JPH09265151A - ジアゾ感光性フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像部が高い光学特性濃度を有し、非画像部
が高い透明性を有し、かつ保存性、現像性が良好なジア
ゾ感光性フィルムを得る。 【解決手段】 プラスチックフィルム上に特定のジアゾ
化合物と、式（Ｄ）で示される化合物を含む特定のカプ
ラーとを含有するジアゾ感光層を設ける。 （Ｄ） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はジアゾ感光性フィル
ム、特に画像部が高い光学特性濃度を有し、非画像部が
高い透明性を有し、かつ保存性、現像性が良好なジアゾ
感光性フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ジアゾ感光性フィルムは、従来から設計
製図用複写材料などとして広く使用されている。

【０００３】ジアゾ感光性フィルムは、ジアゾ複写機で
複製されたジアゾ感光性フィルムを原稿として、他の感
光材料に焼き付けたりして使用される。この場合、現像
後の発色画像がジアゾの感光領域の紫外部に高い遮光性
（濃度）を有し、可視部にも高い濃度を備え、且つ、非
画像部は透明性が要求される。ジアゾ化合物の分光濃度
は均一でないため、広い波長域に亘って充分な光学濃度
が得られるよう、ジアゾ化合物、カプラーを大量に使用
する方法もあった。しかし、ジアゾ化合物、カプラーを
大量に含有させても、広い波長域に亘って満足な光学濃
度が得られず、却って非画像部の透明性が低下して、画
像部と非画像部の濃度差が得られなかった。

【０００４】また、ジアゾ感光性フィルムは、現像を行
う際の温度、アルカリガス濃度、水分などの現像条件の
変化に拘わらず安定して現像される現像性を有すると共
に、現像後の画像、非画像部が経時に伴って変化しない
保存性に優れることが要求される。

【０００５】このような要求を満たすものとして、感光
層に下記一般式（Ａ）で示されるジアゾ成分や下記一般
式（Ｂ）で示される化合物を混合したジアゾ成分と、下
記一般式（Ｃ）及び（Ｅ）のカプラー成分との組み合わ
せからなるジアゾ感光層を有するジアゾ感光性フィルム
が提案されている（特開昭６０−１６５６４５号、特開
平２−１５４２４０号）。

【０００６】（Ａ）

【化５】 （式中、Ｒ1〜Ｒ3は独立に水素原子、炭素数１〜３のア
ルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン原子を
表し、Ｘはアニオンを表す。）

【０００７】（Ｂ）

【化６】 （式中、Ｒ4およびＲ5は独立に水素原子、炭素数１〜３
のアルキル基もしくはシクロヘキシル基またはフェニル
基を表し、Ｒ6およびＲ7は独立に水素原子、炭素数１〜
３のアルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン
原子を表し、Ｘはアニオンを表す。）

【０００８】（Ｃ）

【化７】 （式中、Ｒ8およびＲ9は独立に炭素数１〜８のアルキル
基、スルホン基、カルボキシル基、置換カルバモイル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、水素原
子またはハロゲン原子を表す。）

【０００９】（Ｅ）

【化８】

【００１０】このようなものは、現像性に優れ、画像部
と非画像部の濃度差が比較的高いものであり、従来の欠
点を除去するものである。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかし、プリント基板
作成用のフォトマスクなどの用途では、さらに画像濃度
が高濃度であることが望まれる。従って本発明は、現像
後の画像部が高い光学特性濃度を有し、非画像部が高い
透明性を有し、かつ保存性、現像性が良好なジアゾ感光
性フィルムを提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明者らは、ジアゾ成分と反応するカプラーについて
鋭意研究を行った結果、特定のジアゾ成分と特定のカプ
ラーを組合せることにより、特に紫外線領域における画
像濃度に優れたジアゾ感光性フィルムが得られることを
見出し、本発明に至ったものである。

