JPH0925587A - 防食剤 - Google Patents

防食剤

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JPH0925587A
JPH0925587A JP17055195A JP17055195A JPH0925587A JP H0925587 A JPH0925587 A JP H0925587A JP 17055195 A JP17055195 A JP 17055195A JP 17055195 A JP17055195 A JP 17055195A JP H0925587 A JPH0925587 A JP H0925587A
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JP
Japan
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acid
salts
group
anticorrosive
anticorrosive agent
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Pending
Application number
JP17055195A
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English (en)
Inventor
Kazunori Fukumura
和則 福村
Yoshihito Fukumura
嘉仁 福村
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Otsuka Chemical Co Ltd
Original Assignee
Otsuka Chemical Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、環境及び動物や人間に対する安全
性が高く、特にアルミニウム、アルミニウム合金等のア
ルミニウム系材料からなる部品を有する水冷式エンジン
等の腐食防止に有用な防食剤を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 本発明の防食剤は、(1)リン酸、ポリ
リン酸及びそれらの塩よりなる群から選ばれる少なくと
も1種、(2)モリブデン酸、タングステン酸、バナジ
ン酸、それらの塩及びそれらのヘテロポリ酸塩よりなる
群から選ばれる少なくとも1種、(3)ベンゾトリアゾ
ール、トリルトリアゾール、2−メルカプトベンゾチア
ゾール及びそれらの塩よりなる群から選ばれる少なくと
も1種並びに(4)一般式 【化1】 〔式中、X及びYは同一又は異なって水素原子、水酸
基、ニトロ基、低級アルキル基又はメルカプト基を示
す。〕で表されるトリアゾール化合物等を含有するもの
である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた防食性能を
有し、各種金属の防食に有用な新規な防食剤に関する。
更に詳しくは、本発明は、環境及び動物や人間に対する
安全性が高く、特にアルミニウム、アルミニウム合金等
のアルミニウム系材料からなる部品を有する水冷式エン
ジン等の腐食防止に有用な防食剤に関する。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】従来から自動車、船舶
等の水冷式エンジンには、例えば、銅、ハンダ、黄銅、
鋼、鋳鉄、アルミニウム系材料等の金属からなる多種の
部品が併用されるため、これらの防食が重要な課題とな
っている。特に、最近の省エネルギー化の要請に沿って
自動車等の車体の軽量化ひいてはエンジンの軽量化が進
められ、軽量なアルミニウム系材料からなる部品が多用
されるに至り、アルミニウム系材料と銅、ハンダ、黄
銅、鋳鉄等の他の金属との接触腐食やアルミニウム系材
料からなる伝熱面(以下「アルミ製伝熱面」という)の
腐食等が大きな問題となっている。
【0003】このような問題を解決するため、冷却水に
クロム酸系防食剤等の防食剤を添加することが行われて
いる。しかるに、クロム酸系防食剤は各種金属に対して
有効であるが、毒性が高く、使用済みの冷却水をそのま
ま廃棄できないという重大な欠点を有している。
【0004】また、リン酸、硝酸ナトリウム、アミン等
を含むアミン系防食剤が提案され汎用されている。該ア
ミン系防食剤は優れた防食性能を有し、アルミ製伝熱面
にも有効であるが、アルミニウム材料と銅、黄銅等との
接触腐食には効果が低いという欠点がある。加えてアミ
ン系防食剤は安定性が充分ではなく、冷却水中で長期間
使用すると有効成分が劣化したり、沈澱を生じたりする
ので好ましくない。
