アル
ミナ、炭酸カルシウムなどの充填材の１以上が配合され
ていても良い。

〔実施例〕 以下、実施例および比較例によシ木発明をよシ詳細に説
明する。

なお、以下の例において示されたポリエステルの固有粘
度は溶媒としてフェノ−〃−テトラクロロエタン混液〔
フェノール／テトラクロロエタン＝５０１５Ｇ（重量比
）〕を用い、２５℃の温度条件下で測定された結果から
算出された。

また、耐衝撃性試験としては、ム８ＴＭ　　Ｄ２５６に
従ったノツチ付アイゾツト衝撃試験を２３℃で行なった
。

更に、曲げ弾性率はＡＥＩＴＭ　　Ｄ−７９０Ｋ。

熱変形温片（ＨＤＴ＞けＡ８’ｒＭ　　Ｄ−６４８に従
って４．６　ｋｇ　ｆ　／ｃｒ１１”の荷重条件下でそ
れぞれ測定した。

実施例１〜５ ポリエーテルイミド（ＵＩＪＴＫＭ　　１０００、ゼネ
ラルエレクトリック社製）と固有粘度ＣＬ７５のグリコ
ール変性ポリ−１，４−ビス（ヒドロキシメチ１ｖ）シ
クロヘキサンテレフタレート１ＰＯＴ（）１０１　ｙｑ
　’　（商品名、イーストマンコダック社製）およびエ
チレン−グリシジルメタクリレート共重合体（１ボンド
フアーストＥ〃、商品名、住友化学■製）を表１に示し
た配合比でそれぞれ一軸押出ｍ（Ｔｐ−２ｓ、サーモプ
ラスチック製）で２９′０℃で溶融混合し、押し出され
た樹脂組成物ストランドを水冷後、適当な長さに切断し
て樹脂組成物ベレットを得た。

次に、得られたベレットを射出成型機（Ｍ−１００、名
機製作所製、シリンダー温度３００℃、金型温度８０℃
）で成型して、各種評価用試験片を得た。

得られた試験片を用いて、耐衝撃性試験、曲げ弾性率お
よび熱変形温度の測定を行なった。

その結果を表１に示す。

比較例１〜４ 表１に示す割合で各成分を配合する以外は実施例１と同
様にして射出成型された樹脂組成物試験片を得た。

得られた試験片の耐衝撃性試験、曲げ弾性率および熱変
形温度の測定の結果を表１に示す。

表１の結果から明らかなように、実施例１〜５で得られ
た樹脂組成物は、良好な耐衝撃性、弾性率および耐熱性
を有するものであった。

これに対し、ポリエーテルイミドの配合割合が多すぎる
、あるいはエラストマー成分（ｍの配合割合が少なすぎ
る場合（比較例１および３）では、ポリエーテルイミド
由来の弾性率、耐熱性を樹脂組成物に得ることができる
ものの、十分な耐衝撃性の向上効果は得られなかった。

また、ポリエーテルイミドの配合割合が少なすぎる、あ
るいはエラストマー成分（Ｂ）の配合割合が多すぎる場
合（比較例２および４）、弾性率、耐熱性において十分
でなかった。

比較例５〜７ ボンドファーストＥの代シに、表２に示す各成分をエラ
ストマー成分（Ｂ）として用いる以外は実施例２と同様
にして射出成型された樹脂組成物試験片を得た。

得られた試験片の耐衝撃性試験の結果を表２に示す。

表 ＊１：％タフマーＭＰＯＩ５１０’　　（商品名、三井
石油化学工業■製）＊２：％タフマーＭＡ８５１０’　
　（商品名、三井石油化学工業■製）＊３：％メタプレ
ン＠０−２２３’（商品名、三菱レイヨン■製）表２の
結果から明らか表ように、各ポリマー（比較例５〜７）
は、ポリエーテルイミド樹脂含有組成物における耐衝撃
性の向上効果において十分なものではないことが確認さ
れた。

実施例６〜７ ポリニスデルとして酸部分を変性したポリー１．４−ビ
ス（ヒドロキンメチＶ）シクロヘキサンテレフタレート
％Ｋｏｄａｒ　ＰＯＴＡム−１５０’（商品名、イース
トマンコダック社製）を用いるか（’ｌ！施例６）、ま
たはシクロヘキサンジメタツールとテレフタール酸を七
Ｖ比１．２対１０割合で仕込み、２６０℃でエステル化
後、ｓ　ｂ、　ｏ、の触媒の存在下２９０℃、減圧下で
重合して得たポリエステ〃を用いる（！！施何例７以外
は実施例２と同様にして射出成形された樹脂組成物試験
片を得た。

得られた試験片の耐衝撃試験、および熱変形温度の測定
の結果を表３に示す。

表　　　３ 〔発明の効果〕 本発明の樹脂組成物は、ポリエーテルイミドとポリエチ
レンテレフタレートの混合物に、エチレン−グリシジ〃
メタクリレート共重合体からなるエラストマー成分を配
合した構成を有し、ポリエーテルイミド由来の良好な耐
熱性、難燃性、剛性、耐薬品性等の特性及び主に該エラ
ストマー成分の配合効果によって得られる良好な耐衝撃
性を共有する。

従って、本発明によシボリエーテルイミドを含む樹脂組
成物の各種用途、なかで本耐衝撃性が特に要求される用
途への利用の拡大が可能となった。

特許出願人　　三菱レイヨン株式会社 代珊人　弁理士　告　澤　敏　夫

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）ポリエーテルイミドとポリ−１，４−ビス（ヒドロ
   キシメチル）シクロヘキサンテレフタレートを主成分と
   するポリエステルの混合物からなる成分（Ａ）と、エチ
   レン−グリシジルメタクリレート共重合体を主成分とす
   るエラストマー成分（Ｂ）とを含み、これら成分を、成
   分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量（Ａ＋Ｂ）１００重量
   部に対して、成分（Ａ）を６０〜９５重量部、成分（Ｂ
   ）を５〜４０重量部の割合で配合したことを特徴とする
   ポリエーテルイミド樹脂含有組成物。