【００１３】即ち、本発明のジアゾ感光性フィルムは、
プラスチックフィルム上に、ジアゾ成分と、カプラー成
分とを含むジアゾ感光層を有するものであって、ジアゾ
成分が下記一般式（Ａ）で示される化合物及び／又は一
般式（Ｂ）で示される化合物からなり、

【００１４】（Ａ）

【化９】 （式中、Ｒ1〜Ｒ3は独立に水素原子、炭素数１〜７のア
ルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン原子を
表し、Ｘはアニオンを表す。）

【００１５】（Ｂ）

【化１０】 （式中、Ｒ4およびＲ5は独立に水素原子、炭素数１〜５
のアルキル基もしくはシクロヘキシル基またはフェニル
基を表し、Ｒ6およびＲ7は独立に水素原子、炭素数１〜
７のアルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン
原子を表し、Ｘはアニオンを表す。） カプラー成分が下記一般式（Ｃ）で示される化合物及び
一般式（Ｄ）で示される化合物からなるものである。

【００１６】（Ｃ）

【化１１】 （式中、Ｒ8およびＲ9は独立に炭素数１〜８のアルキル
基、スルホン基、カルボキシル基、置換カルバモイル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、水素原
子またはハロゲン原子を表す。）

【００１７】（Ｄ）

【化１２】 （式中、Ｒ10は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）

【００１８】このようなジアゾ感光性フィルムは、前述
のような、特定のジアゾ化合物と、特定のカプラーとを
組合せたジアゾ感光層を設けることにより、高い光学特
性濃度を有し、非画像部が高い透明性を有し、これによ
り画像部と非画像部の濃度差が大きく、さらに保存性、
現像性が優れたジアゾ感光性フィルムを得ることができ
る。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。

【００２０】本発明に使用されるプラスチックフィルム
としては、透明性を有するものが好ましく、ポリエステ
ルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、セルロース系フィルム
などがあげられる。プラスチックフィルムには、筆記性
を付与するためにマット処理がされていても良い。更
に、プラスチックフィルム上には、ジアゾ感光層との接
着性を改良するために、プライマー層を設けることがで
きる。

【００２１】感光層に含まれるジアゾ成分としては、以
下に述べる一般式（Ａ）で表される化合物Ａの単独、一
般式（Ｂ）で表される化合物Ｂの単独、あるいは化合物
Ａと化合物Ｂの混合物からなるジアゾ成分が用いられ
る。

【００２２】（Ａ）

【化１３】

【００２３】式（Ａ）中、Ｒ1〜Ｒ3は独立に水素原子、
炭素数１〜７のアルキル基もしくはアルコキシル基また
はハロゲン原子を表し、Ｘはアニオンを表している。炭
素数１〜７のアルキル基もしくはアルコキシル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘ
プチル基、イソヘプチル基及びこれらの対応するアルコ
キシル基があげられるが、特にメチル基、メトキシ基、
エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基、ブ
チル基、ブトキシ基、ペンチル基、ペントキシ基が好適
にあげられる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、
臭素などがあげられる。またアニオンとしては、ハロゲ
ンイオン、４フッ化ほう素イオン、６フッ化リンイオン
などがあげられる。