【0005】更に本発明者は、下記(1)〜(3)の成
分を含むアルミ製伝熱面用防食剤を提案した(特公平1
−40916号公報)。
【0006】(1)リン酸、ポリリン酸、それらの塩。
【0007】(2)モリブデン酸、タングステン酸、バ
ナジン酸、それらの塩、それらのヘテロポリ酸塩。
【0008】(3)ベンゾトリアゾール、トリルトリア
ゾール、それらの塩。
【0009】この防食剤は上記のクロム酸系やアミン系
の防食剤とは異なる範疇に分類されるものであり、環境
及び人間や動物に対する安全性が高く、しかもアルミ製
伝熱面の防食に有効であり、長期使用による有効成分の
劣化や沈澱の生成等も認められないが、最近のエンジン
の高性能化及び更なる軽量化に伴い、アルミ製伝熱面の
周囲の冷却系統はより高温及び高圧条件下に置かれるた
め、より優れた性能を有する防食剤が要望されている。
現実には、アルミ製伝熱面腐食に関するASTM規格に
適合する安全な防食剤が求められている。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明者が特公平1
−40916号公報において提案した防食剤と特定のト
リアゾール化合物とを併用する場合には、顕著な相乗効
果が発現され、環境及び人間や動物に対する安全性が非
常に高く、各種金属に対して極めて優れた防食性能を発
揮し、非常な高温及び高圧条件に置かれるアルミ製伝熱
面においてもASTM規格に適合し、アルミニウム材料
と他の金属との接触腐食をも顕著に防止し得るような優
れた防食性能を長期間に亙って発揮し、更に冷却水中で
長期間使用しても有効成分の劣化や沈澱の生成等がない
ことを見い出した。本発明は斯かる知見に基づき完成さ
れたものである。
【0011】即ち本発明は、(1)リン酸、ポリリン酸
及びそれらの塩よりなる群から選ばれる少なくとも1
種、(2)モリブデン酸、タングステン酸、バナジン
酸、それらの塩及びそれらのヘテロポリ酸塩よりなる群
から選ばれる少なくとも1種、(3)ベンゾトリアゾー
ル、トリルトリアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾ
ール及びそれらの塩よりなる群から選ばれる少なくとも
1種、並びに(4)一般式
【0012】
【化3】
【0013】〔式中、X及びYは同一又は異なって水素
原子、水酸基、ニトロ基、低級アルキル基又はメルカプ
ト基を示す。〕で表されるトリアゾール化合物、一般式
【0014】
【化4】
【0015】〔式中、Zは水素原子、水酸基、ニトロ
基、低級アルキル基又はメルカプト基を示す。〕で表さ
れるトリアゾール化合物及びそれらの塩よりなる群から
選ばれる少なくとも1種を含有する防食剤に係る。
【0016】本発明によれば、環境及び人間や動物に対
する安全性が非常に高く、各種金属に対して極めて優れ
た防食性能を発揮し、非常な高温及び高圧条件に置かれ
るアルミ製伝熱面においてもASTM規格に適合するよ
うな優れた防食性能を長期間に亙って発揮し、更に冷却
水中で長期間使用しても有効成分の劣化や沈澱の生成等
がない防食剤が提供される。
【0017】
【発明の実施の態様】上記一般式(I)及び(II)にお
いて、X、Y及びZで示される低級アルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i
so−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、
tert−ブチル基等の炭素数1〜4程度の直鎖又は分
岐鎖状アルキル基を挙げることができ、これらの中でも
メチル基、エチル基等が好ましい。
【0018】本発明の防食剤において、有効成分として
上記(1)〜(4)の化合物を使用する。
【0019】(1)の成分は、リン酸、ポリリン酸及び
それらの塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種であ
る。より具体的には、例えば、正リン酸、ピロリン酸、
トリポリリン酸、トリメタリン酸、テトラメタリン酸、
ヘキサメタリン酸等を挙げることができる。またこれら
の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等の
アルカリ金属塩、トリエタノールアミン塩、イソプロパ
ノールアミン塩等のエタノールアミン塩等を挙げること
ができる。これらの中でも、正リン酸のナトリウム塩、
カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が好ましい。本
発明の防食剤における(1)の成分の濃度は特に制限さ
れず、広い範囲から適宜選択できるが、鋳鉄とアルミニ
ウム系材料との接触腐食の防止、経済性等を考慮すれ