【００２４】このような化合物として具体的には、以下
の（Ａ−１）〜（Ａ−７）に表す化合物があげられる。

【００２５】（Ａ−１）

【化１４】

【００２６】（Ａ−２）

【化１５】

【００２７】（Ａ−３）

【化１６】

【００２８】（Ａ−４）

【化１７】

【００２９】（Ａ−５）

【化１８】

【００３０】（Ａ−６）

【化１９】

【００３１】（Ａ−７）

【化２０】

【００３２】次に、ジアゾ成分として使用される化合物
Ｂは、一般式（Ｂ）で表されるものである。

【００３３】（Ｂ）

【化２１】

【００３４】式（Ｂ）中、Ｒ4およびＲ5は独立に水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基もしくはシクロヘキシル
基またはフェニル基を表し、Ｒ6およびＲ7は独立に水素
原子、炭素数１〜７のアルキル基もしくはアルコキシル
基またはハロゲン原子を表し、Ｘはアニオンを表してい
る。炭素数１〜７のアルキル基もしくはアルコキシル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル
基、ヘプチル基、イソヘプチル基及びこれらの対応する
アルコキシル基があげられるが、特にメトキシ基、エト
キシ基、ペントキシ基が好適にあげられる。ハロゲン原
子としては、フッ素、塩素、臭素などがあげられ、特に
塩素が好適にあげられる。またアニオンとしては、ハロ
ゲンイオン、４フッ化ほう素イオン、６フッ化リンイオ
ンなどがあげられる。

【００３５】このような化合物としては、以下の（Ｂ−
１）〜（Ｂ−４）に表す化合物が例としてあげられる。

【００３６】（Ｂ−１）

【化２２】

【００３７】（Ｂ−２）

【化２３】

【００３８】（Ｂ−３）

【化２４】

【００３９】（Ｂ−４）

【化２５】

【００４０】ジアゾ成分である化合物Ａと化合物Ｂの混
合割合はモル比で０：１〜１：０の範囲で選択できる
が、製品保存性、長波長域の光学濃度などの点からモル
比でＡ：Ｂ＝１：０〜１：２が特に好ましく使用され
る。

【００４１】一方、本発明における感光層に含まれるカ
プラー成分としては、一般式（Ｃ）で表される置換レゾ
ルシノール化合物Ｃ及び一般式（Ｄ）で表される置換フ
ェノール化合物Ｄを用いる。

【００４２】（Ｃ）

【化２６】

【００４３】式（Ｃ）中、Ｒ8およびＲ9は独立に炭素数
１〜８のアルキル基、スルホン基、カルボキシル基、置
換カルバモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、水素原子またはハロゲン原子を表している。

【００４４】このような化合物としては、以下の（Ｃ−
１）〜（Ｃ−１４）に表す化合物が例としてあげられ
る。

【００４５】（Ｃ−１）

【化２７】

【００４６】（Ｃ−２）

【化２８】

【００４７】（Ｃ−３）

【化２９】

【００４８】（Ｃ−４）

【化３０】

【００４９】（Ｃ−５）

【化３１】

【００５０】（Ｃ−６）

【化３２】

【００５１】（Ｃ−７）

【化３３】

【００５２】（Ｃ−８）

【化３４】

【００５３】（Ｃ−９）

【化３５】

【００５４】（Ｃ−１０）

【化３６】

【００５５】（Ｃ−１１）

【化３７】

【００５６】（Ｃ−１２）

【化３８】

【００５７】（Ｃ−１３）

【化３９】

【００５８】（Ｃ−１４）

【化４０】

【００５９】更に、このような化合物Ｃと共にカプラー
成分として使用される化合物Ｄは、以下の一般式で表さ
れるものである。

【００６０】（Ｄ）

【化４１】

【００６１】式（Ｄ）中、Ｒ10は炭素数１〜５のアルキ
ル基を表している。

【００６２】このような化合物としては、以下の（Ｄ−
１）〜（Ｄ−６）に表す化合物が例としてあげられる。

【００６３】（Ｄ−１）

【化４２】

【００６４】（Ｄ−２）

【化４３】

【００６５】（Ｄ−３）

【化４４】

【００６６】（Ｄ−４）

【化４５】

【００６７】（Ｄ−５）

【化４６】

【００６８】（Ｄ−６）

【化４７】

【００６９】カプラー成分である化合物Ｃと化合物Ｄの
混合割合は、モル比でＣ：Ｄ＝３：１〜１：４が好まし
い。この範囲で混合されたものは、良好な色調を示す。

【００７０】化合物Ｄを化合物Ｃと共にカプラーとして
使用し、上述のジアゾ化合物に組合せることにより、露
光に対し感光度が高く、特定ｐＨに対して現像速度が速
く、非画像部が無色透明であるジアゾ感光性フィルムを
得ることができ、また経時に対して安定した画像部、非
画像部が得られる。

【００７１】本発明において、ジアゾ成分とカプラー成
分の使用割合は、ジアゾ成分１モルに対し、全カプラー
成分が０．８〜２．５モル、好ましくは１．０〜２．０
モルである。この範囲であると良好な反応性を示す。

【００７２】本発明の感光層は、上述したジアゾ成分お
よびカプラー成分を適当なバインダーとともに溶剤中に
分散或いは溶解させた塗布液をプラスチックフィルム上
に塗布・乾燥することにより形成することができる。塗
布するためのバインダーとしては、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース、セルロ
ーストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロ
ースプロピオネートなどが使用される。塗布液に使用す
る溶剤は、使用するジアゾ成分、カプラー成分、バイン
ダーにより適宜選択されるが、メチルエチルケトン、エ
チルセロソルブ、ジメチルホルムアミドなどがあげられ
る。

【００７３】また、本発明のジアゾ感光層には、現像処
理前の段階でカップリング反応が起こるのを防止するた
めに、安定化剤を添加することができる。このような安
定化剤として、例えば、クエン酸、酒石酸、スルホサリ
チル酸、シュウ酸、スルファミン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸などがあげられる。更に、ジアゾ複写機での現像
処理において現像濃度、アルカリガス濃度、水分などの
影響を受けず安定した発色を得るために現像促進剤を添
加することができる。

【００７４】その他、ジアゾ感光層には、必要に応じて
種々の添加剤、例えば酸化防止剤としてチオ尿素、ジフ
ェニルチオ尿素などを添加し得るほか、紫外線吸収剤、
マット化剤などを添加することもできる。

【００７５】本発明のジアゾ感光性フィルムは、公知の
ジアゾ感光性フィルムと同様の方法で露光、現像するこ
とにより画像を形成することができる。即ち、本発明の
ジアゾ感光性フィルムは、通常用いられる他のジアゾ感
光性フィルムと同様に３５０〜４５０ｎｍの波長の光線
に感光するので、通常用いられる光源を利用して露光で
きる。また露光後の現像処理は、アルカリで処理するこ
とによりなされ、それにより色素が形成される。アルカ
リによる処理としては、アンモニアガスを使用する方法
が好適に用いられる。

【００７６】

【実施例】以下、本発明のジアゾ感光性フィルムの実施
例を説明する。

【００７７】実施例１〜５ 厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの片面に、プライ
マー層を設けた後、プライマー層上に以下の処方からな
るジアゾ感光層をコーティングロッドにて乾燥膜厚５μ
ｍとなるよう塗布しジアゾ感光性フィルムを得た。

【００７８】ジアゾ感光層処方： ジアゾ化合物 ５重量部 カプラー成分 ５重量部 セルロースアセテートプロピオネート １８重量部 スルホサリチル酸 ２．５重量部 塩化第二スズ １．２重量部 チオ尿素 １．２重量部 塩化亜鉛 １．２重量部 メチルエチルケトン ６０重量部 エチルセロソルブ ５０重量部 ジアゾ化合物、カプラー成分については、表１に示す化
合物を使用した。

【００７９】

【表１】

【００８０】尚、表１においてジアゾ化合物Ａとして
は、式（Ａ−４）で表される化合物と式（Ａ−６）で表
される化合物を、ジアゾ化合物Ｂとしては、式（Ｂ−
２）で表される化合物を、それぞれ単独で或いは組合せ
て使用した。

【００８１】またカプラー成分としては、式（Ｃ−７）
で表される化合物と、式（Ｄ−１）で表される化合物を
使用した。

【００８２】比較例１〜３ カプラー成分のうち化合物Ｄの代りに、式（Ｅ）で表さ
れる化合物Ｅを用いた他は実施例１〜５と全く同様にし
て、ジアゾ感光性フィルムを得た。