ば、通常500〜30000ppm程度、好ましくは5
00〜10000ppm程度とすればよい。
【0020】(2)の成分は、モリブデン酸、タングス
テン酸、バナジン酸、それらの塩及びそれらのヘテロポ
リ酸塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種である。
モリブデン酸塩としては、カリウム塩、ナトリウム塩等
のアルカリ金属塩等を挙げることができる。モリブデン
酸のヘテロポリ酸としてはリンモリブデン酸、硅モリブ
デン酸、硼モリブデン酸等が挙げられ、これらの塩とし
ては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩等
を挙げることができる。タングステン酸塩としては、ナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩等を挙げる
ことができる。タングステン酸のヘテロポリ酸としては
硅タングステン酸、硼タングステン酸、リンタングステ
ン酸等が挙げられ、これらの塩としては、ナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩等を挙げることがで
きる。バナジン酸にはオルトバナジン酸及びメタバナジ
ン酸が包含され、その塩としては、ナトリウム塩、カリ
ウム塩等のアルカリ金属塩等を挙げることができる。バ
ナジン酸のヘテロポリ酸としては、硅バナジン酸、硼バ
ナジン酸、リンバナジン酸等が挙げられ、これらの塩と
しては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩
等を挙げることができる。これらの中でも、モリブデン
酸ナトリウム、タングステン酸ナトリウム等が好まし
い。本発明の防食剤における(2)の成分の濃度は特に
制限されず、広い範囲から適宜選択できるが、濃度が低
い時の鋼、鋳鉄等に対する防食効果、濃度が高い時のア
ルミニウム材料と他の金属との接触腐食が起こる頻度等
を考慮すると、通常50〜5000ppm程度、好まし
くは500〜2000ppm程度とすればよい。
【0021】(3)の成分は、ベンゾトリアゾール、ト
リルトリアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール及
びそれらの塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種で
ある。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアル
カリ金属塩等を挙げることができる。(3)の成分は2
種以上を併用するのが好ましい。本発明の防食剤におけ
る(3)の成分の濃度は特に制限されず、広い範囲から
適宜選択できるが、濃度が低い時の銅、黄銅に対する防
食効果、濃度が高い時の排水中のCOD等を考慮すれ
ば、通常5〜5000ppm程度、好ましくは100〜
2000ppm程度とすればよい。
【0022】(4)の成分は、上記一般式(I)のトリ
アゾール化合物、上記一般式(II)のトリアゾール化合
物及びこれらの塩よりなる群から選ばれる少なくとも1
種である。これらのトリアゾール化合物は、従来から多
種の金属に対して有効であるが、性能的にはベンゾトリ
アゾール等よりもやや劣る防食剤であり、また単にベン
ゾトリアゾール等と併用しても相加的な効果しか得られ
なかったものである。上記一般式(I)のトリアゾール
化合物の具体例としては、例えば、1,2,4−トリア
ゾール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、
3−ヒドロキシ−1,2,4−トリアゾール、3,5−
ジヒドロキシ−1,2,4−トリアゾール、3−メチル
−1,2,4−トリアゾール、1−メチル−1,2,4
−トリアゾール、1−メチル−3−メルカプト−1,
2,4−トリアゾール等を挙げることができる。また一
般式(II)のトリアゾール化合物の具体例としては、例
えば、1,2,3−トリアゾール、4−メチル−1,
2,3−トリアゾール等を挙げることができる。これら
の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ
金属塩等を挙げることができる。これらの中でも、1,
2,3−トリアゾール、1,2,4−トリアゾール、3
−ヒドロキシ−1,2,4−トリアゾール、3−メルカ
プト−1,2,4−トリアゾール、3,5−ジヒドロキ
シ−1,2,4−トリアゾール、それらの塩等が好まし
く、1,2,3−トリアゾール、1,2,4−トリアゾ
ール、3−ヒドロキシ−1,2,4−トリアゾール、そ
れらの塩等が特に好ましい。本発明の防食剤における
(4)の成分の濃度は特に制限されず、広い範囲から適
宜選択できるが、経済性等を考慮すると、通常100〜
50000ppm程度、好ましくは1000〜1000
0ppm程度とすればよい。
【0023】本発明の防食剤においては、その効果を損
なわない範囲で、上記(1)〜(4)の有効成分と共に
他の従来公知の防食成分を併用することもできる。該防
食成分としては、例えば、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸等のカルボン酸類及びその塩(例えばアルカリ
金属塩)、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等の硝酸塩
類、アミン類等を挙げることができ、これらの併用によ
り、本発明防食剤が有効になる金属種が更に増加する。
【0024】更に本発明の防食剤においては、上記
(1)〜(4)の有効成分の他に、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール等のグリコール類、グリコールエ
ーテル等が含まれていてもよい。これらが含まれること
により、本発明の防食剤は各種冷却系統の熱媒体又は熱
媒体への添加剤として使用できる。また、グリコール類
の中でも特にエチレングリコールが含まれることによ
り、本発明の防食剤は、水冷式エンジン用冷却液の凍結
防止及び防食を目的とした不凍液として用いることがで
きる。該エンジンがアルミ製伝熱面を備えている時は、
特に有用である。
【0025】本発明の防食剤においては、その性能をよ
り一層発揮させ、特にアルミ製伝熱面の腐食をより有効
に防止するために、そのpHを6〜8、好ましくは6.
5〜7.5の範囲に調節するのがよい。pH調節剤とし
てはこの分野で常用される公知のものが使用でき、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物、
トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等のア
ミン類等を挙げることができる。
【0026】本発明の防食剤は、通常、水に上記(1)
〜(4)の成分及び必要に応じて他の成分を加えて溶解
させることにより製造される。ここで用いる水は特に制
限されず、具体的には、水道水、地下水、蒸留水、イオ
ン交換水、活性炭処理水等を挙げることができるが、微
量成分をあまり含まない蒸留水、イオン交換水、活性炭
処理水等が好ましい。
【0027】本発明の防食剤は、適用場所や用途に応じ
て適切な有効成分濃度を選択して用いればよい。具体例
を挙げれば、上記(1)の成分:500〜30000p
pm程度、(2)の成分:50〜5000ppm程度、
(3)の成分:5〜5000ppm程度、及び(4)の
成分:100〜50000ppm(好ましくは1000
〜15000ppm)程度を含有し、更に必要に応じて
エチレングリコール5〜95重量%を含む標準的濃度の
本発明防食剤を水冷式エンジンの冷却水に添加する時、
その添加量は冷却水の全量に対して25〜60重量%程
度とすればよい。また、上記(1)〜(4)の成分及び
必要に応じて他の成分を高濃度で含む本発明防食剤を製
造し、各使用場面において適宜希釈して適当な濃度にし
て用いてもよい。
【0028】本発明の防食剤は、例えば、銅、ハンダ、
黄銅、鋼、鋳鉄、アルミニウム系材料、亜鉛等の各種金
属に対して有効である。
【0029】具体的には、本発明防食剤は、従来から防
食剤が適用されてきた実質的に全ての分野で使用できる
が、水冷式エンジンの冷却水系、化学工場、火力発電所
等の冷却水系、コジェネレーションシステム、床暖房シ
ステム、冷房システムの循環水系等に好ましく適用で
き、アルミニウム材料からなる部品(特にアルミ製伝熱
面)が組み込まれた水冷式エンジン等に特に好ましく適
用できる。
【0030】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を具
体的に説明する。
【0031】実施例1 蒸留水に、エチレングリコール、正リン酸(H3 PO
4 )、モリブデン酸ナトリウム(Na2 MoO4 )、ベ
ンゾトリアゾール及び表1に記載のトリアゾール化合物
を、表1に示す濃度になるようにそれぞれ溶解し、本発
明の防食剤No.1〜5を製造した。表1中、エチレン
グリコールの濃度は重量%で、その他の成分はppmで
示してある。
【0032】尚、エチレングリコール、正リン酸、モリ
ブデン酸ナトリウム及びベンゾトリアゾールからなる防
食剤は、本発明者が特公平1−40916号公報におい
て提案したものであり、これにトリアゾール化合物を加
えたものが本発明の防食剤である。
【0033】
【表1】
【0034】比較例1 トリアゾール化合物を含まない以外は実施例1のNo.