【００８３】実施例１〜５および比較例１〜３で得られ
たジアゾ感光性フィルムについて、以下に示す試験を行
った。結果を表２に示す。

【００８４】

【表２】

【００８５】発色性：ジアゾ感光性フィルムの上にネガ
原稿を置き、水銀灯により露光し、アンモニア現像機リ
コピーＳＭ２０００（リコー社製）で現像処理したもの
の、画像部の濃度と地肌部の濃度を透過濃度計マクベス
ＴＤ９０４（ＵＶ、グリーン）により測定した。ＵＶ
は、３００〜４００ｎｍの紫外線を透過するフィルター
を使用した。グリーンは、コダック社製ラッテンＮｏ．
６１フィルターを使用した。

【００８６】保存性１：生フィルムを３０℃・９０％Ｒ
Ｈの暗室中に７日間保存した後、露光、現像処理したも
のの画像部の濃度と地肌部の濃度を目視にて評価した。
表中、良好なものを○、不良なものを×で示した。

【００８７】保存性２：露光、現像処理したものを、３
０℃・９０％ＲＨ中に３０日間保存した後、画像部の濃
度と地肌部の濃度を目視にて評価した。表中、良好なも
のを○、不良なものを×で示した。

【００８８】現像性：ジアゾ感光性フィルムの上にネガ
原稿を置き、水銀灯により露光し、画像部の濃度が透過
濃度計マクベスＴＤ９０４（ＵＶ）で０．７５以上にな
るまでアンモニア現像を行った場合に、アンモニア現像
機リコピーＳＭ２０００（リコー社製）で何回処理を要
したかを測定した。１回の処理でよかったものを○、２
回以上の処理を要したものを×とした。

【００８９】以上の結果からも明らかなように、本実施
例のジアゾ感光性フィルムは現像後の画像部が高い光学
特性濃度を有し、非画像部が高い透明性を有し、現像前
後共に保存性に優れていた。特に、ＵＶ濃度が高いため
に原稿としての複写適性に優れており、また、現像性に
優れていることが分かる。

【００９０】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明のジアゾ感光性フィルムは、プラスチックフィルム上
に、特定のジアゾ成分と特定のカプラー成分を含むジア
ゾ感光層を設けたため、現像後の画像部と非画像部の濃
度差が大きく、生保存性、現像後保存性、現像性に優れ
たものである。特に、ＵＶ濃度が高いために複写適性に
優れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プラスチックフィルム上に、ジアゾ成分
   と、カプラー成分とを含むジアゾ感光層を有するジアゾ
   感光性フィルムにおいて、前記ジアゾ成分が下記一般式
   （Ａ）で示される化合物及び／又は一般式（Ｂ）で示さ
   れる化合物からなり、 （Ａ） 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ3は独立に水素原子、炭素数１〜７のア
   ルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン原子を
   表し、Ｘはアニオンを表す。） （Ｂ） 【化２】 （式中、Ｒ4およびＲ5は独立に水素原子、炭素数１〜５
   のアルキル基もしくはシクロヘキシル基またはフェニル
   基を表し、Ｒ6およびＲ7は独立に水素原子、炭素数１〜
   ７のアルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン
   原子を表し、Ｘはアニオンを表す。）前記カプラー成分
   が下記一般式（Ｃ）で示される化合物及び一般式（Ｄ）
   で示される化合物からなることを特徴とするジアゾ感光
   性フィルム。 （Ｃ） 【化３】 （式中、Ｒ8およびＲ9は独立に炭素数１〜８のアルキル
   基、スルホン基、カルボキシル基、置換カルバモイル
   基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、水素原
   子またはハロゲン原子を表す。） （Ｄ） 【化４】 （式中、Ｒ10は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）