1と同様にして、防食剤を製造した。
【0035】比較例2 正リン酸を含まない以外は実施例1のNo.1と同様に
して、防食剤を製造した。比較例3 トリアゾール化合物に代えて安息香酸を含む以外は、実
施例1のNo.1と同様にして防食剤を製造した。尚、
安息香酸の濃度は5000ppmである。
【0036】試験例1 JIS K 2234−1944に基づき、アルミ鋳物
伝熱面腐食試験を行った。試験片としては、アルミニウ
ム鋳物JIS H 5202のAC2Bからなり、径6
5mm、厚さ13mmのものを用いた。防食剤は蒸留水
で4倍希釈して25vol%の水溶液とした。
【0037】試験は、135℃の温度下及び1.5kg
/cm2 の加圧下に、7日間にわたり、試験片と25v
ol%の水溶液を接触させた後、試験片の質量変化を求
め、外観を観察した。結果を表2に示す。
【0038】試験片の質量変化は、次の計算式から求め
た。
【0039】試験片の質量変化=(W’−W)/S ここで、Wは試験前の試験片の質量(mg)、W’は試
験後の試験片の質量(mg)、Sは試験前の試験片の全
表面積(cm2 )を示す。
【0040】尚、JIS K 2234−1944に規
定のアルミ鋳物伝熱面腐食試験は、ASTM D 43
40に準拠しており、更にASTMにおけるアルミニウ
ム試験片の規定腐食量は−1.0mg/cm2 以下(A
STM D 3306)である。
【0041】
【表2】
【0042】表2から、特公平1−40916号公報に
記載の防食剤と特定のトリアゾール化合物が相乗的に作
用し、アルミ製伝熱面に対する腐食防止効果が顕著に向
上していることが判る。また本発明の防食剤がASTM
規格にも適合していることが判る。
【0043】更に、本発明のアルミ伝熱面腐食試験は、
特公平1−40916号公報の試験(110±5℃×2
0時間)よりも遥かに過酷な条件下で行われたことを付
記しておく。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (1)リン酸、ポリリン酸及びそれらの
    塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種、(2)モリ
    ブデン酸、タングステン酸、バナジン酸、それらの塩及
    びそれらのヘテロポリ酸塩よりなる群から選ばれる少な
    くとも1種、(3)ベンゾトリアゾール、トリルトリア
    ゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール及びそれらの
    塩よりなる群から選ばれる少なくとも1種並びに(4)
    一般式 【化1】 〔式中、X及びYは同一又は異なって水素原子、水酸
    基、ニトロ基、低級アルキル基又はメルカプト基を示
    す。〕で表されるトリアゾール化合物、一般式 【化2】 〔式中、Zは水素原子、水酸基、ニトロ基、低級アルキ
    ル基又はメルカプト基を示す。〕で表されるトリアゾー
    ル化合物及びそれらの塩よりなる群から選ばれる少なく
    とも1種を含有する防食剤。
  2. 【請求項2】 (1)成分を500〜30000pp
    m、(2)成分を50〜5000ppm、(3)成分を
    5〜5000ppm及び(4)成分を100〜5000
    0ppm含有する請求項1に記載の防食剤。
JP17055195A 1995-07-06 1995-07-06 防食剤 Pending JPH0925587A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002536494A (ja) * 1999-02-02 2002-10-29 ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション 機能性流体組成物

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JP2002536494A (ja) * 1999-02-02 2002-10-29 ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション 機能性流体組成物

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